CZ9903071A3 - Granular soaking composition and method for soaking fabrics - Google Patents

Granular soaking composition and method for soaking fabrics Download PDF

Info

Publication number
CZ9903071A3
CZ9903071A3 CZ19993071A CZ307199A CZ9903071A3 CZ 9903071 A3 CZ9903071 A3 CZ 9903071A3 CZ 19993071 A CZ19993071 A CZ 19993071A CZ 307199 A CZ307199 A CZ 307199A CZ 9903071 A3 CZ9903071 A3 CZ 9903071A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
soaking
weight
granular
composition
composition according
Prior art date
Application number
CZ19993071A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Gabriella Ardia
Stefano Scialla
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Priority to CZ19993071A priority Critical patent/CZ9903071A3/en
Publication of CZ9903071A3 publication Critical patent/CZ9903071A3/en

Links

Abstract

Podle předkládaného řešení se navrhuje granulovaný namáčecí prostředek, který obsahuje od 0,001 do 15 % hmotn. sorbitanového esteru obecného vzorce C6H9O2(C2H4O)xR|,R2,R3, od 0,001 do 20 % hmotn. alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla obecného vzorce RO-(A)nH a kyslíkaté bělící činidlo. Dalším řešenímje způsob namáčení látek, podle kterého se látky na účinnou dobu ponoří do namáčecí kapaliny obsahující vodu a účinné množství prostředku, načež se z namáčecí kapaliny odstraní.According to the present invention, granulated soaking is proposed a composition comprising from 0.001 to 15 wt. a sorbitan ester of the formula C 6 H 9 O 2 (C 2 H 4 O) x R 1, R 2, R 3, from 0.001 to 20 wt. an alkoxylated nonionic surfactant of formula RO- (A) n H and an oxygen bleaching agent. Another the solution is the method of soaking the substances on which the substances are applied immersing in a soaking liquid containing water a an effective amount of the composition, and then from the soaking liquid removes it.

Description

Granulovaný namáčecí prostředek a způsob namáčení látekA granular soaking composition and a method of soaking fabrics

Oblast technikyTechnical field

Předložený vynález se týká granulovaného čistícího prostředku a způsobu namáčení látek, tedy čištění látek za podmínek namáčení, tj. za podmínek, při nichž se látky nechají namáčet v namáčecí kapalině, která obsahuje vodu a detergentní složky, typicky bez toho, aby docházelo k mechanickému míchání, buď jako první stupeň před typickým praním nebo jako jediný stupeň.The present invention relates to a granular detergent composition and to a method of soaking fabrics, i.e., to clean fabrics under soaking conditions, i.e., under which the fabrics are soaked in a soaking liquid containing water and detergent components, typically without mechanical agitation. , either as a first stage before a typical wash or as a single stage.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Způsoby namáčení látek jsou v oblasti techniky popsány. Při tomto namáčení se látky nechají v kontaktu s namáčecí kapalinou po prodlouženou dobu, typicky v rozmezí od několika minut do doby přes noc nebo dokonce až 24 hodin. Tento proces praní má výhodu v tom, že maximalizuje dobu kontaktu mezi látkami a klíčovými účinnými složkami namáčecí kapaliny. Výhodou je také to, že snižuje nebo odstraňuje potřebu typického praní, které zahrnuje potřebu mechanického míchání, nebo že zlepšuje účinnost následného typického praní.Methods of soaking fabrics are described in the art. In this soaking, the substances are left in contact with the soaking liquid for an extended period of time, typically ranging from a few minutes to overnight or even up to 24 hours. This washing process has the advantage of maximizing the contact time between the substances and the key active ingredients of the soaking liquid. An advantage is also that it reduces or eliminates the need for a typical wash, which involves the need for mechanical agitation, or that improves the efficiency of a subsequent typical wash.

Tyto postupy namáčení jsou typicky žádoucí pro odstranění znečištění látek pocházejícího z vnějšího prostředí, jako jsou částice země, jako je bláto, písek a/nebo hlinky. Například hlinky mají obvykle mikrokrystalickou minerální strukturu (např. vodný křemičitan hlinitý, jako je illit, montmorillonit, kaolinit a podobné) s přítomností organického podílu. Organický podíl může obsahovat rozmanité sloučeniny (např. kyselinu humovou, kyselinu fulvovou, rostlinnou/živočišnou biomasu a podobné). Hlinky mohou obsahovat také některé druhy kovů (např. hořčík, vápník, draslík, železo a podobně). Tato ušpinění částicemi se však z látek zvláště obtížně odstraňují. Předpokládá se, že velmi jemná zrníčka špíny, jako jsou hlinky nebo písek, typicky o velikosti pod 0,002 mm, se mohou ukládat mezi vlákna látky a stabilně se do povrchu vláken zasunout. Tento problém je zvláště akutní u ponožek, které jsou většinu časuSuch soaking processes are typically desirable to remove contamination of substances originating from the external environment, such as soil particles such as mud, sand and / or clay. For example, clays typically have a microcrystalline mineral structure (e.g., aqueous aluminum silicate such as illite, montmorillonite, kaolinite and the like) in the presence of an organic fraction. The organic fraction may contain a variety of compounds (eg, humic acid, fulvic acid, plant / animal biomass and the like). The clays may also contain some kinds of metals (eg magnesium, calcium, potassium, iron and the like). However, these particulate contamination is particularly difficult to remove from the fabrics. It is contemplated that very fine grains of dirt, such as clay or sand, typically less than about 0.002 mm in size, may be deposited between the fibers of the fabric and stably inserted into the surface of the fibers. This problem is particularly acute for socks that are most of the time

vystaveny působení písku a hlíny. Postupy namáčení také nejsou plně uspokojivé, pokud jde o provedení odstranění skvrn, které jsou enzymatické povahy, nebo dokonce bělitelných skvrn. Enzymatické skvrny typicky sestávají z cukerných a proteinových ušpinění, jako je krev. Nyní bylo zjištěno, že enzymové skvrny mohou na látkách působit jako lepidlo pro ušpinění částicemi. Odstranění těchto enzymatických skvrn tedy může usnadnit odstranění ušpinění částicemi z látek.exposed to sand and clay. The soaking procedures are also not fully satisfactory in terms of performing removal of stains that are enzymatic in nature or even bleachable stains. Enzymatic spots typically consist of sugar and protein stains, such as blood. It has now been found that enzyme stains can act on the fabric as an adhesive for particle soiling. The removal of these enzymatic stains may thus facilitate the removal of particulate contamination from the fabrics.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy zlepšit odstranění ušpinění ve formě částeček, bláta a/nebo hlíny a také enzymatických skvrn a/nebo bělitelných skvrn.It is therefore an object of the present invention to improve the removal of particulate, mud and / or clay soils, as well as enzymatic stains and / or bleachable stains.

Bylo zjištěno, že tohoto předmětu lze dosáhnout namočením látek ve vodné namáčecí kapalině, která obsahuje efektivní množství namáčecího detergentního prostředku, který obsahuje kyslíkaté bělící činidlo a vysoce alkylované neiontové povrchově aktivní činidlo, jak je zde definováno. Bylo zjištěno, že vysoce alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo a kyslíkaté bělící činidlo v namáčecím prostředku u skvrn, jako jsou silné špíny pocházející z okolního prostředí, enzymatické skvrny a/nebo bělitelné skvrny, poskytuje zlepšené odstraňování skvrn, jestliže se použijí podmínky namáčení (t.j. jestliže se ponechají v kontaktu po prodlouženou dobu, typicky více než jednu hodinu až do 24 hodin), při srovnání s provedením odstraňování skvrn stejným prostředkem, který neobsahuje takové vysoce alkylované neiontové povrchově aktivní činidlo. V nejširším aspektu tedy předložený vynález zahrnuje způsob namáčení látek, při němž se uvedené látky ponoří na více než jednu hodinu do namáčecí kapaliny, která obsahuje vodu a účinné množství prostředku obsahujícího vysoce alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo a kyslíkaté bělící činidlo, jak shora uvedeno, načež se odstraní z namáčecí kapaliny.It has been found that this object can be achieved by soaking the substances in an aqueous soaking liquid comprising an effective amount of a soaking detergent composition comprising an oxygen bleach and a highly alkylated nonionic surfactant as defined herein. It has been found that a highly alkoxylated nonionic surfactant and an oxygen bleach in a soaking agent for stains, such as strong environmental soils, enzymatic stains and / or bleachable stains, provide improved stain removal when soaking conditions are used (ie if are kept in contact for an extended period of time, typically more than one hour up to 24 hours), as compared to staining with the same composition that does not contain such a highly alkylated nonionic surfactant. Thus, in its broadest aspect, the present invention encompasses a method of soaking wherein said substances are immersed for more than one hour in a soaking liquid comprising water and an effective amount of a composition comprising a highly alkoxylated nonionic surfactant and an oxygen bleaching agent as described above. is removed from the soaking liquid.

Výhodou předloženého vynálezu je to, že odstranění skvrn, jestliže se látka namáčí v přítomnosti namáčecího prostředku, který obsahuje kyslíkaté bělící činidlo a takové vysoce alkylované neiontové povrchově aktivní činidlo, jak zde shora uevdeno, se zlepší dokonce i v přítomnosti relativně vysokých množství iontů způso• · · ·An advantage of the present invention is that stain removal when soaked in the presence of a soaking composition that contains an oxygen bleach and such a highly alkylated nonionic surfactant as noted herein, is improved even in the presence of relatively high amounts of ions due to the wetting agent. · · ·

bujících tvrdost vody. Přítomnost těchto iontů (vápenatých nebo horečnatých iontů), které se přirozeně vyskytují v namáčecí kapalině, může snižovat účinnost povrchově aktivního činidla a případně srážet povrchově aktivní činidla z namáčecí kapaliny jako vápenaté nebo hořečnaté soli. K tomuto jevu dochází méně, jestliže se používá shora uvedené alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo. Výrobce namáčecího detergentu může tedy použít stavební složky, které už nemusí maskovat volné ionty způsobující tvrdost vody, a tak se mohou v takovém namáčecím prostředku používat méně drahé stavební složky.water hardness. The presence of these ions (calcium or magnesium ions), which naturally occur in the soaking liquid, may reduce the effectiveness of the surfactant and possibly precipitate the surfactants from the soaking liquid as a calcium or magnesium salt. This phenomenon occurs less when the above alkoxylated nonionic surfactant is used. Thus, the soaking detergent manufacturer can use builders that no longer need to mask free water hardening ions, and so less expensive builders can be used in such a soaking composition.

Výhodou předloženého vynálezu je to, že se dosáhne nejen zlepšeného provedení odstranění skvrn, ale také se za podmínek prodlouženého namáčení zabrání opětovnému usazování ušpinění na látkách. Dále pak namáčecí prostředky podle předloženého vynálezu obsahující takové vysoce alkylované neiontové povrchově aktivní činidlo a kyslíkaté bělící činidlo poskytují účinné provedení odstranění skvrn u dalších typů skvrn, jako jsou mastné skvrny, např. špína z motorového oleje a špagetová omáčka.An advantage of the present invention is that not only an improved stain removal performance is achieved, but also re-sedimentation of fabrics is prevented under prolonged soaking conditions. Furthermore, the soaking compositions of the present invention comprising such a highly alkylated nonionic surfactant and an oxygen bleaching agent provide effective stain removal performance for other types of stains, such as greasy stains such as motor oil dirt and spaghetti sauce.

Evropská patentová přihláška A 736 594 popisuje namáčecí prostředky obsahující sorbitanový ester v kombinaci s vysokým množstvím stavebního systému a systému uvolňujícího ušpinění, které obsahují sloučeninu vybranou z kyseliny citrónové nebo citrátů, křemičitanů, zeolitů, polykarboxylátů, fosforečnanů a jejich směsí. Kyslíkaté bělící činidlo je zahrnuto mezi případné složky. Není popsáno ani v příkladech uvedeno žádné alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo.European Patent Application A 736 594 discloses wetting compositions comprising a sorbitan ester in combination with a high amount of builder and soil release system comprising a compound selected from citric acid or citrates, silicates, zeolites, polycarboxylates, phosphates, and mixtures thereof. The oxygen bleaching agent is included in the optional ingredients. No alkoxylated nonionic surfactant is disclosed or exemplified.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předložený vynález zahrnuje granulovaný namáčecí prostředek, který obsahuje:The present invention includes a granular soaking composition comprising:

od 0,001 do 15 % hmotn. z hmotnosti celého protředku sorbitanového esteru obecného vzorce CsHgCú^HLOjxRiRzRa, v němž x znamená číslo od 0 do 40, Ri a R2 nezávisle znamenají skupinu OH nebofrom 0.001 to 15 wt. from the weight of the whole sorbitan ester preparation of the formula C 5 H 8 Cl 2 H 1 H x R 1 R 2 R a, wherein x is a number from 0 to 40, R 1 and R 2 independently represent OH or

(CnH2n+1)COO a R3 znamená skupinu (CnH2n+i)COO, při čemž n znamená číslo od 11 do 17, od 0,001 do 20 % hmotn. z hmotnosti celkového prostředku alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla obecného vzorce RO-(A)nH, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec se 6 až 40 atomy uhlíku, A znamená alkoxyskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku a n znamená číslo od 9 do 100, a kyslíkaté bělící činidlo.(C n H 2 n + 1 ) COO and R 3 denote a group (C n H 2 n + 1) COO, wherein n is a number from 11 to 17, from 0.001 to 20 wt. by weight of the total composition of an alkoxylated nonionic surfactant of the formula RO- (A) n H, wherein R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain of 6 to 40 carbon atoms, A is an alkoxy group of 2 to 10 and n is from 9 to 100, and an oxygen bleach.

Předložený vynález dále zahrnuje způsob namáčení látek, podle kterého se uvedené látky ponoří do namáčecí kapaliny obsahující vodu a účinné množství prostředku, jak bylo shora uvedeno, po účinnou dobu, načež se z namáčecí kapaliny odstraní.The present invention further encompasses a method of soaking fabrics, wherein said fabrics are immersed in a soaking liquid containing water and an effective amount of the composition as described above for an effective period of time and then removed from the soaking liquid.

