DD140407A5 - HERBICIDE MEDIUM - Google Patents
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- DD140407A5 DD140407A5 DD78208226A DD20822678A DD140407A5 DD 140407 A5 DD140407 A5 DD 140407A5 DD 78208226 A DD78208226 A DD 78208226A DD 20822678 A DD20822678 A DD 20822678A DD 140407 A5 DD140407 A5 DD 140407A5
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Description
Die neuen Herbizide können in der Landwirtschaft als Unkrautbekämpfungsmittel angewendet werden. ;· .The new herbicides can be used in agriculture as weedkillers. ·.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen . · Characteristic of the known technical solutions . ·
Kalogenacetanilide mit herbiziden oder wachstumsregulierenden Eigenschaften sind bekannt. Eine beachtliche wirtschaftliche Bedeutung hat das .N-MethoxyTnethyl-K-chloracet-2,6-diäthyl- anilid (US-PS 3.5^7.620). Auch ein Wirkstoff, der eine li3-Dioxolan-2-yl-methylgruppe trägt, ist bekannt (DT-OS 2 405 510). Die Stärke bekannter Acetanilide liegt in ihrer herbiciden Wirkung gegen zahlreiche aus Samen hervorgehende Gräser, Von der oben zuerst genannten Verbindung werden außerdem noch einige wenige dikotyle Arten bekämpft. Es fehlen jedoch Wirkstoffe, welche neben der herbiciden Wirkung gegen Gräser auch eine verbesserte Wirkung gegen breitblättrige Arten haben und vor allem eine markante Steigerung der Verträglichkeit bei bislang von bekannten Wirkstoffen geschädigten Kulturpflanzen zeigen. . .Kalogenacetanilide with herbicidal or growth-regulating properties are known. Of considerable economic importance has the .N-methoxy-ethyl-K-chloroacet-2,6-diethyl- anilide (US-PS 3.5 ^ 7.620). An active ingredient which carries a l i 3-dioxolan-2-yl-methyl group is also known (DT-OS 2 405 510). The strength of known acetanilides lies in their herbicidal activity against numerous grasses resulting from seeds. In addition, a few dicotyledonous species are still being controlled by the compound mentioned above first. However, there are no active ingredients which, in addition to the herbicidal activity against grasses, also have an improved action against broadleaf species and, above all, show a marked increase in the compatibility with cultivated plants hitherto damaged by known active substances. , ,
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von herbiziden Mitteln mit verbesserter Wirksamkeit bei unerwünschten Pflanzen, wobei jedoch der schädigende Einfluß bei Nutzpflanzen gering .ist.The aim of the invention is the development of herbicidal agents with improved efficacy in undesirable plants, but the harmful influence on crops is low .ist.
-a--a-
O.Z.-32 8l8O.Z.-32 8l8
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue chemische Verbindungen mit herb'izider Wirksamkeit abereitzustellen.The invention has for its object to provide new chemical compounds with herb'izider effectiveness.
Es wurde gefunden, daß Acetanilide der Formel IIt has been found that acetanilides of the formula I
•N CH0-A• N CH 0 -A
CO-CH2-XCO-CH 2 -X
in derin the
R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,R is hydrogen, alkyl having up to 5 carbon atoms or alkoxy having up to 5 carbon atoms,
R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Perhalogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder 1-Alkoxyalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht jR 1 is hydrogen, halogen, alkyl of up to 5 carbon atoms, alkoxy of up to 5 carbon atoms, perhaloalkyl of up to 4 carbon atoms or 1-alkoxyalkyl of up to 5 carbon atoms
R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Perhalop;en-R 2 is hydrogen, halogen, alkyl of up to 5 carbon atoms, alkoxy of up to 5 carbon atoms, perhalop;
O.Z. 32 8-18O.Z. 32 8-18
alkyl rait biszu h Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht oder zusammen mit R eine orthoständig verknüpfte, gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylenkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bildet, .alkyl is up to h carbon atoms or alkoxyalkyl having up to 5 carbon atoms or together with R forms an ortho-linked, optionally substituted by alkyl groups having up to 4 carbon atoms alkylene chain having up to 6 carbon atoms,.
X für Chlor, Brom oder Jod steht undX is chlorine, bromine or iodine and
A für ein über.ein'Ring-Stickstoffatom gebundenes Imidazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen oder Alkylreste oder Halogen und Alkylreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für ein Salz des Imidazols stehen kann,A is an imidazole bound via a ring nitrogen atom, which may be monosubstituted or polysubstituted by halogen or alkyl radicals or halogen and alkyl radicals each having up to 4 carbon atoms, where A may also be a salt of imidazole,
bei guter herbizider Wirkung eine vorzügliche Selektivität bei wichtigen Kulturpflanzen aufweisen.'have good selectivity in important crop plants with good herbicidal activity.
Aufgrund des Standes der Technik war es überraschend, daß sich gerade die erfindungsgemäßen imidazqlsubstituierten Acetanilide durch dieses hohe Maß an Kulturpflanzenverträglichkeit auszeichnen.Due to the state of the art, it was surprising that it is precisely the imidazyl-substituted acetanilides according to the invention that are distinguished by this high degree of crop plant compatibility.
Die neuen Wirkstoffe sind je nach Zielsetzung und Dosis geeignet zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in bestimmten Kulturpflanzenbeständen, bestehend aus krautigen oder verholzenden Pflanzenarten, zur Wachstumsreguiierung durch Hemmung des Pflanzenwachstums oder bei entsprechenden hohen Aufwandmengen zur totalen Bekämpfung des Pflanzenwuchses.Depending on the objective and dose, the new active compounds are suitable for the selective control of undesired plants in certain crop plant populations, consisting of herbaceous or woody plant species, for growth regulation by inhibiting plant growth or at correspondingly high application rates for total control of plant growth.
