DD142274A5 - HERBICIDAL AGENT - Google Patents
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- DD142274A5 DD142274A5 DD79211587A DD21158779A DD142274A5 DD 142274 A5 DD142274 A5 DD 142274A5 DD 79211587 A DD79211587 A DD 79211587A DD 21158779 A DD21158779 A DD 21158779A DD 142274 A5 DD142274 A5 DD 142274A5
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Abstract
Die Erfindung betrifft mikroeingekapseltes Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dialkyl-p~toluidin, gelöst in einem ausgewählten Lösungsmittel dafür, wodurch eine verbesserte herbizide Zusammensetzung für den Auftrag auf Flächen, die Nutzfrüchte produzieren, in großem Maßstab bereitgestellt wird.The invention relates to microencapsulated trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dialkyl-p-toluidine dissolved in a selected solvent therefor, thereby providing an improved herbicidal composition for application to crop-producing areas on a large scale.
Description
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Die Erfindung betrifft ein eingekapseltes selektives Herbizidf in dem die Kapselwandungen speziell definiert sind und das Herbizid in einer speziellen Menge eines speziellen organischen Lösungsmittels gelöst ist« Insbesondere betrifft die Erfindung Mikrokapseln, die mit einer Polykondensat-Wandungs-Struktur (Polyharnstoff oder ein Amid-Harnstoff-Copolymerharz) ausgebildet sind und eine Trifluor-2,6-dinitro-N,H-dialkyl-p-toluidinverbindung, gelöst in dem bestimmten Lösungsmittel, einkapseln.The invention relates to an encapsulated selective herbicide f in which the capsule walls are specifically defined and the herbicide is dissolved in a specific amount of a specific organic solvent. More particularly, the invention relates to microcapsules having a polycondensate wall structure (polyurea or an amide-urea Copolymer resin) and encapsulating a trifluoro-2,6-dinitro-N, H-dialkyl-p-toluidine compound dissolved in the specific solvent.
Trifluralin ist der allgemeine Name für OL } CsC f o& -Trifluor-2,6-di~nitro~N,l\[-dipropyl-p-toluidin, einem Produkt der Elanco Division der Eli Lilly and Company, das in einer Vorauflauf-Herbizid-Zusammensetzung unter d*em Handelsnamen "Treflan" erhältlich ist» Bei diesem Produkt handelt es sich um eines der heute in der Anwendung führenden Herbizide, Als ein Vorauflauf-Herbizidtyp findet es Anwendung auf viele Nutzpflanzen, wie Baumwolle, Soyabohnen, Saflor, Sonnenblumen, Bohnen, Erbsen, Zuckerrüben, Rizinuspflanzen, Rapssamen, eingewurzelte Zierpflanzen; Umpflanzungen von Kohl, Blumenkohl, Broccoli, Rosenkohl, Tomaten und Pfeffer; nicht tragende Weingärten; Zitrusbäume, eingewurzelte Luzerne, Karotten und Kartoffeln, Gemäß der US-PS 3 257 190 wird es zur Bekämpfung von keimenden bzw, spriessenden und sich aus Samen entwickelnden Unkrautgräsern verwendet.Trifluralin is the common name for OL} CsC f o trifluoro-2,6-di ~ nitro ~ N, l \ [- dipropyl-p-toluidine, a product of Elanco Division of Eli Lilly and Company, in a pre- Herbicidal composition is available under the trade name "Treflan" »This product is one of the leading herbicides in use today. As a pre-emergent herbicide, it is used on many crops such as cotton, soybeans, safflower, sunflowers , Beans, peas, sugar beet, castor bean, rape seed, rooted ornamental plants; Transplanting cabbage, cauliflower, broccoli, Brussels sprouts, tomatoes and pepper; non-bearing vineyards; Citrus trees, rooted alfalfa, carrots and potatoes. According to US Pat. No. 3,257,190, it is used to control germinating, sprouting and seed-developing grass weeds.
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Trifluralin ist als Vorauflauf-Herbizid als ein emulgierbares Konzentrat (E, C,) oder als ein 5 %-Granulat erhältlich· Um wirken zu können, müssen beide Formen nach der Anwendung in die Bodenoberfläche eingearbeitet werden. Das granuläre Produkt wird in einer empfohlenen Menge vonTrifluralin is available as a pre-emergence herbicide as an emulsifiable concentrate (E, C,) or as a 5% granule. To be effective, both forms must be incorporated into the soil surface after application. The granular product is in a recommended amount of
0,00896 kg/m (80 lbs/acre) mittels einer üblichen, durch einen Traktor angetriebenen Vorrichtung aufgetragen und wird gleichzeitig in die oberen 5 - 7,6 cm (2-3 inches) des Erdbodens eingearbeitet« Das emulgierbare "Konzentrat andererseits wird vorzugsweise durch Luft-Versprühen aufgetragen, da auf diese Weise eine große Fläche rasch und wirtschaftlich besprüht werden kann. Aufträge des emulgierbaren Konzentrats müssen jedoch innerhalb von 4 Stunden nach dem Sprühauftrag (wie auf dem Prospekt des Produkts angegeben) eingearbeitet werden, um Wirksamkeitsverluste der Behandlung zu verhindern» Es wurde gezeigt, daß Verdampfungsverluste durch nicht eingearbeitetes Trifluralin lediglich 3 Stunden nach dem Sprühauftrag hohe Werte, wie 30 %, betragen können (J. V. Parochetti und E. R, Hein, Weed Science, Vol. 21, Issue 5> September 1973)· So geht der große Vorteil des Besprühens durch die Luft, der in einer raschen Behandlung von großen Flächen besteht, verloren, da Farmer nicht imstande sind, eine Einarbeitung vorzunehmen, bevor Verluste durch Verdampfen auftreten» Es ist ersichtlich, daß ein Bedürfnis nach einer sprühbaren Trifluralinformulierung besteht, die ihren aktiven Bestandteil nicht derart rasch durch Verdampfung verliert. Diese würde die rasche und wirtschaftliche Auftragsweise durch die Luft ermöglichen, während gleichzeitig für den Farmer eine längere Einarbeitungsperiode zweckmäßig wäre.0.00896 kg / m (80 lbs / acre) is applied by means of a conventional tractor driven device and is simultaneously incorporated into the upper 5 - 7.6 cm (2-3 inches) of soil "emulsifiable" concentrate on the other hand preferably applied by air spraying, as this allows a large area to be rapidly and economically sprayed, however orders of the emulsifiable concentrate must be incorporated within 4 hours after the spray application (as indicated on the product's leaflet) to reduce the efficacy of the treatment It has been shown that evaporation losses from unincorporated trifluralin can be as high as 30 % only 3 hours after spray application (JV Parochetti and E.R., Hein, Weed Science, Vol. 21, Issue 5> September 1973 ) · Thus, the great advantage of spraying through the air, which consists in rapid treatment of large areas, is lost, as farmers do not It is apparent that there is a need for a sprayable trifluralin formulation that does not lose its active ingredient so rapidly by evaporation. This would allow the rapid and economic airborne application while at the same time providing the farmer with a longer training period.
