DD136833B1 - METHOD FOR PRODUCING POLYAETHERALCOOHOLES - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von PolyetheralkoholenProcess for the preparation of polyether alcohols
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen, die hauptsächlich für die Herstellung starrer Polyurethanschäume geeignet sind·The invention relates to a process for the preparation of polyether alcohols which are mainly suitable for the production of rigid polyurethane foams.
Technisch wertvolle Schaumstoffe werden durch Umsetzung von aliphatischen Polyetheralkoholen und Diisocyanaten hergestellt. Die verwendeten Polyetheralkohole prägen dabei hauptsächlich die Eigenschaften und Anwendungsmöglichkeiten des Polyurethans· Polyetheralkohole sind Polyadditionsprodukte von Alkylenoxiden an Verbindungen mit aktiven V/asserstoffatomen. Die Startsubetanzen werden entsprechend dem Einsatzzweck des Polyetheralkohols ausgewählt und umfassen für die Herstellung starrer Polyurethane eine Reihe bekannter Verbindungen, vor allem aliphatische und aromatische Alkohole wie Trimethylolpropan, Glyzerin, Pentaerythrit, Phenole und hö'herfunktionelle Zuckeralkohole wie Sorbit, Mannit, Xylit sowie Saccharide wie Saccharose, Maltose, Glukose und deren Glykoside. Die Anlagerung der Alkylenoxide, vor allem Propylen- und/oder Ethylenoxid, wird mittels basischer Stoffe wie Alkalien, Erdalkalien oder Aminen katalysiert. Durch die Erhöhung des Vernetzungsgrades kann eine wesentliche Verbesserung der Eigenschaften der starren Polyurethan-Schäume erreicht werden. Aus diesem Grund werden für diesen Zweck ge-Technically valuable foams are produced by reacting aliphatic polyether alcohols and diisocyanates. The polyether alcohols used mainly characterize the properties and possible uses of the polyurethane. Polyether alcohols are polyaddition products of alkylene oxides on compounds with active hydrogen atoms. The starting subtances are selected according to the intended use of the polyether alcohol and include a number of known compounds for the preparation of rigid polyurethanes, in particular aliphatic and aromatic alcohols such as trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, phenols and higher sugar alcohols such as sorbitol, mannitol, xylitol and saccharides such as sucrose , Maltose, glucose and their glycosides. The addition of the alkylene oxides, especially propylene and / or ethylene oxide, is catalyzed by basic substances such as alkalis, alkaline earths or amines. By increasing the degree of crosslinking, a substantial improvement in the properties of the rigid polyurethane foams can be achieved. For this reason, for this purpose
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genwärtig hauptsächlich höherfunktionelle Polyetheralkohole hergestellt. Dafür eignen sich sowohl die eingangs erwähnten Zuckeralkohole, Saccharide und Glykoside als auch Zwischenprodukte der Stärkeindustrie wie Dextrine und lösliche Stärke. Pur die Umsetzung derartiger fester Startsubstanzen mit Alkylenoxiden gibt es eine Reihe bekannter Verfahren. Allen diesen Verfahren ist gemeinsam, daß bestimmte Voraussetzungen für den Reaktionsbeginn, nämlich das Vorliegen eines im Reaktionstomperaturbereich von ca, 80 0C bis 130 0C, rührfähigen und fließfähigen Startgemisches geschaffen werden und ein mindestens teilweises Lösen des verwendeten Alkylenoxides im Starter bzw. Startgemisch gewährleistet wird. In einer Reihe von Fällen wird dieses