Bei niedrigen Dosierungen besitzen eine besonders ausgeprägte Selektivität gegenüber Nutzpflanzen die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend Formel I, bei denen R und Rf Substituenten in 2- und 6-Steilung am Phenylkern sind und jeweils Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.At low dosages have a particularly pronounced selectivity to crops, the compounds of the invention according to formula I, in which R and R f are substituents in the 2- and 6 -step on the phenyl nucleus and each alkyl having up to 5 carbon atoms.
-«f- . O. Z. 32 8l8- «f-. O. Z. 32 8l8
Für die Symbole R, R1, R2, X und A in der Formel I kommen in Betracht:For the symbols R, R 1 , R 2 , X and A in the formula I are considered:
Für R Wasserstoff, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste, Alkoxy mit bis zu Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, . Pentyloxy;For R hydrogen, alkyl up to 5 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, η-butyl, sec-butyl, i-butyl, tert-butyl, normal and branched pentyl, alkoxy having up to carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy,. pentyloxy;
für R. Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, -n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und'verzweigte Pentylreste, Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ä'thoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Perhalogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie Trifluormethyl,. Trichlormethyl, Pentafluoräthyl, Heptafluorisopropyl, Alkoxyalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxymethyl;R.sup.1 is hydrogen, halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, alkyl having up to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, .eta.-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert Butyl, normal and branched pentyl, alkoxy of up to 5 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, perhaloalkyl of up to 4 carbon atoms, such as trifluoromethyl. Trichloromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoroisopropyl, alkoxyalkyl of up to 5 carbon atoms, such as methoxymethyl, ethoxymethyl;
für R Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste, Alkoxymit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Perlialogenalkylen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie Trifluormethyl, Trichlormethyl, Pentafluoräthyl, Heptafluorisopropyl, Alkoxyalkyl mit bis zu" 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxymethyl, Äthoxymethyl;for R is hydrogen, halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, alkyl up to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, η-butyl, sec-butyl, i-butyl, tert. Butyl, normal and branched pentyl, alkoxy with up to 5 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, Perlialogenalkylen having up to 4 carbon atoms, such as trifluoromethyl, trichloromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoroisopropyl, alkoxyalkyl having up to "5 carbon atoms, such as methoxymethyl , Ethoxymethyl;
-5"- . O. Z. 32 818-5 "- O. Z. 32 818
für R zusammen mit R eine orthos tändig verknüpfte, gegebenenfalls durch Alkyl mit bis zu H Kohlenstoffatomen substituierte Alkyienkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, 1-Methyl-trimethylen, 1,1-Dimethyltrimethylen, 1,1-Dimethyl-tetramethylen; ·R is taken together with R is an ortho tively linked, optionally substituted by alkyl having up to H carbon atoms Alkyienkette having up to 6 carbon atoms, such as ethylene, trimethylene, tetramethylene, 1-methyl-trimethylene, 1,1-dimethyltrimethylene, 1,1-dimethyl -tetramethylen; ·
für X Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor; ·for X is chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine; ·
für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Imidazol, wie Imidazo!, 2-Methylimidazol, M5)-Chlorimidazol, 2-Chlorimidazol, 4,5-Dichlorimidazol, Trichlorimidazol, 2-Methyl—4,'5-dichlorimidazol, 2-Äthyl-4>5-dichlorimidazol, 2-Isopropyl-4,5-dichlorimidazol, i4(5)-Bromimidazol, 4,5-Dibromimidazol, Tribromimi°dazol, 2-Methyl-4,5-dibromimidazol, 2-Brom-4,5'-dichlorimidazol.for A, an imidazole bonded via a ring nitrogen, such as imidazo !, 2-methylimidazole, M5) chloroimidazole, 2-chloroimidazole, 4,5-dichloroimidazole, trichloroimidazole, 2-methyl-4, '5-dichloroimidazole, 2-ethyl -4 > 5-dichloroimidazole, 2-isopropyl-4,5-dichloroimidazole, i 4 (5) -bromoimidazole, 4,5-dibromoimidazole, tribromoimidazole, 2-methyl-4,5-dibromoimidazole, 2-bromo-4 , 5'-dichloroimidazole.
Darüberhinaus kann der Rest A auch salzartig an eine der üblichen starken anorganischen oder organischen Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, eine halogenierte Carbonsäure, z.B. Trichloressigsäure, eine Alkansulfonsäure, z.B. Methansulfonsäure, eine halogenierte Alkansulfonsäure, z.B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexänsulfonsäure, eine AryIsulfonsäure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure, gebunden sein.In addition, the radical A may also be salted to one of the usual strong inorganic or organic acids such as hydrochloric, hydrobromic, nitric, sulfuric, tetrafluoroboric, fluorosulfonic, formic, halogenated carboxylic acids, e.g. Trichloroacetic acid, an alkanesulfonic acid, e.g. Methanesulfonic acid, a halogenated alkanesulfonic acid, e.g. Trifluoromethane sulfonic acid, perfluorohexane sulfonic acid, an aryl sulfonic acid, e.g. Dodecylbenzenesulfonic acid, be bound.
