DD154604A1 - PROCESS FOR PREPARING 2-ETHYL-CYCLOPENT-2-EN-1-ON - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING 2-ETHYL-CYCLOPENT-2-EN-1-ON Download PDF

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cyclopent
ethyl
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cyclopentan
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DD22531180A
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Wolfgang Schmidt-Renner
Ernst Alder
Waltraut Kraus
Renate Kuebler
Hermann Matschiner
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Schmidt Renner Wolfgang
Ernst Alder
Waltraut Kraus
Renate Kuebler
Hermann Matschiner
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton

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Abstract

Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von 2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-on mit dem Ziel entwickelt, die oben genannte Verbindung in hoher Reinheit und mit guter Ausbeute aus einem synthetisch leicht zugaenglichen Ausgangsprodukt zu erhalten. Dieses Ziel wurde durch Isomerisierung von Z-und/oder E-2-Ethyliden-cyclopentan-l-on mit Mineralsaeuren, vorzugsweise mit Bromwasserstoffsaeure, in alkoholischer Loesung unter Inertgasatmosphaere und bei Temperaturen zwischen 50 und 100 Grad C erreicht.2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-on ist ein wichtiges Ausgangsprodukt zur Synthese von Pharmazeutika.A process for the preparation of 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one has been developed with the aim of obtaining the above-mentioned compound in high purity and in good yield from a synthetically easily accessible starting material. This goal has been achieved by isomerization of Z- and / or E-2-ethylidene-cyclopentan-1-one with mineral acids, preferably with hydrobromic acid, in an alcoholic solution under inert gas atmosphere and at temperatures between 50 and 100 degrees C. 2-ethyl-cyclopent -2-en-l-on is an important starting material for the synthesis of pharmaceuticals.

Description

2253 112253 11

VEB Chemisches Werk Miltitz 17.11.1980VEB Chemical Plant Miltitz 17.11.1980

66/716066/7160

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von 2-Ethyl-cyclopent-2-en~l-onProcess for the preparation of 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Ethylcyclopent-2-en-l-on. Diese Verbindung ist ein wichtiges Ausgangsprodukt zur Synthese von Pharmazeutika.The invention relates to a process for the preparation of 2-ethylcyclopent-2-en-1-one. This compound is an important starting material for the synthesis of pharmaceuticals.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, 2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-cn durch Oxidation von 2-Ethyl~cyclopent-2-en~l-ol mit Chromsäure (Ann. de Chim. 11, 143 H939))> über eine innermolekulare Cyclisierung von Hept-4-ensäure (J. ehern» Soc. (London) 1958» 2955) und durch Umsetzung von Ethylmagnesiumbromid mit 2-Isobutoxy- cyclopent~2-en-l-on IJ. ehem. Soc. (London) 1959t 329) zn gewinnen. Neben den verhältnismäßig geringen Ausbeuten der beschriebenen Verfahren ist besonders die recht aufwendige Aufarbeitung der Reaktionsmischung nachteilig.It is known, 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-cn by oxidation of 2-ethyl-cyclopent-2-en-l-ol with chromic acid (Ann. De Chim. 11 , 143 H939)) over a intramolecular cyclization of hept-4-enoic acid (J. Eisen, Soc. (London) 1958, 2955) and by reaction of ethyl magnesium bromide with 2-isobutoxy-cyclopent-2-en-1-one, IJ. former Soc. (London) 329 1959t win) zn. In addition to the relatively low yields of the processes described, the rather complicated workup of the reaction mixture is disadvantageous.

Auch die elektrochemische Reduktion von 3-Chlor-2-ethyl-cyclopen~ tan-l-on führt zu 2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-on (DD-PS 126997 (1977)). Die Schwierigkeit dieses Verfahrens liegt darin, daß die Ausgangsverbindung nur über eine Vielstufensynthese zugänglich ist, was sich auch negativ auf die Gesamtausbeute auswirkt«The electrochemical reduction of 3-chloro-2-ethyl-cyclopentan-1-one also leads to 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one (DD-PS 126997 (1977)). The difficulty of this process lies in the fact that the starting compound is only accessible via a multistep synthesis, which also has a negative effect on the overall yield. "

225311 _2_225311 _2_

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, 2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-on aus einer synthetisch leicht zugänglichen Ausgangsverbindung in hoher Reinheit und Ausbeute zu erhalten.The aim of the invention is to obtain 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one from a synthetically readily available starting compound in high purity and yield.

