DD149213A1 - PREPARATION OF METHYLAMINES - Google Patents
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Abstract
Herstellung von Methylaminen durch katalytische Reaktion von Methanol und Ammoniak. Ziel der Erfindung ist die technisch-oekonomische Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung von Methylaminen aus Methanol und Ammoniak. Unter Verwendung von dehydratisierend wirkenden Katalysatoren, die aktives Aluminiumoxid enthalten, wird erfindungsgemaesz ein auf der Basis von Kaolin und Pseudoboehmit hergestellter Katalysator definierter Struktur und Zusammensetzung verwendet und bei hoher Katalysatorbelastung gearbeitet. Der Katalysator ist hochaktiv und besitzt eine verlaengerte Standzeit.Preparation of methylamines by catalytic reaction of methanol and ammonia. The aim of the invention is the technical-economic improvement of the process for the preparation of methylamines from methanol and ammonia. By using dehydrating catalysts containing active alumina, a catalyst of defined structure and composition prepared on the basis of kaolin and pseudoboehmite is used according to the invention and worked at high catalyst loading. The catalyst is highly active and has a longer service life.
Description
- A- - A-
VEB Leuna-Y/erke ' Leuna, den 4.2.1980VEB Leuna-Y / erke 'Leuna, 4.2.1980
»Walter Ulbricht" DC. Hi/Schu»Walter Ulbricht« DC Hi / Schu
LP 7986LP 7986
Titel der Erfindung Herstellung von MethylaminenTitle of the Invention Preparation of methylamines
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Methylaminen durch katalytische Reaktion von Methanol und Ammoniak an dehydratiaiere.nd wirkenden Katalysatoren, die aktives Aluminiumoxid enthalten.The invention relates to a process for the preparation of methylamines by catalytic reaction of methanol and ammonia on dehydratiaiere.nd acting catalysts containing active alumina.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Die katalytische Reaktion von Methanol mit Ammoniak zu Methylaminen ist in der Literatur vielfach beschrieben (Gerber, G.: Dissertation ETH Zürich, 1963; Issoire, J.: Bull. Soc. chim. Prance 1960, 2004)» Danach erfolgt die katalytische Reaktion vorwiegend in der Dampfphase bei Temperaturen von 200 bia 500 C und bei Drücken von 1 bis 20 MPa an fest angeordneten Katalysatoren. Dabei wird meistens so verfahren, daß die katalytisone Umsetzung von Methanol und Ammoniak in Gegenwart von überschüssigem Monomethylamin und Trimethylamin erfolgt. Monomethylamin und Trimethylamin werden bei der Methylaminsynthese üblicherweise bezüglich des Absatzes der Methylamine im Überschuß gebildet und müssen demzufolge in die Synthesestufe zurückgeführt werden.The catalytic reaction of methanol with ammonia to form methylamines has been described many times in the literature (Gerber, G .: Dissertation ETH Zurich, 1963, Issoire, J .: Bull Soc Soc Chim Prance 1960, 2004) "Thereafter, the catalytic reaction predominantly in the vapor phase at temperatures of 200 bia 500 C and at pressures of 1 to 20 MPa on fixed catalysts. In this case, the procedure is usually that the catalytic conversion of methanol and ammonia takes place in the presence of excess monomethylamine and trimethylamine. Monomethylamine and trimethylamine are usually formed in methylamine synthesis with respect to the sales of methylamine in excess and must therefore be recycled to the synthesis stage.
Als Katalysatoren kommen die verschiedensten dehydratisierend wirkenden Varianten in Betracht. Sie bestehen vorzugsweise aus natürlichen Alumosilikaten, synthetischen Aluminiumoxiden oder Alumosilikaten bzw. deren Gemischen (DE-tPS 621124, US-PS 1992935, 2017051, 4082805, DD-PS 108275) und können z.T. noch Zusätze enthalten (US-PS 3387032).Suitable catalysts are a wide variety of dehydrating variants. They are preferably made of natural aluminosilicates, synthetic aluminas or aluminosilicates or mixtures thereof (DE-PS 621,124, US-PS 1992935, 2017051, 4082805, DD-PS 108275) and can be used z.T. still contain additives (US-PS 3387032).
