DD154216A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF UREAS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF UREAS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD154216A1 DD154216A1 DD80225054A DD22505480A DD154216A1 DD 154216 A1 DD154216 A1 DD 154216A1 DD 80225054 A DD80225054 A DD 80225054A DD 22505480 A DD22505480 A DD 22505480A DD 154216 A1 DD154216 A1 DD 154216A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- radical
- alkyl
- acyl
- hydroxyl
- deep
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C275/18—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/06—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C335/08—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/14—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
- C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Verbindungen mit verbesserter herbizider Wirkung, breitem Wirkungsspektrum und guenstiger Phytotoxizitaet. Erfindungsgemaess werden Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt, worin beispielsweise bedeuten: R Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxy, Acyl, einen C tief 1-C tief 12-Alkylrest, geradkettig oder verzweigt und durch Sauerstoff und/oder Stickstoff-Atome unterbrochen und ggf. mit Hydroxylgruppen, einen ggf. substituierten C tief 3-C tief 12-Cycloalkylrest und viele andere;R hoch 1 Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C tief 1-C tief 4-Alkylrest o. Alkoxyrest; R hoch 2 wie R hoch 1 o. C tief 1-C tief 4-Acyl-Rest aliphatisch oder aromatisch; R hoch 3 wie R hoch 1 oder O-Alkyl und/oder O-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder Alkyl- bzw. Arylcarbonatgruppen u. a.; M CH tief 2, CHR', CR' tief 2, worin R' wie R hoch 1 u.a. bedeutet; alpha 3 bis 7; beta 3 bis 13; gamma 0 bis 1.The aim of the invention is to provide compounds with improved herbicidal activity, broad spectrum of action and favorable phytotoxicity. According to the invention, compounds of the general formula I are prepared in which, for example: R is hydrogen, hydroxyl, alkoxy, acyl, a C 1-C deep 12-alkyl radical, straight-chain or branched and interrupted by oxygen and / or nitrogen atoms and optionally with Hydroxyl groups, an optionally substituted C 3-C deep deep 12-cycloalkyl radical and many others; R 1 highly hydrogen, straight-chain or branched C 1-C deep deep 4-alkyl radical or alkoxy radical; R 2, R 1, C 1, C deep, 1-C, deep 4-acyl radical, aliphatic or aromatic; R is high as R is 1 or O-alkyl and / or O-acyl (aliphatic or aromatic) and / or alkyl or aryl carbonate groups u. al .; M CH deep 2, CHR ', CR' deep 2, where R 'such as R is high 1 u.a. means; alpha 3 to 7; beta 3 to 13; gamma 0 to 1.
Description
rt ς A -Λ- Berlin, den 24.3.1981rt ς A -Λ- Berlin, March 24, 1981
225051»* WPC07 C/225 05422505 1 »* WPC07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen mit cyclischen SubstituentenProcess for the preparation of ureas with cyclic substituents
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen mit cyclischen Substituenten«The invention relates to a process for the preparation of ureas having cyclic substituents «
Die erfindungsgemaß hergestellten Verbindungen werden ange wandt als herbizide Mittel,The compounds prepared according to the invention are used as herbicidal agents,
Cycloalkylderivate des Harnstoffs und Thioharnstoffe der allgemeinen FormelCycloalkyl derivatives of urea and thioureas of the general formula
X /X /
Oil / N-C-N V \Oil / NCN V \
mit Ringen aus 5 bis 8 C-Atomen, in der E, R , R^ und/oder Wasserstoff oder eine Alkylgruppe oder R , R und/oder eine Cycloalkyl-, oder Alkenyl- oder Arylgruppe bedeuten und X jeweils Sauerstoff oder Schwefel und R und R^ auch Teile eines gemeinsamen Ringes sein können, sind bekannt und als ^erbindungen mit herbiziden Wirksamkeiten erkannt worden* Bekannt sind auch Verbindungen entsprechend aufgebauter Harnstoffe, die bis zu drei Methylgruppen in untereinander nichtwith rings of 5 to 8 carbon atoms, in which E, R, R ^ and / or denote hydrogen or an alkyl group or R, R and / or a cycloalkyl, or alkenyl or aryl group and X in each case oxygen or sulfur and R and R 1 can also be part of a common ring, are known and recognized as compounds having herbicidal activities. Also known are compounds of correspondingly structured ureas which do not contain up to three methyl groups in one another
22 5 O22 5 O
WP C 07 C/225 054-(58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054- (58 298/11)
benachbarten Positionen an einem Cyclohexylring tragen können.can carry adjacent positions on a cyclohexyl ring.
So ist ζΨ Β· die Herstellung von Harnstoffen nach allgemein bekannten Verfahren aus Dimethylcyclohexylaminen (2,6-, 2|4-t 3»5-» 2,5-Dimethylcyclohexylamine) im US-PS 3 34-7 658 genannt« Für die Darstellung von N,N1 symmetrisch aliphatisch disubstituierten Allophanylchloriden - die ihrerseits durch thermische Zersetzung unter Abspaltung 'von Chlorwasserstoff die entsprechenden Isocyanate ergeben - wird N,Nt-Di(2,4,6-trimethylcyclohexyl)-harnstoff verwendet, siehe US-PS 3 275 669 und 3 337 621,Thus, ζ Ψ Β · the production of ureas by generally known methods of Dimethylcyclohexylaminen (2,6-, 2 | 4-t 3 »5-> 2,5-Dimethylcyclohexylamine) in US-PS 3 34-7 658 called« For the preparation of N, N 1 symmetrically aliphatically disubstituted allophanyl chlorides - which in turn give the corresponding isocyanates by thermal decomposition with elimination of hydrogen chloride - N, N t -Di (2,4,6-trimethylcyclohexyl) urea is used, see US Pat. PS 3 275 669 and 3 337 621,
^ie Wirksamkeiten der vorgenannten Cycloalkylharnstoffe sind jedoch sowohl als Total- als auch als Vorauflaufherbizide und für -wichtige Kulturpflanzen auch im Nachauflauf immer noch unbefriedigend, weil ihre herbizide Wirkung zu gering und gegen bestimmte -weit verbreitete Schadgräser nicht selektiv genug ist, da mit höheren Aufwandmengeη ihre Phytotoxizität schnell zunimmt«However, the activities of the abovementioned cycloalkyl ureas are still unsatisfactory both as total and as pre-emergence herbicides and also for postemergence crops, because their herbicidal activity is too low and not selective enough against certain widespread grass weeds, since with higher application rate their phytotoxicity is rapidly increasing «
Gemäß den US-PS 367Ί 637 und 3 686 303 sind Verbindungen der allgemeinen StrukturAccording to US-PS 367Ί 637 and 3 686 303 are compounds of the general structure
x E x E
RCH2 - / N \ - NHC - N'RCH 2 - / N - NHC - N '
beschrieben worden, die als Repellents geeignet sind,described as being suitable as repellents,
9 9 5 Ω S L 9 9 5 Ω S L
*Ä u -3- 24.3.1981* Ä u -3- 24.3.1981
ViP C 07 C/225 (58 298 / 11)ViP C 07 C / 225 (58 298/11)
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Verbindungen mit verbesserter herbizider 'Wirkung, breitem Wirkungsspektrum und günstiger Phytotoxizität.The aim of the invention is to provide novel compounds with improved herbicidal activity, broad spectrum of activity and favorable phytotoxicity.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Harnstoffderivate mit den gewünschten Eigenschaften.aufzufinden und Verfahren zu ihrer Herstellung zu schaffen«The object of the invention is to find new urea derivatives with the desired properties and to provide processes for their preparation.
Erfindungsgemäß werden Harnstoffe mit cyclischen Substituenten, die in drei und mehr Stellungen Substituenten besitzen, und folgender allgemeiner Formel I entsprechen:According to the invention, ureas having cyclic substituents which have substituents in three and more positions and the following general formula I correspond:
(CH2)U- H(CH 2 ) UH
ο (s)\ j.ο (s) \ j.