V nejširším aspektu tedy předložený vynález zahrnuje způsob namáčení látek, při němž se uvedené látky ponoří na více než jednu hodinu do namáčecí kapaliny, která obsahuje vodu a účinné množství prostředku obsahujícího kyslíkaté bělící činidlo a alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo, jak shora uvedeno, načež se odstraní z namáčecí kapaliny.Thus, in its broadest aspect, the present invention encompasses a method of soaking wherein said substances are immersed for more than one hour in a soaking liquid comprising water and an effective amount of a composition comprising an oxygen bleaching agent and an alkoxylated nonionic surfactant as described above. removes from soaking liquid.

V následující části tohoto spisu bude vynález popsán podrobně.The invention will be described in detail in the following.

Předložený vynález se týká prostředku a způsobu namáčení látek. Tento prostředek, zde dále označovaný jako namáčecí prostředek, se používá v procesu namáčení.The present invention relates to a composition and method for soaking fabrics. This means, hereinafter referred to as the soaking means, is used in the soaking process.

A - Prostředek: Granulované prostředky podle vynálezu obsahují alespoň sorbitanový ester, shora uvedené sypké alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo a kyslíkaté bělící činidlo.A - Composition: The granular compositions of the invention comprise at least a sorbitan ester, the aforementioned free-flowing alkoxylated nonionic surfactant and an oxygen bleaching agent.

Sorbitanový ester: První podstatnou složkou prostředků podle předloženého vynálezu je sorbitanový ester obecného vzorce CeHgCú^HLOÁRiF^Rs, v němž x znamená číslo od 0 do 40, Ri a R2 nezávisle znamenají skupinu OH nebo (CnH2n+i)COO a R3 znamená skupinu (CnH2n+i)COO, při čemž n znamená číslo od 11 do 17.Sorbitan ester: A first essential component of the compositions of the present invention is a sorbitan ester of the formula C 6 H 6 C 1 H 2 R 5 R 5 R 5 , wherein x is from 0 to 40, R 1 and R 2 independently represent OH or (C n H 2 n + 1) COO and R 3 represents a group (C n H 2 n + 1) COO, n being a number from 11 to 17.

Ve výhodných prostředcích podle vynálezu x znamená číslo 0 nebo 20. Nejvýhodnější prostředky podle vynálezu obsahují polyethoxylovaný (20) tristearát sorbitanu, tj. CeH902(C2H40)2o(Ci7H35COO)3, polyethoxylovaný (20) monostearát sorbitanu, tj. CeH902(C2H40)2o(OH)2(Ci7H35COO), monostearát sorbitanu, tj. CeH9O2(OH)2(Ci7H35COO), monopalmitát sorbitanu, tj. C6H9O2(OH)2(Ci5H3iCOO), nebo jejich směsi.In preferred compositions according to the invention, x = 0 or 20. The most preferred compositions herein comprise polyethoxylated (20) sorbitan tristearate, i.e. C e H 9 0 2 (C2 H40) 2 O (Ci7H35COO) 3, polyethoxylated (20) sorbitan monostearate , i.e. CEH 9 0 2 (C 2 H 4 0) 2 O (OH) 2 (Ci7H35COO) sorbitan monostearate, i.e. CEH 9 O 2 (OH) 2 (C 7 H 35 COO), sorbitan monopalmitate, i.e. C 6 H 9 O 2 (OH) 2 (C 15 H 3 COO), or mixtures thereof.

Všechny tyto materiály jsou komerčně dostupné pod několika obchodními názvy, jako je Glycosperse TS 20 od Lonza (polyethoxylovaný tristearát sorbitanu), Glycosperse S 20 od Lonza (polyethoxylovaný monostearát sorbitanu), Radiasurf 7145 od Fina (monostearát sorbitanu), Radiasurf 7135 od Fina (monopalmitát sorbitanu) a Armotan MP od Akzo (monopalmitát sorbitanu).All of these materials are commercially available under several trade names such as Glycosperse TS 20 from Lonza (polyethoxylated sorbitan tristearate), Glycosperse S 20 from Lonza (polyethoxylated sorbitan monostearate), Radiasurf 7145 from Fina (sorbitan monostearate), Radiasurop 7135 from Fina ( sorbitan) and Armotan MP from Akzo (sorbitan monopalmitate).

Dále bylo zjištěno, že kombinováním ethoxylovaných sorbitanových esterů s neethoxylovanými sorbitanovými estery se dosáhne lepšího provedení než kterýmkoliv z těchto esterů samotným.Furthermore, it has been found that combining ethoxylated sorbitan esters with nonethoxylated sorbitan esters achieves better performance than either of the esters alone.

Namáčecí prostředky podle vynálezu obsahují od 0,001 do 15, s výhodou od 0,01 do 10, výhodněji od 0,1 do 5 a nejvýhodněji od 0,5 do 4 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku uvedeného sorbitanového esteru nebo jeho směsí.The wetting compositions according to the invention comprise from 0.001 to 15, preferably from 0.01 to 10, more preferably from 0.1 to 5 and most preferably from 0.5 to 4% by weight. by weight of the total composition of said sorbitan ester or mixtures thereof.

Neiontové povrchově aktivní činidlo: Druhou podstatnou složkou prostředků podle předloženého vynálezu je alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce RO-(A)„H, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec se 6 až • · · ·Nonionic Surfactant: A second essential component of the compositions of the present invention is an alkoxylated nonionic surfactant of the formula RO- (A) H, wherein R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having from 6 to 6 carbon atoms. · ·

atomy uhlíku, A znamená alkoxyskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku a n znamená číslo od 9 do 100, nebo jeho směs.A is alkoxy having 2 to 10 carbon atoms and n is an integer from 9 to 100, or a mixture thereof.

S výhodou R znamená substituovanou nebo nesubstituovanou, nasycenou nebo nenasycenou, lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 6 až 40, s výhodou s 8 až 25, výhodněji s 12 až 20 atomy uhlíku. Mezi typické arylové skupiny patří alkylbenzenové skupiny s 12 až 18 atomy uhlíku. S výhodou n znamená číslo od 9 do 100, výhodněji od 10 do 80 a nejvýhodněji od 10 do 30. S výhodou znamená alkoxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 5 atomy uhlíku, výhodněji propoxy a/nebo ethoxy.Preferably R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched alkyl group having 6 to 40, preferably 8 to 25, more preferably 12 to 20 carbon atoms. Typical aryl groups include C12-18 alkylbenzene groups. Preferably n is from 9 to 100, more preferably from 10 to 80, and most preferably from 10 to 30. Preferably it is an alkoxy group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms, more preferably propoxy and / or ethoxy.

Vhodnými alkoxylovanými neiontovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou tedy Dobanol(R) 91-10 (R znamená směs alkylových řetězců s 9 až 11 atomy uhlíku, A znamená ethoxyskupinu, n znamená číslo 10), povrchově aktivní činidla Luthensol AT(R) nebo AO(R) (v nichž R znamená směs lineárního alkylového řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku nebo nerazvětvený řetězec se 13 až 15 atomy uhlíku, A znamená ethoxyskupinu a n může znamenat číslo 11, 18, 25, 50 nebo 80) nebo jejich směsi. Tato povrchově aktivní činidla Dobanol(R) jsou komerčně dostupná od Shell, zatímco povrchově aktivní činidla Luthensol(R) jsou dostupná od firmy BASF.Thus, suitable alkoxylated nonionic surfactants for use herein are Dobanol (R) 91-10 (R is a mixture of alkyl chains of 9 to 11 carbon atoms, A is ethoxy, n is a number 10), Luthensol AT (R) surfactants or AO (R) (wherein R is a mixture of a linear alkyl chain of 16 to 18 carbon atoms or an unbranched chain of 13 to 15 carbon atoms, A is an ethoxy group and n can be 11, 18, 25, 50 or 80) or mixtures thereof . These Dobanol (R) surfactants are commercially available from Shell, while Luthensol (R) surfactants are available from BASF.

Mezi vhodné chemické způsoby přípravy alkoxylovaných neiontových povrchově aktivních činidel pro použití podle vynálezu patří kondenzace odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem v žádaných poměrech. Tento způsob je dobře znám zručnému odborníkovi z oblasti techniky a byl rozsáhle v oblasti techniky popsán.Suitable chemical methods for preparing alkoxylated nonionic surfactants for use herein include condensation of the corresponding alcohols with alkylene oxide in the desired proportions. This method is well known to the skilled artisan and has been extensively described in the art.

Tato vysoce alkoxylovaná neiontová povrchově aktivní činidla jsou zvláště vhodná pro použití podle vynálezu, protože poskytují zlepšené odstraňování skvrn od sypkých sloučenin. Spekuluje se, že působí jako činidla suspendující ušpinění, tj. že umožňují supendovat sypká ušpinění a zabraňovat/vyhnout se zpětnému ukládání uvedených ušpinění.These highly alkoxylated nonionic surfactants are particularly suitable for use in the invention because they provide improved stain removal from bulk compounds. It is speculated that they act as soil suspending agents, i.e., they allow to suppress loose soils and prevent / avoid repositioning of said soils.

φ · · · · ·· · · · • φ φ φ *· · · · • · φ·· φφφφ · · · · · · · · · · · · · · · · · · φ ·

Namáčecí prostředky podle vynálezu obsahují od 0,001 do 20, s výhodou od 0,01 do 15, výhodněji od 0,1 do 10 a nejvýhodněji od 0,5 do 5 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku uvedeného alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla.The soaking compositions of the invention comprise from 0.001 to 20, preferably from 0.01 to 15, more preferably from 0.1 to 10, and most preferably from 0.5 to 5% by weight. by weight of the total composition of said alkoxylated nonionic surfactant.

Kyslíkaté bělící činidlo: Jako třetí podstatnou složku prostředky podle předloženého vynálezu obsahují kyslíkaté bělící činidlo nebo jeho směs. Kyslíkaté bělící činidlo poskytuje více příznivých účinků, jako je bělení skvrn, deodorizaci a také dezinfekci. Sorbitanové estery a alkoxylovaná neiontová povrchově aktivní činidla podle předloženého vynálezu mají další výhodu v tom, že jsou odolné vůči oxidaci kyslíkatými bělícími činidly. Kyslíkaté bělící činidlo v prostředku může pocházet z rozmanitých zdrojů, jako je peroxid vodíku nebo jakákoliv adiční sloučenina peroxidu vodíku, organických perkyselin nebo jejich směsí. Přidáním sloučenin peroxidu vodíku se rozumí sloučeniny, které jsou vytvořeny přidáním peroxidu vodíku k druhé chemické sloučenině, kterou může být například anorganická sůl, močovina nebo organický karboxylát, takže se získá adiční sloučenina. Příklady adičních sloučenin peroxidu vodíku zahrnují anorganické persoli, sloučeniny peroxidu vodíku s organickými karboxyláty a močovinou a sloučeniny, v nichž je peroxid vodíku ve formě klatrátu.Oxygen bleaching agent: As a third essential component, the compositions of the present invention comprise an oxygen bleaching agent or a mixture thereof. The oxygen bleach provides more beneficial effects such as bleaching, deodorization and disinfection. The sorbitan esters and alkoxylated nonionic surfactants of the present invention have the additional advantage of being resistant to oxidation by oxygen bleaching agents. The oxygen bleaching agent in the composition may come from a variety of sources such as hydrogen peroxide or any hydrogen peroxide addition compound, organic peracids or mixtures thereof. Addition of hydrogen peroxide compounds is understood to mean compounds formed by adding hydrogen peroxide to a second chemical compound, which may be, for example, an inorganic salt, urea or organic carboxylate, so as to obtain an addition compound. Examples of hydrogen peroxide addition compounds include inorganic persalts, hydrogen peroxide compounds with organic carboxylates and urea, and compounds in which hydrogen peroxide is in the form of clathrate.

Mezi příklady anorganických persoli patří perboritanové, peruhličitanové, perfosforečnanové a perkřemičitanové soli. Anorganické persoli jsou normálně soli alkalických kovů. Soli alkalických kovů peruhličitanu, perboritanu nebo jejich směsi jsou výhodnými anorganickými persolemi pro použití podle vynálezu. Výhodnou alkalickou solí peruhličitanu je peruhličitan sodný.Examples of inorganic persalts include the perborate, percarbonate, perfosphate, and perborate salts. Inorganic persalts are normally alkali metal salts. The alkali metal salts of percarbonate, perborate or mixtures thereof are preferred inorganic persalts for use herein. A preferred alkali percarbonate salt is sodium percarbonate.

Mezi další vhodná bělící činidla patří persírany, zvláště persíran draselný K2S2O8 a persíran sodný K2S2O8. Mezi příklady anorganických persoli patří perboritanové, peruhličitanové, perfosforečnanové a perkřemičitanové soli. Anorganické persoli jsou normálně soli alkalického kovu.Other suitable bleaching agents include persulfates, especially potassium persulfate K 2 S 2 O 8 and sodium persulfate K 2 S 2 O 8 . Examples of inorganic persalts include the perborate, percarbonate, perfosphate, and perborate salts. Inorganic persalts are normally alkali metal salts.

Namáčecí prostředky v předloženém vynálezu typicky obsahují od 0,01 do 80, s výhodou od 5 do 45, výhodněji od 10 do 40 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku kyslíkatého bělícího činidla nebo jeho směsí.The soaking compositions in the present invention typically comprise from 0.01 to 80, preferably from 5 to 45, more preferably from 10 to 40 wt. by weight of the total oxygen bleaching agent or mixtures thereof.

Namáčecí prostředky podle předloženého vynálezu jsou granulované prostředky. Tyto prostředky se mohou vyrábět rozmanitými způsoby dobře známými v oblasti techniky. Patří mezi ně míchání za sucha, sušení rozprašováním, aglomerace, ranulace a jejich kombinace. Prostředky podle vynálezu se mohou připravovat s různou objemovou hustotou, od konvenčních granulovaných produktů k tak zvaným koncentrovaným produktům (tj. s objemovou hustotou nad 600 g/l).The soaking compositions of the present invention are granular compositions. These compositions can be manufactured by a variety of methods well known in the art. These include dry mixing, spray drying, agglomeration, ranulation and combinations thereof. The compositions of the invention may be formulated with varying bulk density, from conventional granular products to so-called concentrated products (i.e., bulk density above 600 g / l).