Ziel durch Aufschmelzen der verwendeten Startsubstanzen erreicht. Da Reaktionstemperaturen über ІЗО 0C die Bildung von Nebenprodukten stark begünstigen, welche die Anwendung der erhaltenen Polyetheralkohole generell in Präge stellen, wirft die Verwendung von Startsubstanzen mit Schmelzpunkten * 130 0C besondere Probleme auf. Bekannte Verfahren greifen auf den Einsatz bestimmter Hilfsstoffe zurück, die den Reaktionsstart ermöglichen. Im Verfahren nach DE-AS 1 468 812 wird die Umsetzung hochschmelzender Startsubstanzen mit AO durch organische sekundäre oder tertiäre Amine katalysiert. Zur Verbesserung der Polymerisationsstartphase werden hierbei mind. 75 % Reaktionsprodukt, bezogen auf die Startsubstanz, zugesetzt und damit die Lösewirkung auf den Peststoff (verbesserte Suspension) erhöht und die Wärmeübertragung verbessert. Als Reaktionsprodukt wird ein gereinigter PAA auf Basis der eingesetzten Startsubstanz, AO und organischer Aminkatalysator verwendet.currently produced mainly higher polyether polyols. Both the sugar alcohols, saccharides and glycosides mentioned at the outset as well as intermediates of the starch industry such as dextrins and soluble starch are suitable for this purpose. Purely the implementation of such solid starting substances with alkylene oxides, there are a number of known methods. All these methods have in common that certain conditions for the start of the reaction, namely the presence of a Reaktionsstomperaturbereich of ca, 80 0 C to 130 0 C, stirrable and flowable starting mixture are created and ensures at least partial dissolution of the alkylene oxide used in the starter or starting mixture becomes. In a number of cases, this goal is achieved by melting the starting substances used. As reaction temperatures above 0 C ІЗО favor the formation of by-products strong, which make the application of the polyether obtained generally in stamping, casting the use of starter substances with melting points * 130 0 C on particular problems. Known methods rely on the use of certain excipients that allow the reaction to start. In the process according to DE-AS 1 468 812, the reaction of high-melting starter substances with AO is catalyzed by organic secondary or tertiary amines. To improve the polymerization start phase, at least 75 % of reaction product, based on the starting substance, are added, thereby increasing the dissolving action on the pesticide (improved suspension) and improving heat transfer. The reaction product used is a purified PAA based on the starting substance used, AO and organic amine catalyst.
Hach DE-OS 2 521 739 wird z. B. Rohrzucker mit Wasser bzw. einem zweiwertigen Alkohol in einem breiten Molverhältnis vermischt und mit Propylenoxid und ggf. Ethylenoxid umgesetzt. Durch Unterbrechung der Alkoxylierungsreaktion und zwischengeschaltete Destillation oder, abschließende Trennoperationen nach beendeter Alkoxylierung ist es möglich, die funktionalitätsmindernden Anteile, wie HpO, niedermolekulare Diole oder allg. Diole, zu entfernen.Hach DE-OS 2,521,739 z. B. cane sugar mixed with water or a dihydric alcohol in a wide molar ratio and reacted with propylene oxide and optionally ethylene oxide. By interrupting the alkoxylation reaction and intermediate distillation or final separation operations after completion of the alkoxylation, it is possible to remove the functionality-reducing moieties such as HpO, low molecular weight diols or general diols.