hergestellt, vaorin Rprepared, vaorin R
~ Wasserstoff, Hydroxyl, Alkoxyl oder Acyl~ Hydrogen, hydroxyl, alkoxyl or acyl
·— einen CL bis CL^-Alkylrest gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, der geradkettig oder verzweigt und durch Sauerstoff und/oder Stickstoff-Atome unterbrochen sein kann· A CL to CL ^ alkyl radical optionally with hydroxyl groups, which may be straight-chain or branched and interrupted by oxygen and / or nitrogen atoms
22 5 0 54 -4- 24,3.198122 5 0 54 -4- 24.3.1981
WP § 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP § 07 C / 225 054 (58 298/11)
einen CL bis C^-Cycloalkylrest, gegebenenfalls mit Alkylsubstituenten, die durch Sauerstoff- und/oder Stickstoff-Atome unterbrochen sein können, und/oder mit Hydroxyl— und/oder mit 0—Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder mit Carboxyl- oder Carbalkoxygruppen,a C 1 to C 6 cycloalkyl radical, optionally with alkyl substituents which may be interrupted by oxygen and / or nitrogen atoms, and / or with hydroxyl and / or 0-acyl (aliphatic or aromatic) and / or with carboxyl or carbalkoxy groups,
einen C2 bis C^-Alkenyl- oder Alkinylrest,a C 2 to C 1 alkenyl or alkynyl radical,
einen Phenylrest, der durch Alkyl- und/oder Acyl- und/oder Hydroxyl- und/oder Dialky!aminogruppen substituiert seina phenyl radical which may be substituted by alkyl and / or acyl and / or hydroxyl and / or dialky amino groups
R Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten CL bis C^-Alkylrest oder Alkoxyrest/ R is hydrogen or a straight or branched C ^ CL to alkyl or alkoxy radical /
R Wasserstoff oder einen CL-bis C^,-geradkettigen oder verzweigten Alkylrest, gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, CL bis G^-Acyl-Rest (aliphatisch) oder Acyl-Rest (aromatisch^R is hydrogen or a C 1 to C 1, straight-chain or branched alkyl radical, optionally with hydroxyl groups, C 1 to C 1 acyl radical (aliphatic) or acyl radical (aromatic)
R^ Wasserstoff und/oder einen CL bis C^-geradkettigen und/oder verzweigten Alkylrest und/oder Hydroxyl- und/oder 0~Alkyl- und/oder O-r-Acyl- (aliphatisch oder aromatisch) und/oder Alkyl- bzvu Arylcarbonatgruppen, die gegebenenfalls wiederum substituiert sein können,R 1 is hydrogen and / or a C 1 to C 4 straight-chain and / or branched alkyl radical and / or hydroxyl and / or O-alkyl and / or ortho-acyl (aliphatic or aromatic) and / or alkyl or aryl carbonate groups, which may in turn be substituted,
M CH2, CHR1, CR2 1, worin R1 ein C^ bis C^-geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder AlkoxyI- oder Acyl- oder Carboxyl- oder Carbalkoxyl--^est sein kann und der Ring gegebenenfalls durch 1 oder 2 N-Atome unterbrochen ist,M is CH 2 , CHR 1 , CR 2 1 , wherein R 1 may be a C 1 to C 6 straight-chain or branched alkyl or alkoxy or acyl or carboxyl or carbalkoxyl radical; and the ring may be optionally substituted by 1 or 2 N atoms are interrupted,
22 5 0 54 -5- 24,3.198122 5 0 54 -5- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
oo eine Zahl von 3 bis 7»oo a number from 3 to 7 »
eine Zahl von 3 bis 13 sowie (^ eine Zahl von O bis 1 bedeuten. ·a number from 3 to 13 as well as (^ a number from O to 1 mean.
Unter den neuen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel sind solche bevorzugt, in denen von den Resten E, R* und R ein Rest aus Wasserstoff oder Acyl besteht und die übrigen Reste die angegebene Bedeutung haben und von diesen Verbindungen wiederum die, die durch die Reste R^ wenigstens eine geminale Substitution am Singsystem aufweisen.Among the new compounds according to the general formula are those in which of the radicals E, R * and R is a radical of hydrogen or acyl and the remaining radicals have the meaning given and of these compounds in turn those represented by the radicals R ^ have at least one geminal substitution on the singing system.
Im Falle von — O sind unter anderem solche Verbindungen der angegebenen Formel besonders bevorzugt, in denen R Wasserstoff- oder einen Acylrest bedeutet.In the case of - O, inter alia, those compounds of the formula given are particularly preferred in which R is hydrogen or an acyl radical.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die erfindungsgemäß hergestellten, bisher nicht bekannte dreifach und mehrfach substituierte Cycloalkylharnstoffe insbesondere solche, die auch geminale Substituenten am Cycloalkyl-» gerüst tragen, ferner auch Harnstoffe mit heterocyclischen Ringgliedern, die in der vorgenannten weise substituiert sind, gegenüber bekannten vergleichbaren Harnstoffderivaten eine deutlich verbesserte herbizide Wirkung zeigen*It has now surprisingly been found that the inventively prepared, hitherto unknown trihydric and polysubstituted Cycloalkylharnstoffe especially those that carry geminale substituents on the cycloalkyl "scaffold, also ureas with heterocyclic ring members, which are substituted in the aforementioned W iron opposite known comparable urea derivatives show a significantly improved herbicidal activity *
Insbesondere dann, wenn eine Vorauflauf- oder Nachauflaufbehandlung durchgeführt wird, weisen diese Verbindungen eine herausragende unkrautbekämpfende Wirkung auf, wobei sie gegenüber Kulturpflanzen nicht phytotoxisch sind«In particular, if a V ora uflauf- or post-emergence treatment is carried out, these compounds have an outstanding unkrautbekämpfende effect, and they are not phytotoxic to crops "
2 2 5 0 5 4 -6- , 24.3.19812 2 5 0 5 4 -6-, 24.3.1981
WP C 07 C/225 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 (58 298/11)
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der Harnstoffe mit cyclischen Substituenten als Herbizide»Another object of the invention is therefore also the use of ureas with cyclic substituents as herbicides »
Die Darstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I kann nach verschiedenen, für analoge Verbindungen bekannten Methoden erfolgen?The preparation of the compounds of general formula I according to the invention can be carried out by various methods known for analogous compounds.
1a) durch Umsetzungen von Verbindungen der allgemeinen Formel III mit Verbindungen der allgemeinen Formel II:1a) by reactions of compounds of general formula III with compounds of general formula II:
- NCO(S)+HN- NCO (S) + HN
II III III III I
in diesem Falle habenin this case
α. » P» f% M> E» E 1^d E^ ^iQ in der Formel I angegebene Be deutung, jedoch darf R^ keine aliphatisch^ Hydroxylgruppe beinhalten (R ist bei diesen Umsetzungen immer Wasserstoff) oderα. "P" f% M> E "E 1 E ^ d ^ ^ i Q i n of the formula I mentioned Be importance, but R ^ ^ no aliphatic hydroxyl group may include (R in these reactions is always hydrogen) or
1b) durch Umsetzungen von Verbindungen der allgemeinen Formel IV mit Verbindungen der allgemeinen Formel V:1b) by reactions of compounds of general formula IV with compounds of general formula V:
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225WP C 07 C / 225
(58 298 / 11)(58 298/11)
EC. I r)t- K EC. I r) t K
I Λ ON I /I Λ ON I /
(CH2)J-NH+(S)OCN-E1 '""*(CH 2 ) J-NH + (S) OCN-E 1 '''*
IV V IIV V I
in diesem Falle habenin this case
12 312 3
06 » jib» <Γ» Μ» E , E und B^ die in der Formel I angegebene06 »jib» <Γ »Μ» E, E and B ^ given in formula I.
Bedeutung, d. h· gegebenenfalls kann hier auch E"^ eine Hydroxyl- oder eine hydroxyhaItige Gruppe sein (E ist bei diesen Umsetzungen immer Wasserstoff).Meaning, d. Here, too, E "can optionally be a hydroxyl or a hydroxy-containing group (E is always hydrogen in these reactions).
Die Ausgangsstoffe der Formel II bis V sind nur zum Teil literaturbekannt bzw. sie werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt.The starting materials of the formula II to V are only partially known from the literature or they are prepared by methods known per se.
Bei der Umsetzung zu den neuen Harnstoffen gemäß der Formel I arbeitet man in inerten Lösungsmitteln wie Aceton, Äther, Dioxan, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Gemisches, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20 und 160 0C, gegebenenfalls unter Zusatz von tertiären Alkylaminen oder Metallsalzen wie z. B. vorzugsweise Dibuty1ζinndilaurat (DBTL), Aluminium- oder Zinkalkyl/alkoxy und/oder -halogenverbindungen.In the reaction to the new ureas according to the formula I is carried out in inert solvents such as acetone, ether, dioxane, benzene, benzene, toluene, xylene and chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons at temperatures from 0 0 C to the boiling point of the mixture, preferably at Temperatures between 20 and 160 0 C, optionally with the addition of tertiary alkylamines or metal salts such. B. preferably Dibuty1ζinndilaurat (DBTL), aluminum or zinc alkyl / alkoxy and / or halogen compounds.
Falls man eine nach den Formel III und IV hydroxyl- oder auch carboxylhaltige Komponente für diese Eeaktion einsetzt,If one uses a hydroxyl- or carboxyl-containing component according to the formula III and IV for this reaction,
2 2 5 0 5 4 _8- 24.3·19812 2 5 0 5 4 _ 8- 24.3 · 1981
WP C 07 C/225 Ο54-(58 298 / 11)WP C 07 C / 225 Ο54- (58 298/11)
so tropft man am besten das in einem inerten Lösungsmittel, gelöste Isocyanat unter ständigem Rühren in eine vorgelegte Lösung des Amins, -it is best to drip, in an inert solvent, dissolved isocyanate with constant stirring in a given solution of the amine, -
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel I ferner zum Beispiel:The novel compounds of the formula I are furthermore obtained, for example:
2a) durch Umsetzung von Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel VI mit primären oder sekundären Aminen der Formel VII in äquivalenter oder überschüssiger Menge unter basischen Bedingungen:2a) by reacting carbamoyl chlorides of the general formula VI with primary or secondary amines of the formula VII in an equivalent or excess amount under basic conditions:
(M)^ ) (CH^p N-C-Cl + NH(M) ^) (CH ^ pN-C-Cl + NH
S(S)S (S)
Basebase
-. N-C-N + HCl-. N-C-N + HCl
oderor
2b) durch Umsetzung von Carbamoylchloriden der allgemeinen Formel VIII mit primären oder sekundären Aminen der Formel IX in äquivalenter oder überschüssiger Menge unter basischen Bedingungen2b) by reacting carbamoyl chlorides of the general formula VIII with primary or secondary amines of the formula IX in an equivalent or excess amount under basic conditions
225 0 54225 0 54
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054-WP C 07 C / 225 054-
(58 298 / 11)(58 298/11)
Basebase
VIIIVIII
IXIX
Im Falle des Herstellungsweges nach 2a) haben E, E ,In the case of the production route according to 2a), E, E,
if, M, E und E^ die in der Formel I angegebene Bedeutung,if, M, E and E ^ are the meaning given in formula I,
jedoch darf E nicht Wasserstoff, Hydroxyl, hydroxylhaltiger Alkylsubstituent oder Acyl sein und ]P darf kein Hydroxyl beinhalten« Im Falle des Herstellungsweges nach b) habend, ß, cf, M, E, E , R und E^ die in der Formel I angegebene Bedeutung, jedoch darf hier weder E noch R Wasserstoff, Hydroxyl oder Acyl sein oder einen hydroxyhalt'igen aliphatischen substituenten besitzen«however, E may not be hydrogen, hydroxyl, hydroxyl-containing alkyl substituent or acyl; and P may not contain hydroxyl. In the case of the preparation of b), β, cf, M, E, E, R and E ^ have the meanings given in formula I. meaning, but neither I nor R is hydrogen, hydroxyl or acyl may be aliphatic or hydroxyhalt'igen s ubstituenten here have "
Die Aasgangsstoffe der Formel VI bis iX sind zum Teil lite— raturbekannt bzw» werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt. Bei ihrer Umsetzung zu den neuen Harnstoffen entsprechend der Form I arbeitet man in inerten Lösungsmitteln wie Ketonen, Äther, Dioxan, Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Gemisches, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 70 0C und 220 0C in Gegenwart von HCl-bindenden Basen, z. B, tertiären Aminen wie Pyridin oder Triäthylamin oder Pottasche im wasserfreien Medium» Nach Beendigung der Eeaktion wird*das gebildete Salz mit Wasser, anschließend nochmals mit wäßriger alkalischer Lösung bis zur Neutral .-·The starting materials of the formulas VI to iX are partly known from the literature or are prepared by methods known per se. In their implementation to the new ureas according to Form I is working in inert solvents such as ketones, ether, dioxane, benzene, benzene, toluene, xylene and chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons at temperatures from 0 0 C to the boiling point of the mixture, preferably at Temperatures between 70 0 C and 220 0 C in the presence of HCl-binding bases, eg. B, tertiary amines such as pyridine or triethylamine or potash in anhydrous medium »After completion of the reaction is * the salt formed with water, then again with aqueous alkaline solution to the neutral.