Případné složky: Namáčecí prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat rozmanité další složky.Optional Ingredients: The soaking compositions of the present invention may further comprise a variety of other ingredients.

Prostředky podle vynálezu s výhodou dále obsahují bělící aktivátor nebo jeho směs v množství až 30 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu jsou popsány v britském patentovém spisu 1 586 769 a 2143 231. Výhodnými příklady těchto sloučenin jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), sodná sůl 3,5,5-trimethyl-hexanoyloxybenzensulfonátu, diperdodekanová kyselina, jak je popsáno například v USA patentu 4 818 425, nonylamid peradipové kyseliny, jak je popsáno například v USA patentu 4 259 201, nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS) a acetytriethylcitrát (ATC), jak je popsáno v evropské patentové přihlášce 91870207.7. Zvláště výhodným je také N-acylkaprolaktam, který je vybrán ze skupiny sestávající ze substituovaného nebo nesubstituovaného benzoylkaprolaktamu, oktanoylkaprolaktamu, nonanoylkaprolaktamu, hexanoylkaprolaktamu, dekanoylkaprolaktamu, undecenoylkaprolaktamu, formylkaprolaktamu, acetylkaprolaktamu, propanoylkaprolaktamu, butanoylkaprolaktamu a pentanoylkaprolaktamu. Namáčecí prostředky podle vynálezu mohou obsahovat směsi uvedených bělících aktivátorů.The compositions of the invention preferably further comprise a bleach activator or a mixture thereof in an amount of up to 30% by weight. by weight of the whole composition. Examples of suitable compounds of this type are described in British Patent Specifications 1,586,769 and 2143,231. Preferred examples of such compounds are tetraacetylethylenediamine (TAED), 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate sodium, diperdodecanoic acid, as described, for example, in the US patent No. 4,818,425, peradipic acid nonylamide, as described, for example, in U.S. Patent 4,259,201, nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), and acetytriethyl citrate (ATC), as described in European Patent Application 91870207.7. Especially preferred it is also an N-acyl caprolactam, which is selected from the group consisting of substituted or unsubstituted benzoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, hexanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, formylkaprolaktamu, acetylcaprolactam, propanoylkaprolaktamu, butanoylkaprolaktamu and pentanoyl. The soaking compositions of the invention may contain mixtures of said bleach activators.

Výhodné směsi bělících aktivátorů podle vynálezu obsahují nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS) spolu s druhým bělícím aktivátorem, který má malou tendenci generovat diacylperoxid, ale který poskytuje hlavně perkyselinu. Mezi uvedené druhé aktivátory mohou patřit tetraacetylethylendiamin (TAED), acetyltriethylcitrát (ATC), acetylkaprolaktam, benzoylkaprolaktam a podobné nebo jejich směsi. Bylo zjištěno, že směs bělících aktivátorů obsahující nonanoyloxybenzensulfonát a uvedené druhé bělící aktivátory přispívá k dalšímu zlepšení provedení uvedených prostředků spočívajícím v odstraňování sypkých ušpinění, při čemž současně vykazují dobré provedení u ušpinění citlivých na diacylperoxid (např. beta-karoten) a ušpinění citlivých na perkyselinu (např. tělesná ušpinění).Preferred bleach activator compositions of the invention comprise a nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) together with a second bleach activator which has little tendency to generate diacyl peroxide but which mainly provides peracid. Said second activators may include tetraacetylethylenediamine (TAED), acetyl triethyl citrate (ATC), acetyl caprolactam, benzoyl caprolactam and the like or mixtures thereof. It has been found that a bleach activator composition comprising nonanoyloxybenzene sulfonate and said second bleach activators contributes to a further improvement in the performance of said compositions for removing loose soils while at the same time showing good performance on diacylperoxide sensitive soils (e.g. beta-carotene) and peracid sensitive soils. (eg body contamination).

Namáčecí prostředky podle vynálezu mohou tedy obsahovat 0 až 15, s výhodou 1 až 10, výhodněji 3 až 7 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku nonanoyloxybenzensulfonátu a od 0 do 15, s výhodou od 1 do 10, výhoději od 3 do 7 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku druhého bělícího aktivátoru.The soaking compositions according to the invention may thus contain 0 to 15, preferably 1 to 10, more preferably 3 to 7 wt. and from 0 to 15, preferably from 1 to 10, more preferably from 3 to 7% by weight of the total composition of the nonanoyloxybenzenesulfonate. by weight of the total composition of the second bleach activator.

Prostředky podle vynálezu mohou mezi výhodnými případnými složkami obsahovat okyselující systém. Účelem uvedeného okyselujícího systému je regulovat alkaličnost generovanou zdrojem dostupného kyslíku a jakýmikoliv alkalickými sloučeninami přítomnými v pracím roztoku. Uvedený systém obsahuje bezvodé okyselující činidlo nebo jeho směsi, které musí být do produktu zahrnuto v bezvodé formě a které musí mít dobrou stabilitu v oxidačním prostředí. Vhodnými bezvodými okyselujícími činidly pro použití podle vynálezu jsou karboxylové kyseliny, jako je kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina glutarová, kyselina 3-ketoglutarová, kyselina citrojablečná, kyselina vinná a kyselina maleinová nebo jejich soli nebo jejich směsi. Mezi další vhodná okyselující činidla patří hydrogenuhličitan sodný, seskviuhličitan sodný a kyselina křemičitá. Vysoce výhodné okyselující systémy pro použití podle vynálezu obsahují kyselinu citrónovou a/nebo citrát sodný. Kyselina citrónová se může používat ve formě kysleiny nebo ve formě solí (mono-, di-, tri-solí) a ve všech bezvodých a hydratovaných formách nebo směsích. Dále může působit jako stavební složka a jako chelatační činidlo a je biodegradovatelná. ProstředkyThe compositions of the invention may include an acidifying system among the preferred optional ingredients. The purpose of said acidification system is to control the alkalinity generated by the available oxygen source and any alkaline compounds present in the wash solution. The system comprises an anhydrous acidifying agent or mixtures thereof which must be included in the product in anhydrous form and which must have good stability in the oxidizing environment. Suitable anhydrous acidifying agents for use herein are carboxylic acids such as citric acid, adipic acid, glutaric acid, 3-ketoglutaric acid, citric acid, tartaric acid and maleic acid, or salts thereof, or mixtures thereof. Other suitable acidifying agents include sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, and silicic acid. Highly preferred acidification systems for use according to the invention comprise citric acid and / or sodium citrate. Citric acid can be used in the form of an acid or in the form of salts (mono-, di-, tri-salts) and in all anhydrous and hydrated forms or mixtures. Furthermore, it can act as a builder and as a chelating agent and is biodegradable. Resources

podle předloženého vynálezu obsahují až 20, s výhodou od 5 do 15, nejvýhodněji kolem 10 % hmotn. bezvodé kyseliny citrónové z celkové hmotnosti prostředku.according to the present invention contain up to 20, preferably from 5 to 15, most preferably about 10 wt. of anhydrous citric acid from the total weight of the composition.

Prostředky podle vynálezu mohou mezi výhodnými případnými složkami obsahovat křemičitan alkalického kovu nebo jeho směsi. Výhodným křemičitanem alkalického kovu, který se zde používá, je křemičitan sodný. U výhodného provedení podle vynálezu, v němž namáčecí prostředky obsahují kyslíkaté bělící činidlo, bylo zjištěno, že rozklad dostupného kyslíku, k němuž dochází v namáčecích kapalinách po rozpuštění namáčecích prostředků, se sníží přítomností alespoň 40 dílů z milionu křemičitanu sodného v uvedených namáčecích kapalinách.The compositions of the invention may include, among preferred optional ingredients, an alkali metal silicate or mixtures thereof. The preferred alkali metal silicate used herein is sodium silicate. In a preferred embodiment of the present invention wherein the soaking compositions comprise an oxygen bleach, it has been found that the decomposition of available oxygen that occurs in the soaking liquids upon dissolution of the soaking compositions is reduced by the presence of at least 40 parts per million sodium silicate in said soaking liquids.

Podle vynálezu se může používat jakýkoliv typ křemičitanu alkalického kovu, který zahrnuje krystalické formy stejně jako amorfní formy uvedeného křemičitanu alkalického kovu nebo jeho směsi.Any type of alkali metal silicate may be used according to the invention, including crystalline forms as well as amorphous forms of said alkali metal silicate or a mixture thereof.

Vhodné krystalické formy křemičitanu sodného, které se zde používají, jsou krystalické vrstvenné křemičitany obecného vzorceSuitable crystalline forms of sodium silicate as used herein are crystalline layered silicates of the general formula

NaMSixO2x+i.y H2O, v němž M znamená atom sodíku nebo vodíku, x znamená číslo od 1,9 do 4 a y znamená číslo od 0 do 20, nebo jejich směsi. Krystalické vrstvenné křemičitany tohoto typu jsou popsány v evropské patentové přihlášce A164 514 a způsoby jejich výroby jsou popsány v SRN patentovém spisu A 3417 649 a A 37 42 043. Pro účely předloženého vynálezu x ve shora uvedeném obecném vzorci znamená číslo 2, 3 nebo 4, s výhodou 2. M výhodněji znamená atom sodíku a y znamená číslo 0. Výhodné příklady tohoto vzorce obsahují a, b, g a d formy Na2Si2O5. Tyto materiály jsou dostupné od Hoechst AG, SRN, jako NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 a NaSKS-6. Nejvýhodnějším materiálem je d - Na2Si2O5, NaSKS-6. Krystalické vrstvenné křemičitany jsou zahrnuty v namáčecích prostředcích podle vynálezu buď jako suché směsné pevné látky nebo jako pevné složky aglomerátů s jinými složkami.NaMSi x O 2 + iy H 2 O in which M represents a sodium or hydrogen atom, x represents a number from 1.9 to 4 and y represents a number from 0 to 20, or mixtures thereof. Crystalline layered silicates of this type are described in European Patent Application A164 514 and methods for their preparation are described in German Patent Specifications A 3417 649 and A 37 42 043. For the purposes of the present invention, x in the above general formula denotes 2, 3 or 4, preferably 2. M is more preferably sodium and y is 0. Preferred examples of this formula include a, b, g and d of the Na 2 Si 2 O 5 form . These materials are available from Hoechst AG, Germany, such as NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 and NaSKS-6. The most preferred material is d - Na 2 Si 2 O 5 , NaSKS-6. Crystalline layered silicates are included in the wetting compositions of the invention either as dry mixed solids or as solid components of agglomerates with other components.

Vhodné amorfní formy křemičitanu sodného pro použití podle vynálezu mají následující obecný vzorec:Suitable amorphous forms of sodium silicate for use herein have the following general formula:

NaMSixO2x+i, v němž M znamená atom sodíku nebo vodíku a x znamená číslo od 1,9 do 4 nebo jeho směsi. Výhodnými pro použití podle vynálezu jsou amorfní formy Si2O5.Na2O.NaMSi x O 2 x + 1 in which M represents a sodium or hydrogen atom and x represents a number from 1.9 to 4 or a mixture thereof. Amorphous forms of Si 2 O 5 .Na 2 O are preferred for use herein.

Vhodné zeolity pro použití podle vynálezu jsou hlinitokřemičitany zahrnující ty, které mají empirický vzorecSuitable zeolites for use in the present invention are aluminosilicates including those having the empirical formula

Mz(zAIO2.ySiO2), v němž M znamená atom sodíku, draslíku, amonium nebo substituované amonium, z znamená číslo od 0,5 do 2 a y znamená číslo 1. Tento materiál má výměnnou kapacitu pro hořečnatý ion alespoň 50 miligramekvivalentů tvrdosti CaCO3 na gram bezvodého hlinitokřemičitanu. Výhodné zeolity jsou sloučeniny obecného vzorceMz (zAlO 2 .ySiO 2 ), wherein M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium, z is from 0.5 to 2 and y is 1. This material has a magnesium ion exchange capacity of at least 50 milligrams of CaCO hardness 3 per gram of anhydrous aluminosilicate. Preferred zeolites are compounds of formula

Nazí(AIO2)z.(SiO2)yú.x H2O, v němž z a y znamenají alespoň číslo 6, molámí poměr z k y je v rozmezí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.At Z and (AlO2) z. (SiO 2) yú.x H 2 O, in which the emanations are at least 6, the molar ratio ZKY is from 1.0 to 0.5 and x is a number from 15 to 264.

Užitečné materiály jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mohou mít krystalickou nebo amorfní stukturu a může jít o hlinitokřemičitany přirozeně se vyskytující nebo o křemičitany syntetické. Způsob výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v USA patentu 3 985 669, Krummel a spol., vydaném 12. října 1976. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové ionexové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními Zeolite A, Zeolite P (B) aUseful materials are commercially available. These aluminosilicates may have a crystalline or amorphous structure and may be naturally occurring aluminosilicates or synthetic silicates. A method for producing aluminosilicate ion exchange materials is described in U.S. Patent 3,985,669, Krummel et al., Issued October 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful herein are available under the designations Zeolite A, Zeolite P (B), and

Zeolite X. Ve zvláště výhodném provedení má krystalický hlinitokřemičitanový ionexový materiál obecný vzorecZeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the general formula

Nai2í(AIO2)i2.(SiO2)i2Ú.x H2O, v němž z znamená číslo od 20 do 30, zvláště 27. Tento materiál je znám jako Zeolite A. Hlinitokřemičitan má s výhodou velikost průměru částic 0,1 až 10 mikrometrů.Nai 2 i (AlO2) i2. (SiO 2) i2Ú.x H 2 O, wherein z is from 20 to 30, especially about 27. This material is known as Zeolite A. Preferably, the aluminosilicate has a particle diameter of 0, 1 to 10 microns.