Nach DE-OS 1 493 395 und DE-OS 2 241 242 ist es weiterhin möglich, inerte Flüssigkeiten wie Dimethylsulfoxid und ToluolAccording to DE-OS 1 493 395 and DE-OS 2 241 242, it is also possible inert liquids such as dimethyl sulfoxide and toluene
anzuwenden. Allerdings lösen sich die Zucker nur sehr unvollständig in diesen Substanzen, so daß große Mengen an Hilfsstoffen verwendet und anschließend entfernt werden müssen· Die Anwendung der bekannten Verfahren bringt erhebliche technologische Mehraufwendungen und Nachteile mit sich· So finden bei der Umsetzung von z. Б. Saccharose im Beisein von HpO, Glykol bzvj. inertem Lösungsmittel Hebenreaktionen statt, wie z. B. die Hydrolyse von Alkylenoxid und die Bildung von Polyglykolen. Ein hoher Anteil an linearen bifunktionellen Produkten erniedrigt die durchschnittliche Funktionalität des Polyetheralkohols, bringt ein Anwachsen von verschiedenartigen Stoffen und damit eine starke Verschlechterung der Eigenschaften des daraus hergestellten Polyurethans. Die Entfernung von Glykol oder inertem Lösungsmittel bringt andererseits erhebliche zusätzliche Operationen und eine thermische Belastung des Polyetheralkohols. Eine andere bekannte Variante wird in DOS 1 468 768 beschrieben. Dort wird ein Reaktionslösungsmittel verwendet, d. h. eine OH-f unktionelle Verbindung mit 4 oder mehr OH-Gruppen und einem Schmelzpunkt 5130 0C. Der dort eingesetzte Sorbit löst bei einem Verhältnis von 1 : 1 Rohrzucker auf und wird gemeinsam mit Propylenoxid und/oder Ethylenoxid umgesetzt. Man findet auch Glyzerin oder Trimethylolpropan als Lösungsmittel, wobei in allen Fällen eine verhältnismäßig große Menge an funktionellem Lösungsmittel angewendet werden muß. Der entstehende Polyetheralkohol ist ein gemischtes Reaktionsprodukt, bestehend aus der Polyhydroxy !verbindung auf Basis der festen, evtl. cyclischen Substanz und der als Lösungsmittel verwendeten Substanz, Der Nachteil dieses Verfahrens liegt darin begründet, daß für besondere Anwendungsgebiete ein einheitlicher Polyetheralkohol mit möglichst hoher Funktionalität (F gegen 8) nötig ist und durch das Einbringen des niederfunktionellen Lösungsmittels die -4ie durchschnittliche Funktionalität des Polyetheralkohols stark gesenkt wird. Die Verwendung von schmelzpunkterniedrigenden Mischungen von Substanzen ist in der Anwendung dadurch begrenzt, daß Mischungen bestimmter Polyetheralkohole erhalten werden und die Anwendung sich nicht auf alle Stoffe erstreckt.apply. However, the sugars dissolve only very incompletely in these substances, so that large amounts of excipients must be used and then removed · The application of the known methods brings significant technological additional costs and disadvantages with it · So find in the implementation of z. Б. Sucrose in the presence of HpO, glycol bzvj. inert solvent lifting reactions instead, such as. As the hydrolysis of alkylene oxide and the formation of polyglycols. A high proportion of linear bifunctional products lowers the average functionality of the polyether alcohol, resulting in an increase of various substances and thus a strong deterioration of the properties of the polyurethane produced therefrom. On the other hand, the removal of glycol or inert solvent brings about considerable additional operations and thermal stress on the polyether alcohol. Another known variant is described in DOS 1 468 768. There, a reaction solvent is used, ie an OH-f ununctional compound having 4 or more OH groups and a melting point 5130 0 C. The sorbitol used there dissolves at a ratio of 1: 1 cane sugar and is together with propylene oxide and / or ethylene oxide implemented. Glycerol or trimethylolpropane is also used as solvent, in all cases a relatively large amount of functional solvent must be used. The resulting polyether alcohol is a mixed reaction product consisting of the polyhydroxy compound based on the solid, possibly cyclic substance and the substance used as the solvent. The disadvantage of this process is that for special fields of application a uniform polyether alcohol having the highest possible functionality ( F vs. 8) is necessary, and the incorporation of the lower functional solvent greatly reduces the average functionality of the polyether alcohol. The use of melting point depressing mixtures of substances is limited in use in that mixtures of certain polyether alcohols are obtained and the application does not extend to all substances.