In der Praxis soll der verwendete Katalysator zur Gewährleistung einer hohen Effektivität der Methylaminsynthese folgenden Hauptforderungen genügen: Der Katalysator muß eine ausreichende mechanische Festigkeit und Beständigkeit insbesondere gegenüber Wasserdampf unter Reaktionsbedingungen, eine hohe katalytische Aktivität und Selektivität bezüglich der Dimethylaminbildung und eine hohe Belastbarkeit besitzen sowie über eine lange Lebensdauer verfugen. Diesen Hauptforderungen wird bisher keiner der beschriebenen Katalysatoren unter großtechnischen Bedingungen in vollem Umfange gerecht. Vielmehr wird die Effektivität und/oder Lebensdauer der Katalysatoren hauptsächlich dadurch begrenzt, daß entweder Katalysatoren mit angestrebter hoher mechani-' scher Festigkeit nur begrenzte !,!engen an aktiven Aluminiumoxid enthalten, womit die Aktivität verringert ist, oder zumindest keine hohe Belastung - vollständiger Iviethanolurasatz vorausgesetzt - möglich ist, oder während des Einsatzes der Katalysatoren sinkt infolge starker Verkokung die katalytische Aktivität ab, womit gleichzeitig in den meisten Fällen ein gravierender Festigkeitsverlust verbunden ist. Ein Festigkeitsverlust kommt daneben auch dadurch zustande, daß aktives Aluminiumoxid zu Böhmit dehydratisierto Natürliche und synthetische Alumosilikate besitzen zwar eine bessere Stabilität, jedoch eine geringere Aktivität· Bekannte technische Katalysatoren stellen daher meist Kompromisse dar, woraus u.a. eine begrenzte Belastbarkeit unter Reaktionabedingungen folgt. .In practice, the catalyst used to ensure high efficiency of methylamine synthesis should meet the following main requirements: The catalyst must have sufficient mechanical strength and resistance especially to water vapor under reaction conditions, high catalytic activity and selectivity to dimethylamine formation and high resilience and a long life. None of the described catalysts fully meets these main requirements under full scale conditions. Rather, the effectiveness and / or life of the catalysts is mainly limited by the fact that either catalysts with desired high mechanical shear strength contain only limited amounts of active alumina, thus reducing the activity, or at least no high loading - complete iviethanolurase provided that it is possible, or during the use of the catalysts, the catalytic activity decreases as a result of strong coking, which at the same time in most cases entails a serious loss of strength. A loss of strength is also caused by the fact that active alumina dehydrated to boehmite. Natural and synthetic aluminosilicates have better stability, but lower activity · Known technical catalysts are therefore usually compromises, resulting u.a. a limited load capacity under reaction conditions follows. ,
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Ziel der Erfindung · .Object of the invention.
Ziel der Erfindung ist es daher, zur Synthese von Methylaminen einen aktives Aluminiumoxid enthaltenden Katalysator zu verwenden, der bei ausreichender Festigkeit eine vergrößerte katalytisch^ Aktivität und gleichzeitig eine stark verringerte Verkokungsneigung besitzt, so daß einerseits hohe Reaktionsausbeuten bzw· Belastungen möglich sind und andererseits eine deutlich verlängerte Lebensdauer erreicht wird.The aim of the invention is therefore to use an active alumina-containing catalyst for the synthesis of methylamines, which has sufficient catalytic activity and at the same time a greatly reduced coking tendency, so that on the one hand high reaction yields or loads are possible and on the other hand a clear extended life is achieved.