Prostředky podle vynálezu typicky obsahují od 0,5 do 15, s výhodou od 1 do 10, výhodněji od 2 do 7 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku křemičitanu alkalického kovu nebo jeho směsí.The compositions of the invention typically comprise from 0.5 to 15, preferably from 1 to 10, more preferably from 2 to 7% by weight. by weight of the total alkali metal silicate composition or mixtures thereof.

Prostředek podle vynálezu může jako výhodnou případnou složku obsahovat také stavební složku. Mohou se zde používat všechny stavební složky, které jsou známy odborníkům z oblasti techniky. Mezi vhodné fosforečnanové stavební složky pro použití podle vynálezu patří tripolyfosforenčan, difosforečnan, polymerní metafosforečnan se stupněm polymerace od 6 do 21 a orthofosforečnan sodný a draselný. Další fosforečné sloučeniny jako stavební složky jsou popsány v USA patentech č. 3159 581, 3213 030, 3 422 021, 3422137, 3400176 a 3 400148, které jsou zde zahrnuty jako odkaz.The composition according to the invention may also contain a building component as a preferred optional component. All builders known to those skilled in the art can be used herein. Suitable phosphate builders for use herein include tripolyphosphate, pyrophosphate, polymeric metaphosphate having a degree of polymerization of from 6 to 21, and sodium and potassium orthophosphate. Other phosphorus compounds as builders are described in U.S. Patent Nos. 3159,581, 3213,030, 3,422,021, 3422137, 3400176 and 3,400,148, which are incorporated herein by reference.

Vhodné polykarboxylátové stavební složky pro použití podle vynálezu zahrnují etherové polykarboxyláty, včetně oxydisukcinátů, jak je popsáno v USA patentuSuitable polycarboxylate builders for use in the invention include ether polycarboxylates, including oxydisuccinates, as described in the US patent

128 287 Berga, vydaném 7. dubna 1964, a USA patentu 3 635 830 Lambertiho a spol., vydaném 18. ledna 1972. Viz také TMS/TDS stavební složky v USA patentu128,287 Berg, issued April 7, 1964, and U.S. Patent 3,635,830 to Lamberti et al., Issued January 18, 1972. See also TMS / TDS building components in U.S. Pat.

663 071 Bushe a spol. z 5. května 1987. Mezi vhodné etherové polykarboxyláty patří také cyklické sloučeniny, zvláště alicyklické sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentech číslo 3 923 679, 3 835 163, 4 120 874 a 4 102 903.663,071 Bush et al. Suitable ether polycarboxylates also include cyclic compounds, especially alicyclic compounds such as those described in U.S. Patent Nos. 3,923,679, 3,835,163, 4,120,874 and 4,102,903.

Mezi další užitečné detergentní stavební složky patří etherové hydroxypolykarboxyláty, 1,3,5-trihydraxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyl··*· oxyjantarová kyselina, různé soli polyoctových kyselin, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a kyselina nitriltrioctová, s alkalickým kovem, amoniakem a substituované amoniové soli těchto kyselin, a také polykarboxyláty, jako je kyselina melitová, kyselina jantarová, oxydijantarová kyselina, polymaleinová kyselina, kyselina benzen-1,3,5-trikarboxylová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.Other useful detergent builders include ether hydroxypolycarboxylates, 1,3,5-trihydraxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyl oxysuccinic acid, various salts of polyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid with alkaline metal, ammonia and substituted ammonium salts of these acids, as well as polycarboxylates such as melitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and soluble salts thereof.

V namáčecích prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodnými také 3,3-dikarboxy-4-oxa-1,6-hexandioáty a podobné sloučeniny, které jsou popsány v USA patentu 4 566 984 Bushe, vydaném 28. ledna 1986. Mezi užitečné stavební složky typu jantarové kyseliny patří alkyl- a alkenyl(s 5 až 20 atomy uhlíku)jantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Mezi specifické příklady sukcinátových stavebních složek patří: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty jsou výhodnými složkami této skupiny a jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86 200 690.5/0 200 263, publikované 5. listopadu 1986.Also suitable in the wetting compositions of the present invention are 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioates and the like, which are described in U.S. Patent 4,566,984, Bush, issued Jan. 28, 1986. succinic acids include alkyl- and alkenyl (C 5 -C 20) succinic acids and salts thereof. A particularly preferred compound of this type is dodecenylsuccinic acid. Specific examples of succinate builders include: laurylsuccinate, myristylsuccinate, palmitylsuccinate, 2-dodecenylsuccinate (preferred), 2-pentadecenylsuccinate and the like. Lauryl succinates are preferred components of this group and are described in European Patent Application 86 200 690.5 / 0 200 263, published November 5, 1986.

Další vhodné polykarboxylátové stavební složky jsou popsány v USA patentu 4 144 226 Crutchfielda a spol., vydaném 13. března 1979, a v USA patentu 3 308 067 Diehla, vydaném 7. března 1967. Viz také USA patent číslo 3 723 322 Diehla.Other suitable polycarboxylate builders are described in U.S. Patent 4,144,226 to Crutchfield et al., Issued March 13, 1979, and U.S. Patent 3,308,067 to Diehl, issued March 7, 1967. See also U.S. Patent No. 3,723,322 to Diehl.

Mezi další vhodné polykarboxylátové stavební složky pro použití podle vynálezu patří stavební složky obecného vzorce IOther suitable polycarboxylate builders for use herein include those of Formula I

R1---Yp--(CH2-CR3)n—R2 R 1 --- Y p - (CH 2 CR 3) n -R 2

I (O,I (O,

CO2M v němž Y znamená komonomer nebo směs komonomeru, R1 a R2 znamenají bělící a vůči alkaliím stabilní polymemí koncové skupiny, R3 znamená atom vodíku, skupinu OH nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, M znamená tom vodíku, alkalický kov, kov • 9 9 · • 9 ·9 alkalické zeminy, amonium nebo substituované amonium, p znamená číslo od 0 do 2 a n znamená alespoň číslo 10, nebo jejich směsi.CO 2 M in which Y represents a comonomer or a comonomer mixture, R 1 and R 2 represent a bleaching and alkali-stable polymer end group, R 3 represents a hydrogen atom, OH or a (C 1 -C 4) alkyl group, M represents hydrogen, alkali metal, metal, alkaline earth, ammonium or substituted ammonium, p is a number from 0 to 2 and n is at least 10, or mixtures thereof.

Výhodné polymery pro použití podle vynálezu spadají do dvou katagorií. První kategorie patří do skupiny kopolymemích polymerů, které se tvoří z nenasycené polykarboxylové kyseliny, jako je kyselina maleinová, citrakonová, itakonová a mesakonová, a jejich solí jako prvního monomeru, a nenasycené monokarboxylové kyseliny, jako je kyselina akrylová nebo alfa-alkyl(s 1 až 4 atomy uhlíku)akrylová kyselina jako druhého monomeru. Vzhledem ke shora uvedenému obecnému vzorci I polymery patřící do uvedené první skupiny jsou takové polymery, v nichž p neznamená číslo 0 a Y je vybrán ze shora uvedeného seznamu kyselin. Výhodnými polymery této skupiny jsou ty polymery shora uvedeného obecného vzorce I, v němž Y znamená kyselinu maleinovou. Ve výhodných provedeních R3 a M znamenají atom vodíku a n znamená takové číslo, aby polymery měly molekulovou hmotnost od 1000 do 400 000.Preferred polymers for use in the invention fall into two categories. The first category belongs to a group of copolymeric polymers which are formed from an unsaturated polycarboxylic acid such as maleic, citraconic, itaconic and mesaconic acid, and their salts as the first monomer, and an unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid or alpha-alkyl (s). up to 4 carbon atoms) acrylic acid as the second monomer. In view of the above general formula (I), the polymers belonging to said first group are those in which p is not 0 and Y is selected from the above list of acids. Preferred polymers of this group are those of formula (I) above wherein Y is maleic acid. In preferred embodiments, R 3 and M are hydrogen and n is a number such that the polymers have a molecular weight of from 1000 to 400,000.

Druhá kategorie výhodných polymerů pro použití podle vynálezu patří do skupiny polymerů, v nichž, vzhledem ke shora uvedenému obecnému vzorci I, p znamená číslo 0 a R3 znamená atom vodíku nebo alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku. Ve výhodném provedení n znamená takové číslo, aby polymery měly molekulovou hmotnost od 1000 do 400 000. Ve vysoce výhodném provedení R3 a M znamenají atom vodíku.A second category of preferred polymers for use in the present invention belongs to the group of polymers in which, with respect to formula I above, p is 0 and R 3 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl. In a preferred embodiment, n is such that the polymers have a molecular weight of from 1000 to 400,000. In a highly preferred embodiment, R 3 and M are hydrogen.

Mezi polymemí koncové skupiny R1 a R2 stabilní vůči alkaliím ve shora uvedeném obecném vzorci I patří alkylové skupiny, oxyalkylové skupiny a alkylkarboxylové skupiny a jejich soli a estery.The alkali-stable polymer of the terminal groups R 1 and R 2 in formula I above include alkyl groups, oxyalkyl groups and alkylcarboxyl groups, and salts and esters thereof.

Ve shora uvedeném lze stupeň polymerace u polymeru stanovit z váženého průměru molekulové hmotnosti polymeru podělením průměrnou molekulovou hmotností monomeru. U kopolymeru kyselina maleinová/akrylová s váženým průměrem η*» · ·* ** • ···· 9 · · · • · · · · · · * » · · 9 ······ • 9 9 9 9 9 9 9In the above, the polymerization degree of the polymer can be determined from the weighted average molecular weight of the polymer by dividing the average molecular weight of the monomer. For weighted average maleic / acrylic acid copolymers 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 »·· <*· 99 molekulové hmotnosti 15 500 a obsahujícím 30 molárních % jednotek odvozených od kyseliny maleinové n znamená číslo 182 (tj. 15 500/(116.0,3 + 72.0,7)).99 99 with a molecular weight of 15,500 and containing 30 mole% of units derived from maleic acid n is 182 (i.e., 15,500 / (116.0.3 + 72.0.7)).

Používají se kolony s regulovanou teplotou 40 °C proti polymemím standardům sodné soli sulfonátu polystyrenu, které jsou dostupné od Polymer Laboratories Ltd, Shropshire, Anglie, polymemími standardy jsou 0,15M dihydrogenfosforenačnan sodný a 0,02M tetramethylamoniumhydroxid při pH 7,0 ve směsi voda/acetonitril (80:20).Columns with a controlled temperature of 40 ° C are used against polymer standards of sodium polystyrene sulfonate available from Polymer Laboratories Ltd, Shropshire, England. Polymer standards are 0.15M sodium dihydrogenphosphate and 0.02M tetramethylammonium hydroxide at pH 7.0 in water mixture. / acetonitrile (80:20).

Ze všech shora uvedených jsou vysoce výhodnými polymery pro použití podle vynálezu ty polymery první kategorie, v nichž n znamená průměrně 100 až 800, s výhodou 120 až 400.Of all the above, highly preferred polymers for use herein are those of the first category wherein n is an average of 100 to 800, preferably 120 to 400.

Výhodnými stavebními složkami pro použití podle vynálezu jsou polymery kyseliny maleinové nebo kyseliny akrylové nebo kopolymery kyseliny maleinové a kyseliny akrylové.Preferred builders for use herein are maleic or acrylic acid polymers or maleic-acrylic acid copolymers.

Prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují až 50, s výhodou od 0,1 do 20, výhodněji od 0,5 do 11 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku stavebního činidla nebo jeho směsí.The compositions of the present invention typically comprise up to 50, preferably from 0.1 to 20, more preferably from 0.5 to 11% by weight. the total weight of the building agent composition or mixtures thereof.

Namáčecí prostředky podle vynálezu s výhodou dále obsahují chelatační činidlo nebo jeho směsi. Chelatační činidla jsou žádoucí podle vynálezu, protože pomáhají regulovat hladinu volných iontů těžkých kovů v namáčecích kapalinách a tím se zabraňuje rychlému rozkladu kyslíku uvolněného kyslíkatým bělícím činidlem. Mezi vhodná aminokarboxytátová chelatační činidla, která se mohou používat podle tohoto vynálezu, patří diethylentriaminpentaoctová kyselina, ethylendiamintetraacetáty (EDTA), N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraminhexaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich soli s alkalickým kovem, amonné soli a substituované amoniové soli nebo jejich směsi. Mezi další vhodná chelatační činidla patří ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) neboThe soaking compositions of the invention preferably further comprise a chelating agent or mixtures thereof. Chelating agents are desirable in the present invention because they help to control the level of free heavy metal ions in the soaking liquids and thereby prevent rapid decomposition of the oxygen released by the oxygen bleaching agent. Suitable aminocarboxylate chelating agents that may be used in the present invention include diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetates (EDTA), N-hydroxyethylethylenediamine triacetates, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetramine hexaacetates, and their ethanedioates, ethanol salts thereof, . Other suitable chelating agents include ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or

její soli s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy, amonné soli nebo substituované amoniové soli. Zvláště vhodnými EDDS sloučeninami jsou forma volné kyseliny a sodná nebo hořečnaté sůl nebo jejich komplex. Dalšími vhodnými chelatačními činidly mohou být organické fosfonáty, mezi něž patří aminoalkylenpoly(alkylenfosfonát), soli alkalických kovů ethan-1-hydroxy-difosfonátů, nitrilotrimethylenfosfonáty, ethylendiamintetramethylenfosfonáty a diethylentríamínpentamethylenfosfonáty. Fosfonátové sloučeniny mohou být přítomny buď v jejich kyselé formě nebo ve formě jejich solí s alkalickými kovy. Organické fosfonátové sloučeniny, jestliže jsou přítomny, jsou s výhodou ve formě hořečnaté soli.alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salts thereof. Particularly suitable EDDS compounds are the free acid form and the sodium or magnesium salt or complex thereof. Other suitable chelating agents may be organic phosphonates, including aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal salts of ethane-1-hydroxy diphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediaminetetramethylene phosphonates, and diethylenetriamine pentamethylene phosphonates. The phosphonate compounds may be present either in their acid form or in the form of their alkali metal salts. The organic phosphonate compounds, if present, are preferably in the form of a magnesium salt.