- 4 -Ziel der Erfindung - 4 - Object of the invention
Ziel der Erfindung ist es, ein ökonomisches Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen auf der Basis fester Startsubstanzen für den Einsatz in Hartschaumsystemen zu entwickeln.The aim of the invention is to develop an economical process for the preparation of polyether alcohols based on solid starter substances for use in rigid foam systems.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyetheralkohole mit definierten Funktionalitäten auf der Basis fester Startsubstanzen herzustellen.The invention has for its object to produce polyether alcohols with defined functionalities based on solid starter substances.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß zur Herstellung des Polyetheralkohols ein Startsubstanzgemisch, bestehend aus einer festen bzw. hochviskosen Startsubstanz, einem PoIyetheralkoholzusatz und einem Koinitiator, umgesetzt wird, wobei als Polyetheralkoholzusatz ein spezieller alkalischer Rohpolyetheralkohol mit einer Gesamtalkalität von 0,1 % KOH bis 5t0 % KOH, vorzugsweise 0,1 % KOH bis 1,0 % KOH, einem Molekulargewicht von 300 bis 1200, einer Funktionalität 3, einem Restgehalt von mindestens 0,1 % Alkylenoxid und mindestens 0,1 % Wasser, verwendet wird. Als feste bzw, hochviskose Startsubstanz werden höherfunktionelle Alkohole, Zuckeralkohole, Glykoside, Stärkeabbauprodukte und Oligosaccharide mit einem Schmelzpunkt 7 130 0C und einer Funktionalität > 3 eingesetzt. Der als Mischungsbestandteil eingesetzte Rohpolyetheralkohol wird auf der Basis des gleichen festen bzw. hochvisko3cn höherfunktionellen Alkohols, Zuckeralkohols, Glykosids, Stärkeabbauproduktes und Oligosaccharids mit einem Molekulargewicht von 300 bis 1200, gegebenenfalls unter Zumischen eines Koinitiators durch anionische Umsetzung mit Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylen- und/oder Propylenoxid, hergestellt. Er wird direkt nach der Umsetzung mit Alkylenoxid verwendet und enthält die bereits genauer definierten Restgehalte an KOH, V/asser und Alkylenoxid. Durch diese Restgehalte an KOH, Wasser und Alkylenoxid wird neben einer weiteren Verbesserung der Reaktionsstartphase durch eine erhöhte Lösewirkung auf die Saccharose und das Alkylenoxid auch und vor allem eine starke Verbesserung der selektiven Initiatorkatalyse (Alkoholatbildung an der Saccharose) und damitAccording to the invention the object is achieved in that for the preparation of the polyether alcohol, a starting substance mixture consisting of a solid or high viscosity starter substance, a PoIyetheralkoholzusatz and a Koinitiator, is reacted, wherein a Polyetheralkoholzusatz a special alkaline Rohpolyetheralkohol with a total alkalinity of 0.1 % KOH to 5 t 0 % KOH, preferably 0.1% KOH to 1.0 % KOH, a molecular weight of 300 to 1200, a functionality 3, a residual content of at least 0.1 % alkylene oxide and at least 0.1 % water, is used. As a solid or, highly viscous starter substance higher functional alcohols, sugar alcohols, glycosides, starch degradation products and oligosaccharides having a melting point 7 130 0 C and a functionality > 3 are used. The raw polyether alcohol used as the mixture component is based on the same solid or highly viscous higher functional alcohol, sugar alcohol, glycoside, starch degradation product and oligosaccharide having a molecular weight of 300 to 1200, optionally with admixing a coinitiator by anionic reaction with alkylene oxide, preferably ethylene and / or Propylene oxide, prepared. It is used directly after the reaction with alkylene oxide and contains the already more precisely defined residual contents of KOH, water and alkylene oxide. These residual contents of KOH, water and alkylene oxide, in addition to a further improvement of the reaction start phase by an increased solubility on the sucrose and the alkylene oxide and, above all, a marked improvement in the selective initiator catalysis (alcohol formation on the sucrose) and thus
eine gleichmäßige bzw. für die Saccharose selektive Alkylenoxid-Anlagerung bewirkt.produces a uniform or for the sucrose selective alkylene oxide addition.