Darlegung des Y/esens der ErfindungExplanation of the invention of the invention

Somit bestand die Aufgabe, einen neuen Syntheseweg zu entwickeln. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von 2-Ethyl-cyclopent-2-en-l-on der FormelThus, the task was to develop a new synthetic route. This object is achieved by a process for the preparation of 2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one of the formula

gelöst, indem man erfindungsgemäß Z-und/oder E-2-Ethyliden-cyclopentan-1-on der Formelnsolved by according to the invention Z- and / or E-2-ethylidene-cyclopentan-1-one of the formulas

undand

unter Inertgasatmosphäre mit alkoholischer Mineralsäure, vorzugsweise Bromwasserstoffsäure, unter Rühren und bei Temperaturen zwischen 50 und 100 C isomerisiert. Als Inertgas kann Stickstoff oder Argon eingesetzt werden»isomerized under inert gas atmosphere with alcoholic mineral acid, preferably hydrobromic acid, with stirring and at temperatures between 50 and 100 C. As an inert gas, nitrogen or argon can be used »

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Verfahrensweise ist die fast quantitativ verlaufende Isomerisierung 197 bis 100 %). Ein besonderer Reinigungsprozeß zur Trennung von Ausgangs-und Endprodukt ist somit nicht erforderlich. Die Ausbeute an 2-jüthyl-cyclopent-2-en-l-on bezogen auf das Ausgangsprodukt liegt zwischen 55 und 60 %. The advantage of the procedure according to the invention is the almost quantitative isomerization 197 to 100 %) . A special purification process for the separation of starting and end product is not required. The yield of 2-yl-cyclopent-2-en-1-one, based on the starting material, is between 55 and 60 %.

Ausführungsbeispielembodiment

25 Gew.-Teile Z-und/oder Js-2-Ethyliden-cyclopentan-l-on werden in 75 Gew.-Teilen 9b %±gem Ethanol gelöst und mit 42 Gew.-Teilen 48 /Siger Bromwasserstoff säure versetzt. Die Mischung wird 1,5 Stdn. unter Stickstoff-oder Argonatmosphäre unter Rühren am Rückfluß gekocht. Anschließend wird das Ethanol im schwachen Vakuum25 parts by weight of Z and / or Js-2-ethylidene-cyclopentan-1-one are dissolved in 75 parts by weight of 9 % by weight of ethanol and admixed with 42 parts by weight of 48 % sulfuric acid. The mixture is refluxed for 1.5 hours under a nitrogen or argon atmosphere with stirring. Subsequently, the ethanol is in a weak vacuum

2 2 5 3 11 -3-2 2 5 3 11 -3-

weitestgehend abdestilliert· Der Rückstand wird mit konzentrierter Natriumchloridlösung ausgesalzt, die organische Phase in Ether aufgenommen und die wässrige Phase zweimal mit Ether extra» hiert. Die vereinigten Etherextrakte werden je einmal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen und über wenig Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdampfen des Ethers wird das Zielprodukt unter Stickstoff oder Argon im Vakuum von hochsiedenden Reaktionsprodukten abdestilliertφ Ausbeute: 55 bis 60 % d.Tho Kp(1,33 kPa) 60 bis 63 0G ng0 1,4762 1H-NMR(CCl ), cf(ppm): 0,99 (3H,t,J7/g=6 Hz), 1,82-2,30 (4H,m)distilled off as far as possible. The residue is salted out with concentrated sodium chloride solution, the organic phase is taken up in ether, and the aqueous phase is extracted twice with ether. The combined ether extracts are washed once each with saturated sodium bicarbonate solution and water and dried over a little sodium sulfate. After evaporation of the ether, the target product is distilled off from high-boiling reaction products under nitrogen or argon in vacuo. Yield: 55 to 60 % of theory Kp (1.33 kPa) 60 to 63 0 G ng 0 1.4762 1 H-NMR (CCl) , cf (ppm): 0.99 (3H, t, J 7 / g = 6 Hz), 1.82-2.30 (4H, m)

2,30-2,57 (2H,m), 7,13 (lH,m,Jy4=2,2 Hz, J3/6=1,2 Hz)2.30-2.57 (2H, m), 7.13 (lH, m, Jy 4 = 2.2 Hz, J 3/6 = 1.2 Hz)

Claims (3)

2253 Π Erfindungsanspruch2253 Π claim for invention 1. Verfahren zur Herstellung von1. Process for the preparation of 2-Ethyl~cyclopent~2-en-l-on der Formel2-ethyl-cyclopent-2-en-1-one of the formula gekennzeichnet dadurch, daß man Z-und/oder E-2-Ethyliden-cyc· lopentan-1-on der Formelncharacterized in that Z and / or E-2-ethylidene-cyclopentan-1-one of the formulas undand unter Inertgasatmosphäre und unter Rühren in· alkoholischer Lösung mit Mineralsäuren, vorzugsweise mit Bromwasserstoffsäure, bei Temperaturen zwischen 50 und 100 G isomerisiert, 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Alkohole mit 1 bisin an inert gas atmosphere and with stirring in an alcoholic solution with mineral acids, preferably with hydrobromic acid, at temperatures between 50 and 100 G isomerized, 2. Process according to item 1, characterized in that alcohols with 1 to 3 C-Atomen eingesetzt werden.3 C atoms are used.
DD22531180A 1980-11-19 1980-11-19 PROCESS FOR PREPARING 2-ETHYL-CYCLOPENT-2-EN-1-ON DD154604A1 (en)

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