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Es bestand somit die Aufgabe, einen Katalysator zu entwickeln, dessen Gehalt an aktivem Aluminiumoxid vergrößert ist, der jedoch gleichzeitig neben einer bestimmten chemischen Zusammensetzung eine definierte Sekundärstruktur zur Herabsetzung der Verkokungsneigung bzw· Nebenproduktbildung besitzt, und diesen Katalysator unter geeigneten weiteren Reaktionsbedingungen zur Umsetzung von Methanol mit Ammoniak zu Methylaminen zu verwenden·It was therefore an object to develop a catalyst whose content of active alumina is increased, but at the same time in addition to a specific chemical composition has a defined secondary structure to reduce coking tendency or by-product formation, and this catalyst under suitable further reaction conditions for the reaction of methanol with ammonia to use methylamines
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Methylaminen durch katalytische Reaktion von Methanol und Ammoniak in Gegenwart von überschüssigem Monomethylamin und Triethylamin bei Temperaturen von 300 bi3 450 0C und . Drücken bis 20 MPa an dehydratisierend wirkenden Katalysatoren, die aktives Aluminiumoxid enthalten, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein auf der Basis von Kaolin und Pseudoböhmit hergestellter Katalysator verwendet wird, der neben Aluminiumoxid 12 bis 18 Ma·-^ Siliciumdioxid enthält, wobei die Struktur der Sekundärteilchen des Pseudoböhmits aadelförmig ist und die Teilchengröße weniger als 15 nm beträgt, dessen Gesamtporenvolumen größer als 0,5 ml/g ist, wobei der Anteil der Poren mit einem Durchmesser kleiner als 4 nm mindestens 30 % und größer.als 15 nm höchstens 10 % beträgt, seine Korngröße bzw, Wandstärke kleiner als 4 mm ist und der stündliche Durchsatz an umzusetzenden Methanol größer als 24 kmol/nr Katalysator ist.The object is achieved by a process for the preparation of methylamines by catalytic reaction of methanol and ammonia in the presence of excess monomethylamine and triethylamine at temperatures of 300 bi3 450 0 C and. Pressing up to 20 MPa of dehydrating catalysts containing active alumina, according to the invention solved by using a catalyst based on kaolin and pseudo-boehmite containing in addition to alumina 12 to 18 Ma ··· silica, wherein the structure of the secondary particles pseudoboehmite is acicular and the particle size is less than 15 nm, the total pore volume of which is greater than 0.5 ml / g, the proportion of pores having a diameter smaller than 4 nm being at least 30 % and larger than 15 nm being at most 10 % , its particle size or wall thickness is less than 4 mm and the hourly throughput of methanol to be converted is greater than 24 kmol / nr catalyst.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zeichnet sich dadurch aus, daß die. Größe der Sekundärteilchen des verwendeten Pseudoböhmits 3 bis 9 nm ist, das Gesamt-Porenvolumen 0,55 bis 0,75 ml/g beträgt, die Katalysat orforrnlinge eine maximale Korngröße bzw, Wandstärke von 2,5 mm besitzen, wobei die Hohlstrangform bevorzugt verwendet wird, und das C/N-Verhältnis der Reaktanten 0,8 bis 1,2 beträgt»A preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the. Size of the secondary particles of the pseudoboehmite used is 3 to 9 nm, the total pore volume is 0.55 to 0.75 ml / g, the catalyst orforrnlinge have a maximum particle size or wall thickness of 2.5 mm, the hollow strand form is preferably used , and the C / N ratio of the reactants is 0.8 to 1.2 »
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird die großtechnische Herstellung von Methylaminen in verschiedener Hineicht deutlich verbessert.By the method according to the invention, the large-scale production of methylamines in various Hineicht is significantly improved.