Der erfindungsgemäße Rohpolyetheralkohol besitzt durch seinen Restgehalt an KOH eine zusätzliche katalytische Wirksamkeit, da die KOH in einer für die Alkylenoxid-Polymerisation begünstigten aktivierten Form vorliegt (Alkoholat). Das restliche Alkylenoxid liegt ebenfalls in einem aktivierten Zustand vor, es ist gelöst und durch'die anwesende-Base (OH-Gruppen) erfolgt ein Elektronenzug auf den C-C -Ring, so daß sich dieser imThe crude polyether alcohol according to the invention has an additional catalytic activity due to its residual content of KOH, since the KOH is present in an activated form favored for the alkylene oxide polymerization (alcoholate). The remaining alkylene oxide is also present in an activated state, it is dissolved and durch'die present base (OH groups) takes place an electron train on the C-C ring, so that in the
ersten Stadium der Öffnung befindet und damit die nachfolgende Polymerisation wesentlich schneller startet. Es läuft, vereinfacht dargestellt, die folgende Reaktion ab:first stage of the opening and thus the subsequent polymerization starts much faster. Simplified, it runs the following reaction:
CH2 - CH - CH3 + OH"—» HO H2 C - CH - CH^CH 2 - CH - CH 3 + OH "-" HO H 2 C - CH - CH ^
und dies schon im und mit dem Rohpolyetheralkoholzusatz durch den Restgehalt an Propylenoxid und KOH, womit sich die zusätzliche Aktivierung deutlich darstellt. Der Restwassergehalt im Rohpolyetheralkohol bewirkt darüber hinaus eine zusätzliche Lösewirkung auf die feste Startsubstanz und das gasförmige Alkylenoxid, V/eiterhin wird dadurch die Wirkung des Restkatalysators gleichmäßig auf die g-esamte Reaktionsmasse verteilt. Durch den erfindungsgemäßen Zusatz des speziellen Rohpolyetheralkohols wird es möglich, das Kettenwach.3tum derart zu steuern, daß schon in der 1. Polymerisationsphase die Saccharose gleichberechtigt neben den Koinitiatoren umgesetzt und verflüssigt wird und anschließend die Möglichkeit besteht, das eingesetzte oder durch die Katalyse sich bildende Y/asser zu einem großen Teil auf destillativem Wege bei Temperaturen bis 130 0C zu entfernen. Wird kein spezieller Rohpolyetheralkohol zugesetzt, lagert sich das Alkylenoxid hauptsächlich an die Koinitiatoren an und es kommt zu verstärkter Glykolbildung. Die Saccharose tritt nur untergeordnet in die Reaktion ein, verbleibt als Peststoff und die gebildeten Glykole sind mittels Vakuumdestillation bei Temperaturen bis 130 0C nicht mehr entfernbar.and this already in and with the Rohpolyetheralkoholzusatz by the residual content of propylene oxide and KOH, which clearly represents the additional activation. The residual water content in Rohpolyetheralkohol also causes an additional dissolving action on the solid starting material and the gaseous alkylene oxide, V / eiterhin the effect of the residual catalyst is uniformly distributed to the g -amount reaction mass. The addition according to the invention of the special crude polyether alcohol makes it possible to control the amount of chain wax so that, even in the first polymerization phase, the sucrose is reacted and liquefied on an equal footing with the coinitiators and subsequently the possibility exists that the catalyst used or formed by catalysis Y / aer to remove a large part by distillation at temperatures up to 130 0 C. If no special raw polyether alcohol is added, the alkylene oxide is deposited mainly on the coinitiators and increased glycol formation occurs. The sucrose occurs only subordinate to the reaction, remains as a pesticide and the glycols formed are no longer removable by vacuum distillation at temperatures up to 130 0 C.