Die neuen Acetanilide der Formel I können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:The new acetanilides of the formula I can be prepared by the following processes:
Die Acetanilide der Formel I werden durch Umsetzung von 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II mit einem Imidazol der Formel H-A nach folgender Reaktionsgleichung erhalten:The acetanilides of the formula I are obtained by reacting 2-halo-N-halomethyl-acetanilides of the formula II with an imidazole of the formula H-A according to the following reaction equation:
O.Z. 32 8l8O.Z. 32 8l8
-N-N
CH2-X CO-CH2-XCH 2 -X CO-CH 2 -X
+ H-A+ H-A
CH2"A + HX CO-CH2-X CH 2 " A + HX CO-CH 2 -X
R"R "
IIII
1212
Dabei haben die Substituenten R, R , R , A und X die oben genannte Bedeutung.The substituents R, R, R, A and X have the abovementioned meaning.
Einige der 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel II sind aus der DT-AS 15 M2 950 bekannt; andere können auf analoge Weise durch Umsetzung der entsprechenden Azomethine mit einem Halogenacetylhalogenid hergestellt werden.Some of the 2-halo-N-halomethyl-acetanilides of formula II are known from DT-AS 15 M2 950; others can be prepared in an analogous manner by reacting the corresponding azomethines with a haloacetyl halide.
Das Imidazol wird zweckmäßig in mindestens molarer Menge, bezogen auf 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilid, eingesetzt.The imidazole is suitably used in at least a molar amount, based on 2-halo-N-halomethyl-acetanilide.
Der bei der Umsetzung freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmäßigerweise durch geeignete Bindemittel, wie organischen Basen, beispielsweise tertiäre Amine oder anorganische Basen, beispielsweise Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -bicarbonate, abgefangen. Das Halogenwasserstoff-Bindemittel wird in mindestens molarer Menge, bezogen auf eingesetztes Imidazol zugegeben.The released in the reaction hydrogen halide is suitably intercepted by suitable binders such as organic bases, for example tertiary amines or inorganic bases, such as alkali metal or alkaline earth metal carbonates or bicarbonates. The hydrogen halide binder is added in at least a molar amount, based on the imidazole used.
Es ist zweckmäßig, die Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, das gegenüber 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden inert ist. Hierzu eignen sich: Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Petroläther, Ligroin, Cyclohexan, Toluol, Xylol; Äther wie z.B.It is convenient to carry out the reaction in a solvent which is inert to 2-halo-N-halomethyl-acetanilides. Suitable compounds are: hydrocarbons, e.g. Petroleum ether, ligroin, cyclohexane, toluene, xylene; Ethers such as
O.Z. 32 8l8O.Z. 32 8l8
Diäthyläther, Diisopropyläther, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Anisol} halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B, Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Ketone, wie z.B. Aceton, Methyläthylketon; Ester, wie z.B. Essigester, Butylacetat, Sulfone, wie z.B. Dimethylsulfoxid, Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.Diethyl ether, diisopropyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, anisole} halogenated hydrocarbons, such as, for example, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene; Ketones, e.g. Acetone, methyl ethyl ketone; Esters, e.g. Ethyl acetate, butyl acetate, sulfones, e.g. Dimethylsulfoxide, tetrahydrothiophene-1, l-dioxide. Mixtures of these solvents can also be used.
Die Reaktion kann bei Temperaturen ab O0C aufwärts durchgeführt werden. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, beim είβαβρμη^ des Lösungsmittels bzw. des Lösungsmittelgemisches zu arbeiten, jedoch nicht über 200°C„ Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 1500C. Nach Ende der Reaktion wird abfiltriert, und das Produkt wird, gegebenenfalls nach vorheriger Waschung, aus dem Filtrat auf eine der herkömmlichen Weisen isoliert. Bei Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels ist es meist vorteilhaft, dieses nach der Filtration durch Verdampfen zu entfernen und durch ein mit Wasser nicht mischbares Solvens zu ersetzen.The reaction can be carried out at temperatures from 0 ° C. upwards. To accelerate the reaction, it is advantageous to work for είβαβρμη ^ the solvent or the solvent mixture, but not above 200 ° C. "Preferably, working at temperatures in the range of 50 to 150 0 C. After the reaction is filtered off, and Product is isolated from the filtrate in one of the conventional ways, optionally after a previous wash. When using a water-miscible solvent, it is usually advantageous to remove this after filtration by evaporation and replace it with a water-immiscible solvent.
Weiterhin können die neuen Acetanilide der Formel I durch Umsetzung der 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel II mit einem Salz des Imidazole der Formel ΜβΑβ nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt werden:Furthermore, the novel acetanilides of the formula I having a salt of the imidazoles of the formula Μ β Α β are prepared by the following reaction formula by reacting the 2-halo-N-halomethyl-acetanilide of the formula II:
IIII
+ MA+ MA
CO-CH2-XCO-CH 2 -X
^CH2"A * e + MX^ CH 2 " A * e + MX
2 2 6. - ?- °·ζ· 32 8l82 2 6. -? - ° · ζ · 32 8l8
Dabei haben die Substituenten R, R-, R , A und X die oben genannten Bedeutungen, M* steht für das Silberion, ein Alkalimetallion oder ein Äquivalent Erdalkalimetallion.The substituents R, R, R, A and X have the abovementioned meanings, M * is the silver ion, an alkali metal ion or an equivalent of alkaline earth metal ion.
Die Alkali-, Erdalkali- bzw. Silber-Imidazole Μ*ΑΘ werden in bekanner Weise durch Umsetzung des Imidazols H-A mit Alkalimetallen oder starken Basen, wie Alkalihydroxid, -alkoholat, -amid oder -hydrid oder Silberhydroxid, unter Freisetzung von Wasserstoff , Alkohol bzw. Ammoniak hergestellt.The alkali metal, alkaline earth or silver imidazoles Μ * Α Θ are in a known manner by reacting the imidazole HA with alkali metals or strong bases, such as alkali metal hydroxide, alcoholate, amide or hydride or silver hydroxide, with liberation of hydrogen, alcohol or ammonia produced.