22 5 0 54 -ίο- 24.3.198122 5 0 54 -ί- 24.3.1981
WP Ö 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP Ö 07 C / 225 054 (58 298/11)
reaktion ausgewaschen, die Lösung getrocknet und eingeengt, dabei fällt oft der gebildete Harnstoff bereits in festen Kristallen aus„washed out solution, the solution dried and concentrated, it often precipitates the urea formed already in solid crystals "
Spezielle Vertreter der so erhaltenen Verbindungen können durch weitere bekannte Eeaktionen in andere Verbindungen der allgemeinen Formel I überführt werden, so z» B, durch Verseifung, Salzbildung, Veresterung, Umesterung, Alkylierung, Acylierung oder Alkylolierung. In den meisten Fällen ist es jedoch vorteilhafter, die für die Harnstoffbildung benötigten Komponenten für die Herstellungsvaege 1a) und b) sowie 2a) und b) vorher bereits entsprechend der gewünschten Verbindung der allgemeinen Formel I aufzubauen«Specific representatives of the compounds thus obtained can be converted by further known reactions into other compounds of general formula I, such as B, by saponification, salt formation, esterification, transesterification, alkylation, acylation or alkylolation. In most cases, however, it is more advantageous to build up the components required for urea formation for preparation stages 1a) and b) as well as 2a) and b) beforehand in accordance with the desired compound of general formula I. "
Einige typische Beispiele an Verbindungen gemäß der Erfindung, die der angegebenen Formel I entsprechen, sind in der folgenden Tabelle I angegeben?Some typical examples of compounds according to the invention corresponding to the given formula I are given in the following Table I?
Beispiel Chemische StrukturExample Chemical Structure
π 0π 0
2 5 0 52 5 0 5
24.3.1981·03/24/1981 ·
WP C 07 C/225WP C 07 C / 225
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr.Example no.
Chemische StrukturChemical structure
-NH-C-NH, ti £ 0-NH-C-NH, ti £ 0
yy
HN \-NH-C-NH, I! ' 0HN \ -NH-C-NH, I! ' 0
-NH-C-NH-CH Ii ·-NH-C-NH-CHIi ·
«NH-C-NH-C-CH."NH-C-NH-C-CH.
00
-NH-C-NH-CH9-Ch5-NH-CH0-CH9-OH Ii ^ d * * -NH-C-NH-CH9ch5-NH-CH0-CH9-OH II d * *
2 5 0 5 42 5 0 5 4
«12-"12-
24,3.198124,3.1981
WP CO? C/225 054WP CO? C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr,Example No.,
Chemische StrukturChemical structure
.,
-NH-C-NH-CH0-CH=CH-NH-C-NH-CH = CH 0 -CH
It * It *
CH3 CH 3
NH-C-NH-C-C^CH I' INH-C-NH-C-CH-CH'I
0 CH3 0 CH 3
,NH-C-NH-C-CSCH il I, NH-C-NH-C-CSCH II
0 C2H5 0 C 2 H 5
CHo i > CHo i >
0 CH.0 CH.
-NH-C-NH-C-CH Ii Ii · 0 0-NH-C-NH-C-CH Ii · 0 0
-NH-C-NH-O-CKU 0-NH-C-NH-O-CKU 0
-NH-C-NH-CH ii 0-NH-C-NH-CH ii 0
225054225054
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054-WP C 07 C / 225 054-
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr.Example no.
Chemische StrukturChemical structure
-/ Vnh-c-nh-c-ch. - / Vnh-c-nh-c-ch.
Ν \ O CHo Ν \ O CHo
HOHO
NH-C-NH-CHoNH-C-NH-CHO
I/ OI / O
1919
HN \ ^NH-C-NH-CHHN \ ^ NH-C-NH-CH
CHoCHO
20 HN \ 2120 HN \ 21
-NH-C-NH-CH.-NH-C-NH-CH.
i| Oi | O
I/ ii OI / ii O
2 2 5 0 5 24.3.19812 2 5 0 5 24.3.1981
WP C 07 C/225 054-WP C 07 C / 225 054-
(58 298 /11)(58 298/11)
Beispiel Nr. Chemische ZusammensetzungExample No. Chemical composition
-NH-C-NH-O-CH3 0-NH-C-NH-O-CH 3 O
/H3/ H 3
-NH-C-NH-CH-NH-C-NH-CH
o CH3o CH 3
/CH3/ CH 3
-NH-C-NH-C-CH0Ii 0-NH-C-NH-C-CH 0 Ii 0
CH.CH.
2727
HO ^NH-C-NH-C-CH.HO ^ NH-C-NH-C-CH.
CH.CH.
-NH-C-NH-C-C-CHo H H \ * -NH-C-NH-CC-CHoHH *
0 0 CH3 0 0 CH 3
225 0225 0
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr. Chemische StrukturExample No. Chemical Structure
2828
O-CO-CH- -CH.O-CO-CH- -CH.
IlIl
2929
3030
3131
3232
3333
-NH-C-NH-Il-NH-C-NH-Il
-NH-C-NH-)l O-NH-C-NH-) l O
-NH-C-NH-U-NH-C-NH-U
-NH-C-NH-< Il O-NH-C-NH- <II
-NH-C-NH-pJ L_-NH-C-NH-pJ L_
LJLJ
2 5 O S 42 5 O S 4
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr.Example no.
Chemische StrukturChemical structure
-NH-C-NH-/ \-NH-C-NH- / \
«« /W 0 C=CH«« / W 0 C = CH
-NH-C-NH--NH-C-NH-
Ii /Ii /
0 COOH0 COOH
3737
OHOH
-NH-C-NH-; I/-NH-C-NH-; I /
0 / 0 /
NH-C-NH-öNH-C-NH-ö
OHOH
, I/ , I /
NH-C-NH- { NH-C-NH- {
HN \ -NH-C-NH-HN \ -NH-C-NH-
22 5 Q 54 _17_ 24.3.198122 5 Q 54 _ 17 _ 24.3.1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr.Example no.
Chemische StrukturChemical structure
-NH-C-NH-< 0-NH-C-NH- <0
4141
4242
4444
4545
«NH-C-NH-"NH-C-NH-
-NH-C-NH-Il O-NH-C-NH-IIO
NH-C-NH-NH-C-NH-
\l 0 \ l 0
-NH-CrNH-Il-NH-CrNH Il
CH-CH-
H.H.
225054225054
24*3.198124 * 3.1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Chemische StrukturChemical structure
-NH-C-NH*-NH-C-NH *
i! οi! ο
-NH-C-NH-(i-NH-C-NH- (i
-NH-C-NH--NH-C-NH-
\l 00
OHOH
-O-CH.-O-CH.
NH-C-NH-NH-C-NH-
NH-C-NH-ONH-C-NH-O
NH-C-NH-C-NH-C-NH-C
" Ü"Ü
OO
-NH-C-NH Ii-NH-C-NHIi
OO
-C-CH.-C-CH.
6'6 '
/CH3/ CH 3
CH-,CH-,
-OH-OH
225054225054
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr. Chemische StrukturExample No. Chemical Structure
5353
-NH-C-NH-C-i/ 0-NH-C-NH-C-i / O
C-CHC-CH
-NH-C-NH--NH-C-NH-
5555
5656
5757
5858
HNHN
•NH-C-NH• NH-C-NH
ilil
-CH.CH.
CH.CH.
HOHO
-NH-C-NH--NH-C-NH-
ilil
-NH-C-NH O-NH-C-NH O
NH-C-NH-NH-C-NH-
CH.CH.
22505&22505 &
24.3.198103/24/1981
WP C 07 G/225 054WP C 07 G / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr;Example no.