Zwischen fester bzw. hochviskoser Startsubstanz und dem Rohpolyetheralkohol besteht ein Mischungsverhältnis von 10 : 1 bis 1:1, vorzugsweise 5 : 1 bis 1:1. Nach der Zugabe der für die weitere Umsetzung notwendige Katalysatormenge wird das Gemisch bei einer Temperatur von 100 0C bis 120 0C verrührt. Als Katalysatoren werden basische Stoffe wie KOH und NaOH verwendet. Zur Erzielung bestimmter Viskositäten kann dem Gemisch aus fester bzw. hochviskoser Startaubstanz und Rohpolyetheralkohol ein Koinitiator in einer Menge von 0 % bis 30 %t bezogen auf die Startsubstanz, zugegeben werden. Als Koinitiatoren werden OH-, NH- oder HH2-funktionelle Substanzen, vorzugsweise Glyzerin, Triraethylolpropan, Sorbit, Amin verwendet.Between solid or highly viscous starter substance and the Rohpolyetheralkohol there is a mixing ratio of 10: 1 to 1: 1, preferably 5: 1 to 1: 1. After the addition of the amount of catalyst necessary for the further reaction, the mixture is stirred at a temperature of 100 0 C to 120 0 C. The catalysts used are basic substances such as KOH and NaOH. To achieve certain viscosities, a coinitiator can be used in an amount of 0% to 30% t on the starting substance, is added to the mixture of solid or highly viscous Star Taub dance and crude polyether. Co-initiators used are OH, NH or HH 2 -functional substances, preferably glycerol, trirethylolpropane, sorbitol, amine.
Das Gemisch, welches sich in den üblichen Reaktoren einsetzen läßt, hergestellt aus fester, OH-funktioneller Substanz, alkalischen Rohpolyetheralkohol und Katalysator, wird dann auf die entsprechende Reaktionstemperatur von 120 0C bis 130 0C gebracht. Nach dem Spülen mit Stickstoff wird mit dem portionsweisen oder kontinuierlichen Eindosieren der für das gewünschte Molekulargewicht von 200 bis 4000 nötigen Menge an Ethylen- und/oder Propylenoxid begonnen.The mixture, which can be used in the usual reactors, prepared from solid, OH-functional substance, alkaline Rohpolyetheralkohol and catalyst, is then brought to the appropriate reaction temperature of 120 0 C to 130 0 C. After purging with nitrogen, the portionwise or continuous metering of the required for the desired molecular weight of 200 to 4000 amount of ethylene and / or propylene oxide is started.
Die weitere Synthese verläuft bei Temperaturen von 120 0C bis 130 0C und bei Drücken von 0,3 MPa bis 0,6 UPa. Nach beendeter Alkylenoxidzugabe und einer Nachreaktionszeit wird das alkalische Polymerisat durch Zugabe von anorganischen bzw. organischen Säuren oder Ionenaustauschern, durch Destillation unter Vakuum, Strippen mit Stickstoff und Filtration der entstandenen Salze, aufgearbeitet.The further synthesis proceeds at temperatures of 120 0 C to 130 0 C and at pressures of 0.3 MPa to 0.6 UPa. After completion of Alkylenoxidzugabe and a Nachreaktionszeit the alkaline polymer is worked up by adding inorganic or organic acids or ion exchangers, by distillation under vacuum, stripping with nitrogen and filtration of the resulting salts.
Ein Teil des alkalischen Polyetheralkohols kann zur Mischung bzw. Lösung des festen Starters für eine weitere Synthese verwendet werden.A portion of the alkaline polyether alcohol can be used to mix or dissolve the solid starter for further synthesis.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Lösung besteht darin, daß die Beimischung des Rohpolyetheralkohols die Funktionalität des herzustellenden Polyetheralkohols fast nicht beeinträchtigt und es damit möglich wird, ohne Startschwierigkeiten, Polyetheralkohole mit gewünschten Funktionalitäten für die Anwendung von besonders starren Polyurethanen herzustellen.A further advantage of the solution according to the invention is that the admixture of the crude polyether alcohol almost does not impair the functionality of the polyether alcohol to be prepared and thus makes it possible, without starting difficulties, to prepare polyether alcohols with desired functionalities for the use of particularly rigid polyurethanes.
Die Erfindung soll nachstehend an 3 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below to 3 exemplary embodiments.