Die Mikrοeinkapselung wurde als Verfahrensweise beschrieben, die zu einer vorzeitigen Verflüchtigung oder anderweitigen Zerstörung des eingekapselten Materials führtMicroencapsulation has been described as a procedure that results in premature volatilization or other destruction of the encapsulated material
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(GB-PS 1 371 179)· Es wäre zu erwarten, daß die Wirksamkeit von Insektiziden und Herbiziden in eingekapselter Form stark verlängert wird, und tatsächlich wurde die Mikrοeinkapselung von Pestiziden verwendet, um die Beständigkeit des eingekapselten Produkts zu erhöhen (US-PSen 3 577 515 und 3 959 464, GB-PS 1 371 179 und W. A· Gentner et al., Veröffentlichung der U.S.D.A. "The Interference of Microencapsulation on the Herbizidal Performance of Chlorpropham" September 1976)·(GB-PS 1,371,179) · It would be expected that the effectiveness of insecticides and herbicides in encapsulated form would be greatly prolonged, and in fact, microencapsulation of pesticides was used to increase the durability of the encapsulated product (USP 3) 577,515 and 3,959,464, British Patent 1,371,179 and W.A. Gentner et al., Publication of the USDA "The Interference of Microencapsulation on the Herbidal Performance of Chlorpropham" September 1976).
Trifluralin und nahe verwandte Derivate weisen jedoch nicht den Nachteil einer geringen Beständigkeit nach der Einarbeitung in den Erdboden auf, und es ist wegen deren bekannter und erwiesener Beständigkeit und Selektivität bei der Anwendung in Verbindung mit Nahrungsmittelpflanzensamen, Sämlingen und eingewurzelten Pflanzen als unerwünscht anzusehen, deren verbleibende Aktivität durch Mikroeinkapselung oder auf andere Weise zu erhöhen oder zu verzögern.Trifluralin and closely related derivatives, however, do not suffer from low post-soil incorporation resistance and are undesirable for their known and proven stability and selectivity when used in conjunction with food plant seeds, seedlings and rooted plants Increase or delay activity by microencapsulation or otherwise.
Ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung·eines eingekapselten Trifluor^ö-dinitro-Njltf-dialkyl-p-toluidins, das außerhalb des Erdbodens eine verringerte Flüchtigkeit aufweist und da bei Einarbeitung in den Boden im Vergleich mit dem nicht eingekapselten Trifluralin eine im wesentlichen unveränderte Aktivität besitzt.It is an object of the invention to provide an encapsulated trifluoro [alpha] -dinitro-N-alkyl-dialkyl-p-toluidine which has reduced volatility outside the soil and, when incorporated into the soil, is substantially unaltered when compared to the unencapsulated trifluralin Has activity.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein selektives Herbizid bereitzustellen, das in Form von Mikrokapseln in den Boden eingebracht werden kann.The invention has for its object to provide a selective herbicide, which can be introduced in the form of microcapsules in the soil.
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Das vorstehende Ziel und v/eitere Gegenstände der Erfindung werden erfindungsgemäß erreicht durch Mikrokapseln einer Lösung von OC , O^ , oC» ~Trifluor-2,6-dinitro-U,N-di-(C1-C5)--alkyl~p-toluidin, gelöst in mindestens 20 % bis zu etwa 60 % eines aromatischen Erdöl- bzw* Petroleumlösungsmittels auf der Basis des Gewichts der Lösung, wobei diese Lösung mikroeingekapselt ist in eine harzartige Polykondensatwandung, ausgewählt aus der Gruppe von Polyharnstoff und Amidharnstoff-Copolymeren und mindestens ein Hauptanteil der Mikrokapseln eine Größe im Bereich von etwa 10 bis etwa 100 yum (Mikron) aufweist, wobei die Polykondensatwandung hergestellt wurde durch Reaktion von ersten und zweiten Polyharnstoff·- oder Amidharnstoff-Copolymer-bildenden Zwischenprodukten, wobei mindestens eines der ersten und zweiten Zwischenprodukte 0 bis 100 %, bezogen auf das Gewicht des Zwischenprodukts, einer polyfunktionellen Reaktionskomponente enthält, die a) komplementär ist bzw, sich ergänzt mit dem anderen der •Zwischenprodukte und wirksam für die Quervernetzungsreaktion ist und b) mindestens drei reaktive Gruppen aufweist, die bei der Reaktion wirksam funktionell sind, wobei diese Gruppen ausgewählt sind aus der Klasse von Amin-, Isocyanat-, -COCl- und ~S02Cl~Gruppen. Die Alkylgruppen der Toluidinverbindung schließen beispielsweise ein Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isoamyl, 1-Methylisobutyl und dergleichen.The above object and other objects of the invention are achieved in accordance with the invention by microcapsules of a solution of OC, O, -, O - C "~ trifluoro-2,6-dinitro-U, N-di- (C 1 -C 5 ) -alkyl ~ p -toluidine dissolved in at least 20 % up to about 60 % of an aromatic petroleum solvent based on the weight of the solution, which solution is microencapsulated in a resinous polycondensate wall selected from the group of polyurea and amide-urea copolymers and at least a major portion of the microcapsules range in size from about 10 to about 100 microns, the polycondensate wall being prepared by reacting first and second polyurea or amide urea copolymer-forming intermediates, at least one of the first and second second intermediates 0 to 100%, based on the weight of the intermediate product, of a polyfunctional reaction component which a) is complementary or e complimented with the other of the intermediates and effective for the cross-linking reaction, and b) has at least three reactive groups which are functionally functional in the reaction, these groups being selected from the class of amine, isocyanate, -COCl-, and ~ S0 2 Cl ~ groups. The alkyl groups of the toluidine compound include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, isoamyl, 1-methylisobutyl, and the like.
Der hier verwendete Ausdruck "Quervernetzung11 bezieht sich auf zwischenmolekulare Verknüpfungen oder Bindungen zwischen Strängen von linearen Polymermolekülen, die aus der Menge der funktionellen Reaktionskomponente resultieren, welche mindestens drei wirksam funktionelle, reaktive Gruppen aufweist, und mindestens einen Teil von einem oder mehreren gleich bzw, ähnlich reaktiven difunktionellen !Condensationsreaktionskomponenten in der Polykondensations-Rezeptur er-The term "crosslinking 11 " as used herein refers to intermolecular linkages or linkages between strands of linear polymer molecules resulting from the amount of the functional reactant component having at least three effective functional reactive groups, and at least a portion of one or more equal to or similar reactive difunctional! Condensationsreaktionskomponenten in the polycondensation recipe er-
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setzt. Wird beispielsweise die gesamte, von einer difunktionellen Säure abgeleitete Komponente durch eine polyfunktionelle Reaktionskomponente, z.B. polyfunktionelles Isocyanat, in einer Polykondensationsrezeptur ersetzt, die normalerweise aus einem difunktioneilen Amin und einer von einer difunktioneilen Säure abgeleiteten Komponente besteht, so wird das resultierende Polykondensat als 100 % quervernetzter Polyharnstoff angesehen. Werden insgesamt nur 50 % der difunktionellen Komponente durch die polyfunktionelle Reaktionskomponente ersetzt, so wird das Polykondensat als zu 50 % quervernetzt angesehen.puts. For example, if the entire component derived from a difunctional acid is replaced by a polyfunctional reaction component, eg polyfunctional isocyanate, in a polycondensation formulation, which normally consists of a difunctional amine and a difunctional acid-derived component, the resulting polycondensate becomes 100% more crosslinked Polyurea viewed. If only a total of 50 % of the difunctional component is replaced by the polyfunctional reaction component, the polycondensate is considered to be 50 % crosslinked.