Chemische StrukturChemical structure
5959
6060
Μ—^Μ- ^
()cmtm<Q)() c m t m <Q)
HOHO
V-/V /
-C-O--C-O-
IlIl
NHr-C-NH-ti ONHr-C-NH-tiO
6262
-NH-C-NH-C- <> κ-NH-C-NH-C- <> κ
O OO O
-NH-C-NH-C--NH-C-NH-C
δ 6δ 6
-COOHCOOH
-CH.CH.
-NH-C-NH-C- \i κ O O-NH-C-NH-C- \ i κ O
-NH-C-NH-C--NH-C-NH-C
6 86 8
-NH-C-N 0-NH-C-N 0
CH.CH.
225054225054
24,3.198124,3.1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr. Chemische StrukturExample No. Chemical Structure
7070
7171
C-CHC-CH
-NH-C-N-NH-C-N
-NH-C-N' ti ' -NH-CN 'ti '
-NH-C-N-NH-C-N
0 \0 \
CH2-OH CH2-CH2-O^CH3 CH 2 -OH CH 2 -CH 2 -O-CH 3
-NH-C-N-NH-C-N
jCHp—CHp- CHp- CHojCHp-CHp- CHp- CHo
-NH-C-N-NH-C-N
CH3 CH3 CH 3 CH 3
JCH-CH3 JCH-CH 3
0 CH-CH3 0 CH-CH 3
CH3 CH 3
-NH-C-N-NH-C-N
CH3 CH 3
225054225054
-22-24.3.1981-22-24.3.1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Chemische StrukturChemical structure
225 0225 0
24-, 3 WP C 07 C/225 054-(58 298/ 11)24-, 3 WP C 07 C / 225 054- (58 298/11)
Beispiel Nr. Chemische StrukturExample No. Chemical Structure
7878
7979
8080
-NH-C-N Il \ O-NH-CN Il \ O
,NH-C-N 0, NH-C-N 0
0-CH.0-CH.
-N-C-NH-CH. ι CHo-N-C-NH-CH. CHo
8181
ι CO-CHι CO-CH
8282
HOHO
0 £H„ I" / S0 £ H "I" / S
N-C-NN-C-N
CH2-OHCH 2 -OH
2 2 5 0 5 24,3.19812 2 5 0 5 24.3.1981
WP C 07 C/225 054-WP C 07 C / 225 054-
(58 298 / 11)(58 298/11)
Beispiel Nr0 Chemische StrukturExample No. 0 Chemical Structure
8383
-N-C-N-N-C-N
CO-CHoCO-CHO
CH3 CH 3
8585
-NH-C-NH-CHo η 3-NH-C-NH-CHo η 3
-NH-C-NH-CH2-CH=-NH-C-NH-CH 2 -CH =
—<- <
NH-C-NH-CH^-CH=CHNH-C-NH-CH ^ -CH = CH
HOHO
225054225054
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
ChemischeDry
,-NH-C-NH-, -NH-C-NH-
-NH-CSiNH-(I-NH-CSiNH- (I
-NH-C-N-NH-C-N
Il \Il \
/CH3/ CH 3
-NH-C-N S-NH-C-N S
/CH3/ CH 3
CHCH
NH-C-NNH-C-N
CH-CH-
2 2 5 0 5 4 _26- 24.3.19812 2 5 0 5 4 _26- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele repräsentativ für die Herstellung der Verbindungen gemäß der angegebenen allgemeinen Formel I näher erläutert.In the following, the invention will be illustrated by examples representative of the preparation of the compounds according to the specified general formula I.
Herstellungsbeispiel 1 N-(3,3,5-Trimethyl--cyclohexyl)-harnstoff Production Example 1 N- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) urea
+ O » C ss NH > ( > - NH ~ C - NH,+ O »C ss NH>(> - NH-C-NH,
l/ Ol / o
0,5 Mol 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylamin'wurden in 240 ml Eisessig und 100 ml Wasser bei 40 0C gelöst. Hierzu wurde eine Lösung von 1 Mol Natriumcyanat in 100 ml Wasser bei 40 0C gesetzt. Etwa 1/10 dieser Lösung viurde langsam unter Rühren zugetropft, bis ein weißer kristalliner Niederschlag auftrat, der Rest wurde dann sehr.schnell bei intensiver Rührung zugefügt* Bei der Reaktion stieg die Temperatur auf ca. ^ 0G9 Der ausgeschiedene Brei wurde noch eine Viertelstunde gerührt und 2 bis 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen, mit Wasser verdünnt, auf O 0C abgekühlt und filtriert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet·0.5 mol of 3,3,5-trimethyl-cyclohexylamine 'was dissolved in 240 ml of glacial acetic acid and 100 ml of water at 40 0 C. For this purpose, a solution of 1 mol of sodium cyanate in 100 ml of water at 40 0 C was set. About 1/10 added dropwise to this solution viurde slowly with stirring until a white crystalline precipitate appeared, the rest was then added sehr.schnell with intensive stirring * In the reaction, the temperature rose to about 0 ^ G 9 The precipitated slurry was still a Stirred for 15 minutes and allowed to stand for 2 to 3 hours at room temperature, diluted with water, cooled to 0 0 C and filtered, washed with water and then dried ·
Ausbeute: 84,5 g* weißes kristallines Pulver 92 % d. Th0 Yield: 84.5 g * white crystalline powder 92 % d. Th 0
Im wäßrigen Aceton umkristallisiert erhält man ein sehr reines Produkt.Recrystallized in aqueous acetone gives a very pure product.
22 5 O S^ „27- 24.3.198122 5 OS ^ "27- 24.3.1981
WP C 07 C/225 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 (58 298/11)
Analyse: C HNAnalysis: C HN
65,3 % 10,7 % 15,5 % 65.3 % 10.7 % 15.5 %
ber. 65,23 % 10,86 % 15,2 %65.23% 10.86 % 15.2%
Fp. 182 bis 184 0CMp 182 to 184 0 C
Herstellungsbeispiel 2 N-(3,3,5-Tx>imethylcyclohexyl)-Nl,Nl-dimethylharnstoff Preparation Example 2 N- (3,3,5- T x > imethylcyclohexyl) -N l , N l -dimethylurea
/CH3/ CH 3
-NCO + HN \ CH3 -NCO + HN \ CH 3
0,25 MoI = 41,7 g 3,3,5~Trimethylcyclohexylisocyanat in 50 ml Benzol gelöst, wurden zu einer Lösung von 0,25 Mol = 10,2 g Diethylamin in 100 ml Benzol unter lebhaftem Rühren gegeben. Die Mischung wurde 1 h am Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wurde die Reaktionslösung mit 2 η wäßriger Salzsäure, 2 η wäßriger Natronlauge und Wasser in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Durch Abdampfen des Lösungs-•mittels wurde die Lösung zur Gewinnung von Kristallen konzentriert, die aus η-Hexan zur Gewinnung des in der Überschrift angegebenen Harnstoffs als Kristalle umkristallisiert wurden.0.25 MoI = 41.7 g 3,3,5 ~ T rimethylcyclohexylisocyanat in 50 ml of benzene were dissolved, was added to a solution of 0.25 mol = 10.2 g of diethylamine in 100 ml of benzene with vigorous stirring. The mixture was heated at reflux for 1 h. After cooling, the reaction solution was washed with 2 N aqueous hydrochloric acid, 2 N aqueous sodium hydroxide solution and water in the order given and the organic phase dried over sodium sulfate. By evaporation of the solvent, the solution was concentrated to obtain crystals which were recrystallized from η-hexane as crystals to obtain the title urea.
22 5 0 54 _28_ 24.3.198122 5 0 54 _ 28 _ 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
N-3,3,5-^rimethylcyclohexyl)-NJ—methoxyharnstoffN-3,3,5-trimethylcyclohexyl) -N J -methoxyurea
CH3>^ 0 ' 0 CH 3> ^ 0 '0
-NCO+HgNOH—?. / \ -NH-C-NH-OH —-^i N-NH-C-NH-O-CH3 NCO + HgNOH- ?. / \ -NH-C-NH-OH - - ^ i N-NH-C-NH-O-CH 3
Eine Lösung von 0,25 Mol £ 8,3 g Hydroxylamin in 50 ml Benzol wurde zu einer Lösung von 0,25 Mol = 41,7 g 3,3»5-Trimethylcyclohexylisocyanat in 50 ml Benzol gegeben. Die Mischung wurde gut gerührt und über Nacht stehen gelassen. Die ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert und mit n-Hexan zur Gewinnung von N-(3,3,5-Ti'imethylcyclohexyl)-N1-hydroxyharnstoff gewaschen.A solution of 0.25 moles of £ 8.3 g of hydroxylamine in 50 ml of benzene was added to a solution of 0.25 mol = 41.7 g of 3,3 '5- t rimethylcyclohexylisocyanat in 50 ml of benzene. The mixture was stirred well and allowed to stand overnight. The precipitated crystals were filtered off and washed with n-hexane to give N- (3,3,5- t- dimethylcyclohexyl) -N 1 -hydroxyurea.