Ein 50 !-Autoklav wird mit 4 kg Saccharose, 1 kg alkalischem Hartschaum-Polyetheralkohol auf Basis Saccharose, Glyzerin, Propylenoxid mit folgenden Kennwerten:A 50! -Autoklav is with 4 kg of sucrose, 1 kg of alkaline foam polyether alcohol based on sucrose, glycerol, propylene oxide with the following characteristics:
Rest-Wassergehalt = 0,2 % HpO Restalkalität 0,28 % KOHResidual water content = 0.2 % HpO residual alkalinity 0.28% KOH
Restgehalt an Alkylenoxid = 0,11 % POResidual content of alkylene oxide = 0.11 % PO
und 80 g KOH (fest) gefüllt, mit Stickstoff gespült und auf eine Reaktionstemperatur von 125 0C gebracht. Bei dieser Temperatur und leichtem Stickstoffdruck wird das Gemisch eine Stunde gerührt. Danach wird mit der Propylenoxiddosierung begonnen, wobei zur besseren Mischung die Reaktionsma3se umgepumpt wird. Hach Einbringen von 10 kg Propylenoxid wird der Polyetheralkohol noch 2 Stunden bei einer Temperatur von 120 bis 130 0C im Reaktor belassen und nach Abkühlung auf 60 0C ausgefüllt. Der Polyetheralkohol wird mit H3PO. gereinigt, die leichtflüchtigen Verunreinigungen werden durch Vakuumdestillation entfernt und die entstandenen Salze abfiltriert. Es entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:and 80 g KOH (solid) filled, purged with nitrogen and brought to a reaction temperature of 125 0 C. At this temperature and gentle nitrogen pressure, the mixture is stirred for one hour. Thereafter, starting with the addition of propylene oxide, wherein the mixture for better eaktionsma3se R is pumped. Hach introduction of 10 kg of propylene oxide, the polyether alcohol is left for a further 2 hours at a temperature of 120 to 130 0 C in the reactor and filled after cooling to 60 0 C. The polyether alcohol is treated with H 3 PO. cleaned, the volatile impurities are removed by vacuum distillation and the resulting salts are filtered off. The result is a polyether alcohol with the following characteristics:
Hydroxylzahl = 480 mg KOH/gHydroxyl number = 480 mg KOH / g
Säurezahl = <0,1 mg KOH/gAcid number = <0.1 mg KOH / g
Wassergehalt = <0,1 % Water content = <0.1 %
Viskosität b. 25 0C « 5800 m PasViscosity b. 25 0 C "5800 m Pas
2 kg Saccharose, 500 g Glyzerin, 500 g alkalischer Rohpolyetheralkohol, hergestellt nach Beispiel 1 mit folgenden Parametern:2 kg of sucrose, 500 g of glycerol, 500 g of alkaline Rohpolyetheralkohol prepared according to Example 1 with the following parameters:
Restwassergehalt = 0,5 % HpOResidual water content = 0.5 % HpO
Restalkalitat « 0,32 % KOHResidual alkalinity «0.32 % KOH
Restgehalt an Alkylenoxid = 0,2 % POResidual content of alkylene oxide = 0.2 % PO
und 40 g KOH (fest) werden in einen 4 1-Dreihalskolben mit Rückflußkühler und Rührer gefüllt und 1 Stunde bei 110 0G verrührt, wobei ständig mit Stickstoff gespült wird.and 40 g of KOH (solid) are placed in a 4 l three-necked flask with reflux condenser and stirrer and stirred for 1 hour at 110 0 G, while constantly purging with nitrogen.
Es entsteht ein hochviskoses, teilweise anpropoxyliertes Startsubstanzgemisch, welches unter Stickstoffatmosphäre in einem 10 1-Reaktor auf eine Reaktionstemperatur von 125 0C gebracht wird.The result is a highly viscous, partially anpropoxyliertes starter substance mixture, which is brought under a nitrogen atmosphere in a 10 1 reactor to a reaction temperature of 125 0 C.