Die Umsetzung der Salze M*Ae mit den 2-Halogen-N-halogenmethylacetaniliden der Formel II wird vorteilhafterweise in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie Nitrilen, z.B. Acetonitril, wie Amiden, z.B. Dimethylformamid, wie Polyäthern, z.B. Diäthylenglykoldimethylather, Triäthylenglykol-dimethylather, wie SuI-fonen, z.B. Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid, Sulfoxiden, z.BThe reaction of the salts M * A e with the 2-halo-N-halomethylacetanilides of the formula II is advantageously carried out in polar, aprotic solvents, such as nitriles, for example acetonitrile, such as amides, for example dimethylformamide, such as polyethers, for example diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, such as sulfones, eg tetrahydrothiophene-1, 1-dioxide, sulfoxides, eg
Dimethylsulfoxid, Ketonen, wie z.B. Aceton, Methyläthylketon, Diisopropylketon, bei Temperaturen zwischen -30° bis +500C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt. Die Ausgangsstoffe werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Reaktionsprodukte werden - gegebenenfalls nach Abtrennen der gebildeten anorganischen Salze MdXe und gegebenenfalls nach Austausch des polaren, aprotischen Solvens durch ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel - in üblicher Weise isoliert.Dimethyl sulfoxide, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, diisopropyl ketone, at temperatures between -30 ° to +50 0 C, preferably at room temperature, carried out. The starting materials are expediently used in equimolar ratio. Reaction products are optionally isolated after separation of the inorganic salts M d X e formed and optionally after replacement of the polar, aprotic solvent by a water-immiscible solvent - in the usual manner.
Die Salze der Acetanilide der Formel I können in an sich bekannter Weise aus den Acetaniliden der .Formel I, die nach einem der vorher beschriebenen Verfahren hergestellt werden können, durch Zusatz von mindestens molaren Mengen starker:anorganischer oder organischer Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoff-The salts of the acetanilides of the formula I can be prepared in a manner known per se from the acetanilides of the formula I, which can be prepared by one of the previously described processes, by adding at least molar amounts of strong : inorganic or organic acids, such as hydrochloric acid, hydrobromic acid.
O.Z. 32. 818O.Z. 32. 818
säure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, F.luorsulfonsäure, Ameisensäure, halogenierte Carbonsäuren, z.B. Trichloressigsäure, Alkansulfonsäure, z.B. Methansulfonsäure, halogenierte Alkansulfonsäure, z.B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Arylsulfonsäure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure, erhalten werden.acid, nitric acid, sulfuric acid, tetrafluoroboric acid, fluorosulphonic acid, formic acid, halogenated carboxylic acids, e.g. Trichloroacetic acid, alkanesulfonic acid, e.g. Methanesulfonic acid, halogenated alkanesulfonic acid, e.g. Trifluoromethanesulfonic acid, perfluorohexanesulfonic acid, arylsulfonic acid, e.g. Dodecylbenzenesulfonic acid.
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der neuen Acetanilide und ihrer Salze. In dem Beispiel verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The following example illustrates the preparation of the new acetanilides and their salts. In the example, parts by weight relate to parts by volume, such as kilograms to liters.
30,2 Gewichtsteile 2-Methy1-4,5-dichlorimidazol .werden unter Zusatz von 60 Volumenteilen Methanol in 35,0 Gewichtsteilen 30?iger methanolischer Natriummethylatlösung aufgelöst und im Vakuum bei 30° zur Trockne eingeengt. Der kristalline Rückstand wird in 200 Volumenteilen trockenem Acetonitril suspendiert30.2 parts by weight of 2-Methy1-4,5-dichlorimidazol .werden dissolved with the addition of 60 parts by volume of methanol in 35.0 parts by weight of 30% methanolic sodium methoxide solution and concentrated in vacuo at 30 ° to dryness. The crystalline residue is suspended in 200 volumes of dry acetonitrile
Unter Rühren werden bei 100C 49,2 Gewichtsteile 2-Chlor-2»,6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid portionsweise eingetragen und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Verdampfen des . Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand zwischen Chloroform49.2 parts by weight of 2-chloro-2 », 6'-dimethyl-N-chloromethylacetanilide are added in portions with stirring at 10 0 C and stirred for 16 hours at room temperature. After evaporation of the. Solvent in vacuo, the residue between chloroform
— Ab' - From '
O.Z. 32 8l8O.Z. 32 8l8
und Wasser verteilt. Aus der Chlorof orinphas e isoliert man nach dreimaligem Waschen mit Wasser, Trocknen und Umkristallisieren aus Toluol 50,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2·,β'-dimethyl-N-(2-methyl-il,5-dichlorimidazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 1700C (Verbindung Nr. 8).and water distributed. Is isolated from the Chlorof orinphas e after washing three times with water, drying and recrystallization from toluene, 50.0 parts by weight of 2-chloro-2 ·, β'-dimethyl-N- (2-methyl-i l, 5-dichloroimidazole-l- yl-methyl) acetanilide, mp. 170 0 C (compound no. 8).
Folgende Verbindungen erhält man in entsprechender Weise:The following compounds are obtained in a corresponding manner:
R 'R '
m-m-
Nr. RNo. R
RJ ,2R J , 2
Fp. (0C)Mp ( 0 C)
1 2-CH3 6-CH3 H Cl1 2-CH 3 6 -CH 3 H Cl
CHCH
Sir-rΛ Sir-r
ft N-.ft N-.
/1/1
( N ( N
5 2-CH3 6-C2H5 H Cl5 2-CH 3 6-C 2 H 5 H Cl
6 2-C2H5 6-C2H5 H Cl6 2-C 2 H 5 6-C 2 H 5 H Cl
127127
106 116106 116
9595
8888
104104
7 2-CH, 6-C0H1- H Cl Jl \ 7 2-CH, 6-C 0 H 1 - H Cl Jl \
. ·> ά 5 . ei ^w , ·> Ά 5 . ei ^ w
ClCl
162162
8 2-CH3 6-CH3 H Cl8 2-CH 3 6 -CH 3 H Cl
CH, N^ClCH, N, Cl
jj
170170
9 2-CH3 6-C2H5 H Cl9 2-CH 3 6-C 2 H 5 H Cl
165165
- '·'· - υ.ώ. Jd ΟΙΟ- '·' · - υ.ώ. Jd ΟΙΟ
Nr. R R1 R2 X A . Fp. (0C)No. RR 1 R 2 XA. Mp ( 0 C)
10 2-CH, 6-CH, H Cl Jl 10 2-CH, 6-CH, H Cl Jl
11 2-CH, 6-C5H^ H Cl Ji \) 10011 2-CH, 6-C 5 H ^ H Cl Ji \) 100
^ * D CHr ei^ * D CHr ei
( 12 2-CH, β-CH, H Cl J \ l6l(12-CH 2, β-CH, Cl H J \ L6L
. ^ C3H7 W Cl, ^ C 3 H 7 W Cl
13 2-CH3 6-C2H5 H Cl " 11213 2-CH 3 6-C 2 H 5 H Cl "112
2-CH3 6-CH3 H Cl Jl \\ 1682-CH 3 6 -CH 3 HCl Jl \\ 168
Ν·Ν ·
Br N BrBr N Br
ιι
15 2-CH3 6-C2H5 H Cl " -17015 2-CH 3 6-C 2 H 5 H Cl "-170
16 2-CH, 6-CH, H Cl - Jl ]\ 16816 2-CH, 6-CH, H Cl - Jl] \ 168
"5^ Br N Cl" 5 ^ Br N Cl
. . * Br, , * Br
17 2-CH^ 6-CH^ H Cl N^ ΙβΟ17 2-CH ^ 6-CH ^ H Cl N ^ ΙβΟ
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäube-' mitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken;- sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The active compounds according to the invention are used, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, even high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or Pouring applied. The forms of application depend entirely on the purposes for which they are used, - they should in each case ensure as far as possible the finest distribution of the active compounds according to the invention.
_ 2 6 . - ^- .0.Z. 32 8l8_ 2 6. - ^ - .0.Z. 32 8l8
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrilidon, Wasser usw. in Betracht.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions are mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils, etc., and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example benzene, toluene, Xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or derivatives thereof, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, etc., strongly polar solvents, such as Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrilidone, water, etc. into consideration.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von'Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders), oil dispersions by addition of water. To prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers. But it can also be prepared from active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibuty!naphthalinsulfonsäuren Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole. Heptadecanole, Qctadecanole, Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-.octylphenoläther, äthoxyliertes Isoocty!phenol-, Octylphenol-,Suitable surface-active substances are: alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of ligninsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkylsulfates, alkylsulfonates, alkali metal and alkaline earth metal salts of dibutylsulfonate, fatty alcohol sulfates, fatty alkali metal and alkaline earth metal salts, salts of sulfated hexadecanols. Heptadecanols, Qctadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated! Naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or of naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene-octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol,
Nonylphenol,. Alkylphenolpolyglykolather, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkalarylpolyätheralkohole, Isotride-cylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkylather, äthoxyliertes PoIyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.Nonylphenol ,. Alkylphenolpolyglykolather, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkalarylpolyätheralkohole, Isotride-cylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid condensates, ethoxylated castor oil, Polyoxyäthylenalkylather, ethoxylated polyoxypropylene, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, sorbitol esters, lignin, liquors and methylcellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder * gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, sponges and dusts may be prepared by mixing or co-mulling the active substances with a solid carrier.
•Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, LÖS, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Amraoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden.-, Holz-, und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers. Solid carriers are e.g. Mineral earths such as silica gel, silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, chalk, talc, bolus, SOL, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flours, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und.90 Gewichtsprozent. Die Aufwandmengen betragen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff/ha.The formulations contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90% by weight. The application rates are from 0.1 to 10 kg of active ingredient / ha.
Die neuen erfindungsgemäßen.herbiziden Anilide können mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungskomponenten«Diazine, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl-carbaraat.e, Discarbamate, Thiocarbamate., Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylather, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate und andere in Betracht. Solche KombinationenThe novel herbicidal anilides according to the invention can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups and applied together. Examples of suitable mixture components are "diazines, benzothiadiazinones, 2,6-dinitroanilines, N-phenyl-carbaraat", discarbamates, thiocarbamates, halocarboxylic acids, triazines, amides, ureas, diphenyl ethers, triazinones, uracils, benzofuran derivatives and others. Such combinations
O.Z. 32O.Z. 32
dienen zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und "erzielen 'zuweilen synergistische Effekte« Eine Reihe von Wirkstoffen, welche zusammen mit den neuen Verbindungen für verschiedenste Anwendungsbereiche sinnvolle Mischungen ergeben,"werden beispielhaft aufgeführt:are used to widen the spectrum of action and "sometimes achieve synergistic effects." A number of active ingredients which, together with the new compounds, give meaningful mixtures for a wide variety of applications, are listed by way of example:
R fR f
R1 R 1
HCF2CP2OHCF 2 CP 2 O
NHNH
-NHCH--NHCH-
-NHCK-NHCK
ClCl
Br ClBr Cl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
CF.CF.
OCEOCE
· *· *
OCH,OCH,
.NH2 .NH 2
OCH^OCH ^
OCH-:OCH:
Brbr
-CH2-OCH3 -CH 2 -OCH 3
-CH(CH3)2 -CH (CH 3 ) 2
H oder Salze dieserH or salts of these
Verbindung CH, oder Salze dieser VerbindungCompound CH, or salts of this compound
oder Salze dieser Verbindungor salts of this compound
PjC PjC PjCPjC PjC PjC
SO2NH2 SO 2 NH 2
H3CH 3 C
PjCPJC
NH,NH,
C2H5 C 2 H 5
-CH2-CH2Cl-CH 2 -CH 2 Cl
H.H.
η-Ο,Η-n-C3H7 C4H9 η-Ο, Η-nC 3 H 7 C 4 H 9
H-C3H7 HC 3 H 7
H-C3H7 HC 3 H 7
-CH2-<1-CH 2 - <1
H-C3H7 HC 3 H 7
1N-C-O-R' 1 NCO-R '
titi
ClCl
H HH H
H H.H.H.
-CH(CH-)- C=CH-CH (CH -) - C = CH
CH2-C=C-CH2ClCH 2 -C = C-CH 2 Cl
i"C3H7 i " C 3 H 7
-CH(CH Q-CO-NK-CgHr-CH (CH Q-CO-NK-CgHr
Rx Rx
R-N-C-OR-N-C-O
titi
H-C-O-RH-C-O-R
ItIt
'· 0'· 0
Q-H3CQH 3 C
H CH.H CH.
CHCH
C2H5 C 2 H 5
CHCH
RJ RR J R
N-C-S-P/N-C-S-P /
ItIt
R·R ·
1-C3H7 -CHj-CCl=CCl2 1-C 3 H 7 -CHj-CCl = CCl 2
1-C3H7 -CH2-CCl-CHCl1-C 3 H 7 -CH 2 -CCl-CHCl
Ii-C3H7 C2H5 Ii-C 3 H 7 C 2 H 5
sec.-( C2H5 sec .- (C 2 H 5
11-O3H7.11-O 3 H 7 .
H-C3H7 H-C3H7.HC 3 H 7 HC 3 H 7 .
i-O,H9p tiOK, H 9 p ti
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
-CH2 -CH 2
,C2H5 , C 2 H 5
HjC CH3 HjC CH 3
-CH2-CCl=CHCl-CH 2 -CCl = CHCl
-CH2-CCl=CCl2 -CH 2 -CCl = CCl 2
-Λ8--Λ8-
O.Z. 32 ölöO.Z. 32 oil o
01Ov 01 Ov
Vc-NH-O-Vc-NH-O-
ClCl
ClCl
C2H5 C 2 H 5
R-C-C-O-R1 RCCOR 1
f Itf It
Y 0Y 0
Cl Cl HCl Cl H
ClCl
ClCl
ClCl
H HH H
Cl CH,Cl CH,
CH-CH-
ClCl
CH.CH.
NaN / A
H, oder Salze dieser VerbindungH, or salts of this compound
NaN / A
CHCH
3 ·3 ·
C2H5 C 2 H 5
NaN / A
ClCl
ClCl
CH-CH-
CH.CH.
CH,CH,
CH-CH-
NaN / A
"2."2.
O.Z-. 32 ölöO.Z-. 32 oil o
RJ RJ
R-R-
H H H H H H HH H H H H H
C2H5 C 2 H 5
X-C3H7 XC 3 H 7
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
SCH7 SCH 7
SCH^SCH ^
SCH7 SCH 7
SCH7 SCH 7
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
Cl OCH,Cl OCH,
ClCl
-CK(CHj)-CH2-OCH3 Cl -CH(CH7)-C=CH ' Cl-CK (CHj) -CH 2 -OCH 3 Cl -CH (CH 7 ) -C = CH 'Cl
-C-CN-C-CN
LC3H7 LC 3 H 7
RJ RR J R
N-C-R£ η ONCR £ η O
CH,CH,
HC=C-C(CH3)2 HC = CC (CH 3 ) 2
CH.CH.
C2H5 C 2 H 5
-CH(C6H5)2 -CH (C 6 H 5 ) 2
CH -CH-O-/ \\CH-CH-O- / \\
ClCl
CH.CH.
O.Z. 32 8l8O.Z. 32 8l8
r N-C-N R 0 r NCN R 0
R-R-
tert. HnC11HN-CO-/7^)tert. H n C 11 HN-CO- / 7 ^)
9 * SM 9 * SM
-N Cl-N Cl
ClCl
ClCl
".Cl".Cl
ηΠ-ηΠ-
H KH K
H H HH H H
CH.CH.
CH.CH.
CH-CH.CH-CH.
CHCH
• CHCH-• CHCH-
CH.CH.
. CH., CH.
CH-CH-
CH.CH.
OCH-OCH
OCH.OCH.
OCH-OCH
OCII-OCII-
CH,CH,
-CH2-CH(CH3)-CH 2 -CH (CH 3 )
CH-CH-
CH3"CH 3 "
NO,NO,
H HH H
COOH, oder Salze oder"COOH, or salts or "
Ester dieser VerbinduniEsters of these compounds
ClCl
H Cl -C-OCH.H Cl -C-OCH.
IfIf
-OC2H5 -OC 2 H 5
0-0-
NH,NH,
NH,NH,
SCH-SCH
CH-CH-
RJ RJ
R-R-
CH.CH.
CH.CH.
CH.CH.
Brbr
Cl Cl ?H3Cl Cl? H 3
-CH-C2F5 -CH-C 2 F 5
tert.CjjH,tert.CjjH,
<D<D
- 33-- 33-
O.Z. -32 818O.Z. -32 818
IlIl
R-S-OR-S-O
IlIl
(r V„l (r V "l
CHCH
H3C- H 3 C -
'N-'N-
H3CH 3 C
HxC-C OH x CC O
N-N-
C2H5 C 2 H 5
0 C2H5 0 C 2 H 5
H5C2 H 5 C 2
H.H.
n~C-H_n ~ C-H_
\3\ 3
C-NH-C-CH2-CH=CH2 C-NH-C-CH 2 -CH = CH 2
H,CH, C
s s
-gif--gif-
R-R-
-CH2-CH=CH2 CH,-CH 2 -CH = CH 2 CH,
-CH2-CH=CH2 CH.-CH 2 -CH = CH 2 CH.
NH9 CL· A. .ClNH 9 CL · A. · Cl
Η3° Η 3 °
oder Salze oder Ester _dieser Verbindungor salts or esters of this compound
2+2+
2CH3OSO3 2CH 3 OSO 3
2Br2br
ClCl
COOCH.COOCH.
COOCH-COOCH-
O.Z. 32 8l8O.Z. 32 8l8
COOH H '. ^A^ ClCOOH H '. ^ A ^ Cl
Cl NH oder Salze, Ester oder Amide dieser VerbindungCl NH or salts, esters or amides of this compound
COOHCOOH
oder Salze, Ester oder Amideor salts, esters or amides
Cl dieser VerbindungCl this connection
Cl-? Vo-CH.-C-0-H « itCl? Vo-CH.-C-0-H «it
eiegg
oder Salze, Ester oder Amide dieser Verbindungor salts, esters or amides of this compound
H-N-NH-N-N
^.N NH,^ .N NH,
NH-SO2CP3 NH-SO 2 CP 3
CH-CH-
-P-CH0-NH-CH0-C-OH 0-P-CH 0 -NH-CH 0 -C-OH 0
oder Salze dieser Verbindungor salts of this compound
OC0"3 o//SvCH3OC 0 " 3 o // S v CH 3
H oder'Salze dieser VerbindungH or salts of this compound
O.Z. 32 818 .O.Z. 32 818.
Außerdem ist es nützlich, die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralstofflösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden. .In addition, it is useful to apply the novel compounds according to the invention alone or in combination with other herbicides mixed with other crop protection agents together, for example with agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria. Also of interest is the miscibility with mineral solutions, which are used for the elimination of nutritional or trace element deficiencies. ,
Der Einfluß, verschiedener Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen auf das Wachstum von unerwünschten und erwünschten Pflanzen im Vergleich zu bekannten, chemisch ähnlichen Wirkstoffen wird in den folgenden Versuchen demonstriert. Die Versuchsserien werden im Gewächshaus durchgeführt.The effect of various members of the compounds of the invention on the growth of undesirable and desirable plants as compared to known, chemically similar agents is demonstrated in the following experiments. The test series are carried out in the greenhouse.
Als Kulturgefäßetdienten Plastikblumentöpfe mit 300 cnr Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5? Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen entsprechend Tabelle 1 wurden nach Arten getrennt flach eingesät. Unmittelbar danach erfolgte bei Vora.uflaufbehandlung das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen und auch gleichzeitig die chemischen Mittel zu aktivieren. Danaeh deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Chemikalien beeinträchtigt wurde, und verhinderte das Verdampfen leicht flüchtiger Substanzen.·The vessels used were plastic flower pots t with 300 cnr content and loamy sand with about 1.5? Humus as a substrate. The seeds of the test plants according to Table 1 were sown flat separately by species. Immediately thereafter, the precursors were applied to the surface of the soil. They were suspended or emulsified in water as a distribution agent and sprayed by means of finely distributing nozzles. After application of the agents, the vessels were lightly rained to initiate germination and growth while also activating the chemical agents. Danaeh covered the vessels with transparent plastic hoods until the plants had grown. This cover caused uniform germination of the test plants unless impaired by the chemicals and prevented the evaporation of volatile substances.
Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (25° bis 40°C) und für solche gemäßigter Klimate 15 bis 30 C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 4 bis 6 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion aufThe setup of the experiments was carried out in the greenhouse, with heat-loving species warmer areas (25 ° to 40 ° C) and for those temperate climates 15 to 30 C were preferred. The trial period lasted 4 to 6 weeks. During this time the plants were cared for and their reaction to
0<z< 32 8l8 0 <z < 32 8l8
ι ι
die einzelnen Behandlungen ausgewertet. Die Tabelle 2 enthält die Prüfsubstanzen, die jeweiligen Dosierungen in kg/ha Aktivsubstanz und die Testpflanzenarten. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100.' Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Auflauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen .Sproßteile.evaluated the individual treatments. Table 2 contains the test substances, the respective dosages in kg / ha of active substance and the test plant species. The rating is based on a scale from 0 to 100. ' In this case 0 means no damage or normal casserole and 100 no emergence of the plants or complete destruction of at least the above-ground .Sproßteile.