Zwar können sowohl die ersten als auch die zweiten Zwischenprodukte gänzlich (zu 100 %) aus polyfunktionellen Reaktionskomponenten bestehen, wie vorstehend beschrieben, wodurch jede Reaktionskomponente zur Quervernetzung mit einer komplementären bzw. ergänzenden quervernetzenden Gruppe an einer benachbarten Polymerkette geeignet ist, unter Bildung einer Polykondensatwandung, die als zu 200 %. quervernetzt bezeichnet werden kann, jedoch enthält vorzugsweise nur eines der ersten und zweiten Zwischenprodukte bis zu 100 % der polyfunktionellen Reaktionskomponente. Wenn lediglich eines der Zwischenprodukte eine polyfunktionelle Reaktionskomponente enthält und diese polyfunktionelle Reaktionskomponente 100 % des Zwischenprodukts beträgt, so wird das Polykondensatharz als 100 % ,quervernetzt bezeichnet.While both the first and second intermediates can be comprised entirely (100 %) of polyfunctional reaction components as described above, whereby each reaction component is suitable for cross-linking with a complementary crosslinking group on an adjacent polymer chain, forming a polycondensate wall, that as much as 200 %. crosslinked, but preferably only one of the first and second intermediates contains up to 100 % of the polyfunctional reaction component. If only one of the intermediates contains a polyfunctional reactant and this polyfunctional reactant is 100% of the intermediate, the polycondensate is referred to as 100% crosslinked.
Allgemein wird die hier verwendete Mikroeinkapselungsverfahrensweise in der US-PS 3 429 827 (H. Ruus) und in der US-PS 3 577 515 (J.E. Vandegaer) beschrieben und besteht in einer Grenzflächenpolymerisations-Verfahrensweise unter Erzielung eines Polykondensatkapselwandungsmaterials, das vorzugsweise quervernetzt ist. Wichtige Variable bei dem Verfahren, die 'die Geschwindigkeit der Verflüchtigung oderGenerally, the microencapsulation procedure used herein is described in U.S. Patent 3,429,827 (H. Ruus) and in U.S. Patent 3,577,515 (J.E. Vandegaer), and consists in an interfacial polymerization procedure to obtain a polycondensate capsule wall material which is preferably crosslinked. Important variable in the process, which is the rate of volatilization or
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Freisetzung des Trifluralins aus den Mikrokapseln beeinflussen können, umfassen das Ausmaß der Quervernetzung der Polykondensat-Wandung, die Y/andungsdicke, die Identität des Polykondensats und die Teilchengröße der Kapseln·Release of trifluralin from the microcapsules include the extent of cross-linking of the polycondensate wall, the thickness of the coating, the identity of the polycondensate and the particle size of the capsules.
Diese Verfahrensweise besteht darin,This procedure is to
1. durch Rühren eine Dispersion der einzukapselnden Tröpfchen zu bilden, die ein erstes dieser Zwischenprodukte in einem Flüssigkeitskörper enthält, bei dem es sich um eine kontinuierliche Phase handelt und der nicht vermischbar ist mit den Tröpfchen und im wesentlichen frei von jeglicher zu dem ersten Zwischenprodukt komplementären Reaktionskomponente ist und1. to form by stirring a dispersion of the droplets to be encapsulated containing a first of these intermediates in a body of liquid which is a continuous phase and which is immiscible with the droplets and substantially free of any complementary to the first intermediate Reaction component is and
2. anschließend ein zweites dieser Zwischenprodukte, d.h· komplementär zu dem ersten Zwischenprodukt in die kontinuierliche, flüssige Phase einzubringen, so daß das erste und zweite Zwischenprodukt an Grenzflächen zwischen den Tröpfchen und der kontinuierlichen Phase reagieren, unter Einkapselung der Tröpfchen in eine Haut aus dem genannten Polykondensate2. then to introduce a second of these intermediates, ie complementary to the first intermediate, into the continuous liquid phase so that the first and second intermediate react at interfaces between the droplets and the continuous phase, encapsulating the droplets in a skin of the same mentioned polycondensates
Ist eine Quervernetzung erwünscht, so enthält mindestens eines der ersten und zweiten Zwischenprodukte mindestens teilweise eine polyfunktionelle Reaktionskomponente, dieIf cross-linking is desired, at least one of the first and second intermediates will contain, at least in part, a polyfunctional reactant component
a) komplementär ist zu bzw, sich ergänzt mit dem anderen der Zwischenprodukte und zur Quervernetzungsreaktion geeignet ist unda) is complementary to or is complementary to the other of the intermediates and is suitable for the crosslinking reaction; and
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b) mindestens drei reaktive Gruppen aufweist, die gleich oder verschieden sein können und die ausgewählt sind aus der Klasse von Amin-, Isocyanat-, -COCl und -SOpCl-Gruppen, wodurch das erste und zweite Zwischenprodukt unter Einkapselung der Tröpfchen in die vorstehend genannte Polykondensathaut, die Quervernetzungen enthält, reagieren» Beispiele für geeignete Diamin- und Polyaminkoraponenten sind Äthylendiainin, Phenylendiamin, Toluoldiarain, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Piperazin, 1»315-Benzoltriamintrihydrochlorid, 2,4,6-Triaminotoluoltrihydrochlorid, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Polyäthylenamin, 1,3j6-Triaminonaphthalin, 3»4, 5,-8-Tetraaminoanthrachinon. Beispiele für difunktioneile und polyfunktioneile Verbindungen, die sich von Säuren ableiten und die reaktive -COCl- und -SO-Cl-Gruppen bereitstellen sind Sebacoylchlorid, Athylen-bis-chlorformiat, Phosgen, Azelaoylchlorid, Adipolylchlorid, Terephthaloylchlorid, Dodecandisäurechlorid, Dimersäurechlorid, 1,3 -Benzoltetrasäurechlorid, 1,3*5-Benzoltrischlorformiat· Zwischenprodukte, die geeignet sind zur Bereitstellung von reaktiven Isocyanatgruppen sind beispielsweise Verbindungen wie p-Phenylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat-lTaphthalin-1, 5-diisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, 4,4-Dipehnyldiisocyanat, die Dichlordiphenylmethandiisocyanate, Bibenzyldidisocyanat, Bitolylendiisocyanat, die Diphenj'-lätherdiisocyanate, die Dimethyldiphenyldiisocyanate, die Polymethylenpolyphenylisocyanate, Triphenylmethan-4,41,4"-triisocyanat, Isopropylbenzol-^ -diisocyanat und dgl.b) has at least three reactive groups which may be the same or different and which are selected from the class of amine, isocyanate, -COCl and -SOpCl groups, whereby the first and second intermediate product encapsulated in the droplets in the above Examples of suitable diamine and polyamine components are ethylenediainin, phenylenediamine, toluoldiarain, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, piperazine, 1,3,5-benzenetriamine trihydrochloride, 2,4,6-triaminotoluene trihydrochloride, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneamine, 1, 3j6-triaminonaphthalene, 3 ', 4, 5, 8-tetraaminoanthraquinone. Examples of difunctional and polyfunctional compounds derived from acids and providing reactive -COCl and -SO-Cl groups are sebacoyl chloride, ethylene-bis-chloroformate, phosgene, azelaoyl chloride, adipolyl chloride, terephthaloyl chloride, dodecanedioic acid chloride, dimer acid chloride, 1.3 Benzene tetrasyl chloride, 1,3 * 5-benzenetrischloroformate Intermediates suitable for providing reactive isocyanate groups include, for example, compounds such as p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate-1-taphthalene-1-diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 4,4 -Dipehnyldiisocyanat, the diisocyanate Dichlordiphenylmethandiisocyanate, Bibenzyldidisocyanat, bitolylene diisocyanate, the Diphenj'-lätherdiisocyanate that Dimethyldiphenyldiisocyanate, the polymethylene polyphenyl isocyanates, triphenylmethane-4,4 1, 4 "-triisocyanate, Isopropylbenzol- ^ and the like.