Innerhalb von 2 Stunden werden 2 1 Ethylenoxid und nach einer kurzen Stabilisierungsphase in einer Zeit von 3 Stunden 2 1 Propylenoxid eindosiert. Das Reaktionsgemisch wird dabei bei einer Temperatur von 120 bis 130 0C und der Druck bis zu 0,55 MPa gehalten.Within 2 hours 2 1 of ethylene oxide and after a short stabilization phase in a period of 3 hours 2 1 propylene oxide is metered. The reaction mixture is kept at a temperature of 120 to 130 0 C and the pressure up to 0.55 MPa.
Anschließend wird der Polyetheralkohol mit wäßriger Salzsäure neutralisiert. Die flüchtigen Bestandteile, insbesondere V/asser werden mittels Stickstoff-Stripping entfernt und das gebildete KCI durch ein Druckfilter abfiltriertSubsequently, the polyether alcohol is neutralized with aqueous hydrochloric acid. The volatile constituents, in particular water, are removed by means of nitrogen stripping and the KCl formed is filtered off through a pressure filter
Es entsteht ein Polyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen: The result is a polyether alcohol with the following characteristics:
Hydroxylzahl 515 mg KOH/gHydroxyl number 515 mg KOH / g
Säure zahl « <tO,1 mg KOH/gAcid number <tO, 1 mg KOH / g
Wassergehalt = ^0,1 %· Water content = ^ 0.1 % ·
Viskosität ш 17 300 m PasViscosity ш 17 300 m Pas
2 kg hochviskoses Hydroxyethylglukosid mit einem Restgehalt an Ethylenglykol von < 1 %, 1 kg alkalischer Rohpolyetheralkohol mit folgenden Parametern:2 kg of highly viscous hydroxyethylglucoside with a residual content of ethylene glycol of <1%, 1 kg of alkaline crude polyether alcohol with the following parameters:
Restwassergehalt = 0,3 % HpO Restalkalität = 0,4 % KOHResidual water content = 0.3 % HpO residual alkalinity = 0.4 % KOH
Restgehalt an Alkylenoxid = 0,4 % POResidual content of alkylene oxide = 0.4% PO
und 50 g KOH (fest) werden in einen 4 1-Kolben gefüllt, mit Stickstoff gespült, auf eine Mischungstemperatur von 120 0C gebracht und 1 Stunde bei dieser Temperatur verrührt. Das dabei erhaltene Startsubstanzgemisch wird in einen 10 1-Autoklav eingefüllt, auf eine Reaktionstemperatur von 130 0C gebracht undand 50 g of KOH (solid) are placed in a 4 1 flask, purged with nitrogen, brought to a mixing temperature of 120 0 C and stirred for 1 hour at this temperature. The starting substance mixture thus obtained is introduced into a 10 1 autoclave, brought to a reaction temperature of 130 0 C and
innerhalb von 5 Stunden mit 5 kg Propylenoxid versetzt. Dabei wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 120 0C bis 130 0C und bei einem Druck bis zu 0,6 MPa gehalten. Nach Abkühlen auf 80 0C wird das alkalische Polymerisat üblicherweise mit Salzsäure neutralisiert und von den flüchtigen Bestandteilen und dem Salz abgetrennt. Es entsteht ein P.olyetheralkohol mit folgenden Kennzahlen:added within 5 hours with 5 kg of propylene oxide. The reaction mixture is maintained at a temperature of 120 0 C to 130 0 C and at a pressure up to 0.6 MPa. After cooling to 80 0 C, the alkaline polymer is usually neutralized with hydrochloric acid and separated from the volatiles and the salt. The result is a P.olyetheralkohol with the following characteristics:
Hydroxylzahl a 420 mg KOH/gHydroxyl number a 420 mg KOH / g
Säurezahl - с 0,1 mg KOH/gAcid number - с 0.1 mg KOH / g
Wassergehalt β < 0,1 % Water content β < 0.1 %
Viskosität = 13 400 ra PasViscosity = 13 400 ra Pas
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-
1978
- 1978-04-18 DD DD20493178A patent/DD136833B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD136833A1 (en) | 1979-08-01 |
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