ErgebnisResult
Tabelle 2 enthält einige Zahlenwerte zur biologischen Charakterisierung der neuen Verbindungen. Man erkennt daraus vor allem die deutlich bessere Verträglichkeit für gewisse Kulturpflanzen im Gegensatz zu den bekannten Wirkstoffen.Table 2 contains some numerical values for the biological characterization of the new compounds. Above all, one recognizes the significantly better tolerability for certain crop plants in contrast to the known active substances.
Die Tabelle enthält ,Resultate aus Vorauflaufbehandlungen. Natürlich können die neuen Wirkstoffe auch zur Nachauflaufbehandlung eingesetzt werden. Hierbei erreicht man je nach Dosis der Wirkstoffe ein vollständiges Absterben oder bei · geringeren Aufwandmengen lediglich eine wuchshemmende Wirkung.The table contains results from pre-emergence treatments. Of course, the new active ingredients can also be used for post-emergence treatment. In this case, depending on the dose of the active ingredients, complete death or, if the application rates are lower, only a growth-inhibiting effect is achieved.
Tabelle 1 - Liste der TestpflanzeriTable 1 - List of test planters
Botanischer NameBotanical name
Deutsche Bezeichnung Englische BezeichnungGerman name English name
Alopecurus myosuroides Beta vulgaris Echinochloa crus galli Glycine max Gossypium hirsutum Setaria sppAlopecurus myosuroides Beta vulgaris Echinochloa crus galli Glycine max Gossypium hirsutum Setaria spp
Sorghum bicolor Zea mays Sorghum bicolor Zea mays
AckerfuchsschwanzFoxtail
Zuckerrübesugar beet
Hühnerhirsebarnyardgrass
SojabohneSoybean
Baumwollecotton
BorstenhirseartBorstenhirseart
Mohrenhirsesorghum
Mais slender foxtail sugarbeet barnyardgrass soybean cotton foxtail sppCorn slender foxtail sugarbeet barnyardgrass soybean cotton foxtail spp
Sorghum Indian corn Sorghum Indian corn
Tabelle 2 - Selektive herbizide Wirkung bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus Grundkörper des MolekülsTable 2 - Selective herbicidal action in pre-emergence application in the greenhouse Main body of the molecule
/CH2-A/ CH 2 -A
3,5^7,6203,5 ^ 7,620
1010
1010
100100
Fortsetzung Tabelle 2Continuation Table 2
Wirk- Substitutionen kg/ha Testpflanzen und % SchädigungActive substitutions kg / ha of test plants and % damage
Beta Glycine .Gossypium Sorghum Zea AlopecunBeta Glycine .Gossypium Sorghum Zea Alopecun
vulgaris max hirsutum bicolor mays mybsuroides crus galli spp.vulgaris max hirsutum bicolor mays mybsuroides crus galli spp.
stoff- · ., a.S.substance, a.S.
Nr, R R A Beta Glycine .Gossypium Sorghum Zea Alopecurus Echinochloa SetariaNr, R R A Beta Glycine. Gossypium Sorghum Zea Alopecurus Echinochloa Setaria
2,0 10 10 10 - 10 702.0 10 10 10 - 10 70
/0-CH2 / 0 -CH 2
bekannt CH3 CH3 -CH | 2,0 20 - 10 90 10 95 100 aus * * N n__rM DT-OS . 0-CH2 known CH 3 CH 3 -CH | 2.0 20 - 10 90 10 95 100 from * * N n __ rM DT-OS. 0-CH 2
0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben0 = no damage 100 = plants did not accumulate or died
lld -3,J- o.z. 32 818 lld -3, J-oz 32 818
Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-<&-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.90 parts by weight of compound 1 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-5-pyrrolidone, giving a solution which is suitable for use in the form of very small drops.
Beispiel 3Example 3 ' "'"
20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-raonoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Caleiumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von kO Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.20 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleic acid N-raonoäthanolamid, 5 parts by weight Caleiumsalz dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of kO moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 1JO Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 1JO Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.20 parts by weight of compound 3 are dissolved in a mixture consisting of 1 part by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the adduct of 1 JO mole of ethylene oxide with 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs Produktes von 1JO Mol20 parts by weight of compound 1 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction of boiling point 210 to 280 C and 10 parts by weight of the addition product of 1 JO mol
_ S - 33- · O.Z.32 8l8_ S - 33 - · O.Z.32 8l8
Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.Ethylene oxide to 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water to obtain an aqueous dispersion containing 0.02 weight percent of the active ingredient.
20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 2 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobuty!naphthalin- -sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriurasalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.20 parts by weight of the active compound 2 are mixed well with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutyl-naphthalene-sulfonic acid, 17 parts by weight of Natriurasalzes a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill. By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water to obtain a spray mixture containing 0.1 percent by weight of the active ingredient.
3 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.3 parts by weight of compound 3 are intimately mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. Obtained in this way a dust containing 3 percent by weight of the active ingredient.
30 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise -eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.30 parts by weight of compound 4 are intimately mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of this silica gel. This gives a preparation of the active substance with good adhesion.
40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit40 parts by weight of the active compound 1 are intimately mixed with 10 parts of sodium salt of phenol sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts of silica gel and 48 parts of water. A stable aqueous dispersion is obtained. By dilution with
-33- O.Z. 32 818-33- O.Z. 32 818
100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,0.4 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält..100 000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion containing 0.04 percent by weight of active ingredient.
Beispiel 10 . Example 10 .
20 Teile des Wirkstoffs 2 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff- -formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.20 parts of the active ingredient 2 are intimately mixed with 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate, 8 parts of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts of sodium salt of phenol sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 68 parts of a paraffinic mineral oil. This gives a stable oily dispersion.
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