Der auf der Basis von Kaolin und Pseudoböhmit hergestellte neue Katalysator besitzt gegenüber vergleichbaren bekannten Katalysatoren einen sehr hohen Gehalt an aktivem Aluminiumoxid« Trotz dieses hohen Gehaltes an Aluminiumoxid ist der neue Katalysator mechanisch außerordentlich stabil. Selbst bei hohen Katalysatorschüttungen treten praktisch keine Festigkeitsverminderungen der Katalysatorformlinge auf. Dies ist für den Fachmann überraachend, da mit einer Verringerung der mechanischen Festigkeit, insbesondere unter Recktionsbedingungen bei Wasserdampf-Partialdrücken um 3000 kPa, gerechnet werden mußte. Der verwendete Pseudobohmit besitzt im Sinne der Erfindung eine nadeiförmige Struktur seiner Sekundärteiichen, deren Größe weniger als 15 nm, vorzugsweise 3 bis 9 nm, beträgt. Der Anteil des Pseudoböhmits zur Katalysatorherstellung rauß so bemessen werden, daß sich im Katalysator ein Gehalt an Siliciumdioxid von 12 bis 18 Ma.-% ergibt. Bei kleineren Gehalten wird insbesondere die gewünschte Festigkeit nicht erreicht und bei höheren Gehalten als 18 Ma.-% sinkt die Katalysatorbelastbarkeit bei vollständigem Methaholumsatz stark ab. In diesem Bereich werden unerwartet bisher nicht übliche Raum-ZeitrAusbeuten erreicht, ohne daß Festigkeitsverrainderungen bei maximaler Aktivität des Katalysators auftreten. The new catalyst produced on the basis of kaolin and pseudo-boehmite has a very high content of active alumina compared to comparable known catalysts. "Despite this high content of alumina, the new catalyst is mechanically extremely stable. Even at high catalyst beds occur virtually no strength reductions of the catalyst moldings. This is surprising to those skilled in the art, since a reduction of the mechanical strength, in particular under conditions of reaction at water vapor partial pressures around 3000 kPa, had to be expected. The pseudo-boehmite used in the sense of the invention has a needle-shaped structure of its secondary particles whose size is less than 15 nm, preferably 3 to 9 nm. The proportion of pseudo-boehmite for catalyst preparation hars be sized so that in the catalyst, a content of silica from 12 to 18 Ma. -% results. At lower levels in particular the desired strength is not achieved and at higher levels than 18 Ma. -% decreases the catalyst load capacity at full Methaholumsatz strong. In this area, unexpectedly hitherto unusual space-time yields are achieved without strength changes occurring at maximum activity of the catalyst.
Dieser Vorteil des erfindungsgeraäßen Katalysators ist um so größer, je größer seine Belastung ist. Erfindungsgemäß beträgt daher der stündliche Durchsatz an umzusetzendem Methanol mehr als 24 kmol/nr Katalysator und das C/N-Verhältnis der Reaktanten liegt zwischen 0,8 und 1,2. Wird der neue Katalysator in bereits vorhandene Anlagen eingesetzt, ist eine Vergrößerung des Durchsatzes um 30 bis 50 % möglich, soweit die technischen Bedingungen gegeben sind·This advantage of erfindungsgeraäßen catalyst is greater, the greater its load. According to the invention, therefore, the hourly throughput of methanol to be reacted is more than 24 kmol / nr catalyst and the C / N ratio of the reactants is between 0.8 and 1.2. If the new catalyst is used in already existing plants, an increase of the throughput by 30 to 50 % is possible, as far as the technical conditions are given ·
Im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Sekundärstruktur des Katalysators, die durch eine bestimmte Porenstruktur und ein Gesamtporenvolumen bevorzugt zwischen 0,55 und 0,75 *nl/g gekennzeichnet ist, stellen sich bei adiabater Arbeitsweise in der :Katalysatorschüttung für die Aktivität bzw, Ausnutzung de3 Katalysators und seine Selektivität bezüglich der Bildung des am meisten erwünschten Dimethylarains günstige radiale und axiale Temperaturprofile ein. Dabei sollte jedoch eine maximale Temperatur von 390 bis 420 0C nicht überschritten werden. Die bekannten Katalysatoren besitzen einen höheren Anteil an Poren, die größer als 15 nm sind, und ein Gesaratporenvoluraen, das deutlich kleiner als 0,5 ml/g ist· Dies ist neben anderen Paktoren eine Ursache dafür, daß bei bekannten Katalysatoren die Nebenproduktbildung einen störenden Umfang annimmt und dadurch die Kohlenstoffbildung und -abscheidung am Katalysator, verbunden mit der Zerstörung der Katalysatorstruktur, so stark ist, daß nur eine begrenzte Standzeit von einigen Monaten bei stetig absinkender Aktivität des Katalysators erzielt wird. Die erfindungsgemäßen Katalysatoren hingegen sind unerwarteter Weise länger als 1 Jahr zu benutzen.In connection with the secondary structure of the catalyst according to the invention, which is characterized by a certain pore structure and a total pore volume preferably between 0.55 and 0.75 * nl / g, the adiabatic mode of operation is characterized by: catalyst charge for the activity or utilization of the catalyst and its selectivity for the formation of the most desirable dimethylarain favorable radial and axial temperature profiles. However, a maximum temperature of 390 to 420 0 C should not be exceeded. The known catalysts have a higher proportion of pores which are greater than 15 nm, and a Gesaratporenvoluraen, which is significantly less than 0.5 ml / g · This is among other factors a cause that in known catalysts by-product formation a disturbing As a result, the carbon formation and deposition on the catalyst, combined with the destruction of the catalyst structure, is so strong that only a limited service life of a few months is achieved with a continuously decreasing activity of the catalyst. The catalysts of the invention, however, are unexpectedly longer than 1 year to use.