Namáčecí prostředky podle předloženého vynálezu mohou tedy obsahovat od 0 do 5 %, s výhodou od 0 do 3, výhodněji od 0,05 do 2 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku uvedených chelatačních činidel.The soaking compositions of the present invention may thus comprise from 0 to 5%, preferably from 0 to 3, more preferably from 0.05 to 2% by weight. by weight of the total composition of said chelating agents.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také další povrchově aktivní činidla na sorbitanovém esteru a alkoxylovaném neiontovém povrchově aktivním činidle, jak zde bylo shora popsáno. Tato povrchově aktivní činidla mohou být žádoucí, jelikož mohou dále přispívat k příznivým účinkům prostředků podle vynálezu, tj. zlepšenému odstraňování skvrn u sypkých ušpinění a také jiných typů ušpinění, jako jsou enzymatická a/nebo mastná.The compositions of the invention may also contain other surfactants on a sorbitan ester and an alkoxylated nonionic surfactant as described herein. These surfactants may be desirable as they may further contribute to the beneficial effects of the compositions of the invention, i.e., improved stain removal in bulk soils, as well as other types of soils, such as enzymatic and / or oily soils.

Tato povrchově aktivní činidla mohou být přítomna v namáčecích prostředcích podle předloženého vynálezu na sorbitanovém esteru a alkoxylovaném neiontovém povrchově aktivním činidle, jak zde bylo shora popsáno, v množství od 0,1 do 50, s výhodou od 0,1 do 20 a výhodněji od 1 do 10 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Mezi povrchově aktivní činidla, která se používají podle vynálezu, patří neiontová povrchově aktivní činidla, aniontová povrchově aktivní činidla, kationtová povrchově aktivní činidla, amfotemí povrchově aktivní činidla, obojetná povrchově aktivní činidla a jejich směsi.These surfactants may be present in the soaking compositions of the present invention on a sorbitan ester and an alkoxylated nonionic surfactant as described hereinbefore in an amount of from 0.1 to 50, preferably from 0.1 to 20, and more preferably from 1 to 20, % to 10 wt. of the total weight of the composition. Surfactants to be used herein include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, and mixtures thereof.

Mezi vhodná aniontová povrchově aktivní činidla pro použití podle vynálezu patří ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, v němž R znamená s výhodou uhlovodíkovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s alkylovou složkou s 10 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, a M znamená atom vodíku nebo kation, například kation alkalického kovu (např. sodíku, draslíku, lithia) nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kation (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvartemí amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidiniové kationty a kvartemí amoniové kationty odvozené od alkylaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi a podobné). Alkylové řetězce s 12 až 16 atomy uhlíku jsou typicky výhodné pro praní za nižších teplot (např. pod 50 °C) a alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku jsou výhodné pro vyšší teploty praní (např. nad 50 °C).Suitable anionic surfactants for use herein include the water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, wherein R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon group, preferably a C 10 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group. a C 10 -C 20 alkyl component, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl group, and M represents a hydrogen atom or a cation, for example an alkali metal (e.g., sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium cation (eg, methyl, dimethyl and trimethyl ammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof and the like). C 12 -C 16 alkyl chains are typically preferred for lower temperature washes (e.g., below 50 ° C), and C 16 -C 18 alkyl chains are preferred for higher wash temperatures (e.g., above 50 ° C).

Dalšími vhodnými aniontovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)mSO3M, v němž R znamená nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s alkylovou složkou s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxylakylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, A znamená ethoxynebo propoxy-jednotku, m znamená číslo větší než 0, typicky mezi 0,5 a 6, výhodněji mezi 0,5 a 3, a M znamená atom vodíku nebo kation, který může znamenat například kation kovu (např. sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku atd.), amoniový nebo substituovaný amoniový kation. Patří sem alkyl-ethoxylované sulfáty stejně jako alkyl-propoxylované sulfáty. Mezi specifické příklady substituovaných amoniových kationtů patří methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvartemí amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidiniové kationty a kationty odvozené od alkanolaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsí, a podobné. Příklady povrchově aktivních činidel jsou sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (1,0) (Ci2-Ci8E(10)M), sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)poly• ·Other suitable anionic surfactants for use herein are the water-soluble salts or acids of formula RO (A) m SO 3 M, wherein R is unsubstituted C 10 -C 24 alkyl or C 10 -C 10 alkyl. 24 carbon atoms, preferably an alkyl or hydroxyalkyl group having 12 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl or hydroxyalkyl group having 12 to 18 carbon atoms, A is an ethoxy or propoxy unit, m is a number greater than 0, typically between 0.5 and 6 more preferably between 0.5 and 3, and M represents a hydrogen atom or a cation, which may be, for example, a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cation. These include alkyl ethoxylated sulfates as well as alkyl propoxylated sulfates. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dimethyl and trimethyl ammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and cations derived from alkanolamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof, and the like. Examples of surfactants are the alkyl (C 12 -C 18) sulfate of the polyethoxylate (1,0) (C 12 -C 18 E (10) M), the alkyl (C 12 -C 18) sulfate, the poly (C ) -C 18 E (10).

ethoxylátu (2,25) (Ci2-Ci8E(2.25)M), sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (3,0) (Ci2-Ci8E(3.0)M) a sulfát alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (4,0) (Ci2-Ci8E(4.0)M), při čemž M je vhodně vybrán ze sodíku a draslíku.ethoxylate (2,25) (C 12 -C 18 E (2.25) M), alkyl (C 12 -C 18) sulfate, polyethoxylate (3,0) (C 12 -C 18 E (3.0) M), and alkyl sulfate (C 12 -C 18) polyethoxylate (4.0) (C 12 -C 18 E (4.0) M), wherein M is suitably selected from sodium and potassium.

Pro čistící účely podle vynálezu se mohou používat také další aniontová povrchově aktivní činidla. Mezi ně patří soli (včetně například sodných, draselných, amoniových a substituovaných amoniových solí, jako jsou mono-, di- a tri-ethanolaminové soli) mýdel, lineární alkylbenzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaného produktu citrátů kovů alkalických zemin, např. jak je popsáno v britském patentovém spisu č. 1 082 179, alkyl(s 8 až 24 atomy uhlíku)polyglykolethersulfáty (s až 10 moly ethylenoxidu), alkylestersulfonáty, jako jsou methylestersulfonáty se 14 až 16 atomy uhlíku, acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfonáty, alkylfenolethylenoxidetherové sulfáty, alkylfosfáty, isethionáty, jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku) a diestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené a nenasycené diestery se 6 až 14 atomy uhlíku), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfatované sloučeniny popsané níže), primární alkylsulfáty s rozvětveným řetězcem a alkylpolyethoxykarboxyláty, jako jsou sloučeniny obecného vzorceOther anionic surfactants can also be used for the purification purposes of the invention. These include salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di-, and triethanolamine salts) of soaps, linear C 9 -C 20 alkylbenzene sulfonates, C 8 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonating the pyrolyzed alkaline earth citrate product, e.g. as described in British Patent Specification No. 1,082,179, alkyl (C8-C24) polyglycol ether sulfates (with up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl ester sulfonates such as methyl ester sulfonates with C 14 -C 16 acylglycerol sulphonates, fatty oleyl glycerol sulphonates, alkylphenol ethylene oxide ether sulphates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated sulfates) saturated and not found saturated diesters of 6 to 14 carbon atoms), acyl sarcosinates, alkylpolysaccharide sulfates such as alkylpolyglucoside sulfates (nonionic unsulfated compounds described below), branched chain alkyl sulfates and alkylpolyethoxycarboxylates such as compounds of formula

RO(CH2CH2O)k-CH2COO'M+, v němž R znamená alkyl s 8 až 22 atomy uhlíku, k znamená číslo od 1 do 10 a M znamená kation tvořící rozpustnou sůl. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v nebo odvozené od talového oleje. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents (díl I a II, autoři: Schwartz, Perry a Berch). Různá taková povrchově aktivní činidla jsou obecně popsána také v USA patentu 3 929 678 Laughlina a spol.,RO (CH 2 CH 2 O) k -CH 2 COO'M + , wherein R is an alkyl of 8 to 22 carbon atoms, k is an integer from 1 to 10, and M is a soluble salt cation. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tall oil. Further examples are provided in Surface Active Agents and Detergents (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Various such surfactants are also generally described in U.S. Patent 3,929,678 to Laughlin et al.

• · ··· · · · · ···· ·· · · · ·· ·· vydaném 30. prosince 1975, ve sloupci 23, řádek 58, až sloupci 29, řádek 23 (zde zahrnutý jako odkaz).Issued December 30, 1975, at column 23, line 58, to column 29, line 23 (herein incorporated by reference).

Vhodnými aniontovými povrchově aktivními činidly pro použití podle vynálezu jsou povrchově aktivní činidla obecného vzorce R-SO3M, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo větvený uhlovodíkový řetězec se 6 až 40 atomy uhlíku a M znamená atom vodíku nebo kation. Výhodným R je substituovaná nebo nesubstituovaná, nasycená nebo nenasycená, lineární nebo větvená alkylová skupina se 6 až 40 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 30, výhodněji s 10 až 25 a nejvýhodněji s 12 až 18 atomy uhlíku. M s výhodou znamená kation, kterým může být například kation kovu (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík atd.), amoniový nebo substituovaný amoniový kation (např. methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvarterní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidiniové kationty a kvarterní amoniové kationty odvozené od alkylaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi a podobné). Vhodnými aniontovými sulfonáty pro použití podle vynálezu jsou parafinsulfonáty sodné. Mohou být komerčně dostupné od firmy Hoechst pod názvem Hostapur^ nebo Hostatat(R>.Suitable anionic surfactants for use herein are those of the formula R-SO 3 M wherein R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain of 6 to 40 carbon atoms and M is hydrogen or cation. Preferably R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched alkyl group having 6 to 40 carbon atoms, preferably 8 to 30, more preferably 10 to 25, and most preferably 12 to 18 carbon atoms. M preferably denotes a cation which may be, for example, a metal cation (eg sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), an ammonium or substituted ammonium cation (eg methyl, dimethyl and trimethyl ammonium cations and quaternary ammonium cations (such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and quaternary ammonium cations derived from alkylamines (such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof and the like). Suitable anionic sulfonates for use herein are sodium paraffin sulfonates. They may be commercially available from Hoechst under the name Hostapur or Hostatat ^ (R>.

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat plnidla, jako jsou anorganické plnící soli, jako jsou uhličitany, hydrogenuhličitany a sírany alkalického kovu. Tato plnidla, například hydrogenuhličitan sodný, mohou působit také jako okyselující činidla, jak je zde dále popsáno. Pro použití podle vynálezu jsou tedy výhodnými plnícími materiály hydrogenuhličitan sodný a síran sodný.The compositions of the invention may further comprise fillers such as inorganic filler salts such as alkali metal carbonates, bicarbonates and sulfates. These fillers, for example sodium bicarbonate, may also act as acidifying agents, as further described herein. Thus, sodium bicarbonate and sodium sulfate are preferred filler materials for use herein.

Prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují až 50, s výhodou do 0,1 do 20 a výhodněji od 0,5 do 10 % hmotn. z hmotnosti celého prostředku plnidla nebo jeho směsí.The compositions of the present invention typically comprise up to 50, preferably up to 0.1 to 20, and more preferably from 0.5 to 10% by weight. by weight of the entire filler composition or mixtures thereof.

Prostředky podle vynálezu typicky obsahují také enzym nebo jeho směs. Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují proteasu nebo její směsi. Proteasové enzymy jsou obvykle přítomny ve výhodných provedeních podle vynálezu v množství dostatečném pro dosažení 0,005 až 0,2 Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram prostředku. Proteolytické enzymy mohou být živočišného, rostlinného nebo s výhodou mikrobiologického původu. Výhodněji znamenají serinový proteolytický enzym bakteriálního původu. Mohou se používat vyčištěné nebo nevyčištěné formy enzymu. Proteolytické enzymy produkované chemicky nebo geneticky modifikovanými mutanty jsou podle definice zahrnuty jako blízké strukturní varianty enzymu. Zvláště výhodným proteolytickým enzymem je bakteriální serinový proteolytický enzym získaný z Bacillus, Bacillus subtilis a/nebo Bacillus licheniformis. Mezi vhodné komerční proteolytické enzymy patří Alcalase(R), Esperase(R), Durazym(R), Savinase(R), Maxatase(R), Maxacal(R) a Maxapem(R)15 (protein sestavený firmou Maxacal); Purafect(R) a subtilisin BPN a BPN' jsou také komerčně dostupné. Výhodné proteolytické enzymy zahrnují také modifikované bakteriální serinové proteasy, jako jsou ty, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 87303761.8, podané 28. dubna 1987 (zvláště strany 17, 24 a 98) a které jsou v tomto patentu nazývány Protease B, a v evropské patentové přihlášce 199 204 Venegase, publikované 29. října 1986, který odkazuje na modifikovaný bakteriální serinový proteolytický enzym, který se zde nazývá Protease A. Výhodnějším je enzym, který se zde nazývá Protease C, který je trojitou variantou alkalické serinové proteasy z Bacillus, v níž je tyrosin nahrazen za valin v poloze 104, serin nahrazen za asparagin v poloze 123 a alanin nahrazen za threonin v poloze 274. Protease C je popsána v evropském spisu 90915958.4, odpovídajícím spisu WO 91/06637, publikovaném 16. května 1991, který je zde zahrnut jako odkaz. Geneticky modifikované varianty, zvláště Protease C, jsou zde také zahrnuty.The compositions of the invention typically also contain the enzyme or a mixture thereof. The compositions of the invention preferably comprise a protease or mixtures thereof. Protease enzymes are generally present in preferred embodiments of the invention in an amount sufficient to achieve 0.005 to 0.2 Anson units (AU) of activity per gram of composition. Proteolytic enzymes may be of animal, vegetable or preferably microbiological origin. More preferably, the serine proteolytic enzyme is of bacterial origin. Purified or uncleaned forms of the enzyme may be used. Proteolytic enzymes produced by chemically or genetically modified mutants are by definition included as close structural variants of the enzyme. A particularly preferred proteolytic enzyme is a bacterial serine proteolytic enzyme derived from Bacillus, Bacillus subtilis and / or Bacillus licheniformis. Suitable commercial proteolytic enzymes include Alcalase (R) , Esperase (R) , Durazym (R) , Savinase (R) , Maxatase (R) , Maxacal (R) and Maxap (R) 15 (a protein assembled by Maxacal); Purafect (R), and subtilisin BPN and BPN 'are also commercially available. Preferred proteolytic enzymes also include modified bacterial serine proteases, such as those described in European Patent Application No. 87303761.8, filed April 28, 1987 (particularly pages 17, 24, and 98), and are referred to herein as Protease B, and in European Patent Application 199,204 Venegase, published October 29, 1986, which refers to a modified bacterial serine proteolytic enzyme referred to herein as Protease A. More preferred is an enzyme referred to herein as Protease C, which is a triple variant of an alkaline serine protease from Bacillus. in which tyrosine is replaced by valine at position 104, serine is replaced by asparagine at position 123 and alanine is replaced by threonine at position 274. Protease C is described in European Patent 90915958.4, corresponding to WO 91/06637, published May 16, 1991, which is incorporated herein by reference. Genetically modified variants, particularly Protease C, are also included herein.