Wird eine Quervernetzung gewünscht, so stellt man ausreichend polyfunktionelle Reaktionskomponente (d.h. trifunktioneil oder mehr), d.-h. eine Reaktionskomponente mit mindestens dreiIf cross-linking is desired, sufficient polyfunctional reactant (i.e., trifunctional or more), ie. a reaction component having at least three
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funktioneilen Gruppen, wie vorstehend beschrieben, in der Polykondensationsrezeptur, um Mikrokapseln zu erzielen, in denen die polykondensierte Kapselwandung bis zu 100 % quervernetzen kann, d.h.« bis zu 100 % eines der polykondensatbildenden Zwischenprodukte (Reaktionskomponenten) ist polyfunktioneil· Gemäß bevorzugten Ausführungsformen wird die Polykondensatwandung hergestellt mit etwa 5 bis etwa 50 % polyfunktioneller Reaktionskomponente, als Bestandteil eines der Zwischenprodukte. Mikrokapseln von Polykondensaten, die keine Quervernetzung aufweisen, würden bildlich gesprochen, aus Strängen von linearen polymeren Molekülen bestehen, die nicht miteinander verbunden sind. Durch Q'uervernetzung des Polymeren werden diese Stränge an verschiedenen Stellen ihrer Länge miteinander verbunden, wodurch ein viel "dichteres" Netzwerk entsteht.functional groups as described above in the polycondensation formulation to achieve microcapsules in which the polycondensed capsule wall can crosslink up to 100 % , ie, up to 100 % of one of the polycondensation-forming intermediates (reaction components) is polyfunctional. According to preferred embodiments, the polycondensate wall becomes prepared with about 5 to about 50 % polyfunctional reactant component of one of the intermediates. Microcapsules of non-crosslinked polycondensates, figuratively speaking, would consist of strands of linear polymeric molecules that are not interconnected. By cross-linking the polymer, these strands are joined together at various points along their length, creating a much "denser" network.
Das Verhältnis des Wandungspolymeren zu dem aktiven Bestandteil steuert die Dicke der Wandung der Kapsel. Der bevorzugte Bereich für den Prozentsatz der Wandung liegt bei 5 bis 15 %t jedoch is"k das Produkt betriebsbereit mit Wandungen von 2,5 bis 40 %f bezogen auf das Gewicht der Mikrokapseln· Es ist besonders wirtschaftlich, geringere Wandungsprozentsätze zu verwenden, da dann der Hutzinhalt der Kapsel größer sein kann, was ein Produkt ermöglicht, das eine größere Konzentration an aktivem Bestandteil enthält .The ratio of the wall polymer to the active ingredient controls the thickness of the wall of the capsule. The preferred range for the percentage of the wall is 5 to 15%, however, t i s "k the product ready for use with walls from 2.5 to 40% f based on the weight of the microcapsules · It is particularly economical to use lower Wandungsprozentsätze, because then the hectin content of the capsule can be larger, allowing for a product containing a greater concentration of active ingredient.
Die Teilchengröße (größte lineare Dimension) der Mikrokapsel beeinflußt auch deren Wandungsstärke und damit die Preiset Zungsgeschwindigkeit des aktiven Bestandteils. Der Hauptanteil der Mikrokapseln kann im Bereich von unten 10 bis zu einigen hundert yam (Mikron) liegen. Der bevorzugte Teilchengrößenbereich liegt 'jedoch bei 25/um bis 50 fum (Mikron)·The particle size (largest linear dimension) of the microcapsule also affects its wall thickness and thus the Preiset speed of the active ingredient. The majority of microcapsules can range from 10 to a few hundred yam (microns) below. However, the preferred particle size range is 25 μm to 50 μm (microns).
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Größere Teilchen von über 100/um (Mikron) verursachen eine Verstopfung der Siebe, und Teilchen unter 10/um (Mikron) bewirken einen erhöhten Abtrieb der Teilchen während des Auftrags durch die Luft. Kleine Teilchen bewirken eine raschere Freisetzung als größere Teilchen, da die Wandstärke kleiner Teilchen geringer ist als die großer Teilchen.Larger particles larger than 100 microns cause clogging of the sieves, and particles below 10 microns cause an increase in the output of the particles during application through the air. Small particles cause a faster release than larger particles because the wall thickness of small particles is smaller than the large particles.
Eine Suspension oder Aufschlämmung der Mikrokapseln in Wasser stellt die normale Ausführungsform für den Transport, die Lagerung und schließlich für die Anwendung der herbiziden Zusammensetzung auf dem PeId dar. Eine zweckmäßige Wasserdispersion, Suspension oder Aufschlämmung des eingekapselten Herbizids zum Transport und zur Lagerung besteht aus etwa 10 bis 30 Gew*-%, vorzugsweise etwa 25 % des Herbizids, das zur Anwendung auf etwa 0,5 bis 2,0 % verdünnt wird. In diese Aufschlämmung, Suspension oder Dispersion der Mikrokapseln in Wasser können Suspendiermittel eingearbeitet sein, beispielsweise quervernetzte Acrylsäureinterpolymere, wie sie in der US-PS 3 426 004 beschrieben werden; Xanthangurami, wie in der US-PS 4 107 292 beschrieben; oder andere Suspendiermittel, wie Hydroxyäthylsellulose, Gummis, Tone bzw« Tonerden, Siliciumdioxid in Sub-Mikrongröße und andere anorganische Materialien; sowie Vernetzungsmittel und Dispergiermittel, die Detergentien, Polyvinylalkohole, Gelatine Methylcellulose, Casein und Tone bzw, Tonerden.A suspension or slurry of the microcapsules in water is the normal embodiment for transport, storage and, ultimately, application of the herbicidal composition to the pellet. A suitable water dispersion, suspension or slurry of the encapsulated herbicide for transport and storage is about 10% to 30% by weight, preferably about 25 % of the herbicide, diluted to about 0.5 to 2.0% for use. Suspending agents may be included in this slurry, suspension or dispersion of the microcapsules in water, for example cross-linked acrylic acid interpolymers as described in U.S. Patent 3,426,004; Xanthan gum, as described in U.S. Patent 4,107,292; or other suspending agents, such as hydroxyethyl cellulose, gums, clays, sub-micron silica and other inorganic materials; and crosslinking agents and dispersants, detergents, polyvinyl alcohols, gelatin, methylcellulose, casein and clays, and clays.