Bevorzugt wird für das erfindungsgemäße Verfahren ein Katalysator in Hohlstrangform verwendet. Es ist jedoch auch jede andere Katalysatorform prinzipiell verwendbar, wenn eine maximale Korngröße bzw«, Wandstärke von 2,5 mm nicht überschritten wird.Preferably, a catalyst in hollow strand form is used for the process according to the invention. However, any other form of catalyst can in principle be used if a maximum particle size or wall thickness of 2.5 mm is not exceeded.
1 9 11 9 1
Die sonstigen Verfahrens bedingungen, wie Druck, Anteil des rückgeführten überschüssigen Monomethylamins bzw. Trimethylamins in die Synthesestufe oder auch der Anteil an Diethylether im Eingangsgemisch, sind im Rahmen der bekannten Grenzen für das erfindungsgemäße Verfahren nicht, entscheidend.The other process conditions, such as pressure, proportion of the recycled excess monomethylamine or trimethylamine in the synthesis step or the proportion of diethyl ether in the input mixture, are not within the known limits for the inventive method, crucial.
Der Druck kann daher im Bereich zwischen etwa 2 und 20 MPa liegen, wobei die untere Grenze wesentlich durch die nachfolgende Trenntechnologie des Amingemisches bestimmt wird. Der Anteil an" rückgeführtem Monomethyl- und Triethylamin in die Synthesestufe ist abhängig von der jeweiligen Absatzstruktur der reinen Methylamine. Meistens ergeben sich hierfür über längere Zeiträume annähernd konstante Bedingungen, so d-aß auch das Syntheseeingangsgemisch eine gleichbleibende Zusammensetzung besitzt. Das Syntheseeingangsgemisch, das aus den rückgeführten Aminen, Methanol und ggf. Dimethylether, Ammoniak sowie unter Umständen V/asser und bestimmten Anteilen Wasserstoff besteht, wird auf den Reaktionsdruck komprimiert, durch geeignete Wärmetauscher je nach dem Anteil an Methanol auf. etwa 300 bis 330 0C aufgeheizt und durch die Katalysatorschicht geleitet. Die Eingangstemperatur wird dadurch abhängig von der gewünschten maximalen Temperatur eingestellt. Der Katalysator ist in dem Reaktor als Schüttung fest angeordnet.The pressure may therefore be in the range between about 2 and 20 MPa, the lower limit being substantially determined by the subsequent separation technology of the amine mixture. The proportion of "recirculated monomethyl- and triethylamine in the synthesis step depends on the particular sales structure of the pure methylamines." For the most part, this results in approximately constant conditions over long periods of time, so that the synthesis input mixture also has a constant composition The recirculated amines, methanol and possibly dimethyl ether, ammonia and possibly V / asser and certain proportions of hydrogen, is compressed to the reaction pressure, heated by suitable heat exchangers depending on the proportion of methanol to about 300 to 330 0 C and by the As a result, the inlet temperature is set as a function of the desired maximum temperature, and the catalyst is fixed in the reactor as a bed.
Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und auf den für die Destillation notwendigen Druck gebracht. Zweckmäßigerweise werden in der ersten Destillationsstufe alle überschüssigen Produkte zusammen mit dem Ammoniak-Trimethylamin-Azeotrop abgetrennt und anschließend das verbleibende wäßrige ammoniakfrfiie Gemisch destillativ weiter getrennt. Prinzipiell ist jedoch die Destillationstechnologie für das erfindungsgemäße Verfahren nicht entscheidend« Eine für das erfindungsgemäße Verfahren typische Verfahrensweise wird einschließlich der Charakterisierung der Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators im Ausführungsbei-. spiel gegeben.The reaction mixture is cooled and brought to the pressure necessary for the distillation. Conveniently, in the first distillation stage, all excess products are separated together with the ammonia-trimethylamine azeotrope, and then the remaining aqueous ammonia-free mixture is further distilled by distillation. In principle, however, the distillation technology is not decisive for the process according to the invention. "A typical procedure for the process according to the invention, including the characterization of the preparation of the catalyst according to the invention in the exemplary embodiment. given a game.
Ausführungsbeispiel Herstellung des Katalysators:Exemplary embodiment Preparation of the catalyst:
100 kg in bekannter Weise zugänglicher Pseudoböhmit mit nadelförmiger Struktur der Sekundärteilchen, deren Größe etwa 7 nm beträgt, werden zusammen mit 50 kg Kaolin in einer Knetmaschine intensiv vermischt. Diese Mischung wird anschließend mit 10 1 5 Masse-^iger Salpetersäure und 60 1 destilliertem V/asser zu einer plastischen Masse verknetet, wobei die gewünschte Plastizität der Masse nach Beendingung des Knetvorganges durch Zugabe von 150 ml 25 Masse-$igem Ammoniumhydroxid eingestellt wird. Die erhaltene plastische Mas3e wird mittels einer Einwellen-Schneckenstrangpresse, der am Produktaustritt eine Hohlstranglochplatte vorgeschaltet ist, zu Hohlstrangformlingen verformt und abgeschnitten. Die Formlinge besitzen einen äußeren Durchmesser von 8 mm und einen inneren Durchmesser von 3j2 mm, woraus eine Wandstärke von kleiner 2,5 mm resultiert. Anschließend werden die Hohlstrangformlinge bei maximal 120 0C getrocknet und schließlich bei 600 0C 6 Stunden geglüht.,100 kg of pseudo-boehmite having a needle-shaped structure of the secondary particles, the size of which is about 7 nm, which is accessible in a known manner, are intensively mixed together with 50 kg of kaolin in a kneading machine. This mixture is then kneaded with 10 l of 5% nitric acid and 60 l of distilled water to a plastic mass, the desired plasticity of the mass is set after completion of the kneading process by adding 150 ml of 25% by weight ammonium hydroxide. The resulting plastic Mas3e is deformed by means of a single-screw extruder screw, which is preceded by a hollow-stranded plate at the product outlet, into hollow-strand moldings and cut. The moldings have an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 3j2 mm, resulting in a wall thickness of less than 2.5 mm. Subsequently, the hollow-strand moldings are dried at a maximum of 120 0 C and finally calcined at 600 0 C for 6 hours.,
Der so erhaltene Katalysator besitzt folgende Eigenschaften: The catalyst thus obtained has the following properties:
Schüttdichte in kg/1 0,610Bulk density in kg / 1 0.610
SiCSiO -Gehalt in Masse-% 15,2SiCSiO content in mass% 15.2
2 Oberfläche in m /g 1822 surface in m / g 182
Porenvolumen in ml/g 0,57Pore volume in ml / g 0.57
davon größer als 15 nm 0,04of which greater than 15 nm 0.04
und kleiner als 4 nm 0,18and less than 4 nm 0.18
Einsatz des Katalysators:Use of the catalyst:
2,5 m des Katalysators befinden sich in einem senkrecht angebrachten Vollraumreaktor, Über den Katalysator werden stündlich 7575 kg eines Gemisches folgender Zusammensetzung geleitet:2.5 m of the catalyst are in a vertically mounted full-space reactor, 7575 kg of a mixture of the following composition are passed over the catalyst per hour:
29,70 Masse-% Methanol29.70% by mass of methanol
31,70 " Ammoniak31.70 "ammonia
8,45 "8.45 "
0,07 Masse-% Dimethylamin 30,08 " ' ; Trimethylarnin0.07% by weight of dimethylamine 30.08 ", trimethylamine
Das C/N-Verhältnis des Gemisches'beträgt 1,03. Die stündliche Katalysatorbelastung bezüglich des Methanoldurchsatzes errechnet sich zu 28,1 kmol/m . Bei einer Produktaustrittstemperatur aus dem Reaktor von 410 0C beträgt die Eintrittstemperatur in den Reaktor 315 0Co Der Reaktionsdruck wird auf 13,5 MPa eingestellt. Das anfallende Reaktionsgemisch besitzt folgende Zusammensetzung:The C / N ratio of the mixture is 1.03. The hourly catalyst load with respect to the methanol throughput is calculated to be 28.1 kmol / m. At a product exit temperature from the reactor of 410 0 C, the inlet temperature into the reactor 315 0 Co The reaction pressure is adjusted to 13.5 MPa. The resulting reaction mixture has the following composition:
Der Methanolurnsatz beträgt demzufolge 99,6 %. Nach einer Betriebszeit von 13 Monaten hat sich der Methanolunsatz nur unwesentlich verringert. Der Gehalt an Nebenprodukten im Reaktionsgemisch ist kleiner als 0,05 I<tnsse-/S. Der durchschnittliche Kohlenstoffgehalt im Katalysator beträgt 1,2 Masse-%.The Methanolurnsatz is therefore 99.6 %. After an operating time of 13 months, the Methanolunsatz has only slightly reduced. The content of by-products in the reaction mixture is less than 0.05 I <tnsse- / S. The average carbon content in the catalyst is 1.2% by mass.
Zum Vergleich wurde ein aus Kaolin und Böhmit hergestellter Katalysator unter sonst gleichen Reaktionsbedingungen eingesetzt· Der Katalysator besaß:folgende Eigenschaften:For comparison, a catalyst prepared from kaolin and boehmite was used under otherwise identical reaction conditions. The catalyst had the following properties:
Schüttdichte in kg/1 0,690 SiO -Gehalt in l/lasse-jS 15,9Bulk density in kg / 1 0.690 SiO content in l / lasse-jS 15.9
Oberfläche in m /g 142 Porenvolumen in ml/g 0,34 davon größer als 15 nm 0,11 und kleiner als 4 nm 0,07Surface area in m / g 142 pore volume in ml / g 0.34 thereof greater than 15 nm 0.11 and less than 4 nm 0.07
- 9 Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:- 9 The following results were obtained:
Der Methanolumsatz verringerte sich auf 86 % und der Dimethylamingehalt im Reaktionsgemisch auf 11,2 Masse-%· Die Nebenproduktbildung betrug etwa 0,2 Masse-%, bezogen auf das Reaktionsgemisch* Nach einer Betriebszeit von 96 Tagen mußte der Katalysator ausgebaut werden. Er besaß einen Kohlenstoffgehalt von 10,8 Masse-%.The methanol conversion decreased to 86 % and the dimethylamine content in the reaction mixture to 11.2% by mass. The by-product formation was about 0.2% by mass, based on the reaction mixture. After an operating time of 96 days, the catalyst had to be removed. He had a carbon content of 10.8 mass%.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD21915080A DD149213A1 (en) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | PREPARATION OF METHYLAMINES |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD21915080A DD149213A1 (en) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | PREPARATION OF METHYLAMINES |
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DD149213A1 true DD149213A1 (en) | 1981-07-01 |
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ID=5522759
Family Applications (1)
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DD21915080A DD149213A1 (en) | 1980-02-20 | 1980-02-20 | PREPARATION OF METHYLAMINES |
Country Status (1)
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DD (1) | DD149213A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0062428A1 (en) * | 1981-03-24 | 1982-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of methylamines |
US8134030B2 (en) | 2007-10-24 | 2012-03-13 | Basf Se | Process for preparing a primary amine with a tertiary alpha carbon atom by reacting a tertiary alcohol with ammonia |
-
1980
- 1980-02-20 DD DD21915080A patent/DD149213A1/en not_active IP Right Cessation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0062428A1 (en) * | 1981-03-24 | 1982-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of methylamines |
US8134030B2 (en) | 2007-10-24 | 2012-03-13 | Basf Se | Process for preparing a primary amine with a tertiary alpha carbon atom by reacting a tertiary alcohol with ammonia |
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