Pro použití podle vynálezu je vhodná také proteasa, která je označována Protease D, což je karbonylová hydrolasová varianta, která má aminokyselinovou sekvenci nenacházející se v přírodě, která je odvozena od prekursoru karbonylové hydrolasy substituováním různých aminokyselin více aminokyselinovými zbytky v poloze ekvivalentní v uvedené karbonylové hydrolase poloze +76 v kombinaci s jednou nebo více polohami aminokyselinových zbytků ekvivalentních těm, které jsouAlso suitable for use in the present invention is a protease called Protease D, which is a carbonyl hydrolase variant having a non-naturally occurring amino acid sequence derived from a carbonyl hydrolase precursor by substituting different amino acids for multiple amino acid residues at a position equivalent to said carbonyl hydrolase. position +76 in combination with one or more positions of amino acid residues equivalent to those that are

vybrány ze skupiny sestávající z +99, +101, +103, +107 a +123 v Bacillus amyloliquefaciens subtilisinu, jak je popsáno v současně podaných patentových přihláškách A. Baecka, C.KGhoshe, P.P.Greycara, R.R.Botta a L.J.Wilsona, nazvaných Protease-Containing Cleaning Compositions, USA patentová přihláška č. 08/136 797 (P&G Čase 5040) a Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes, USA patentová přihláška 08/136 626, které jsou zde zahrnuty jako odkazy.selected from the group consisting of +99, +101, +103, +107 and +123 in Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, as described in co-pending patent applications of A. Baeck, C.Khosho, PPGreycar, RRBott and LJ Wilson, entitled Protease-Containing Cleaning Compositions, US Patent Application No. 08/136 797 (P&G Time 5040) and Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes, US Patent Application 08/136 626, which are incorporated herein by reference.

Některé výhodné proteolytické enzymy jsou vybrány ze skupiny sestávající ze Savinase(R), Esperase(R), Maxacal(R), Purafect(R), BPN', Protease A a Protease B a jejich směsí. Výhodné jsou bakteriální serinové proteasové enzymy získané z Bacillus subtilis a/nebo Bacillus licheniformis. Zvláště výhodné jsou Savinase(R), Alcalse(R), Protease A a Protease B.Some preferred proteolytic enzymes are selected from the group consisting of Savinase (R) , Esperase (R) , Maxacal (R) , Purafect (R) , BPN ', Protease A and Protease B, and mixtures thereof. Preferred are bacterial serine protease enzymes derived from Bacillus subtilis and / or Bacillus licheniformis. Particularly preferred are Savinase (R) , Alcalse (R) , Protease A and Protease B.

Prostředky podle vynálezu typicky obsahují také amylasu nebo její směsi. Je známo inženýrské sestavení enzymů pro zlepšení stability, například stability vůči oxidaci. Viz například J. Biological Chem. červen 1985, 260(11), 6518 až 6521. Referenční amylasou se zde dále nazývá amylasa mimo rozsah amylasových složek podle tohoto vynálezu a proti níž se může měřit stabilita jakékoliv amylasy podle vynálezu.The compositions of the invention typically also contain amylase or mixtures thereof. It is known to engineer enzymes to improve stability, for example stability to oxidation. See, for example, J. Biological Chem. June 1985, 260 (11), 6518-6521. Reference amylase is hereinafter referred to as amylase outside the amylase range of the invention and against which the stability of any amylase of the invention can be measured.

Předložený vynález tedy používá amylasy se zlepšenou stabilitou v detergentních prostředcích, zvláště se zlepšenou stabilitou vůči oxidaci. Vhodný referenční bod absolutní stability, proti níž se amylasy v předloženém vynálezu používají, a který znamená měřitelné zlepšení, je stabilita Termamylu(R), který je v komerčním použití od 1993 a dostupný od Nova Nordisk A/S. Tato amylasa Termamyl(R) je referenční amylasa. Amylasy v duchu a rozsahu předloženého vynálezu sdílejí vlastnost amylas se zvýšenou stabilitou, která se vyznačuje, minimálně, měřitelným zlepšením jedné nebo více z následujících vlastností: oxidační stabilita, např. na peroxid vodíku/tetraacetylethylendiamin v pufrovaném roztoku při pH 9 až 10, tepelná stabilita, např. za obvyklých pracích teplot, jako je 60 °C, nebo alkalická stabilita, např. při pH od 8 do 11, všechno měřeno vzhledem ke shora « ·Thus, the present invention uses amylases with improved stability in detergent compositions, in particular improved oxidation stability. A suitable absolute stability reference point against which the amylases are used in the present invention and which represents a measurable improvement is the stability of Termamyl (R) , which has been commercially available since 1993 and available from Nova Nordisk A / S. This amylase Termamyl (R) is a reference amylase. Amylases within the spirit and scope of the present invention share the property of amylase with increased stability, characterized by a minimally measurable improvement in one or more of the following properties: oxidative stability, eg to hydrogen peroxide / tetraacetylethylenediamine in buffered solution at pH 9 to 10, thermal stability eg at conventional wash temperatures, such as 60 ° C, or alkaline stability, eg at a pH of from 8 to 11, all measured relative to the above.

uvedené referenční amylase. Výhodné amylasy podle vynálezu mohou představovat další zlepšení vzhledem k problematičtějším referenčním amylasam, referenční amylasy jsou ilustrovány jakoukoliv z prekursorových amylas, z nichž amylasy podle vynálezu znamenají varianty. Tyto prekursorové amylasy mohou samy o sobě být přirozené nebo mohou být produkty genetického inženýrství. Stabilita může být měřena použitím jakýchkoliv technických testů z oblasti techniky. Viz odkazy popsané ve spisu WO 94/02597 samotném a v dokumentech, na něž je tam odkazováno, které jsou zde zahrnuty jako odkaz.said reference amylase. Preferred amylases of the invention may represent further improvements with respect to more problematic reference amylases, reference amylases are illustrated by any of the precursor amylases, of which the amylases of the invention are variants. These precursor amylases may themselves be natural or may be genetic engineering products. Stability can be measured using any of the technical tests in the art. See the references described in WO 94/02597 itself and in the documents cited therein, which are incorporated herein by reference.

Amylasy se zvýšenou stabilitou podle vynálezu mohou být obecně získány od Novo Nordisk A/S nebo od Genencor International.Amylases with enhanced stability according to the invention can generally be obtained from Novo Nordisk A / S or from Genencor International.

Výhodné amylasy podle vynálezu mají obvykle schopnost být odvozeny použitím místně řízené mutageneze od jedné nebo více Bacillus amylas, zvláště Bacillus alfa-amylas, bez ohledu na to, jestli jeden, dva nebo více amylasových kmenů jsou bezprostředními prekursory.Preferred amylases of the invention usually have the ability to be derived using site-directed mutagenesis from one or more Bacillus amylases, particularly Bacillus alpha-amylases, regardless of whether one, two or more amylase strains are immediate precursors.

Jak bylo uvedeno, amylasy se zvýšenou stabilitou vůči oxidaci jsou výhodné pro použití podle vynálezu. Tyto amylasy jsou neomezujícím způsobem ilustrovány následujícími:As noted, amylases with enhanced oxidation stability are preferred for use herein. These amylases are illustrated, but are not limited to:

a) Amylasa podle shora uvedeného spisu WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publikovaná 3. února 1994, jak je dále ilustrováno mutantem, v němž se provádí substituce použitím alaninu nebo threoninu (s výhodou threoninu) methioninového zbytku umístěného v poloze 197 Bacillus licheniformis alfa-amylasy, známa jako Termamyl (R) nebo variace homologní polohy podobné rodičovské amylasy, jako je Bacillus Amyloliquefaciens, Bacillus subtilis nebo Bacillus stearothermophilus.a) Amylase according to WO / 94/02597, Novo Nordisk A / S, published February 3, 1994, as further illustrated by a mutant substitution using alanine or threonine (preferably threonine) methionine residue located in position 197 Bacillus licheniformis alpha-amylase, known as Termamyl (R) or a homologous position variation similar to parental amylase, such as Bacillus Amyloliquefaciens, Bacillus subtilis or Bacillus stearothermophilus.

b) Amylasy se zvýšenou stabilitou, jak jsou popsány firmou Genencor International v práci nazvané Oxidatively Resistant alpha-Amylases, přednesené na 207. American Chemical Society National Meeting, 13 až 17. března 1994, C.(b) Amylases with enhanced stability as described by Genencor International in Oxidatively Resistant alpha-Amylases, presented at 207. American Chemical Society National Meeting, 13-17 March 1994, C.

« · · ·«· · ·

Mitchinsonem. Zde bylo uvedeno, že bělící činidla v detergentech pro automatické praní inaktivují alfa-amylasy, ale že Genencorem byly z Bacillus licheniformis NCIB8061 vyrobeny amylasy se zlepšenou stabilitou vůči oxidaci. Jako nejpravděpodobněji modifikovaný zbytek byl identifikován methionin (Met). Met byl substituován současně v polohách 8, 15, 197, 256, 304, 366 a 438, což vedlo ke specifickým mutantům, zvláště důležité byly M197L a M197T s tím, že varianta M197T byla nejstabilnější exprimovanou variantou. Stabilita byla měřena v Cascade (R) a Sunlight (R). Tyto enzymy jsou komerčně dostupné od Genencoru pod obchodním názvem Plurafact Oxam(R).Mitchinson. It has been reported herein that bleaching agents in automatic wash detergents inactivate alpha-amylases, but that amylases with improved oxidation stability have been produced from Bacillus licheniformis NCIB8061 by Genencor. Methionine (Met) was identified as the most likely modified residue. Met was substituted simultaneously at positions 8, 15, 197, 256, 304, 366 and 438, resulting in specific mutants, of particular importance were M197L and M197T, with the M197T variant being the most stable variant expressed. Stability was measured in Cascade (R) and Sunlight (R). These enzymes are commercially available from Genencor under the tradename Plurafact Oxam (R) .

c) Zvláště výhodné podle vynálezu jsou amylasové varianty, které mají další modifikaci v předcházející rodičovské amylase dostupné od Novo Nordisk A/S. Tyto amylasy ještě nemají obchodní název, ale jsou to ty amylasy, na které je dodavatelem odkazováno jako na QL37+M197T. Tyto enzymy jsou komerčně dostupné pod obchodním názvem SP 703 od Novo.c) Particularly preferred according to the invention are amylase variants having further modification in the foregoing parent amylase available from Novo Nordisk A / S. These amylases do not yet have a trade name, but are those amylases referred to by the supplier as QL37 + M197T. These enzymes are commercially available under the tradename SP 703 from Novo.

Může se použít jakákoliv jiná amylasa se zvýšenou stabilitou vůči oxidaci, například jako je taková amylasa, která je odvozena místně řízenou mutagenesí ze známých chimérních, hybridních nebo jednoduše mutantních rodičovských forem dostupných amylas.Any other amylase with increased oxidation stability can be used, such as amylase, which is derived by site-directed mutagenesis from known chimeric, hybrid, or simply mutant parent forms of amylases available.

Namáčecí prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také činidlo suspendující ušpinění nebo jeho směs, typicky v množství až 20, s výhodou od 0,1 do 10, výhodněji od 0,5 do 2 % hmotn. Mezi vhodná činidla suspendující ušpinění patří ethoxylované diaminy, ethoxylované polyaminy, ethoxylované aminové polymery, jak jsou popsány v evropské patentové přihlášce A112 593, která je zde zahrnuta jako odkaz. Mezi výhodná činidla suspendující ušpinění, která se používají podle vynálezu, patří ethoxylovaný polyethylenamin s molekulovou hmotností od 140 do 310 před ethoxylací, 15 až 18krát ethoxylovaný tetraethylenpentamin, 15 až 18 krát ethoxylovaný polyethylenamin, 15 až 18 krát ethoxylovaný ethylendiamin, ethoxy« ·The soaking compositions of the invention may also contain a soil suspending agent or mixture thereof, typically in an amount of up to 20, preferably from 0.1 to 10, more preferably from 0.5 to 2% by weight. Suitable soil suspending agents include ethoxylated diamines, ethoxylated polyamines, ethoxylated amine polymers as described in European Patent Application A112 593, which is incorporated herein by reference. Preferred soil-suspending agents used in the present invention include ethoxylated polyethylene amine having a molecular weight of from 140 to 310 prior to ethoxylation, 15-18 times ethoxylated tetraethylenepentamine, 15-18 times ethoxylated polyethylene amine, 15-18 times ethoxylated ethylenediamine, ethoxy.

lovaný polyethylenimin s molekulovou hmotností od 600 do 1800 před ethoxylací a jejich směsi.Polyethyleneimine having a molecular weight of from 600 to 1800 before ethoxylation and mixtures thereof.