Ausbeute: 49,6 g 99,2 % der TheorieYield: 49.6 g 99.2% of theory
Zu 0,2 Mol ^4Og dieses Harnstoffes wurde eine Lösung von 54 g Natriummethoxid in 100 ml Methanol gegeben. Die Mischung wurde durch Rühren homogenisiert und mit 0,2 Mol = 28,4 g Methyljodid versetzt, danach unter Rückfluß 2 h lang erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft und der Rückstand mitTo 0.2 moles of this urea was added a solution of 54 g of sodium methoxide in 100 ml of methanol. The mixture was homogenized by stirring and treated with 0.2 mol = 28.4 g of methyl iodide, then heated under reflux for 2 hours. The solvent was evaporated and the residue was washed with
22 5 O S 4 -29- . 24.3.198122 5 O S 4 -29-. 03/24/1981
1 WP C 07 C/225 054 1 WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Benzol nach Wasserzugabe extrahiert. £>ie benzolische Lösung wurde über Natriumsulfat getrocknet und zur Gewinnung von Kristallen eingeengt, die aus einer Mischung von n-Hexan und Benzol zur Gewinnung der in der Überschrift angegebenen Verbindung umkristallisiert wurden.Benzene extracted after addition of water. The benzene solution was dried over sodium sulfate and concentrated to give crystals which were recrystallized from a mixture of n-hexane and benzene to give the title compound.
Ausbeute: 41,8 g 97,6 % der TheorieYield: 41.8 g 97.6% of theory
N-.(3,3,5-Triraethylcyclohexyl)-N-raethyl-Nf ,N^dimethylharnstoffN -. (3,3,5-Triraethylcyclohexyl) -N-raethyl-N f, N ^ dimethylurea
NH +Cl-C- NNH + Cl-C-N
Zu einer Lösung von 0,5 Mol 4 77,6 g N-Methy1-3,3,5-Trimethylcyclohexylamin in 100 ml Benzol wurde eine Lösung von 0,25 Mol = 26,9 g NjN-.Dimethylcarbamoylchlorid, gelöst inTo a solution of 0.5 mole of 4,77.6 g of N-methyl-3,3,5-trimethylcyclohexylamine in 100 ml of benzene was added a solution of 0.25 mole = 26.9 g of N, N -dimethylcarbamoyl chloride dissolved in
—\- \
100 ml Benzol, gegeben. Die Temperatur der Mischung stieg bei der Reaktion von Raumtemperatur auf 80 0C an und wurde 1. h lang bei 80 0C gehalten. Das Aminhydrochlorid wurde dann mit Wasser ausgeschüttelt, die benzolische Lösung100 ml of benzene, added. The temperature of the mixture rose in the reaction from room temperature to 80 0 C and was held at 80 0 C for 1 h. The amine hydrochloride was then shaken out with water, the benzene solution
22 § O 5^ -30- - 24.3.198122 § O 5 ^ -30- - 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Aus der konzentrierten Lösung fiel ein weißer kristalliner Niederschlag aus.separated, dried over sodium sulfate and concentrated. The concentrated solution precipitated a white crystalline precipitate.
Ausbeute des in der Überschrift angegebenen Harnstoffs: 53»6 g, 94,8 % der TheorieYield of the title urea: 53 »6 g, 94.8% of theory
Analyse: C H NAnalysis: C H N
gef. 69,4 % 11,2 % 12,2 %gef. 69.4% 11.2% 12.2%
ber. 69,04% 11,5% 12,39%Cons. 69.04% 11.5% 12.39%
Die wäßrige Phase, in der das Aminhydrochlorid gelöst ist, wurde zur Rückgewinnung des Amins mit der äquivalenten Menge wäßriger Natronlauge versetzt, und das freigesetzte Amin mit Benzol mehrmals extrahiert. Nach fraktionierter Destillation erhält man das zur Säurebindung gedinte Amin fast quantitativ zurück»The aqueous phase in which the amine hydrochloride is dissolved, was added to recover the A mins with the equivalent amount of aqueous sodium hydroxide solution, and the liberated amine extracted several times with benzene. After fractional distillation, the amine soaked in the acid bond is recovered almost quantitatively »
Herstellungsbeispiel 5 N-(2,4,4-Trimethylcyclopentyl)-Nl-phenyl-thioharnstoff Preparation Example 5 N- (2,4,4-trimethylcyclopentyl) -N l -phenyl-thiourea
+ S = C = N (O)-y I V-NH - C - NH (θ) \ / L/ Il \__/+ S = C = N (O) -y I V-NH-C-NH (θ) \ / L / Il \ __ /
Eine Lösung von 0,2 Mol 4 25,4 g 2,4,4-Trimethylcyclopentylamin in 50 ml Xylol wurde zu einer Lösung von 0,2 Mol = 27 g Phenylsenföl in 50 ml Xylol gegeben und mit einer Spatelspitze Dibutylzinndilaurat als Katalysator versetzt» DieA solution of 0.2 mol of 4 25.4 g of 2,4,4-trimethylcyclopentylamine in 50 ml of xylene was added to a solution of 0.2 mol = 27 g of phenyl mustard oil in 50 ml of xylene and dibutyltin dilaurate was added as catalyst with a spatula tip » The
22 5 O S 4 .31- . 24.3.198122 5 OS 4. 3 1-. 03/24/1981
WP C 07 C/225 054 (58-298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58-298 / 11)
Mischung ließ man 6 h am Rückfluß kochen, danach wurde die -^e akt ions lösung mit 2 η wäßriger Salzsäure, 2 η wäßrigem Natriumhydroxid und Wasser in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Anschließendes Abdampfen des Lösungsmittels ergab aus der konzentrierten Lösung einen kristallinen Niederschlag, der abfiltriert.und aus einer Mischung Benzol/n-Hexan umkristallisiert wurde.The mixture was refluxed for 6 hours, after which the solution was washed with 2 N aqueous hydrochloric acid, 2 N aqueous sodium hydroxide and water in the order indicated and the organic phase was dried over sodium sulfate. Subsequent evaporation of the solvent yielded from the concentrated solution a crystalline precipitate which was filtered off and recrystallised from a mixture of benzene / n-hexane.
Ausbeute: 49,4 g 94,2 % der TheorieYield: 49.4 g 94.2 % of theory
Analyse: CHNSAnalysis: CHNS
gef. 69,01 % 8,7 % 10,3 % 12,1 % ber. 68,69 % 8,39 %10,68 % 12,24 % gef. 69.01% 8.7 % 10.3 % 12.1 % over 68.69% 8.39% 10.68 % 12.24 %
N-(1,3,3-Trimethyl-5~hydroxy-cyclohexyl)-methyl-Nt,N'-dime thylthioharnstoffN- (1,3,3-trimethyl-5 ~ hydroxy-cyclohexyl) -methyl-N t, N'-dime thylthioharnstoff
HO CH.HIGH.
-C-N-C-N
8 \8th \
Eine Lösung von 0,5 Mol = 85,5 g 1-Aminomethyl-3~hydroxy-1,5,5~*x'iaethyl«.cyclohexan in 150 ml Toluol würde tropfenweise mit-einer Lösung von 0,25 Mol '= 30,9 g N,N-Dimethylthiocarbamidsäurechlorid in 100 ml Toluol versetzt, hierbei stieg die Reaktionstemperatur auf 80 0C ano Man ließ 1 1/2 h am Rückfluß kochen. Das zur Säurebindung eingesetzte überschüssige Amin wurde als Hydrochlorid mit %sser extrahiertA solution of 0.5 mol = 85.5 g of 1-aminomethyl-3-hydroxy-1,5,5-dimethyl-1,3-cyclohexane in 150 ml of toluene was added dropwise with a solution of 0.25 mol 30.9 g of N, N-dimethylthiocarbamic acid chloride in 100 ml of toluene, in this case, the reaction temperature rose to 80 0 C o was allowed to reflux for 1 1/2 h. The excess amine used for acid binding was extracted as hydrochloride with% sser
225054225054
-32- 24.3.1981-32- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
und separat wieder zurückgewonnen, die organische Phase getrocknet und bis zur Kristallisation des in der Überschrift angegebenen $hioharnstoffs konzentriert.and separately recovered, the organic phase dried and concentrated until the crystallization of the title hydrochloride indicated.
Ausbeute: 62,1 g 96»2 % der TheorieYield: 62.1 g 9 6 »2% of theory
Analyses C H N SAnalyzes C H N S
gef« 61 % 10,3 % 10,7 % 12,8 %gef «61 % 10.3 % 10.7 % 12.8%
ber. 60,46 %10,07 % 10,85 % 12,43 % 60.46% 10.07% 10.85% 12.43 %
Es vmrde weiterhin festgestellt, daß bestimmte Harnstoffverbindungen einer Struktur, in der wenigstens ein alicyclischer oder heterocyclische Rest mit mindestens drei Substituenten - davon bevorzugt zwei in geminaler Stellung vorhanden ist, insbesondere als selektive Unkrautbekämpfungsmittel zu verwenden sind. Die Struktur der Harnstoffverbindungen gemäß der Erfindung ist neu und klar von der bekannter Harnstoff-Unkrautbekämpfungsmittel verschieden.It has further been found that certain urea compounds of a structure in which at least one alicyclic or heterocyclic radical having at least three substituents, preferably two of which are in the geminal position, are to be used especially as selective weed control agents. The structure of the urea compounds according to the invention is novel and clearly different from the known urea weed control agents.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen eine hervorragend hohe Selektivität u. a, in Winterweizen, Wintergetreide, Roggen, Sommergerste und Sommerweizen« So sind diese Verbindungen sehr gut wirksam u« a. gegen Ackerfuchsschwanz, Windhalm, Vogelmiere und Kamille.The compounds of the general formula I have an outstandingly high selectivity u. a, in winter wheat, winter cereals, rye, spring barley and summer wheat. "So these compounds are very effective u" a. against field foxtail, windhoppers, chickweed and chamomile.