Ein Beispiel für die Rezeptur zur Herstellung der einkapselnden Polykondeiisatharzwandung für die Lösung von Trifluraliii in dem organischen Lösungsmittel wird .im folgenden ausgeführt: χ Mol polyfunktioneiles Isocyanat (wie z.B. Polymethylenpolyphenylisocyanat, bekannt als "PAPI"), wobei χ die Bedeutung von 0 bis 1 hat; 1 - χ Mol Disäurechlorid (z.B. Sebacoyldichlorid) oder difunktionelles Isocyanat (z.B. Toluoldidisocyanat); η - y*Mol difunktionelles Amin (z.B. Äthylendiamin),An example of the recipe for preparing the encapsulating polycondensate resin wall for the solution of trifluralii in the organic solvent is set forth hereinafter: χ mole of polyfunctional isocyanate (such as polymethylene polyphenyl isocyanate, known as "PAPI"), where χ is 0 to 1 ; 1 - χ mole of diacid chloride (e.g., sebacoyl dichloride) or difunctional isocyanate (e.g., toluenediisocyanate); η -y * mol difunctional amine (e.g., ethylenediamine),
21 f 521 f 5
-10- 31.8.1979-10- 31.8.1979
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worin η die Bedeutung von 1 bis 3 hat; y Mol Diäthylentriamin (ein difunktionelles Polyamin), worin y = 0 bis 1,5; zusätzlich kann eine Base, wie Natriumhydroxid, in die Rezeptur einbezogen werden, um die während der Polykondensationsreaktion freigesetzte Chlorwasserstoffsäure zu neutralisieren. In dem Ansatz kann überschüssiges Amin vorhanden sein. Das Disäurechlorid und/oder Isocyanat werden zu der Trifluralinlösung gefügt, die als ein in Wasser unlösliches organisches Lösungsmittel wirkt, dieses organische Gemisch wird in Wasser dispergiert und das Amin wird der Reaktion als wässrige Losung zugesetzt»wherein η is 1 to 3; y mol of diethylenetriamine (a difunctional polyamine) wherein y = 0 to 1.5; In addition, a base such as sodium hydroxide may be included in the formulation to neutralize the hydrochloric acid liberated during the polycondensation reaction. Excess amine may be present in the approach. The diacid chloride and / or isocyanate are added to the trifluralin solution, which acts as a water-insoluble organic solvent, this organic mixture is dispersed in water and the amine is added to the reaction as an aqueous solution. "
Außer der kritischen Natur der Wandung der Mikrokapsel hat es sich als notwendig erwiesen, ein Lösungsmittel zu verwenden, um eine Lösung des Trifluralins vor der Einkapselung zu bilden, um v/irksame Freisetzungsgeschwindigkeiten zu erzielen, Es wurde gefunden, daß die V/ahl und Menge des verwendeten Lösungsmittels eine große Auswirkung auf die Preisetzungsge- ' schwindigkeit des Trifluralins aus der Kapsel haben«In addition to the critical nature of the wall of the microcapsule, it has been found necessary to use a solvent to form a solution of the trifluralin prior to encapsulation in order to achieve effective release rates. It has been found that the number and amount of the solvent used have a major effect on the rate of prediction of trifluralin from the capsule. "
Lösungsmittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind aus drei Gründen in ihrer Anzahl sehr begrenzt. Zunächst muß sich das Lösungsmittel als ein inerter Bestandteil zur Anwendung in wachsenden Feldfrüchten erwiesen haben, wie sie im Code of Federal Regulations, Title 40, Part 180.1001 aufgeführt sind. Zweitens muß das Lösungsmittel verträglich sein mit dem aktiven Bestandteil und ihn lösen, ohne seine selektive herbizide Wirksamkeit zu beeinflussen. Drittens darf das Lösungsmittel wegen der Einkapselungs-Erfordernisse nicht wasserlöslich sein.Solvents that can be used in the present invention are very limited in number for three reasons. First, the solvent must have proven to be an inert ingredient for use in growing crops, as listed in the Code of Federal Regulations, Title 40, Part 180.1001. Second, the solvent must be compatible with the active ingredient and dissolve it without affecting its selective herbicidal activity. Third, the solvent must not be water-soluble because of the encapsulation requirements.
Typische aromatische Erdö!lösungsmittel, die erfindungsgemäß verwendet.werden können, sind Xylol, Toluol, NaphthaTypical aromatic petroleum solvents which may be used in the present invention are xylene, toluene, naphtha
211 5 87211 5 87
-11- 31.8,1979-11- 31.8.1979
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und dergleichen· Die Lösungsmittelmenge in der Lösung liegt bei etwa 20 bis etwa 60 %t vorzugsweise bei 30 bis 50 %, bezogen auf das Gewicht der Lösung«and the like · The amount of solvent in the solution is from about 20 to about 60% t preferably from 30 to 50%, based on the weight of the solution, "
Die Mikrokapseln werden im folgenden manchmal unter Bezugnahme auf mehrere Zahlen bezeichnet, die auch die letzteren Bezeichnungen enthalten können· Beispielsweise bedeutet in der Bezeichnung 5/1O/SX5O die Zahl 5 eine Mikrokapsel mit einem Wandungsgewicht von 5 %» bezogen auf das Gewicht der Mikrokapsel, die Zahl 10 bedeutet die Verwendung von 10 % polyfunktioneller Reaktionskomponente zum Ersatz einer difunktioneilen Reaktionskomponente in der Polykondensationsrezeptur, um dadurch eine Quervernetzung zu bewirken; der Buchstabe S bezieht sich auf eine Polykondensatwandung, hergestellt unter Verwendung von Sebacoylchlorid in der Polykondensationsrezeptur und die letzte Zahl X50 bezieht sich auf eine Lösung von Triflurälin in Xylol in der Mikrokapsel in einer Konzentration von 50 Gew.-%«For example, in the designation 5/10 / SX5O, the number 5 means a microcapsule with a wall weight of 5 % " based on the weight of the microcapsule, the number 10 indicates the use of 10 % polyfunctional reactant to replace a difunctional reactant in the polycondensation formulation to thereby effect cross-linking; the letter S refers to a polycondensate wall prepared using sebacoyl chloride in the polycondensation formulation and the last number X50 refers to a solution of triflureline in xylene in the microcapsule at a concentration of 50% by weight.
Die Auswirkung des Lösungsmittels auf die Flüchtigkeit des eingekapselten Trifluralins kann durch folgende Daten dargestellt werden:The effect of the solvent on the volatility of the encapsulated trifluralin can be represented by the following data:
I 1 5I 1 5
-12- 31.8,1979-12- 31.8.1979
55 188/1155 188/11
Probe Formulierung Lösungsmittel- Menge Flüchtigkeit % Nr· der Wandungen typ Trifluralinver-Sample Formulation Solvent Quantity Volatility % No of the walls of trifluralin type
lust nach. Stundenlust after. hours
1 2 191 2 19
+) Panasol AN-2 ist ein Warenzeichen der Amoco Chemicals Corporation für ein aromatisches Erdöl- (Naphtha)-Lösungsmittel»+) Panasol AN-2 is a trademark of Amoco Chemicals Corporation for an aromatic petroleum (naphtha) solvent »
Die Testergebnisse in der vorstehenden Tabelle wurden in einem Testverfahren ermittelt, bei dem die mikrοeingekapselt en Produkte oder E.C, (emulgierbares Konzentrat von Trifluralin auf ein Filterpapier in einem auf 54 C erwärmten Ofen, mit einem üblichen .Druckluftstrom aufgebracht wurden·The test results in the above table were determined in a test procedure in which the micron-encapsulated products or E.C. (emulsifiable concentrate of trifluralin were applied to a filter paper in a 54 ° C heated oven with a conventional compressed air stream.
Das zur Erzielung der vorstehenden Daten verwendete mikrο-eingekapselte Trifluralin wurde nach dem Einkapselungs-Verfahren des folgenden Beispiels hergestellt, mit der Ausnahme, daß die V/andungsformulierung A erzielt wurde durch Verwendung von 50 % Polymethylenpolyphenylisocyanat (PAPI), bezogen auf das Gewicht der nicht in Wasser löslichen Reaktionskomponenten und das Gewicht der Wandung eingestellt wurde, unter Verwendung einer Menge der Reaktionskomponenten (bezogen auf die Lösung des Trifluralins) derart,The micron-encapsulated trifluralin used to obtain the above data was prepared by the encapsulation procedure of the following example, except that the formulation A was achieved by using 50 % polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI) by weight water-soluble reaction components and the weight of the wall was adjusted, using an amount of the reaction components (based on the solution of trifluralin) such,
2115 372115 37
-13- 31.8.1979-13- 31.8.1979
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daß man eine Wandung von 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikrokapsel, erhielt (1O/5O/SP7O, worin P = Panasol AlJ-2)» Die Wandungsforinulierung B wurde ebenfalls nach der gleichen Arbeitsweise erhalten, wobei jedoch eine derartige Menge an Reaktionskomponenten verwendet wurde, daß eine Wandung von 10 %t bezogen auf Gesamtgewicht der Mikrokapsel (10/5/ SP70), erhalten wurde. Die Proben 1 und 3 wurden hergestellt durch Ersatz des Panasol ΑΪΓ-2 durch Xylol in den angegebenen Mengen.that a wall of 10%, based on the total weight of the microcapsule was obtained (1O / 5O / SP7O, where P = Panasol AlJ-2) »The wall Formulation B was also obtained by the same procedure, but with such an amount of reaction components It was used to obtain a wall of 10 % t based on the total weight of the microcapsule (10/5 / SP70). Samples 1 and 3 were prepared by replacing the Panasol ΑΪΓ-2 with xylene in the indicated amounts.
Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Verfahrensweise zur Herstellung des erfindungsgemäßen mikroeingekapselten Produkts,The following example serves to illustrate the procedure for the preparation of the microencapsulated product according to the invention,
B e i spielPlay
Zur Herstellung einer Probe von mikroeingekapseltem Trifluralin mit 15 % V/andung mit 5 % Quervernetzungen, d.h. 5 % difunktioneile Reaktionskomponente, sind durch polyfunktionelies quervernetzendes Mittel ersetzt, wobei das Trifluralin in einer Konzentration von 70 % in Panasol- (15/5/SP7O) gelöst ißt, wurde folgende Rezeptur verwendet: ·To prepare a sample of 15% crosslinked trifluralin with 5% cross-linking, ie 5 % difunctional reactant, are replaced by polyfunctional cross-linking agent, the trifluralin in a concentration of 70 % in Panasol (15/5 / SP7O) when iced, the following formula was used:
10 g Trifluralin wurden mit 4,3 g Panasol Ali-2 erwärmt und gerührt, bis das Gemisch homogen war (Konzentration des Trifluralins in der Lösung 70 %). 2,43 g Sebacoylchlorid und 0,14 g PAPI oder 5 %$ bezogen auf das Gewicht der nichtwasserlöslichen Reaktionskomponenten) wurden zu dem vorstehenden Gemisch gefügt, unter Bildung des organischen Gesamtgemischs·10 g of trifluralin were heated with 4.3 g of Panasol Ali-2 and stirred until the mixture was homogeneous (concentration of trifluralin in the solution 70%). 2.43 g of sebacoyl chloride and 0.14 g of PAPI or 5% $ based on the weight of the non-water soluble reactants) was added to the above mixture, with formation of the total organic mixture ·
1 5 871 5 87
-Η- 31.8.1979-Η- 31.8.1979
55 188/1155 188/11
Das organische Gemisch wurde anschließend mittels eines Hochgeschwindigkeit srührers in eine wässrige Lösung von 0,25 % Gelvatol (Polyvinylalkohol) während 15 Sekunden dispergiert.The organic mixture was then dispersed by means of a high-speed stirrer into an aqueous solution of 0.25 % gelatol (polyvinyl alcohol) for 15 seconds.
Ein Gemisch von 0,64 g Äthylendiamin, 0,74 g Mäthylentriamin und 0,82 g Natriumhydroxid in 10 ml Wasser wurde anschließend zugesetzt, um die Polymerisation zu vervollständigen·A mixture of 0.64 g of ethylenediamine, 0.74 g of methylenediamine and 0.82 g of sodium hydroxide in 10 ml of water was then added to complete the polymerization.
Die Aufschlämmung wurde 2 Stunden gerührt, mit konzentrierter HCl auf den pH-Wert 7,0 neutralisiert und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,297 ram (50 mesh) geführt, um übergroße Teilchen zu entfernen* Ein Teil des Wassers wurde durch Dekantieren entfernt, und das resultierende Gemisch wurde mit einem Xanthangummi eingedickt, um ein Absetzen zu verhindern. Das endgültige Gemisch v/ies eine Konzentration von 22 % oder etwa 0,24 kg/1 (2 lbs/gallon) an aktivem Bestandteil auf.The slurry was stirred for 2 hours, neutralized to pH 7.0 with concentrated HCl and passed through a 0.297 mesh screen to remove oversize particles. A portion of the water was removed by decantation and the resulting mixture was thickened with a xanthan gum to prevent settling. The final mixture had a concentration of 22% or about 0.24 kg / l (2 lbs / gallon) of active ingredient.
Zum Auftrag auf das Feld, wie beispielsweise durch Sprühauftrag durch die Luft, kann zu diesem Gemisch Wasser gefügt werden, um die Konzentration je nach Erfordernis einzustellen·For application to the field, such as by spraying through the air, water can be added to this mixture to adjust the concentration as required.
Die folgende Tabelle zeigt die Daten für die Flüchtigkeit und die herbizide Aktivität für verschiedene Proben von mikroeingekapseltem Trifluralin mit unterschiedlichen Wandstärken. Die Proben wurden nach der Verfahrensweise des vorstehenden Beispiels hergestellt, wobei jedochThe following table shows the data for volatility and herbicidal activity for various samples of microencapsulated trifluralin with different wall thicknesses. The samples were prepared according to the procedure of the previous example, but with
1« Mengen von Reaktionskomponenten zur Herstellung von Mikrokapseln verwendet wurden, deren Wandungen in den Proben C, D und E 10, 20 und 30 %t bezogen auf das Gesamtgewicht der Mikrokapseln, betrugen undQuantities of reaction components were used to prepare microcapsules whose walls in samples C, D and E were 10, 20 and 30 % t, based on the total weight of the microcapsules
211 5 87211 5 87
-15- 31.8.1979-15- 31.8.1979
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2, zusätzliches Polymethylenpolyphenylisocyanat verwendet wurde, um die Quervernetzung der Polykondensatwandung zu erhöhen (25 % PAPI, bezogen auf das Gewicht der nicht in Wasser löslichen Reaktionskomponenten) und2, additional polymethylene polyphenyl isocyanate was used to increase cross-linking of the polycondensate wall (25 % PAPI, by weight of non-water-soluble reaction components) and
3· Adipoylchlorid anstelle von Sebacoylchlorid verwendet wurde.Adipoyl chloride was used instead of sebacoyl chloride.
Die Flüchtigkeitsdaten wurden nach dem gleichen Untersuchungsverfahren, wie zur Ermittlung der Daten der Tabelle 1 erhalten. Die Daten für die herbizide Aktivität erhielt man aus Untersuchungen am Feld, bei denen die herbiziden Produkte durch Sprühauftrag in einer Menge von 0,056 kg/The volatility data were obtained by the same assay method as for the data of Table 1. The data for the herbicidal activity were obtained from field studies in which the herbicidal products were applied by spray application in an amount of 0.056 kg /
1000 m (1/2 pound pro acre) angewendet wurden und anschließend in die ersten 2,5 - 7,6 mm (1 -3 inches) des Erdbodens zu der angegebenen Anzahl Tagen eingerecht (eingearbeitet) wurden.1000 m (1/2 pound per acre) were applied and then (in the first few 2.5 to 7.6 mm (1 -3 inches) of the soil on the specified number days were incorporated.
Probe % Flüchtigkeitsverlust nach Std. Raigras-Zählung beiSample % volatility loss after hours ryegrass count at
Einarbeitung nach TagenTraining after days
1 2 3 4 16 20 0 1 23 insges.1 2 3 4 16 20 0 1 23 total.
C 49 63 66 — -- — 26 32 23 8 89C 49 63 66 - - - 26 32 23 8 89
D — 20,5 — — 32,6 37,3 14 6 19 13 52D - 20.5 - - 32.6 37.3 14 6 19 13 52
E 15,3 — 16,8 — — 15,8 24 38 32 19 103E 15.3 - 16.8 - - 15.8 24 38 32 19 103
E.C. 90,3 94,5 — — — — 18 35 34 40 127E.C. 90.3 94.5 - - - - 18 35 34 40 127
Kontroll versuch (kein Herbizid) 75 78 84 86 323Control (no herbicide) 75 78 84 86 323
1 5 871 5 87
-16- 31.8,1979-16- 31.8.1979
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Diese Daten zeigen die verringerte Flüchtigkeit der eingekapselten Proben von Trifluralin sowie die Abhängigkeit der Verflüchtigungsgeschwindigkeit von der Art der Kapselwandung im Vergleich mit dem emulgierbaren Konzentrat (E,C) von Trifluralin« Die zweite Tabelle zeigt die Neigung des E.C, zu einer größeren Graskeimung bei verzögerter Einarbeitung, wohingegen die Proben des eingekapselten Trifluralins, insbesondere die Probe D (20/25/A) eine derartige Tendenz nicht zeigen. Die Daten zeigen auch, daß die Aktivität der eingekapselten Formulierung und des emulgierbaren Konzentrats im wesentlichen gleich ist, wenn beide sofort nach dem Auftrag in den Erdboden eingearbeitet werden«These data show the reduced volatility of the encapsulated samples of trifluralin as well as the dependence of volatilization rate on the type of capsule wall as compared to the emulsifiable concentrate (E, C) of trifluralin. "The second table shows the propensity of the EC to increase grass germination at delayed Incorporation, whereas samples of the encapsulated trifluralin, especially sample D (20/25 / A), do not show such a tendency. The data also show that the activity of the encapsulated formulation and the emulsifiable concentrate is substantially the same if both are incorporated into the soil immediately after application. "
Wie vorstehend erwähnt, hat es sich als notwendig erwiesen, ein Lösungsmittel zur Bildung einer Lösung des Trifluralins vor der Einkapselung zu verwenden, um wirksame Freisetzungsgeschwindigkeiten zu erzielen. Die Lösungsmittelmenge in der Lösung liegt im Bereich von etwa 20 bis etwa 60 %, vorzugsweise von 30 bis 50 %t bezogen auf das Gewicht der Lösung» Gewöhnlich ermöglicht dies eine Lösung, die etwa 80 bis etwa 40 % gelöstes Trifluralin enthält. Jedoch ist zu erwähnen, daß ein kleinerer Anteil des Trifluralins durch ein anderes wirksames Pestizid ersetzt werden kann, wodurch eine doppelte, additive oder sogar synergistische Wirkung erzielt werden kann.As noted above, it has been found necessary to use a solvent to form a solution of trifluralin prior to encapsulation to achieve effective release rates. The amount of solvent in the solution is in the range of about 20 to about 60%, preferably from 30 to 50% t by weight of the solution "Usually this allows a solution containing about 80 to about 40% dissolved trifluralin. However, it should be noted that a minor proportion of the trifluralin can be replaced by another active pesticide, which can achieve a dual, additive or even synergistic effect.
Zur vergleichenden Bestimmung der herbiziden Aktivität von emulgierbaren Konzentraten (E.G.) von Trifluralin und experimenteilen Formulierungen von Trifluralin, eingekapselt in verschiedene Wandungssysterne, die zur verzögerter Einarbeitung bestimmt wurden, bei Anwendung auf Hirse (bzw, Sorghum)-Körner und bei einer Hafer-Biountersuchung unter Auftrag auf eine feuchte Erdoberfläche und Einarbeitung un-For the comparative determination of the herbicidal activity of emulsifiable concentrates (EG) of trifluralin and experimental formulations of trifluralin encapsulated in various wall systems determined for delayed incorporation when applied to millet (or sorghum) grains and in an oat bioassay under Application to a damp earth surface and incorporation
211 5 87211 5 87
-17- 31.8.1979-17- 31.8.1979
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mittelbar anschließend oder nach 7 Tagen, wurde folgende Untersuchungsverfahrensweise angewendet:subsequently or after 7 days, the following examination procedure was used:
Metallkästen mit einer Tiefe von 7»6 cm (3 inch) wurden mit einer nicht sterilisierten Gewächshauserde mittlerer Struktur gefüllt und mit einer überschüssigen Wassermenge von unten bewässert· Jede der E.C. und eingekapselten Herbizide wurde, formuliert in Wasser, auf die Bodenoberfläche drei verschiedener Kästen in einer Menge von 8,5 χ 10"^ kg/m (0.75 pounds/acre) Trifluralin besprüht. Bei einer E.C.-Behandlung wurde die E.C·-Formulierung unmittelbar in den Boden eingearbeitet, d.h. der Boden von drei Kästen wurde in einen Rotationsmischer eingebracht und die E,C.-Formulierung wurde auf den Boden während des Bewegens gesprüht; nach vollständiger Einarbeitung wurde der behandelte Boden in die Kästen zurückgebracht und von unten bewässert*7 "(3 cm) deep metal boxes were filled with a non-sterilized greenhouse structure of middle structure and watered from below with an excess amount of water. Each of the EC and encapsulated herbicides was formulated in water on the bottom surface of three different boxes In an EC treatment, the EC.RTM. formulation was incorporated directly into the soil, ie the bottom of three boxes was placed in a rotary mixer and e, C. formulation was sprayed a uf the ground while moving, after complete incorporation of the treated soil was returned to the boxes and subirrigated *
liach der Behandlung wurden die Kästen in einen Wachstumsraum eingebracht, der so gehalten wurde, daß Bedingungen des Wachstums von Feldfrüchten simuliert wurden und der eine große Luftaustauschkapazität aufwies, um die Flüchtigkeit der angewendeten Formulierungen zu erhöhen. Die Kästen wurden mehrere Tage in dem Wachstumsraüm gehalten, wobei kein weiteres Wasser zu dem Boden gefügt wurde. Nach 7 Tagen wurden mit Ausnahme der drei Kästen, in denen die E.C.Formulierung unmittelbar eingearbeitet wurde, die vorstehenden Formulierungen in den Boden jedes Kastens durch Vermischen in einem Rotationsmischer eingearbeitet. Anschließend wurden jeder Kasten und eine unbehandelte Kontrollprobe mit 25 Hirsekörnern (Sorghum) und 20 kultivierten Hafersamen bepflanzt, der Boden wurde mit einer wässrigen Lösung eines löslichen Düngemittels befeuchtet und die Kästen-wurden in ein Gewächshaus eingebracht. 14 Tage nachAfter treatment, the boxes were placed in a growth room which was maintained to simulate conditions of crop growth and had a high air exchange capacity to increase the volatility of the formulations used. The boxes were kept in the growth chamber for several days, with no more water added to the soil. After 7 days, except for the three boxes in which the E.C. formulation was incorporated directly, the above formulations were incorporated into the bottom of each box by mixing in a rotary mixer. Subsequently, each box and one untreated control sample were planted with 25 millet grains (sorghum) and 20 cultured oat seeds, the soil was wetted with an aqueous solution of a soluble fertilizer, and the boxes were placed in a greenhouse. 14 days after
21 1 521 1 5
-18- 31.8.1979-18- 31.8.1979
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dem Bepflanzen wurde geerntet und das Frischgewicht bestimmt. Die prozentuale Inhibierung des Wachstums von Hirsekörnern und Hafer wurden, wie in der Tabelle 3 aufgeführt, mit der Kontrollprobe verglichen.the planting was harvested and the fresh weight determined. The percent inhibition of growth of millet grains and oats were compared to the control as listed in Table 3.
Die E,C«-Formulierung, die unmittelbar eingearbeitet wurde (Probe Nr. 29), ergab eine 1OO%ige Wachsturasinhibierung sowohl der Hirsekörner als auch des kultivierten Hafers, wohingegen bei um 7 Tage verzögerter Einarbeitung der E.C.Formulierung (Proben Hr« 26, 27 und 28) die prozentuale Inhibierung für die Hirsekörner 38, 52 und 69 und für den Hafer 22, 27 und 59 % betrug, Die folgenden eingekapselten Trifluralin-Fonnulierungen ergaben eine über 90%ige Inhibierung sowohl der Hirsekörner als auch des Hafers: Proben 3, 6, 8, 13» 16, 22 und 23.The E, C "formulation incorporated immediately (Sample No. 29) gave a 100% growth inhibition of both millet and cultured oats, whereas EC formulation incorporation was delayed by 7 days (Samples Hr" 26, 27 and 28) the percent inhibition for the millet grains 38, 52 and 69 and for the oats was 22, 27 and 59 % . The following encapsulated trifluralin formulations gave over 90% inhibition of both the millet grains and the oat: samples 3, 6, 8, 13 »16, 22 and 23.
Die verbleibenden eingekapselten Formulierungen ergaben mit Ausnahme der Proben 1, 7, 20 und 25 ebenfalls eine wesentlich verbesserte Inhibierung von sowohl Hirsekörnern als auch Hafer im Vergleich mit der E.C,-Formulierung.The remaining encapsulated formulations, with the exception of samples 1, 7, 20, and 25, also provided significantly improved inhibition of both millet grains and oats as compared to the E.C. formulation.
Die Proben Hr. 1 und 7 zeigen eine Inhibierung der Hirsekörner und des Hafers in etwa dem gleichen allgemeinen Ausmaß wie die E.C.-Formulierung. Die Einkapselungsformulierungen der Proben Nr. 1 und 7 sind die gleichen und es waren ähnliche Inhibierungsergebnisse zu erwarten. Diese eingekapselten Produkte weisen keine Quervernetzung der Polykondensatwandung auf und weisen in Bezug auf das Gewicht der Mikrokapseln leichte Wandungsgewichte auf. Die prozentuale Inhibierung des eingekapselten Trifluralins wird erhöht, wenn gemäi3 der bevorzugten Ausführungsform die Wandung des Polykondensats quervernetzt ist oder, wie im Falle der Proben Ur, 10, 15, 17 und 22, die Wandungen einen höheren Gewichts-The samples Hr. Figures 1 and 7 show inhibition of millet grains and oat to about the same general extent as the E.C. formulation. The encapsulation formulations of samples Nos. 1 and 7 are the same and similar inhibition results were expected. These encapsulated products do not cross-link the polycondensate wall and have slight wall weights relative to the weight of the microcapsules. The percent inhibition of the encapsulated trifluralin is increased when, according to the preferred embodiment, the wall of the polycondensate is cross-linked or, as in samples Ur, 10, 15, 17 and 22, the walls have a higher weight.
211 5211 5
-T9- 31.8.1979-T9- 31.8.1979
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anteil, bezogen auf das Gewicht der Mikrokapsel, bilden. Die Probe Nr. 20 ist ein Replikat der Probe ITr. 19, die eine vergleichsweise gute Inhibierung sowohl für Hirse als auch für Hafer zeigt. Die geringe Wirkung der Probe Nr. 20 ist daher nicht zu erklären. Beispiel Nr. 25 stellt ein eingekapseltes Produkt dar, in dem unzureichend Lösungsmittel für das Trifluralin verwendet wurde, d.h. 10 % Lösungsmittel - 90 % Trifluralin.proportion, based on the weight of the microcapsule form. Sample No. 20 is a replica of the sample ITr. 19, which shows a comparatively good inhibition for both millet and oats. The low effect of Sample No. 20 is therefore not explainable. Example No. 25 represents an encapsulated product in which insufficient solvent was used for the trifluralin, ie 10 % solvent - 90 % trifluralin.
V/urden die eingekapselten Trifluralinformulierungen auf die Bodenoberfläche gesprüht (d.h. ohne Einarbeitung), so bewirkten sie keine stärkeren Schädigungen an· Baumwolle und Maispflanzen als die E.C.-Formulierung und ergaben allgemein in den meisten Fällen etwa den gleichen Bekämpfungsgrad für Fingergras bzw. Fingerhirse bzw. Vogelknöterich, Fuchsschwanz und Kolbenhirse bzw. Mohär wie die E.G,-Formulierung.When the encapsulated trifluralin formulations were sprayed onto the soil surface (ie without incorporation), they did not cause more damage to cotton and maize plants than the EC formulation and generally gave about the same degree of control of fingergrass or Knotweed, foxtail and millet or mohair as the EC, formulation.
χ Terephthaloylchlorid xx HMDA = Hexamethylendiamin anstelle der üblichen Amineχ Terephthaloyl chloride xx HMDA = hexamethylenediamine instead of the usual amines
in der Formulierung t = Tenneco solvent (aromatisches Erdöllösungsmittel)in the formulation t = Tenneco solvent (aromatic petroleum solvent)
Die in der Kapselformulierung für die vorstehende TabelleThe in the capsule formulation for the above table
211 5 37211 5 37
-21- 31.8.1979-21- 31.8.1979
55 188/1155 188/11
verwendeten Lösungsmittel waren Pan&sol AU 2 (dargestellt durch P), Xylol (dargestellt durch X), Toluol (dargestellt durch T) und Tenneco solvent (dargestellt durch t).Solvents used were Pan & sol AU 2 (represented by P), xylene (represented by X), toluene (represented by T) and Tenneco solvent (represented by t).
Die Daten in der vorstehenden Tabelle zeigen, daß ein mikroeingekapseltes Trifluralinprodukt mit einem Y/andungsgewicht im Bereich von 5 bis 15%, bezogen auf das Gewicht der Mikrokapsel, einer Menge einer polyfunktionellen Reaktionskomponente, die 5 bis 50 % einer defunktionellen Reaktionskomponente in dem Polykondensationsrezept ersetzt, und einer Lösungsmittelmenge für die Trifluralinlösung im Bereich von 30 bis 50 %, die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt. Darüber hinaus zeigen die Daten, daß falls kein polyfunktionelles Reagens in der Polykondensationsrezeptur verwendet wird, das Gewicht der Mikrokapselwandung etwa 15 % des Gewichts der Mikrokapsel betragen sollte» Darüber hinaus zeigen die Daten, daß im allgemeinen das erfindungsgemäße mikroeingekapselte Trifluralin in überraschender Weise eine verringerte Flüchtigkeit außerhalb des Erdbodens, jedoch eine im wesentlichen unveränderte Wirksamkeit bei anschließender Einarbeitung in den Erdboden im Vergleich mit nicht eingekapseltem Trifluralin aufweist»The data in the above table show that a microencapsulated trifluralin product having a growth weight in the range of 5 to 15%, by weight of the microcapsule, replaces an amount of a polyfunctional reaction component that replaces 5 to 50 % of a defunctional reaction component in the polycondensation recipe , and a solvent amount for the trifluralin solution in the range of 30 to 50 %, represents the preferred embodiment of the invention. In addition, the data show that if no polyfunctional reagent is used in the polycondensation formulation, the weight of the microcapsule wall should be about 15% of the weight of the microcapsule. In addition, the data indicate that, in general, the microencapsulated trifluralin of the present invention has reduced volatility outside the soil, but has a substantially unchanged effectiveness with subsequent incorporation into the soil in comparison with unencapsulated trifluralin »
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