Namáčecí prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat jiné případné složky, jako jsou optická zjasňující činidla, jiné enzymy, jiná chelatační činidla, dispergační činidla, činidla uvolňující ušpinění, fotoaktivovaná bělící činidla, jako je ftalocyaninsulfonát zinečnatý, barviva, inhibitory přenosu barviv, pigmenty, parfémy a podobné. Uvedené případné složky se mohou přidávat v různých množstvích podle toho, jak je to žádoucí.The soaking compositions of the present invention may further comprise other optional ingredients such as optical brighteners, other enzymes, other chelating agents, dispersing agents, soil release agents, photoactivated bleaching agents such as zinc phthalocyanine sulfonate, dyes, dye transfer inhibitors, pigments, perfumes etc. Said optional ingredients may be added in varying amounts as desired.

B - Způsob: Předložený vynález zahrnuje způsob namáčení látek. Předložený vynález zahrnuje způsob namáčení látek, podle něhož se uvedené látky ponoří do namáčecí kapaliny, která obsahuje vodu a účinné množství prostředku, jak je shora popsáno, po účinnou dobu, načež se odstraní z uvedené namáčecí kapaliny.B - Method: The present invention includes a method of soaking fabrics. The present invention encompasses a method of soaking fabrics, wherein said fabrics are immersed in a soaking liquid comprising water and an effective amount of a composition as described above for an effective period of time and then removed from said soaking liquid.

Výraz způsob namáčení látek, jak se používá podle vynálezu, se týká toho, že se látky nechají namáčet v namáčecí kapalině, která obsahuje vodu a prostředek, jak zde shora popsáno, po dobu dostatečnou pro vyčištění uvedených látek. Na rozdíl od typického procesu praní, při kterém se používá pračka, postup namáčení podle vynálezu umožňuje prodlouženou dobu kontaktu mezi látkami a namáčecí kapalinou, typicky až 24 hodin. Proces namáčení se může provádět nezávisle na jakémkoliv jiném procesu, jako je typický proces praní, nebo jako první stupeň před druhým, typicky pracím stupněm. Podle výhodného procesu namáčení podle vynálezu se látky nechají namáčet po dobu v rozmezí od 10 minut do 24 hodin, s výhodou od 30 minut do 24 hodin, výhodněji od 1 hodiny do 24 hodin, ještě výhodněji od 2 do 24 hodin a nejvýhodněji od 4 do 24 hodin. Po tom, co byly látky ponořeny v uvedené namáčecí kapalině po dostatečně dlouhou dobu, se z namáčecí kapaliny odstraní a vymáchají se vodou. Tyto látky se pak mohou prát normálním postupem praní po tom, co byly namočeny, s nebo bez máchání mezi procesem namáčení a následujícím procesem praní.The term "wetting process" as used herein refers to wetting the agents in a soaking liquid containing water and a composition as described herein for a period of time sufficient to purify said materials. In contrast to a typical washing process using a washing machine, the soaking process of the invention allows an extended contact time between the fabrics and the soaking liquid, typically up to 24 hours. The soaking process can be carried out independently of any other process, such as a typical washing process, or as a first step before a second, typically washing step. According to a preferred soaking process according to the invention, the substances are allowed to soak for a period of from 10 minutes to 24 hours, preferably from 30 minutes to 24 hours, more preferably from 1 hour to 24 hours, even more preferably from 2 to 24 hours and most preferably from 4 to 24 hours. 24 hours. After the substances have been immersed in the soaking liquid for a sufficient period of time, they are removed from the soaking liquid and rinsed with water. These substances can then be washed by a normal washing process after they have been soaked, with or without rinsing, between the soaking process and the subsequent washing process.

Při namáčení podle vynálezu se shora popsaný namáčecí prostředek zředí příslušným množstvím vody tak, aby se získala namáčecí kapalina. Vhodné dávky mohou být v rozmezí od 45 do 50 gramů namáčecího prostředku ve 3,5 až 5 litrech vody, od 90 až 100 gramů namáčecího prostředku ve 20 až 45 litrech vody. Typickou jednou dávkou pro koncentrované namáčení (ve kbelíku) je 45 až 50 gramů na 3,5 až 5 litrů. Pro namáčení v automatické pračce se používá dávka 90 až 100 gramů ve 20 (Evropa) až 45 (USA) litrech vody. Látky, které se mají namáčet, se potom ponoří do namáčecí kapaliny na příslušnou dobu. Existují faktory, které mohou ovlivňovat celkové provedení tohoto procesu u sypké špíny/ušpinění. Mezi tyto faktory patří prodloužená doba namáčení. Čím déle se látky namáčejí, tím lepší výsledky se dosáhnou. Ideální dobou namáčení je namáčení přes noc, tj. 8 hodin až 24 hodin, s výhodou 12 hodin až 24 hodin. Jiným faktorem je počáteční teplota, teplá nebo vlažná. Čím vyšší teploty namáčecích kapalin se používají, tím lepší výsledky se dosáhnou.When soaking according to the invention, the soaking composition described above is diluted with an appropriate amount of water to obtain a soaking liquid. Suitable dosages may range from 45 to 50 grams of soaking composition in 3.5 to 5 liters of water, and from 90 to 100 grams of soaking composition in 20 to 45 liters of water. A typical single dose for concentrated soaking (in a bucket) is 45 to 50 grams per 3.5 to 5 liters. For washing in an automatic washing machine, a dose of 90 to 100 grams in 20 (Europe) to 45 (US) liters of water is used. The substances to be soaked are then immersed in the soaking liquid for an appropriate period of time. There are factors that can affect the overall performance of this process for loose dirt / soil. These factors include extended soaking time. The longer the substances are soaked, the better the results are obtained. An ideal soaking time is overnight soaking, i.e. 8 hours to 24 hours, preferably 12 hours to 24 hours. Another factor is the initial temperature, warm or lukewarm. The higher the temperatures of the dipping liquids are used, the better the results are obtained.

Způsob podle vynálezu je vhodný pro čištění různých látek, ale výhodným použitím je použití při namáčení ponožek, které jsou zvláště vystaveny blátu a jílu.The method of the invention is suitable for cleaning various fabrics, but the preferred use is to soak socks that are particularly exposed to mud and clay.

V nejširším aspektu se předložený vynález týká způsobu namáčení látek, při němž jsou látky ponořeny v namáčecí kapalině obsahující vodu a efektivní množství prostředku obsahujícího kyslíkaté bělící činidlo a alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce RO-(A)nH, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec se 6 až 40 atomy uhlíku, A znamená alkoxyskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku a n znamená číslo od 9 do 100, po dobu delší než 1 hodina, s výhodou 2 až 24 hodiny, výhodněji 4 až 24 hodiny, načež se odstraní z namáčecí kapaliny. Bylo zjištěno, že když se přidá toto vysoce alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo v namáčecím prostředku obsahujícím kyslíkaté bělící činidlo, dosáhne se zlepšeného odstranění sypkých ušpinění a také zlepšeného odstranění enzymatických skvrn.In its broadest aspect, the present invention relates to a method of soaking fabrics, wherein the substances are immersed in a soaking liquid comprising water and an effective amount of a composition comprising an oxygen bleach and an alkoxylated nonionic surfactant of formula RO- (A) n H wherein R is substituted. or an unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain of 6 to 40 carbon atoms, A represents an alkoxy group of 2 to 10 carbon atoms and n is a number of from 9 to 100, for more than 1 hour, preferably 2 to 24 hours, more preferably 4 to 24 hours, after which it is removed from the soaking liquid. It has been found that when this highly alkoxylated nonionic surfactant is added in a soaking composition containing an oxygen bleaching agent, improved loose soil removal as well as improved enzymatic stain removal is achieved.

• ·• ·

Způsob testování provedení odstraňování skvrn: Odstraňování skvrn daným prostředkem na ušpiněné látce za podmínek namáčení se může vyhodnotit následujícím způsobem testování. Namáčecí kapaliny se vyrobí zředěním například 45 g namáčecích prostředků ve 3,78 litrech vody nebo 90 g namáčecího prostředku ve 45 litrech vody. Látky se pak ponoří do výsledné namáčecí kapaliny na dobu v rozmezí od více než jedné hodiny do 18 hodin. Nakonec se látky z namáčecích kapalin odstraní, vymáchají se ve vodě a perou se obvyklým způsobem praní, ručně nebo v automatické pračce, obvyklým detergentním činidlem s nebo bez opětovného použití namáčecí kapaliny, načež se látky nechají uschnout.Method for testing stain removal performance: The stain removal of a composition on a soiled fabric under soaking conditions can be evaluated by the following testing method. The soaking liquids are prepared by diluting, for example, 45 g of soaking agents in 3.78 liters of water or 90 g of soaking agents in 45 liters of water. Substances are then immersed in the resulting soaking liquid for a time ranging from more than one hour to 18 hours. Finally, the fabrics are removed from the soaking liquids, rinsed in water and washed by a conventional washing method, manually or in an automatic washing machine, with a conventional detergent with or without re-use of the dipping liquid, and the fabrics are allowed to dry.

Například typické ušpiněné látky, které se používají v tomto testu provedení odstranění skvrn, lze komerčně získat od EMC (Empirical Manufacturing Company), Cincinnati, Ohio, USA, jako je hlinka, tráva, špagetová omáčka, omáčka z masa, špinavý motorový olej, make-up, vypečená šťáva, čaj a krev na dvou různých substrátech: bavlna (CW120) a polybavlna (PCW28).For example, typical soiled substances used in this stain removal test are commercially available from EMC (Empirical Manufacturing Company), Cincinnati, Ohio, USA, such as clay, grass, spaghetti sauce, meat sauce, dirty motor oil, make -up, baked juice, tea and blood on two different substrates: cotton (CW120) and polycotton (PCW28).

Odstraňování skvrn lze vyhodnotit srovnáním ušpiněných látek ošetřených namáčecím prostředkem podle vynálezu vedle sebe se stejnými látkami ošetřenými kontrolními prostředky, např. stejným namáčecím prostředkem bez vysoce alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla podle předloženého vynálezu. Pro stanovení rozdílů v jednotkách panelového hodnocení (psu) se může použít stupnice vizuálního hodnocení v rozmezí od 1 do 4.The stain removal can be evaluated by comparing the soiled substances treated with the soaking composition of the invention side-by-side with the same substances treated with the control compositions, eg the same soaking composition without the highly alkoxylated nonionic surfactant of the present invention. A visual rating scale ranging from 1 to 4 may be used to determine differences in panel rating units (psu).

Následující příklady budou dále ilustrovat předložený vynález.The following examples will further illustrate the present invention.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Smícháním uvedených složek v uvedených poměrech se vyrobí následující prostředky.The following compositions are prepared by mixing the ingredients in the proportions indicated.

složky folders 1 1 2 (procenta hmotn.) 2 (weight percent) 3 3 monostearát sorbitanu (SMS) Sorbitan monostearate (SMS) 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 kyselina citrónová citric acid 11 11 11 11 8 8 NOBS NOBS 6 6 6 6 6 6 polyakrylát (Acusol 445 ND) polyacrylate (Acusol 445 ND) 11 11 11 11 11 11 peruhličitan sodný sodium percarbonate 31 31 31 31 31 31 ethoxylovaný (EO 25) alkohol ethoxylated (EO 25) alcohol 2 2 - - - - se 14 až 16 atomy uhlíku C 14 -C 16 carbon atoms ethoxylovaný (EO 11) alkohol ethoxylated (EO 11) alcohol - - 2 2 - - s 12 až 16 atomy uhlíku C 12-C. 16 ethoxylovaný (EO 50) alkohol ethoxylated (EO 50) alcohol - - - - 2 2 s 12 až 16 atomy uhlíku C 12-C. 16 aniontové č. (LAS/AS/AES) Anionic No (LAS / AS / AES) 8 8 8 8 8 8 DTPA DTPA 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 TAED minoritní a inertní složky TAED minor and inert components 5 5 5 doplnit do 100 5 add to 100 5 5

složky folders 4 4 5 (procenta hmotn.) 5 (weight percent) 6 6 monostearát sorbitanu (SMS) monostearát sorbitanu EO 20 Sorbitan monostearate (SMS) sorbitan monostearate EO 20 2,5 2.5 0 0 0 0 (SMS EO 20) tristearát sorbitanu EO 20 (SMS EO 20) sorbitan tristearate EO 20 0 0 3,0 3.0 0 0 (STS EO 20) STS EO 20 0,5 0.5 0 0 3,0 3.0 kyselina citrónová citric acid 10 10 10 10 10 10 polyakrylát (Acusol 445 ND) polyacrylate (Acusol 445 ND) 11 11 11 11 11 11 křemičitan (amorfní, 1.6r) silicate (amorphous, 1.6r) 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 peruhličitan sodný sodium percarbonate 31 31 31 31 31 31 NOBS NOBS 6 6 6 6 6 6 TAED TAED 5 5 5 5 5 5 aniontové č. (LAS/AS/AES) Anionic No (LAS / AS / AES) 7 7 7 7 7 7 (EO 25)alkohol se 14 až 16 atomy uhlíku další, inertní a minoritní složky (EO 25) alcohol with 14-16 carbon atoms other inert and minor components 2 2 2 doplnit do 100 2 add to 100 2 2

··* ·« * *· ·· • ··· · 9 9 · • · · « · · · • · ······ • · · · · · · ·· ··· ·· ··9 9 9 9 9 9 9 9 10 11 12 13 14 15 16 17

složky folders 7 7 8 8 9 9 (procenta hmotn.) (weight percent) monostearát sorbitanu (SMS) Sorbitan monostearate (SMS) - - - - 0,5 0.5 kyselina citrónová citric acid 10 10 10 10 10 10 polyakrylát (Acusol 445 ND) polyacrylate (Acusol 445 ND) 11 11 11 11 11 11 křemičitan (amorfní, 1.6r) silicate (amorphous, 1.6r) 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 (EO 11)alkohol s 12 až 16 (EO 11) alcohol with 12 to 16 - - 2 2 - - atomy uhlíku carbon atoms (EO 25)alkohol se 14 až 16 (EO 25) alcohol with 14-16 2 2 - - 2 2 atomy uhlíku carbon atoms NaPS NaPS 2 2 2 2 - - peruhličitan sodný sodium percarbonate 31 31 31 31 31 31 síran sodný sodium sulfate 24 24 24 24 24 24 NOBS NOBS 6 6 0 0 6 6 TAED TAED 5 5 11 11 5 5 aniontové č. (LAS/AS/AES) Anionic No (LAS / AS / AES) 8 8 8 8 8 8 další, inertní a minoritní složky other inert and minor components doplnit do 100 add to 100

TAED znamená tetraacetylethylen.TAED stands for tetraacetylethylene.