Die Kulturverträglichkeit in Sommergetreide (Hafer, Sommergerste, Sommerweizen etc.) ist besser als die aller Vergleichsmittel. Gerade bei Sommex^gerste und Hafer fehlen wirksame Bodenherbizide mit Ackerfuchsschwanz- und vor allem Windhalmwirkung. Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgezeichnet gelöst. Bei Sommerweizen und Sommergerste ist eine Anwendung sowohl im Vorauflauf- (VA)The cultural compatibility in summer cereals (oats, spring barley, summer wheat, etc.) is better than that of all comparison means. Especially with summer barley and oats there is a lack of effective soil herbicides with arable-tail and, above all, wind-hull effect. This object is achieved by the compounds of the invention excellent. For summer wheat and spring barley, an application in both pre-emergence (VA)
22 5 0 54 _33_ 24.3.198122 5 0 54 _ 33 _ 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
als auch im Nachauflaufverfahren (NA) geeignet» Im Nachauf lauf verfahre η ist zudem der Vorteil gegeben, daß eine Anwendung in Kombination mit anderen Herbiziden (ze B.. Phenoxyfettsäuren, Triazinen) durchgeführt werden kann*and post-emergence (NA) suitable "In Nachauf running proceed η, the advantage is also given that an application in combination with other herbicides (B z e .. Phenoxyfettsäuren, triazines) can be carried out *
Im Hinblick auf die Beziehung Stru>ktur/Aktivität der Verbindungen der Erfindung ist das vollständig gesättigte und hochsubstituierte Ringsystem für die selektive herbizide Aktivität wesentlich. Der Rest R^ der allgemeinen Formel (I) spielt eine große Rolle hinsichtlich der Aktivität, besonders dann, wenn zwei Reste geminalständig sind. Ersetzt man einen geminalen Eest - bei niedriger Substitution z„ B0 drei - durch ein Wasserstoffatom, so wird die Aktivität deutlich herabgesetzt«,With regard to the structure / activity relationship of the compounds of the invention, the fully saturated and highly substituted ring system is essential for selective herbicidal activity. The radical R 1 of the general formula (I) plays a major role in terms of activity, especially when two radicals are geminal. Substituting a geminal Eest - at low substitution z "B 0 three - by a hydrogen atom, the activity is significantly reduced,"
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch wachstumsregulatorische Eigenschaften aus, die sich in einer verlängerten.Reifezeit des Getreides äußern. Die hiermit verlängerte Assimilate anlagerung in.das reifende Komkorreliert u. a. mit höheren Eiweißgehalten im Getreide« korn. Ein wesentlicher Faktor für die Wirksamkeit der Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel I ist der Kaumbedarf (molecular bulkiness) der Moleküle.In addition, the compounds according to the invention are characterized by growth-regulatory properties, which manifest themselves in a prolonged maturation period of the cereal. The hereby extended assimilate accumulation in the ripening comfrey u. a. with higher protein levels in the cereal grain. An essential factor for the effectiveness of the compounds corresponding to general formula I is the molecular bulkiness of the molecules.
So tritt ganz überraschend dieser wachstumsregulatorische Effekt besonders stark bei den Verbindungen auf, die am Cyclohexylgerüst trans konformiert sind und.bei denen ΊΓ- 0 entsprechend der allgemeinen Formel (i) ist«Quite surprisingly, this growth-regulating effect is particularly pronounced in the compounds which are conformed trans to the cyclohexyl skeleton and in which ΊΓ-0 corresponds to the general formula (i).
225054225054
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
trans (eq, ax)trans (eq, ax)
CH.CH.
trans (ax, eq)trans (ax, eq)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I1 die im vor- und Nachauflaufverfahren gute herbizide Wirksamkeit gegen eine Reihe -wichtiger Schadgräser zeigen, vierden andererseits auch bei hohen Dosierungen durch dikotyle Kulturpflanzen und verschiedene Getreidearten gut toleriert Sie eignen sich in hervorragender Weise als Antidote giftiger herbizider Mittel und als Komponente im Gemisch mit bekannten und bedeutenden Herbiziden aus der Klasse der Triazine, Harnstoffe und Phenoxyfettsäuren ausgezeichnet zur Herstellung von Breitbandherbiziden mit Synergistiseher Wirkung.The compounds of general formula I 1 show in v or and postemergence good herbicidal activity against a number -wichtiger grass weeds invention, Vierden other hand, even at high dosages by dicotyledonous crop plants and various types of grain well you tolerate are very useful as antidotes toxic herbicidal Agent and as a component in admixture with known and important herbicides from the class of triazines, ureas and Phenoxyfettsäuren excellent for the production of broad spectrum herbicides with Synergistiseher effect.
Ein großer Vorteil der erfindungsgemäßeη Verbindungen liegt rieben ihren überraschend außergewöhnlichen Wirkungseffekten und Anwendungsgebieten ferner darin, daß sie überhaupt kein Halogen und schwer abbaubare Gruppen enthalten, die zu Mickstandsproblemen im Boden oder in der Pflanze führen.A further advantage of the compounds of the present invention is their surprisingly exceptional effects and fields of use, in that they contain no halogen and persistent groups at all, leading to soil or plant fouling problems.
Infolge der Verträglichkeit durch die Kulturpflanzen, der raschen Wirkungsweise, des damit verbundenen schnellenAs a result of the compatibility of crops, the rapid mode of action, the associated rapid
22 5 0 54 _35- . 24.3.198122 5 0 54 _35-. 03/24/1981
WP C 07 C/225 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 (58 298/11)
Abbaus der Wirkstoffe gemäß der angegebenen allgemeinen Formel (I) und dadurch, daß Rückstandsprobleme im Boden oder in der Kulturpflanze nicht auftreten, sind ökologische Bedenken - nach dem gegenwärtigen Stande der Technik - nicht gegeben.Degradation of the active ingredients according to the specified general formula (I) and in that residue problems do not occur in the soil or in the crop, environmental concerns - in the current state of the art - not given.
Die Wirkstoffe gemäß der allgemeinen Formel (I) können im allgemeinen zu 2 bis 95 Gew,-% neben anderen Herbizidkomponenten enthalten sein und in Form verschiedener Zubereitungen vorgesehen werden·The active compounds according to the general formula (I) may in general be present in the range from 2 to 95% by weight, in addition to other herbicidal components, and be provided in the form of various preparations.
So können die Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie z. B. Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-, Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie i'einstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut♦Thus, the active compounds can be converted into the customary formulations, such as. As solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, foams, pastes, soluble powders, granules, aerosols, suspension, emulsion concentrates, seed powders, drug-impregnated natural and synthetic substances and i'einstverkapselungen in polymeric materials and in encapsulants for seeds ♦
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, .also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage; Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wieThese formulations are prepared in a known manner, for. B. by mixing the active compounds with extenders, .also liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surfactants, emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents. In the case of using water as an extender z. As well as organic solvents can be used as auxiliary solvent. As liquid solvents are essentially in question; Aromatics such as xylene, toluene or Alky! Naphthalenes, chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons such
22 5 0 5422 5 0 54
_36_ 24.3.1981_ 36 _ 24.3.1981
WP C 07 C/225 054-(58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054- (58 298/11)
Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, ζ. B. E-rcjölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Äther und Ester, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Bmulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Jäster, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-lther, z. B, Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel; z# B, Lignin, sulfitablaugen und Methylcellulose.Chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, ζ. As E-rcjölfraktionen, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, eg. B. aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers: natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals such as finely divided silica, alumina and silicates; as solid carriers for granules: crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as Bmulgier- and / or foam-forming agent: non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid Jäster, polyoxyethylene fatty alcohol ether, z. B, alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as a dispersant; z # B, lignin, s ulfitablaugen and methylcellulose.
Es. können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige,It. can in the formulations adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery,
22 5 O 54 _37- 24.3.198122 5 O 54 _37- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z, B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin, Azo-Metall-phthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Cobalt, Molybdän und Zink verwendet werden«,Dyes such as inorganic pigments, eg, iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %·The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.The application of the active compounds according to the invention takes place in the form of their commercially available formulations and / or the use forms prepared from these formulations.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gevu-% liegen* Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformeη angepaßten Weise.The active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges. The active ingredient concentration of the application forms can be from 0.0000001 to 100% by weight of active compound, preferably between 0.01 and 10% by weight. The application is carried out in a manner adapted to the application form.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung: die -Aufbereitung der Wirkstoffe für eine praktische Anwendung und die erzielten Wirkungen bei der biologischen Prüfung. ..."The following examples illustrate the invention: the preparation of the active compounds for a practical application and the effects achieved in the biological test. ... "
Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem manA wettable powder readily dispersible in water is obtained by reacting
»38- 24.3.1981»38- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
70 Teile Wirkstoff 25 Teile hochdisperse Kieselsäure 3 Teile Emulgator, bestehend aus anionischen70 parts active ingredient 25 parts highly disperse silica 3 parts emulsifier, consisting of anionic
und nicht ionischen Tensiden 2 Teile Polyphosphat als Netz- und Dispergiermittel und als Komplexbildnerand nonionic surfactants 2 parts of polyphosphate as wetting and dispersing agent and as complexing agent
mischt und in einer Mühle mahltβ mixes and grinds in a mill β
Das Mittel wird dann vor der Anwendung auf die entsprechende Gebrauchskonzentration in Wasser dispergiert und als Spritzpulver in Einsatz gebracht.The agent is then dispersed in water prior to use to the appropriate use concentration and applied as a wettable powder.
Herbizide Wirkungen bei Applikation der Wirkstoffe Anwendungsbeispiel 1 Herbicidal effects on application of the active substances Use Example 1
Im Gewächshaus wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgelisteten Verbindungen als Prototypen der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 4 kg Wirkstoff/ ha^ bezogen auf reinen Wirkstoff, suspendiert in 1..200 1 Wasser/ha, auf folgende Pflanzen im Vorauflauf (VA) appliziert auf die Bodenoberfläche vor dem Keimen der Samen, und im Nachauflauf (NA) auf die Blattoberfläche gespritzt, bei Dikotyledonen im 1. Laubblattstadium und bei Monokotyledonen im 3· Blattstadium· Drei Wochen nach der Behandlung wurde die Wirkung der Präparate bonitiert« In den Tabellen bedeutet die Bonitierungsnote 1 volle Wirkung; Vernichtung der Pflanzen; die Bonitierungsnote 5 keine "Wirkung, Pflanzen wie unbehandelt. Tabelle 2 zeigt Vergleichsmittel,In the greenhouse, the compounds listed in Table 1 below were used as prototypes of the compounds according to the invention in an application rate of 4 kg of active ingredient / ha ^ based on pure active substance, suspended in 1..200 l of water / ha, on the following plants in pre-emergence (VA). applied to the soil surface prior to germination of the seeds, and postemergence (NA) sprayed on the leaf surface, Dikotyledonen in the 1st leaf stage and monocotyledons in the 3 · leaf stage · Three weeks after treatment, the effect of the preparations was rated «In the tables the credit rating 1 means full effect; Destruction of plants; the rating grade 5 no effect, plants as untreated.
225054225054
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225. 054WP C 07 C / 225. 054
(58 298 /11)(58 298/11)
Erf ind ungsge mäße MittelInventive means
Tomatetomato
VA NAVA NA
Ackersenfcharlock
VA NAVA NA
Haferoats
VA NAVA NA
Flughafer'Acker- ;fuchs- schwanzFlight oats'Acker-; fuchs- tail
VA NAVA NA
'VA NA'VA NA
1-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-3»3-d imethylharnstoff (cis-^orm)1- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) -3,3-d-imethylurea (cis-orm)
1-(3,3,5-Trime t hylcyc· lohexyl) -3 > 3~<3 imethylharnstoff (trans-Form)1- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) -3> 3 ~ <3-imethylurea (trans-form)
1-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-3»3-d imethylthioharnstoff (cis-Form)1- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) -3,3-d-imethylthiourea (cis-form)
2,5 42.5 4
3,53.5
Die Ergebnisse mit den erfindungsgemäßeη Verbindungen zeigen drei Wochen nach der Behandlung eine gute Wirkung in Vorauflauf- vii ie im Nac häuf lauf ve rf ahren bei den getesteten Dikotyledonen, die cis-ITorm der v«, g. Verbindung eine gute Kulturverträglichkeit^im Nachauflauf bei Hafer.The results with the compounds according to the invention show a good effect in pre-emergence three weeks after the treatment in the case of the tested dicotyledons, the cis-ITorm of the v, g. Compound a good cultural compatibility ^ postemergence with oats.
225 054225 054
-ΛΟ--ΛΟ-
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 (58 298/11)
Vergleichsmittelcomparison means
Tomate VA NATomato VA NA
Acker-* senfField * mustard
VA NAVA NA
Hafer VA NAOats VA NA
Flughaferoats
VA NAVA NA
Acker— fuchsschwanz VA NAField foxtail VA NA
1 -Cy c lohexy1-3»3-d ime t hy I-harnstoff ,,1 -Cy c lohexy1-3 »3-d ime t hy I-urea ,,
1-(3-chlor~4-methylpheny1)-3,3-d ime thy 1-harnstoff (Dieuran1- (3-c ~ hlor 4-methylpheny1) -3,3-d ime thy 1-urea (Dieuran
11
22
Botanische Namen der verwendeten Pflanzen:Botanical names of the plants used:
Tomate: Ackersenf: Hafer: Plughafer:Tomato: Ackersenf: Oats: Plughafer:
Solanum lycopersicum Sinapsis alba Avena sativa Avena futuaSolanum lycopersicum Sinapsis alba Avena sativa Avena futua
Ackerfuchsschwanz: Alopecurus myosoroides Anwendungsbeispiel 2 Field foxtail: Alopecurus myosoroides Example 2
Im Gewächshaus wurden die in den nachfolgenden Tabellen 3 und 4 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in Aufwandmengen von 4, 3, 2 und 1 kg wirkstoff/ha, bezogen~auf reinen Wirkstoff, suspendiert in 1.200 1 Wasser/ha, im Vorauflauf (VA) und im Nachauflauf (NA) an den genannten verschiedenen Pflanzen geprüft. Tabellen 6 und 6 zeigen VergleichsmittelIn a greenhouse the compounds listed in the following tables 3 and 4 according to the invention in amounts of 4, 3 / ha were 2 and 1 kg w he active ingredient contained, based ~ on pure active substance, suspended in 1,200 1 of water / ha in pre-emergence (VA) and post-emergence (NA) tested on the various plants mentioned. Tables 6 and 6 show comparative means
Legende: sonnst wie in Tabelle 1. Legend: sunniest as in Table 1.
225054225054
Testpflanzentest plants
-Λ1- 24.3.1981-Λ1- 24.3.1981
WP C 07 C/225 054 . 58 298 / 11)WP C 07 C / 225 054. 58 298/11)
Herbizide Wirkung von 1-(3,3,5-Tri-Herbicidal activity of 1- (3,3,5-tri-
methylcyclohexylj^^-dimethylharn-methylcyclohexylj ^^ - dimethylharn-
stoff, cis-Form ,fabric, cis form,
Aufwandmengeη in kg Wirkstoff/ha 1 2 3Application rate in kg of active ingredient / ha 1 2 3
Ackersenfcharlock
Tomatetomato
HüherhirseHüherhirse
Haferoats
Flughaferoats
AckerfuchsschwanzFoxtail
Vogelmierechickweed
Kornblumecornflower
Kamillechamomile
Weißer GänsefußWhite goosefoot
WandhaIm 'WandhaIm '
Sommergerste SommerweizenSpring barley summer wheat
VA NaVA Na
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
2 3,52 3,5
1,51.5
1 11 1
2 22 2
1 11 1
1 1,51 1.5
I·5 I · 5
1 11 1
1 11 1
1 11 1
4 34 3
4 24 2
1 11 1
1 11 1
1 11 1
2,5 1,52.5 1.5
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
3 33 3
3 1,53 1.5
1 11 1
1 11 1
1 11 1
2,5 12.5 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 i1 i
1 11 1
1,5 2,51.5 2.5
1,5 11.5 1
2250S42250S4
.24.3.1981.24.3.1981
WP C 07 C/225 (58 298 / 11)WP C 07 C / 225 (58 298/11)
T6Stpflanzen Herbizide Wirkung von 1-(3,3,5-Trime thylcyclohexyl)-3»3-d ime t hylharn-T 6 Planting Herbicidal Action of 1- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) -3,3-d imethylphthalate
stoff, cis-Form Aufwandmengeη in kg Wirkstoff/hasubstance, cis-form Application rate in kg / ha
225225
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225WP C 07 C / 225
(58 298 / 11)(58 298/11)
Testpflanzentest plants
Herbizide Wirkung von 1~(3,3,5-Trime thyl cyclohexyl)-3,3-d ime t hylham-Herbicidal activity of 1 ~ (3,3,5-trimethylcyclohexyl) -3,3-d ime t hylham-
stoff, trans-Form Aufvjandmengen in kg Wirkstoff/hasubstance, trans-form in amounts of active ingredient / ha
Ackersenfcharlock
Tomatetomato
HüherhirseHüherhirse
Haferoats
Flughaferoats
Ac kerf uchsschwanzAc kerf xtail
Vogelmierechickweed
Kornblumecornflower
Kamillechamomile
WindhalmWindhalm
Sommergerstespring barley
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
VA NAVA NA
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
VA NAVA NA
VAVA
NAN / A
VA NAVA NA
VA NAVA NA
Weißer Gänse- VA fuß NAWhite geese VA foot NA
VAVA
NAN / A
VAVA
NA 1 1NA 1 1
1 11 1
2 32 3
2 22 2
1 1,51 1.5
3 33 3
4 34 3
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 11 1
1 Ί1 Ί
1 11 1
24.3.198103/24/1981
WP G 07 C/225 O54WP G 07 C / 225 O54
(58 298 / 11)(58 298/11)
Fortsetzung von Tabelle 4Continuation of Table 4
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen in den unteren Dosierungen eine ausgezeichnete Verträglichkeit bei Sommergetreide (Sommergerste, Sommerweizen, Hafer),The compounds of the invention show in the lower dosages excellent compatibility with summer cereals (spring barley, summer wheat, oats),
225 054225 054
24.3.1981-WP C 07 C/225 054 (58 298 / 11)24.3.1981-WP C 07 C / 225 054 (58 298/11)
- Vergleichsmittel-- comparison means
225225
24.3.198103/24/1981
WP C 07 C/225WP C 07 C / 225
( 58 298 / 11) (58 298/11)
Testpflanzentest plants
Sommerweizen Sojabohne Baumwolle Herbizide Wirkung von 1-Cyclohexyl-3,5-dimethylharnstöff Aufwandmengen in kg Wirkstoff/haSummer wheat soybean cotton herbicides effect of 1-cyclohexyl-3,5-dimethylharnstöff application rates in kg of active ingredient / ha
22 5 0 5422 5 0 54
24,3.1981 WP C 07 C/225 054 298 / 11)24.3.1981 WP C 07 C / 225 054 298/11)
- Vergleichsmittel -- comparison means -
2 5 0 5 4 -48-24.3.19812 5 0 5 4 -48-24.3.1981
WP C 07 C/225 054WP C 07 C / 225 054
(58 298 / 11)(58 298/11)
Fortsetzung von TabelleContinuation of table
Botanische Namen der verwendeten Pflanzen:Botanical names of the plants used:
Ackersenf:Charlock:
Tomate:Tomato:
Hüherhirse:Hüherhirse:
Hafer:Oats:
Flughafer:To airport:
Ackerfuchsschwanz:Foxtail:
Vogelmiere:Chickweed:
Kornblume:Cornflower:
Kamille:Chamomile:
V/eißer G^änsefuß:V / ee Gänsefuß:
Windhalm:Windhalm:
Gerste:Barley:
Weizen:Wheat:
Sojabohne:Soybean:
Baumwolle:Cotton:
Sinapsis alba Solanum lycopersicum Echinochloa crus-galli Avena sativa Avena fatua Alopecurus myosoroides Stellaria media Centaurea cyanus Anthemis spec. Chenopodium album Apera spica-venti Hordeum vulgäre Triticum aestivum Soja hispida Gossypium hireutumSinapsis alba Solanum lycopersicum Echinochloa crus-galli Avena sativa Avena fatua Alopecurus myosoroides Stellaria media Centaurea cyanus Anthemis spec. Chenopodium album Apera spica-venti Hordeum vulgar Triticum aestivum Soy hispida Gossypium hireutum
Claims (1)
/$NCOC1\ IIINCO
/ $ NCOC1 \ III
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792945530 DE2945530A1 (en) | 1979-11-10 | 1979-11-10 | UREA MATERIALS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS, THEIR PRODUCTION AND USE AS HERBICIDES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD154216A1 true DD154216A1 (en) | 1982-03-03 |
Family
ID=6085714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD80225054A DD154216A1 (en) | 1979-11-10 | 1980-11-07 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF UREAS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0028829B1 (en) |
| JP (1) | JPS5686147A (en) |
| AR (1) | AR228265A1 (en) |
| AU (1) | AU6424480A (en) |
| BR (1) | BR8007265A (en) |
| CS (1) | CS221280B2 (en) |
| DD (1) | DD154216A1 (en) |
| DE (2) | DE2945530A1 (en) |
| DK (1) | DK474180A (en) |
| ES (1) | ES496662A0 (en) |
| FI (1) | FI803486L (en) |
| GR (1) | GR70320B (en) |
| IN (1) | IN151766B (en) |
| MA (1) | MA19193A1 (en) |
| PL (1) | PL126774B1 (en) |
| RO (1) | RO81267B (en) |
| ZA (1) | ZA806943B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0293880A1 (en) * | 1987-06-02 | 1988-12-07 | Warner-Lambert Company | Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea compounds |
| US5015644A (en) * | 1987-06-02 | 1991-05-14 | Warner-Lambert Company | Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea and carbamate compounds |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3135489A1 (en) * | 1981-09-08 | 1983-03-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | 4-Isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and its preparation |
| AU6161198A (en) * | 1997-02-18 | 1998-09-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal tetrazolinones |
| US5756557A (en) * | 1997-05-06 | 1998-05-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aminomethyl pyrrolidine urea compositions for the production of polyurethanes |
| RS53684B9 (en) * | 2008-03-18 | 2019-07-31 | Arena Pharm Inc | Modulators of the prostacyclin (pgi2) receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| CN102292321B (en) | 2008-11-26 | 2015-08-12 | 艾尼纳制药公司 | The carbonic acid derivatives of the pyrazolyl replacement of this receptor associated conditions is used for the treatment of as prostacyclin (PGI2) receptor modulators |
| PL2370413T3 (en) | 2008-12-08 | 2016-01-29 | Arena Pharm Inc | Modulators of the prostacyclin (pgi2) receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| MX2017005299A (en) | 2014-10-23 | 2017-07-28 | Arena Pharm Inc | Method of treating conditions related to the pgi2 receptor. |
| KR102432505B1 (en) | 2017-03-01 | 2022-08-12 | 아레나 파마슈티칼스, 인크. | Compositions comprising PGI2-receptor agonists and methods for their preparation |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL291730A (en) * | 1962-04-20 | 1900-01-01 | ||
| DE1542688A1 (en) * | 1965-06-12 | 1970-07-02 | Basf Ag | Herbicides |
| DE1542784A1 (en) * | 1965-07-22 | 1970-06-04 | Bayer Ag | Insect and mite repellants |
-
1979
- 1979-11-10 DE DE19792945530 patent/DE2945530A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-10-30 GR GR63255A patent/GR70320B/el unknown
- 1980-11-07 ES ES496662A patent/ES496662A0/en active Granted
- 1980-11-07 BR BR8007265A patent/BR8007265A/en unknown
- 1980-11-07 FI FI803486A patent/FI803486L/en not_active Application Discontinuation
- 1980-11-07 CS CS807549A patent/CS221280B2/en unknown
- 1980-11-07 PL PL1980227731A patent/PL126774B1/en unknown
- 1980-11-07 MA MA19193A patent/MA19193A1/en unknown
- 1980-11-07 DK DK474180A patent/DK474180A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-11-07 DD DD80225054A patent/DD154216A1/en unknown
- 1980-11-08 JP JP15648980A patent/JPS5686147A/en active Pending
- 1980-11-08 RO RO102544A patent/RO81267B/en unknown
- 1980-11-08 EP EP80106895A patent/EP0028829B1/en not_active Expired
- 1980-11-08 DE DE8080106895T patent/DE3065080D1/en not_active Expired
- 1980-11-10 ZA ZA00806943A patent/ZA806943B/en unknown
- 1980-11-10 AR AR283171A patent/AR228265A1/en active
- 1980-11-10 AU AU64244/80A patent/AU6424480A/en not_active Abandoned
- 1980-12-05 IN IN1346/CAL/80A patent/IN151766B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0293880A1 (en) * | 1987-06-02 | 1988-12-07 | Warner-Lambert Company | Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea compounds |
| US5015644A (en) * | 1987-06-02 | 1991-05-14 | Warner-Lambert Company | Antihyperlipidemic and antiatherosclerotic urea and carbamate compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN151766B (en) | 1983-07-23 |
| DK474180A (en) | 1981-05-11 |
| EP0028829B1 (en) | 1983-09-28 |
| DE2945530A1 (en) | 1981-06-04 |
| PL227731A1 (en) | 1981-06-19 |
| DE3065080D1 (en) | 1983-11-03 |
| RO81267A (en) | 1984-04-02 |
| ES8200332A1 (en) | 1981-10-16 |
| EP0028829A1 (en) | 1981-05-20 |
| MA19193A1 (en) | 1981-07-01 |
| PL126774B1 (en) | 1983-08-31 |
| ES496662A0 (en) | 1981-10-16 |
| CS221280B2 (en) | 1983-04-29 |
| JPS5686147A (en) | 1981-07-13 |
| ZA806943B (en) | 1982-03-31 |
| RO81267B (en) | 1984-04-30 |
| FI803486L (en) | 1981-05-11 |
| AR228265A1 (en) | 1983-02-15 |
| AU6424480A (en) | 1981-05-14 |
| GR70320B (en) | 1982-09-13 |
| BR8007265A (en) | 1981-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD154216A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF UREAS WITH CYCLIC SUBSTITUENTS | |
| EP0037971B1 (en) | Trisubstituted cyanoguanidines, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE1910895A1 (en) | Heterocyclically substituted thiadiazole derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| DD224760A5 (en) | HERBICIDE MEDIUM | |
| EP0136455A1 (en) | Substituted phenylsulfonylguanidine derivatives | |
| EP0001090A2 (en) | Use of 3-halo-benzotriazine-1-oxides in combating bacterial diseases of plants | |
| EP0058868B1 (en) | Derivatives of tetrahydropyrimidinon, process for their preparation and herbicides containing those derivatives as active products | |
| EP0019156A1 (en) | Substituted ureas, process for their preparation and phytobactericidal use of the same | |
| DE2210540C2 (en) | Cyanophenyl carbonates, processes for their preparation and herbicidal compositions containing them | |
| EP0010692A1 (en) | N-m-Anilidourethanes, herbicides containing them and process for their preparation, and method of controlling undesirable vegetation | |
| EP0062254A1 (en) | Substituted acetanilides, process for their preparation and their use as herbicides | |
| DE1291733B (en) | Process for the production of N-aryl ureas | |
| DD201969A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| EP0144052A2 (en) | Quinolinoxyphenyl ureas, process for their preparation and their use to combat unwanted plant growth | |
| DE2854603A1 (en) | NEW PYRAZINE DERIVATIVES, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR APPLICATION | |
| DE1668004C3 (en) | N-arylureas, processes for their preparation and herbicidal agents containing them | |
| EP0091639B1 (en) | Aniline derivatives, process for their preparation and their use in combating the growth of undesirable plants | |
| AT267961B (en) | Herbicidal agent | |
| EP0084671B1 (en) | Aniline derivatives, process for their preparation and their use in combating undesired plant growth, and intermediates for their preparation | |
| AT275236B (en) | Herbicidal agent and process for its preparation | |
| EP0024016A1 (en) | Tetrachlorophthalamic acids, process for their preparation and their bactericidal use | |
| EP0043487A1 (en) | Halogenmethylsulfonylphenyl-phthalamide acids, process for their preparation and their bactericidal use | |
| DE2042110C3 (en) | Substituted phenylthionocarbamates, processes for their preparation and herbicidal compositions containing such carbamates | |
| DE1668003C3 (en) | 3-chloro-4-trifluoromethylphenylureas, process for their preparation and their use for combating weeds | |
| AT270644B (en) | Process for the preparation of new aryl-1,2,4-oxadiazolidine compounds |