DD141118A1 - ALKALISILICATED MOLDED MIXTURES FOR FOUNDRY CYCLES AND SHAPES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein alkalisilikatgebundenes Formstoffgemisch mit einem Ester als Härter. Ziel der Erfindung ist es, bei technologisch erforderlicher Variierung der Härtungsgeschwindigkeit alkalisilikatgebundener Formen und Kerne den Aufwand für die Lagerhaltung der Härter und die Aufbereitung des Formstoffes zu verringern und gute Zerfallseigenschaften bei Vermeidung der den bekannten Zerfallsförderern eigenen Stabilitätsprobleme zu erreichen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Härter zu schaffen, der eine Variierung der Härtegeschwindigkeit alkalisilikatgebundener Formen und Kerne durch Variierung seiner liengenanteile im Formstoff erlaubt und gleichzeitig die Zerfallsneigung des Formstoffes nach dem Gießen so beeinflußt, daß sich die Zugabe besonderer Zerfallsförderer erübrigt. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß als Härter ein Ester verwendet wird, der sich 1. durch mehrere Estergruppen auszeichnet, deren Hydrolysegeschwindig· keiten sich im alkalischen Medium wesentlich voneinander unterscheiden, und 2. bei der hydrolytischen Zerlegung neben der Säure in einen den Zerfall fördernden Stoff aufspaltet.The invention relates to an alkalisilikatgebundenes molding material mixture with an ester as a hardener. The aim of the invention is at Technologically required variation of the cure rate Alkalisilikatgebundener forms and cores the cost of warehousing to reduce the hardener and the processing of the molding material and good disintegration properties while avoiding the known Disintegrators to achieve their own stability problems. The Invention has for its object to provide a hardener, the a variation of the hardening speed of alkalisilikatgebundener Shapes and cores by varying its proportions of liengen in the molding material allowed and at the same time the disintegration tendency of the molding material after the Pouring so affected that the addition of special disintegrators unnecessary. According to the invention the object is achieved in that as Hardener is an ester that is used 1. characterized by several ester groups whose hydrolysis rate · significantly differ from each other in the alkaline medium, and 2. in the hydrolytic decomposition in addition to the acid in a Disintegrating decay promoting substance.
Description
2 tO 1 95 -ι-2 to 1 95
Alkalisilikatgebundenes Formstoffgemisch für Gießereikerne und -formenAlkali silicate-bound molding material mixture for foundry cores and molds
Pie Erfindung betrifft ein alkalisilikatgebundenes Formst off gemisch, mit einem Ester als Härter, der eine Variierung der Verarbeitungs- und Aushärtezeiten erlaubt und gleichzeitig die Zerfallsneigung des Formstöffes nach dem Gießen verbessert·Pie invention relates to a Alkalisilikatgebundenes Formst off mixture, with an ester as a hardener, which allows a variation of the processing and curing times and at the same time improves the tendency of the Formstöffes disintegration after casting ·
Gießereiformstoffe mit Bindemitteln auf der Basis von Alkalisilikaten sind seit langem bekannt©Foundry mold materials with binders based on alkali silicates have long been known ©
Die Aushärtung des alkalisilikatgebundenen Formstoffes kann erreicht werden durchThe curing of the alkalisilikatgebundenen molding material can be achieved by
- thermische Behandlung im Ofen- thermal treatment in the oven
- Begasung mit COp- Fumigation with COp
- Zusatz von Dicalciumsilikat (Schlacke, Zement)- addition of dicalcium silicate (slag, cement)
- Zusatz von Estern·- Addition of esters
Die Aushärtung des Sand-Alkalisilikat-Gemisches durch den Zusatz von Estern beruht auf der langsamen Verseifung der entsprechenden Ester im Alkalisilikat, wobei die entstehende Säure den pH-Wert des Alkalisilikatsols so verschiebt, daß sichein Alkalisilikatgel bildet und die Verfestigung eintritt·The hardening of the sand-alkali silicate mixture by the addition of esters is based on the slow saponification of the corresponding esters in the alkali silicate, the resulting acid shifts the pH of Alkalisilikatsols so that an alkali silicate gel forms and solidification occurs ·
Die Zeit bis zur Verfestigung des Formstoffgemisches undThe time until the solidification of the molding material mixture and
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bis zur vollständigen Härtung hängt von dem verwendeten Ester ab und ist unabhängig von dem Anteil des Esters im Formstoffgemisch· Je schneller der Ester in dem alkalischen Medium Alkalisilikat hydrolisiert, desto kürzer ist die Zeit bis zur Verfestigung ,und Härtung der Formen und Kerne. Für die praktischen Belange ist es aber häufig wünschenswert oder gar technologisch erforderlich, von Fall zu Fall die. Verfestigungs— und Härtezeit zu verändern. Aus der Eigenschaft der Ester, unabhängig von ihrem Anteil im Formstoffgemisch eine gleichbleibende Verfestigungsund Härtegeschwindigkeit zu besitzen, resultiert der Mangel, je nach praktischem Belang verschiedene Ester verwenden zu müssen, die eine entsprechend aufwendige Lagerhaltung bedingen.up to complete curing depends on the ester used and is independent of the proportion of the ester in the molding material mixture. The faster the ester hydrolyzes alkali silicate in the alkaline medium, the shorter the time until solidification, and hardening of the molds and cores. For practical purposes, however, it is often desirable or even technologically necessary, on a case by case basis. Hardening and hardening time to change. From the property of the esters, regardless of their share in the molding material mixture to have a constant hardening and hardening speed, the lack results, depending on the practical importance of having to use different esters, which require a correspondingly expensive storage.
Für die Verwendung als Härter alkalisilikatgebundener Formstoffe sind die Ester der Ameisen«, Essig-, Milch-, Phthal-, Zitronen-, Carbon- und Propionsäure bekannt (DE-OS 1810183, DE-OS 2156048)· Obwohl die Ester je nach Veresterungsgrad faktisch ein Estergemisch darstellen, bleibt der vorstehende Mangel erhalten. So besteht beispielsweise der Essigsäureester des Glyzerins aus einem Gemisch von Diacetin und Triacetin, deren Mengenverhältnis sich nach dem Grad der Veresterung bestimmt. Bezüglich der Hydrolyse- und damit der Verfestigungs- und Härtegeschwindigkeit reagiert das Diacetin schneller als das Triacetin. Das bedeutet, daß ein Essigsäureester des Glyzerins mit überwiegendem Diacetinanteil eine kürzere Verfestigungs- und Härtezeit zur Folge hat als ein solcher mit überwiegendem Triacetinanteil. Trotz der im Estergemisch enthaltenen Komponenten unterschiedlicher Reaktionsgeschwindigkeit läßt sich die Verfestigungsund Härtegeschwindigkeit nicht durch Variierung der Zugabemengen verändern« Die Ursache ist vermutlich darin zu sehen, daß sich die Hydrolysegeschwindigkeiten der beiden Komponenten nicht in dem dafür erforderlichen Maß unterscheiden'·For use as a hardener alkalisilikatgebundener molding materials are the esters of the "ants", acetic, lactic, phthalic, citric, carboxylic and propionic known (DE-OS 1810183, DE-OS 2156048) · Although the esters depending on the degree of esterification in fact represent an ester mixture, the above deficiency remains. Thus, for example, the acetic acid ester of glycerol consists of a mixture of diacetin and triacetin, whose quantitative ratio is determined by the degree of esterification. With regard to the hydrolysis and thus the solidification and hardening rate, the diacetin reacts faster than the triacetin. This means that an acetic acid ester of glycerine with predominantly diacetin content results in a shorter solidification and hardening time than one with predominant triacetin content. Despite the components contained in the ester mixture different reaction rate, the hardening and hardening rate can not be changed by varying the addition levels. "The cause is probably to be seen in the fact that the rates of hydrolysis of the two components do not differ to the extent required.
— 3 ·.- 3 ·.
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Ein sehr bedeutender Nachteil aller alkalisilikatgebundenen Formstoffe besteht des weiteren im schlechten Zerfall der Kerne und Formen nach dem Guß· Dadurch erhöht sich der Aufwand für das Putzen der Gußstücke gegenüber organischen Bindemitteln erheblich*A very significant disadvantage of all alkalisilikatgebundenen molding materials is further in the poor decay of the cores and molds after casting · This increases the cost of cleaning the castings against organic binders significantly *
In der Vergangenheit wurden bereits zahlreiche Vorschläge unterbreitet, der Mischung Sand/Alkalisilikat Zusätze, sog» Zerfallsförderer hinzuzufügen, die die Zerfallsneigung der Sandform oder des Sandkerns nach dem Gießen verbessern«In the past, numerous proposals have already been made to add to the mixture of sand / alkali silicate additives, so-called "disintegration promoters, which improve the disintegration tendency of the sand mold or sand core after casting."
So wurde u· a. vorgeschlagen, Kohlenstaub und Kohlenhydrate, wie Zellulosematerialien, beispielsweise Holzmehl, Starke, Stärkederivate, beispielsweise Stärkehydrolysate, und Zucker, beispielsweise Rohrzucker und Dextrose, als Zerfallsförderer zu verwenden»So u. A. proposed to use pulverized coal and carbohydrates, such as cellulosic materials, for example wood flour, starch, starch derivatives, for example starch hydrolysates, and sugars, for example, cane sugar and dextrose, as disintegration promoters.
Bei Verwendung von derartigen Zusätzen ist es vorteilhaft, sie mit der Alkalisilikatlösung zu vermischen oder in dieser zu lösen, da dann eine Homogenisierung der Sand-Bindemitte !-Mischung schneller erreicht und der Herstellungsvorgang für den Kern oder die Form vereinfacht und weitgehend automatisiert werden kann.When using such additives, it is advantageous to mix them with the alkali metal silicate solution or to dissolve in this, since then a homogenization of the sand Bindemitte! -Mixture achieved faster and the manufacturing process for the core or the mold can be simplified and largely automated.
Es zeigte sich aber bald, daß nicht jeder Zusatz mit Alkalisilikat vermischt v/erden kann, da hier Probleme bei der Lagerung bestehen· Bestimmte Kohlehydratmaterialien, die als Zerfallszusätze verwendet wurden, beispielsweise reduzierencle Zucker, wie Glukose, reagieren mit dem Alkalisilikat und werden in ein schwarzes unlösliches Produkt überführt· Zugleich steigt die Viskosität der Lösung und die Lösung wird evtl. auf Grund des Verbrauchs von z«, B*. Natriumhydroxid und des sich daraus zu Gunsten des Siliziumoxids verschiebenden Siliziutaoxid/Natriumoxid-Verhältnisses des Natriumsilikats festoHowever, it soon became apparent that not every additive can be mixed with alkali silicate because of problems with storage. Certain carbohydrate materials used as disintegrants, for example, reduced sugars such as glucose, react with the alkali silicate and become incorporated therein At the same time the viscosity of the solution increases and the solution possibly becomes due to the consumption of z, B *. Sodium hydroxide and the shifting in favor of the silica Siliziutaoxid / sodium oxide ratio of the sodium silicate festo
Nicht reduzierende Zucker, wie Rohrzucker, sind"wirksame Zerfallszusätze und führen zu beständigen Lösungen, wenn sie zu Alkalisilikatlösungen zugesetzt werden«, Sie besitzen jedoch einen anderen Nachteil« Formen und Kerne, die aus einemNon-reducing sugars, such as cane sugar, are "effective decomposition additives and result in consistent solutions when added to alkali silicate solutions," but they have another disadvantage "
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rohrzuckerhaltigen Formstoff hergestellt sind, sind hygroskopisch und werden bei einer Lagerhaltung insbesondere in einer feuchten Atmosphäre brüchig und verlieren ihre Kantenfestigkeit.tube-shaped mold material are made, are hygroscopic and become brittle when stored, especially in a humid atmosphere and lose their edge strength.
In der DE-OS 2641249 wird eine beständige Bindemittellösung der vorstehend genannten Art beschrieben, die da-· durch gekennzeichnet ist, daß sie aus einer Mischung einer Alkalisilikatlösung und eines stabilisierten Stärkehydrolisats mit einem Dextrose-Äquivalent von weniger als 5 hergestellt ist·DE-OS 2641249 describes a stable binder solution of the abovementioned type, which is characterized in that it is prepared from a mixture of an alkali silicate solution and a stabilized starch hydrolyzate having a dextrose equivalent of less than 5.
Die in der genannten DE-OS beschriebene Lösung hat aber die Nachteile, daß deren Aushärtegeschv/indigkeit konstant und die Lagerfähigkeit vom Dextrose-Äquivalent des Stärke-* hydrolisats abhängig ist*However, the solution described in said DE-OS has the disadvantages that its Aushärtegeschv / indigkeit constant and the shelf life of the dextrose equivalent of the starch * hydrolyzate is dependent *
In der DE-OS 1810183 sind esterhaltige Härter genannt, die zwar die Zumischung von Zerfallsförderern erlauben, aber den Nachteil einer ungleichmäßigen Verteilung im Formstoff mit sich bringen, der nur dadurch behoben werden kann, daß der Härter auf einer pulverförmigen, feinporigen, in Alkali» Silikaten unlöslichen oder -schwer löslichen Trägermasse adsorbiert ist« Hinzu tritt der allgemeine Mangel der konstanten VerseifungsgeschwindigkeitβIn DE-OS 1810183 ester-containing hardener are called, although allow the admixture of disintegrators, but bring the disadvantage of an uneven distribution in the molding material with him, which can only be remedied by the fact that the hardener on a powdery, fine-pored, in alkali » In addition, the general deficiency of the constant saponification rate β is added to silicates of insoluble or sparingly soluble carrier mass
Ziel der .ErfindungAim of the Invention
Ziel der Erfindung ist es, bei technologisch erforderlicher Variierung der Härtungsgeschwindigkeit alkalisilikatgebundener Formen und Kerne den Aufwand für die Lagerhaltung der Härter und die Aufbereitung des Formstoffes zu verringern und gute Zerfallseigenschaften bei Vermeidung der den bekannten Zerfallsförderern eigenen Stabilitätsprobleme zu erreichen»The aim of the invention is to reduce the cost of storage of the hardener and the processing of the molding material in technologically required variation of the rate of cure alkali silicate bound cores and achieve good decay properties while avoiding the known disintegration own stability problems »
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, einen Härter zuThe invention is based on the object to a hardener
. - 5 ~, - 5 ~
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schaffen, der eine Variierung der Härtegeschwindigkeit alkalisilikatgebundener Formen und Kerne durch Variierung seiner Mengenanteile im Formstoff erlaubt und gleichzeitig die Zerfallsneigung des Formstoffes nach dem Gießen so beeinflußt, daß sich die Zugabe besonderer Zerfallsförderer erübrigt·which permits a variation of the hardening rate of alkalisilikatgebundener forms and cores by varying its proportions in the molding material and at the same time influences the tendency to disintegration of the molding material after casting so that the addition of special disintegration promoter is unnecessary ·
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß als Härter ein Ester verwendet wird, der sichAccording to the invention the object is achieved in that an ester is used as a hardener, which is
1» durch mehrere Estergruppen auszeichnet, deren Hydrolysegeschwindigkeiten sich im alkalischen Medium wesentlich voneinander unterscheiden, und1 »characterized by several ester groups whose rates of hydrolysis differ significantly in the alkaline medium, and
2· bei der hydrolytischen Zerlegung neben der Säure in einen den Zerfall fördernden Stoff aufspaltet·2 · splits off into a decay-promoting substance next to the acid during hydrolytic decomposition ·
Derartige Ester sind die Zuckeressigsäureester· Als veresterbare Zucker eignen sich beispielsweise Glukose, Mannose, fructose, Galaktose u· a«> Besonders vorteilhaft im Sinne der Erfindung ist der Essigsäureester der Glukose in Form des Tri-, Tetra- oder Pentacetats, vorzugsweise des Pentacetats· Glucose, mannose, fructose, galactose and the like are particularly advantageous for the purposes of the invention. The acetic acid ester of glucose is in the form of tri-, tetra- or pentacetate, preferably pentacetate.
Me Hydrolysegeschwindigkeiten der im Essigsäureglukoseester vorliegenden 5 Acetylgruppen differieren erheblich· So hydrolysieren die primären und glykosidischen Acetylgruppen wesentlich schneller als die sekundären» Das bedeutet, daß in einem alkalisilikathaltigen Formstoff zunächst nur ;jene Säureanteile an der Härtungsreaktion beteiligt sein können, die durch die Hydrolyse der primären und glukosidischen Acetylgruppen frei werden· Hohe Zugabemengen an Essigsäureglukoseester, d. tu ein für die Härtung ausreichendes Angebot an primären Acetylgruppen führt demnach zu einer beschleunigten Verfestigung des Alkalisilikats* Bei einem geringeren Anteil von Essigsäureglukoseester im Formstoff reicht das Säureangebot aus den hydrolytisch zerlegten ,.primären Acetylgruppen für die Verfestigung des Formstoffes nicht aus· Α,η der HärtungsreaktionThe hydrolysis rates of the acetyl groups present in the acetic acid glucose ester differ considerably. Thus the primary and glycosidic acetyl groups hydrolyze much faster than the secondary ones. This means that in an alkali silicate-containing molding material only those acid moieties can be involved in the curing reaction and glucosidic acetyl groups · High levels of acetic acid glucose ester added, d. Thus, if a sufficient supply of primary acetyl groups is available for the curing, this leads to an accelerated solidification of the alkali metal silicate. With a lower proportion of acetic acid glucose ester in the molding material, the supply of acid from the hydrolytically decomposed, primary acetyl groups for the solidification of the molding material is not sufficient curing
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beteiligen sich nunmehr auch jene Säureanteile, die der zeitlich verzögerten Hydrolyse der sekundären Acetylgruppen entstammen, d· h·, die Verfestigung verläuft langsamer»now participate in those acid moieties, which are derived from the delayed hydrolysis of the secondary acetyl groups, ie, the solidification proceeds more slowly »
Gleichzeitig wird bewirkt, daß die ursprünglich veresterte Komponente Glukose nach der Verseifung bzw« Hydrolyse im Formstoff wieder in ihrer Ausgangsform vorliegt und diesem sehr gute Zufallseigenschaften verleiht«At the same time, the originally esterified component glucose after saponification or "hydrolysis in the molding material is restored to its original form and gives it very good random properties"
Mit der Erfindung ist dem Gießereifachmann ein einfach zu handhabender, als Flüssigkeit exakt dosierbarer und wirtschaftlicher Härter in die Hand gegeben, der nicht nur eine unkomplizierte Regulierung der Härtegeschwindigkeit alkalisilikatgebundener Formstoffe gestattetj sondern gleichzeitig die gesonderte Zugabe von Zerfallsförderern erübrigt»With the invention, the foundry expert is given an easy-to-handle, as liquid precisely metered and economical hardener in the hand, which not only allows an uncomplicated regulation of the curing speed of alkalisilikatgebundener molding materialsj but at the same time the separate addition of disintegrators is unnecessary »
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Härters eignet sich folgende Verfahrensweise:For the preparation of the hardener according to the invention, the following procedure is suitable:
In an sich bekannter Weise werden Glukose (Traubenzucker) mit möglichst geringem Wassergehalt mit Essigsäureanhydrid bei 120° C unter ständigem- Rühren veresterte Das entstehende Wasser wird durch das Anhydrid gebunden· Die entstandene Essigsäure wird mit Vakuum abdestilliert*In a manner known per se, glucose (glucose) with the lowest possible water content is esterified with acetic anhydride at 120 ° C. with constant stirring. The resulting water is bound by the anhydride. The resulting acetic acid is distilled off with vacuum.
Die verbleibende Essigsäure in der Pentacetylglukose wird mit Natriumcarbonat (Soda wasserfrei) weitgehendst neutralisiert, wobei Natriumacetat entsteht· Die Pentacetylglukose v/ird in einem organischen Lösungsmittel (ToMoI) gelöst und mit einem Ämin auf den gewünschten pH~Wert eingestellte Die pH-Wert-Einstellung ist von besonderer Bedeutung für das Verfahren,, da davon sowohl die Löslichkeit der Pentacetylglukose im organischen Lösungsmittel als auch die erzielbaren Festigkeiten der Gießereikerne abhängen^The remaining acetic acid in the pentacetylglucose is neutralized with sodium carbonate (soda anhydrous) as far as possible to give sodium acetate. The pentacetylglucose is dissolved in an organic solvent (ToMoI) and adjusted to the desired pH with an amine is of particular importance for the process, since it depends both on the solubility of the pentacetylglucose in the organic solvent and on the achievable strengths of the foundry cores
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Die Erfindung wird nachstehend an zwei Ausführungsbei— spielen näher erläutert:The invention will be explained in more detail below with reference to two exemplary embodiments:
1· Herstellung des Härters:1 · Preparation of the hardener:
1000 g Traubenzucker mit einer Feuchtigkeit von 9 % werden mit 3000 g Essigsäureanhydrid 5 Stunden bei 120° C gerührt· Danach wird die entstandene Essigsäure im Vakuum bei 13°° und 90 kPa abdestilliert» Der erhaltene braune zähe Rückstand enthält noch ca· 15 % freie Essigsäure. 2000 g dieses Rückstandes werden unter Wärmeeinwirkung in 700 ml Toluol gelöst1· Die freie Essigsäure wird durch einen Zusatz von ca· 250 g.Diäthylamin neutralisiert· Der so hergestellte flüssige Härter dient als Komponente zur Wasserglasverfestigung·1000 g of glucose with a humidity of 9% are stirred with 3000 g of acetic anhydride for 5 hours at 120 ° C · Thereafter, the resulting acetic acid is distilled off in vacuo at 13 °° and 90 kPa »The brown viscous residue obtained still contains about 15 % free Acetic acid. 2000 g of this residue are dissolved under heat in 700 ml of toluene, 1 · The free acid is neutralized by the addition of ca 250 g.Diäthylamin · · The liquid curing agent thus prepared is used as a component for water glass solidifying ·
2· Anwendungsbeispiel:2 · Application example:
Jeweils 960 g Quarzsand werden mit 3g» 3>5 SJ 4 g» 4,5 g des erfindungsgemäßen Härters 2 Minuten vorgemischt und das entstandene Gemisch mit jeweils 40 g Wasserglas (48/50° Be) vermischt· Aus dieser Mischung werden im zylindrischen Schüttkernkasten genormte Druckprüfkörper (h = 5 cm, d = 5 cm) hergestellt» Mit diesen Prüfkörpern werden folgende Werte erzielt (Angaben in kPa)iIn each case 960 g of quartz sand are premixed with 3 g. Of the hardener according to the invention for 2 minutes and the resulting mixture is mixed with in each case 40 g of water glass (48/50 ° Be). The mixture is poured into the cylindrical core box standardized pressure test specimens (h = 5 cm, d = 5 cm) produced »The following values are obtained with these test specimens (data in kPa) i
AushärtezeitenϊAushärtezeitenϊ
Verarbeitungszeiten: . .Processing times:. ,
30 min 10 min 3 min 3 min30 min 10 min 3 min 3 min
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21019578A DD141118A1 (en) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ALKALISILICATED MOLDED MIXTURES FOR FOUNDRY CYCLES AND SHAPES |
Applications Claiming Priority (1)
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| DD21019578A DD141118A1 (en) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ALKALISILICATED MOLDED MIXTURES FOR FOUNDRY CYCLES AND SHAPES |
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|---|---|
| DD141118A1 true DD141118A1 (en) | 1980-04-16 |
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ID=5516177
Family Applications (1)
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| DD21019578A DD141118A1 (en) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ALKALISILICATED MOLDED MIXTURES FOR FOUNDRY CYCLES AND SHAPES |
Country Status (1)
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|---|---|
| DD (1) | DD141118A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102017107531A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Process for the production of casting molds, cores and mold base materials regenerated therefrom |
-
1978
- 1978-12-27 DD DD21019578A patent/DD141118A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102017107531A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Process for the production of casting molds, cores and mold base materials regenerated therefrom |
| WO2018185251A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Method for producing casting molds, cores and basic mold materials regenerated therefrom |
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Legal Events
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