NOBS znamená nonanoyloxybenzensulfonát.NOBS means nonanoyloxybenzenesulfonate.

NaPS znamená parafinsulfonát sodný.NaPS means sodium paraffin sulfonate.

DTPA znamená diethylentriaminpentaoctová kyselina.DTPA means diethylenetriaminepentaacetic acid.

Namáčecí kapaliny byly vyrobeny zředěním vždy 45 g shora uvedených prostředků ve 3,5 až 5,0 litrech vody. 0,5 až 2,0 kg látek bylo vždy ponořeno do namáčecí kapaliny. Doby namáčení pro namáčecí roztoky obsahující jakékoliv shora uvedené namáčecí prostředky 1 až 6 nebo 9 jsou typicky v rozmezí od 10 minut do 24 hodin.The soaking liquids were prepared by diluting 45 g of the above compositions in 3.5 to 5.0 liters of water each. 0.5 to 2.0 kg of substances were always immersed in the soaking liquid. The soaking times for soaking solutions containing any of the aforementioned soaking compositions 1 to 6 or 9 are typically in the range of 10 minutes to 24 hours.

• fc··· ·· 9 99 99• fc ··· ·· 9 99 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 · 9 · · 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

999 9 99 999 99 99999 99 99 99 99

U namáčecí kapaliny obsahující shora zde popsané namáčecí prostředky 7 nebo 8 je doba namáčení podle způsobu namáčení podle předloženého vynálezu větší než 1 hodina a s výhodou 4 až 24 hodiny.In the soaking liquid comprising the soaking means 7 or 8 described above, the soaking time according to the soaking method of the present invention is greater than 1 hour and preferably 4 to 24 hours.

Nakonec byly látky odstraněny z namáčecích kapalin, vymáchány vodou a prány obvyklým způsobem praní, ručně nebo v automatické pračce, obvyklým detergentním činidlem, s nebo bez opětovného použití namáčecí kapaliny, načež byly látky nechány uschnout. S těmito prostředky se dosáhne vynikajícího provedení odstranění skvrn u různých druhů skvrn včetně skvrn bláta/jílu, enzymatických skvrn a/nebo vybělitelných skvrn a podobně.Finally, the fabrics were removed from the soaking liquids, rinsed with water and washed by a conventional washing method, manually or in an automatic washing machine, with a conventional detergent, with or without re-use of the dipping liquid, and the fabrics were allowed to dry. With these compositions, excellent stain removal performance is achieved with various stain types including mud / clay stains, enzymatic stains and / or bleachable stains and the like.

Claims (13)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Granulovaný namáčecí prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:1. A granular soaking composition comprising: - od 0,001 do 15 % hmotn. z hmotnosti celého protředku sorbitanového esteru obecného vzorce C6H9O2(C2H4O)xRiR2R3, v němž x znamená číslo od 0 do 40, Ri a R2 nezávisle znamenají skupinu OH nebo (CnH2n+i)COO a R3 znamená skupinu (CnH2n+i)COO, při čemž n znamená číslo od 11 do 17,from 0.001 to 15 wt. by weight of the total sorbitan ester C 6 H 9 O 2 (C 2 H 4 O) x R 1 R 2 R 3, wherein x is an integer from 0 to 40, R 1 and R 2 independently represent OH or (C n H 2 n + 1) COO and R 3 denote (C n H 2n + i) COO, wherein n is from 11 to 17, - od 0,001 do 20 % hmotn. z hmotnosti celkového prostředku alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla obecného vzorce RO-(A)nH, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec se 6 až 40 atomy uhlíku, A znamená alkoxyskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku a n znamená číslo od 9 do 100, afrom 0.001 to 20 wt. by weight of the total composition of an alkoxylated nonionic surfactant of the formula RO- (A) n H, wherein R is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain of 6 to 40 carbon atoms, A is an alkoxy group of 2 to 10 and carbon atoms are from 9 to 100, and - kyslíkaté bělící činidlo.an oxygen bleaching agent. 2. Granulovaný namáčecí prostředek podle nároku 1, vyznačující se t i m, že obsahuje od 0,01 do 10, s výhodou od 0,1 do 5, výhodněji od 0,5 do 4 % hmotn. z hmotnosti celého protředku sorbitanového esteru nebo jeho směsi.2. A granular wetting composition according to claim 1, characterized in that it comprises from 0.01 to 10, preferably from 0.1 to 5, more preferably from 0.5 to 4% by weight. by weight of the whole sorbitan ester preparation or mixture thereof. 3. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 2, vyznačující se t i m, se jako sorbitanový ester používá polyethoxylovaný (20) tristearát sorbitanu, polyethoxylovaný (20) monostearát sorbitanu, monostearát sorbitanu, monopalmitát sorbitanu nebo jejich směsi.Granular dipping composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the sorbitan ester used is polyethoxylated (20) sorbitan tristearate, polyethoxylated (20) sorbitan monostearate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate or mixtures thereof. 4. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, v y z n a č u j i c í se t i m, že obsahuje neethoxylovaný sorbitanový ester a ethoxylovaný sorbitanový ester.4. A granular wetting composition according to any one of claims 1 to 3 comprising a non-ethoxylated sorbitan ester and an ethoxylated sorbitan ester. ··»* flf 7777 ~ sJt/yy · · ·» ·· • ·»· · ·· · « « · · · · » • · · · · · * « » ♦ · · «· · ·· »«· · · **Flf 7777 ~ sJt / yy s »• f f f f f f f f f f f f f f f f f f f f f f f ** 5. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že obsahuje od 0,01 do 15, s výhodou od 0,1 do 10, výhodněji od 0,5 do 5 % hmotn. alkoxylovaného neiontového povrchově aktivního činidla nebo jeho směsi.5. A granular soaking composition according to any one of the preceding claims comprising from 0.01 to 15, preferably from 0.1 to 10, more preferably from 0.5 to 5% by weight. an alkoxylated nonionic surfactant or mixture thereof. 6. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1až5, vyznačující se tím, že v alkoxylovaném neiontovém povrchově aktivním činidle obecného vzorce RO-(A)nH R znamená substituovanou nebo nesubstituovanou, nasycenou nebo nenasycenou, lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 6 až 40, s výhodou s 8 až 25, výhodněji s 10 až 20 atomy uhlíku, n znamená číslo od 9 do 100, výhodněji od 10 do 80 a nejvýhodněji od 10 do 30 a A znamená alkoxyskupinu se 2 až 8 atomy uhlíku a s výhodou znamená propoxy a/nebo ethoxyskupinu.A granular wetting composition according to any one of claims 1 to 5, wherein in the alkoxylated nonionic surfactant of the general formula RO- (A) n HR is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched alkyl group of 6 to 40 , preferably 8 to 25, more preferably 10 to 20 carbon atoms, n is from 9 to 100, more preferably 10 to 80, and most preferably 10 to 30, and A is C 2 -C 8 alkoxy and preferably is propoxy and and / or ethoxy. 7. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 6, vyznačující se t í m, že obsahuje0,01 až80, s výhodou 5 až 45, výhodněji 10 až 40 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku kyslíkatého bělícího činidla nebo jeho směsí.7. A granular wetting composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises from 0.01 to 80, preferably from 5 to 45, more preferably from 10 to 40% by weight. by weight of the total oxygen bleaching agent composition or mixtures thereof. 8. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 7, vyznačující se t í m, že kyslíkaté bělící činidlo znamená sůl peruhličitanu s alkalickým kovem.8. A granular wetting composition according to any one of the preceding claims wherein the oxygen bleaching agent is an alkali metal percarbonate salt. 9. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že dále obsahuje aktivátor bělícího činidla v množství až 30 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku.A granular soaking composition according to any one of the preceding claims, further comprising a bleach activator in an amount of up to 30% by weight. of the total weight of the composition. 10. Granulovaný namáčecí prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 9, vyznačující se t í m, že dále obsahuje alespoň jednu případnou složku, která je vybrána ze skupiny sestávající z okyselujících činidel, křemičitanů alkalického kovu, stavebních složek, činidel suspendují«ο • 9·9910. The granular wetting composition of any one of claims 1 to 9, further comprising at least one optional component selected from the group consisting of acidifying agents, alkali metal silicates, builders, suspending agents. 9 · 99 99 · • 9 • ·99 · 9 999 9999 9 J-sy ss s »9 9 99 99 • « 9 · 9 99 « • · 9 9 9 9 «J-sy ss 9 9 99 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 «9 *9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 « • 9 «9« 9« 99 cích ušpinění, plnidel, dalších povrchově aktivních činidel, optických zjasňujících činidel, enzymů, chelatačních činidel, dispergačních činidel, činidel uvolňujících ušpinění, barviv, inhibitorů přenosu barviv, pigmentů, parfémů a jejich směsí.9 9 9 9 9 9 • • 9 9 9 9 9 99 99 Dirt, fillers, other surfactants, optical brighteners, enzymes, chelating agents, dispersants, soil release agents, dyes, dye transfer inhibitors, pigments, perfumes and mixtures thereof. 11. Způsob namáčení látek, vyznačující se t í m, že se látky ponoří do námečící kapaliny obsahující vodu a účinné množství prostředku podle kteréhokoliv z předcházejících nároků po účinnou dobu, načež se z namáčecí kapaliny odstraní.A method of soaking a fabric, comprising dipping said fabric into a soaking liquid containing water and an effective amount of a composition according to any preceding claim for an effective period of time, and then removing said soaking liquid. 12. Způsob namáčení látek podle nároku 11, vyznačující se tím, že doba namáčení se pohybuje od 10 minut do 24 hodin, s výhodou od 30 minut do 24 hodin, výhodněji znamená více než 1 až 24 hodiny a nejvýhodněji 4 hodiny až 24 hodiny.A method of soaking substances according to claim 11, wherein the soaking time is from 10 minutes to 24 hours, preferably from 30 minutes to 24 hours, more preferably from more than 1 to 24 hours and most preferably from 4 to 24 hours. 13. Způsob namáčení látek, vyznačující se tím, že látky jsou ponořeny v namáčecí kapalině obsahující vodu a efektivní množství prostředku obsahujícího kyslíkaté bělící činidlo a alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce RO-(A)nH, v němž R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný, nasycený nebo nenasycený, lineární nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec se 6 až 40 atomy uhlíku, A znamená alkoxyskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku a n znamená číslo od 9 do 100, po dobu delší než 1 hodina, s výhodou 2 až 24 hodiny, výhodněji 4 až 24 hodiny, načež se odstraní z namáčecí kapaliny.13. A method of soaking a substance comprising dipping a substance in a soaking liquid containing water and an effective amount of a composition comprising an oxygen bleach and an alkoxylated nonionic surfactant of the formula RO- (A) n H wherein R is substituted or unsubstituted. , a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain of 6 to 40 carbon atoms, A is an alkoxy group of 2 to 10 carbon atoms and n is a number from 9 to 100, for more than 1 hour, preferably 2 to 24 hours, more preferably 4 up to 24 hours and then removed from the soaking liquid.
CZ19993071A 1998-02-13 1998-02-13 Granular soaking composition and method for soaking fabrics CZ9903071A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19993071A CZ9903071A3 (en) 1998-02-13 1998-02-13 Granular soaking composition and method for soaking fabrics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19993071A CZ9903071A3 (en) 1998-02-13 1998-02-13 Granular soaking composition and method for soaking fabrics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ9903071A3 true CZ9903071A3 (en) 2000-10-11

Family

ID=5466103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19993071A CZ9903071A3 (en) 1998-02-13 1998-02-13 Granular soaking composition and method for soaking fabrics

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ9903071A3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2318201T3 (en) DETERGENT COMPOSITION FOR CLOTHING WASHING.
RU2517707C2 (en) Dispersed enzyme-containing bleaching composition
JPH10505365A (en) Peroxygen bleaching composition
WO2010069742A1 (en) Laundry detergent composition
CA2204153C (en) Hydrophobic peroxyacid bleach precursor compositions stabilised with a water soluble carboxylic acid
PL174964B1 (en) Bleaching solution
US5922083A (en) Detergent composition comprising a mutant amylase enzyme and oxygen bleaching agent
RU2169176C2 (en) Detergent composition for wetting and method wetting fabrics using of detergent composition
EP0861884B1 (en) Soaker compositions
ES2215189T5 (en) DETERGENT COMPOSITION THAT UNDERSTANDS AN AMYLASE ENZYME AND A NON-IONIC POLYACER ETHER.
WO2012084426A1 (en) Enzymatic laundry detergent composition for the promotion of hygiene and the prevention of malodour
JPH11514031A (en) Bleach precursor composition
CZ9903071A3 (en) Granular soaking composition and method for soaking fabrics
US6087313A (en) Soaker compositions
EP0861885B1 (en) Soaker compositions
ZA200503245B (en) Laundry detergent composition
CZ9903072A3 (en) Granular fabric soaking composition
CA2194157C (en) Detergent compositions
US6180580B1 (en) Soaker compositions
MXPA99007989A (en) Soaker compositions
MXPA99007990A (en) Soaker compositions
JPH1135983A (en) Detergent composition for clothing
CN115397963A (en) Process for preparing liquid laundry detergent formulations
JP2002504621A (en) Surfactant formulations containing specific anionic surfactants
MXPA99009399A (en) Effervescent compositions and dry effervescent granules

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic