CZ9594A3 - Process for preparing detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules - Google Patents
Process for preparing detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules Download PDFInfo
- Publication number
- CZ9594A3 CZ9594A3 CS9495A CS959492A CZ9594A3 CZ 9594 A3 CZ9594 A3 CZ 9594A3 CS 9495 A CS9495 A CS 9495A CS 959492 A CS959492 A CS 959492A CZ 9594 A3 CZ9594 A3 CZ 9594A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl sulfate
- acid
- particles
- alkyl
- detergent
- Prior art date
Links
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 title claims abstract description 98
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 35
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 7
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 claims description 7
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 5
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- QHSCIWIRXWFIGH-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpentanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(N)(C)CCC(O)=O QHSCIWIRXWFIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 2-aminoadipic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CCCC(O)=O OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JINBYESILADKFW-UHFFFAOYSA-N aminomalonic acid Chemical compound OC(=O)C(N)C(O)=O JINBYESILADKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXEDJBXQKAGXNJ-QTNFYWBSSA-L disodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O PXEDJBXQKAGXNJ-QTNFYWBSSA-L 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 241000352333 Amegilla alpha Species 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 38
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 20
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 18
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 5
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 5
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 5
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 4
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 4
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 3
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 3
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMWIHOZPGQRZLR-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O HMWIHOZPGQRZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOONSONEBWTBLT-UHFFFAOYSA-N 2-tetradecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O JOONSONEBWTBLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004353 Polyethylene glycol 8000 Substances 0.000 description 1
- QPHQNKDBSGTWLI-LHWPGRLPSA-L [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O QPHQNKDBSGTWLI-LHWPGRLPSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 235000019446 polyethylene glycol 8000 Nutrition 0.000 description 1
- 229940085678 polyethylene glycol 8000 Drugs 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical class OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Způsob přípravy detergentní kompozice obsahující-alkylsulXátové částice a základní granuleA process for preparing a detergent composition comprising alkylsulfate particles and base granules
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu přípravy granulovaných detergentních kompozic tak, že se odděleně připraví základní granule sušené rozprašováním a alkylsulfátové částice, načež se obě složky smísí.The invention relates to a process for the preparation of granular detergent compositions by separately preparing spray dried base granules and alkyl sulfate particles, and then mixing the two components.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Obvyklý způsob přípravy detergentních granulí spočívá v sušení rozprašováním. Detergentní složky, jako jsou povrchově aktivní látky, plnidla, křemiČitany a uhličitany se smísí v nádobě za vzniku kaše obsahující 35 až 50 % vody. Tato kaše se poté atomizuje v rozprašovací sušárně za účelem snížení obsahu vlhkosti. Částice získané sušením rozprašováním se mohou zhutňovat za vzniku hutných detergentních granulí. Viz US patent č.A common method of preparing detergent granules is by spray drying. Detergent ingredients such as surfactants, fillers, silicates and carbonates are mixed in a container to form a slurry containing 35 to 50% water. This slurry is then atomized in a spray drier to reduce the moisture content. The particles obtained by spray drying can be compacted to form dense detergent granules. See U.S. Pat.
715 979, Moore a kol, vydaný 29.12.1987. Nicméně metody sušení rozprašováním obvykle zahrnují omezené množství (méně než 40%) organických složek, jako jsou povrchově aktivní látky přispívající k zlepšení životního prostředí a k bezpečnosti.715,979, Moore et al., Issued Dec. 29, 1987. However, spray-drying methods usually include a limited amount (less than 40%) of organic ingredients such as surfactants contributing to environmental improvement and safety.
Alternativní způsob přípravy detergentních částic spočívá v kontinuální neutralizaci, např. v kontinuální neutralizační smyčce, následované tvorbou částic. US patentová přihláška č. 647 338, Mueller a kol., přihlášená 28.1.1991, která je pokračovací přihláškou přihlášky č. 364 721 přihlášené 9.6.1989 popisuje přípravu vysoce aktivních {> 50 % aktivních) detergentních granulí za použití kontinuálního neutralizačního systému a následným tvořením částic. Během neutralizace alkylsírových a/nebo alkylbenzensulfonových kyselin koncentrovaným hydroxidem sodným (¾. 62 %) jsou přidávány polyethylenglykol a/nebo některé ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Jsou zahrnuty postup a částice připravené tímto postupem. Tento případ byl zveřejněn jako EP 90 306 139.8,An alternative method of preparing detergent particles is to continuously neutralize, e.g., a continuous neutralization loop, followed by particle formation. U.S. Patent Application No. 647,338, Mueller et al., Filed January 28, 1991, which is a continuation application of U.S. Patent No. 364,721 filed June 9, 1989, describes the preparation of highly active (> 50% active) detergent granules using a continuous neutralization system and subsequent by forming particles. Polyethylene glycol and / or some ethoxylated nonionic surfactants are added during neutralization of the alkylsulfuric and / or alkylbenzenesulfonic acids with concentrated sodium hydroxide (62%). The process and the particles prepared by the process are included. This case was published as EP 90 306 139.8,
12.12.1990.12.12.1990.
US patentová přihláška č. 552 663, Ofosu-Asante a kol., přihlášená 16.7.1990 (uznána) popisuje způsob přípravy vysoce aktivních detergentních částic spočívající v reakci v kontinuálním neutralizačním systému kyselé formy aniontové povrchově aktivní látky s hydroxidem alkalického kovu a v přidáni k neutralizačnímu systému během tvoření neutralizovaného produktu oC<-aminodikarboxylové kyseliny vybrané ze skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou, kyselinu aminomalonovou, kyselinu aminoadipovou a kyselinu 2-amino-2-methylpentandionovou nebo jejich alkalické sole. Jsou zahrnuty vysoce aktivní detergentní částice.US Patent Application No. 552,663, Ofosu-Asante et al., Filed July 16, 1990 (recognized) discloses a process for preparing highly active detergent particles by reacting in a continuous neutralization system of an acidic anionic surfactant with an alkali metal hydroxide and added to a neutralization system during the formation of a neutralized α-α-aminodicarboxylic acid product selected from the group consisting of glutamic acid, aspartic acid, aminomalonic acid, aminoadipic acid, and 2-amino-2-methylpentanedioic acid or their alkali salts. Highly active detergent particles are included.
US patentová přihláška č. 288 759, Strauss a kol., přihlášená 22.12.1988 (uznána) popisuje způsob přípravy koncentrovaných povrchově aktivních granulí z pasty vysoce aktivní povrchově aktivní látky za použití jemné disperzní granulace za studená. Přihláška byla zveřejněna 3.1.1990 jako EP 89 306 335.4.U.S. Patent Application No. 288,759, Strauss et al., Filed Dec. 22, 1988 (recognized) discloses a process for preparing concentrated surfactant granules from a high active surfactant paste using finely dispersed cold granulation. The application was published on 3.1.1990 as EP 89 306 335.4.
US patent č. 4 534 879, Iding a kol., vydaný 13.8.1985, popisuje způsob přípravy zlepšených povrchově aktivních vloček z pasty sušené ve válcovém bubnu obsahující alkylsulfát sodný, alkylbenzensulfonát sodný a ve vodě rozpustné anorganické sole.U.S. Patent No. 4,534,879 to Iding et al., Issued Aug. 13, 1985, discloses a process for preparing improved surfactant flakes from a drum-dried paste containing sodium alkyl sulfate, sodium alkyl benzene sulfonate, and water-soluble inorganic salts.
Teplé vločky jsou ochlazeny v prostředí s nízkou vlhkostí a nízkým rosným bodem.Warm flakes are cooled in low humidity and low dew points.
Žádný z výše uvedených vynálezů nepopisuje přímý postup přípravy granulované detergentní kompozice smísením vysoce aktivních alkylsulfátových částic se základními granulemi připravenými sušením rozprašováním, obsahující malé množství nebo žádný alkylsulfát, ani nepopisují kompozici obsahující částice s vysokým obsahem alkylsulfátu a C1Q_16 lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo mýdla C12-i8' společně s granulemi obsahujícími detergentní plnidlo a rozpustný křemičitan a které v podstatě neobsahuj í alkylsulfát.None of the above mentioned inventions disclose the direct process for preparing a granular detergent composition by admixing high active alkyl sulfate particles with base granules prepared by spray-drying, containing little or no alkyl sulfate, nor describe a composition containing particles having a high content of alkyl sulphate and C 1Q _ 16 linear alkylbenzene sulfonate and / or C 12 soaps -i8 'together with granules containing detergency builder and soluble silicate, which are substantially free of alkyl sulfate í.
*·* ·
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Vynález se týká způsobu přípravy granulované detergentní kompozice obsahující:The present invention relates to a process for preparing a granular detergent composition comprising:
V d / odocnl zCciSS j. v aSOVa’At d / odcnl zCciSS J in ASOV '
1„-,ΧΛ - U,, -4 ,1 "-, Χ Λ - U",
J’LLAbJ'u S> A? t_Í V+ * 4 >w* J i granulí získaných sušením rozprašováním, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15% rozpustného křemičitanu, (b) získání alkylsulfátových částic kroky zahrnujícími kontinuální vysoce aktivní neutralizaci, přičemž uvedené částice obsahují na hmotnost alkylsulfátových částic 60 až 99 % C12_ig alkylsulfátu ethoxylovaného 0 až 4 moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu a (c) smíchání uvedených, sušením rozprašováním získaných granulí, s uvedenými alkylsulfátovými Částicemi v poměru od 10:90 do 99:1.J'LLAbJ'u S> A? - spray drying granules, less than 2% alkyl sulfate, 0 to 40% anionic surfactant other than alkyl sulfate, 10 to 80% detergent builder, and 1 to 15% soluble silicate, (b) obtaining the alkyl sulfate particles by the steps of continuous high activity neutralization, said particles comprising, by weight of the alkyl sulfate particles, 60 to 99% of C 12 g alkyl sulfate ethoxylated with 0 to 4 moles of ethylene oxide per mole alkyl sulfate; Particles in a ratio of 10:90 to 99: 1.
Za účelem snížení emise kouře z rozprašovacích sušáren a za účelem zlepšení vlastností povrchově aktivních částic získaných sušením rozprašováním, byl z procesu sušení rozprašováním odstraněn alkylsulfát a byly zavedeny odděleně připravené alkylsulfátové částice. Bylo zjištěno, že odstranění alkylsulfátu z rozprašovacích sušáren sníží celkové množství lepivého organického materiálu v základních granulích získaných sušením rozprašováním, čímž se zlepší spékací a hrudkovací vlastnosti. Bylo dále zjištěno, že přidání alkylsulfátu mimo rozprašovací sušárnu zvláštním postupem sníží celkový obsah organických látek v sušárně, což se projeví viditelným snížením kouře a snížením dopadu na životní prostředí.In order to reduce the smoke emission from spray dryers and to improve the properties of the surfactant particles obtained by spray drying, the alkyl sulfate was removed from the spray drying process and separately prepared alkyl sulfate particles were introduced. It has been found that the removal of alkyl sulfate from spray dryers will reduce the total amount of sticky organic material in the spray granulate base granules, thereby improving the sintering and clumping properties. It has further been found that the addition of alkyl sulphate outside the spray drier in a special manner will reduce the total organic matter content of the drier, resulting in a visible reduction in smoke and a reduced environmental impact.
Dále bylo zjištěno, že výrobní poměry pro bezfosfátové granule mohou být zvýšeny (až o 30 %, založeno na ekvivalentu náplně rozprašovací sušárny a vlhkosti v sušárně), jestliže se alkylsulfát přidá jako zvláštní částice.Furthermore, it has been found that the production ratios for phosphate-free granules can be increased (up to 30%, based on the equivalent of the spray dryer fill and dryer moisture) if the alkyl sulfate is added as separate particles.
Má se za to, že odstranění ostatních hlavních, často používaných aniontových povrchově aktivních látek, lineárních alkylbenzensulfonátú z rozprašovacích zařízení nemá vliv na snížení kouře jako v případě alkylsulfátu.It is believed that the removal of other major, frequently used anionic surfactants, linear alkylbenzene sulfonates from spray devices does not have the effect of reducing smoke as in the case of alkyl sulfate.
Příprava alkylsulfátových částic kontinuální neutralizací je popsána v US patentových přihláškách č. 647 338 a 552 663 uvedených výše.The preparation of alkyl sulfate particles by continuous neutralization is described in U.S. Patent Applications Nos. 647,338 and 5,522,663, supra.
V tomto postupu se připraví granule sušením rozprašováním obvyklými způsoby pro sušení rozprašováním. Obsahují méně než 2 % alkylsulfátu, detergentní plnidlo a rozpustný křemičitan. Rovněž mohou být přidána další detergentní aditiva obvykle používaná v granulých získaných sušením rozprašováním. Alkylsulfátové částice jsou připraveny odděleným způsobem za použití kontinuálního, vysoce aktivního neutralizačního systému (viz dále). Granule získané sušením rozprašováním jsou smíseny s alkylsulfátovými částicemi. Ostatní detergentní přísady mohou být rovněž přimíšeny.In this process, granules are prepared by spray drying by conventional spray drying methods. They contain less than 2% alkyl sulfate, detergent builder and soluble silicate. Other detergent additives commonly used in spray drying granules may also be added. The alkyl sulfate particles are prepared in a separate manner using a continuous, highly active neutralization system (see below). The granules obtained by spray drying are mixed with the alkyl sulfate particles. Other detergent ingredients may also be incorporated.
Zákazníkem požadovaný produkt, který má být připraven s menší emisí kouře, s vyššími výrobními poměry a se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi je dosažitelný za použití tohoto vynálezu. Rovněž může být zvýšen obsah povrchově aktivní látky v detergentní kompozici přidáním více alkylsulfátových částic ke kompozici. Následkem flexibility směšování alkylsulfátových částic se snadno dosáhne vysoké hustoty granulovaných detergentních kompozic. Detergentní plnidla, rozpustné křemičitany, aniontové povrchově aktivní látky a ostatní žádané složky mohou být přidány přes granule sušené rozprašováním a vyšší obsahy alkylsulfátu, které lze obtížně dosáhnout u granulí sušených rozprašováním mohou být dosaženy přes alkylsulfátové částice.The customer-desired product to be prepared with less smoke emission, higher production rates and improved physical properties is achievable using the present invention. Also, the surfactant content of the detergent composition can be increased by adding more alkyl sulfate particles to the composition. Due to the flexibility of mixing the alkyl sulfate particles, high density granular detergent compositions are readily achieved. Detergent builders, soluble silicates, anionic surfactants, and other desired ingredients can be added through spray-dried granules and higher alkyl sulfate contents that are difficult to achieve with spray-dried granules can be achieved via alkyl sulfate particles.
Termín částice je zde použit zaměnitelně s granulemi.The term particles is used interchangeably with granules herein.
I. Alkylsulfátové ČásticeI. Alkyl Sulfate Particles
Alkylsulfátové Částice se připravují postupy, které zahrnují kontinuální, vysoce aktivní neutralizaci. Tyto částice jsou tvořeny, na hmotnost alkylsulfátových částic, z 60 až 99 %, výhodně ze 70 až 90 % C12-i8' výhodně C14_16 alkylsulfátu ethoxylovaného 0 až moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu. Alkylsulfát není výhodně ethoxylován (žádný mol ethylenoxidu). Je výhodné, když alkylsulfátové částice obsahují 4 až 25 %, výhodně 8 až 14 %, na hmotnost alkylsulfátových částic, C]_o_xg, výhodně lineárního t q q -H 0‘Tr3’r,y> alkylsulfát. Směsi alkylsulfátu a alkylethoxysulfátu mohou být také použity. Jestliže se použije alkylethoxysulfát, je výhodné použít 0,5 až 2 moly ethylenoxidu na mol alkylsulfátu. Výhodné jsou alkylsulfátové vločky.Alkyl sulfate particles are prepared by processes involving continuous, highly active neutralization. These particles are formed, the weight of the alkyl sulfate particles, from 60 to 99%, preferably from 70 to 90% C12 -i8 'preferably C 14 _ 16 alkyl sulfate ethoxylated with from 0 to moles of ethylene oxide per mole of alkyl sulfate. The alkyl sulfate is preferably not ethoxylated (no mole of ethylene oxide). It is preferred that the alkyl sulfate particles contain from 4 to 25%, preferably 8-14%, by weight of alkyl sulfate particles C] _o_xg preferably linear tqq -H 0 'Tr 3'R, y> alkyl sulfate. Mixtures of alkyl sulfate and alkyl ethoxy sulfate can also be used. When an alkyl ethoxy sulfate is used, it is preferred to use 0.5 to 2 moles of ethylene oxide per mole of alkyl sulfate. Alkyl sulfate flakes are preferred.
Výhodné alkylsulfátové povrchově aktivní látky jsou ve vodě rozpustné sole, zejména sole alkalických kovů, amoniové a alkanolamoniové (např. monoethanolamoniové nebo triethanolamoniové) sole C12-i6 lineárních nebo rozvětvených alkylsulfátu.Preferred alkyl sulfate surfactants are water soluble salts, particularly the alkali metal, ammonium and alkanolammonium (e.g. monoethanolammonium or triethanolammonium) salts of C12 -i6 linear or branched alkyl sulfate.
Alkylsulfátové částice jsou připravovány následujícími kroky.The alkyl sulfate particles are prepared by the following steps.
A. Přidání kyseliny a žíravinyA. Addition of acid and caustic
První krok tohoto postupu zahrnuje reakci v kontinuálním neutralizačním systému C12_18 alkyl (ethoxy1ovane) kyseliny sírové, výhodně C]_o-16 alkylbenzensulfonové kyseliny nebo jejich směsí s roztokem hydroxidu sodného, jehož množství je větší nebo rovné 62 % na hmotnost hydroxidu, výhodně bez hnětení, přičemž se získá neutralizovaný produkt. Neutralizovaný produkt výhodně obsahuje do 12 % hmot. vody.The first step of this process comprises reacting in a continuous neutralization system C 12 _ 18 and lkyl (ethoxy1ovane) of sulfuric acid, preferably a C] _O-16 and lkylbenzensulfonové acid or mixtures thereof with sodium hydroxide in an amount which is greater than or equal to 62% by weight of hydroxide preferably without kneading to obtain a neutralized product. The neutralized product preferably contains up to 12 wt. water.
Je výhodné, když látky detergentní kompozice nejsou v kontinuálním neutralizačním systému hněteny. Kontinuální neutralizační systém výhodně nezahrnuje vzduchotěsný hnětač.It is preferred that the detergent composition materials are not kneaded in a continuous neutralization system. Preferably, the continuous neutralization system does not include an airtight kneader.
Je výhodné, když kontinuální neutralizační systém neobsahuje žádné další surové látky detergentního složení. Jinými slovy, surové látky, jiné než jsou povrchově aktivní látky, žíraviny a/nebo polyethylenglykol nejsou výhodně zaváděny do systému. Např. v kontinuálním neutralizačním systému může být přítomno méně než 5 %, výhodně méně než 1 % dalších surových látek. Nejvýhodnější je, když do kontinuálního neutralizačního systému nejsou přidány v podstatě žádná detergentní plnidla nebo další organické látky.It is preferred that the continuous neutralization system does not contain any additional detergent composition raw materials. In other words, raw materials other than surfactants, caustics and / or polyethylene glycol are preferably not introduced into the system. E.g. less than 5%, preferably less than 1% of other raw materials may be present in the continuous neutralization system. Most preferably, substantially no detergent builders or other organic substances are added to the continuous neutralization system.
c12-18 alkYl (ethoxylovaná) sírová kyselina a C10_l6 alkyl6 benzensulfonová kyselina mohou být připraveny jakoukoliv sulfatační/sulfonační reakcí, přičemž výhodná je sulfonace S03 ve vzduchu prováděná v reaktoru s padajícím filmem. Viz Svnthetic Detergents, 7. vyd. , A. S. Davidson & B. Milwidsky, John Wiley & Sons, Inc., 1987, str. 151 až 168. C 12-18 and Yl to l (ethoxylated) sulfuric acid and the C 10 _ l6 alkyl6 benzenesulfonic acid may be prepared by any sulfation / sulfonation reactions, the preferred sulfonation is S0 3 in the air taken in the falling film reactor. See Svnthetic Detergents, 7th ed., AS Davidson & B. Milwidsky, John Wiley & Sons, Inc., 1987, pp. 151-168.
Výhodně je zde použita C-^2-ig alkylsírová kyselina a její směsi a CiO-16 lineární alkylbenzensulfonová kyselina. Směsi obou kyselin jsou nejvýhodnější pro zlepšenou dispersibilitu detergentních částic tvořených z pasty připravené se směsí. Obě kyseliny mohou být přidány odděleně ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému nebo mohou být přimíšeny před přidáním. Alternativně mohou být pasty připravené z každé kyseliny zvlášť přimíchány po neutralizaci.Preferably, C 1-12 -alkylsulfuric acid and mixtures thereof and C 10-16 linear alkylbenzenesulfonic acid are used herein. Mixtures of both acids are most preferred for improved dispersibility of detergent particles formed from the paste prepared with the composition. Both acids may be added separately to the continuous neutralization system or may be admixed prior to addition. Alternatively, pastes prepared from each acid may be separately mixed after neutralization.
V postupu podle vynálezu je výhodné, když konečný poměr C12-18 alkylsulfátu sodného k CiO-16 lineárnímu alkylbenzensulfonátu sodnému je 75:25 až 96:4, výhodně 80:20 až 90:5.In the process according to the invention, it is preferred that the final ratio of C 12-18 sodium alkyl sulfate to C 10-16 linear sodium alkyl benzene sulfonate is 75:25 to 96: 4, preferably 80:20 to 90: 5.
Z C12_ig alkylsírové kyseliny použité v kroku (a) je výhodné použít C14_16 alkylsírovou kyselinu, nejvýhodnější je použití c14-15 alkylsírové kyseliny.ZC 12 _ig alkylsulfuric acid used in step (a) is preferred to use C 14 _ 16 alkyl sulfuric acid, most preferred is the use of C 14-15 alkyl sulfuric acid.
Z C]_0-16 alkylbenzensulf onové kyseliny je výhodné použít cll-14 lineární alkylbenzensulfonovou kyselinu, nejvýhodnější je použití C12_i3 alkylbenzensulfonové kyseliny.ZC] _0-16 alkylbenzene sulfonic acid is preferred to use a C ll-14 linear alkylbenzene sulfonic acid, most preferred is the use of C 12 _i3 alkylbenzenesulfonic acid.
Hydroxid sodný použitý v kroku (a) k neutralizaci alkylsírové kyseliny a/nebo alkylbenzensulfonové kyseliny se použije v množství větším nebo rovném 62 %, výhodně větším nebo rovném 68 %, nejvýhodněji větším nebo rovném 73 % na hmotnost hydroxidu. Tento vysoce koncentrovaný žíravý roztok taje při vysoké teplotě a proto musí být teplota systému pro přivádění žíraviny udržována pečlivě na požadované teplotě, aby se zabránilo studenému bodu. Studený bod je jakékoliv místo v přiváděcím systému, pumpách, měřících systémech, trubkách nebo ventilech, kde teplota systému poklesne pod teplotu tání žíraviny { např. 68,3 pro 73% žíravinu). Takový studený bod může způsobit krystalizaci žíraviny a zablokovat přiváděči systém. Studeným bodům se zabrání např. plášti s horkou vodou, elektrickým sledováním a elektricky vyhřívanými systémy.The sodium hydroxide used in step (a) to neutralize the alkylsulfuric acid and / or alkylbenzenesulfonic acid is used in an amount greater than or equal to 62%, preferably greater than or equal to 68%, most preferably greater than or equal to 73% by weight of the hydroxide. This highly concentrated caustic solution melts at a high temperature and therefore the temperature of the caustic delivery system must be kept carefully at the desired temperature to avoid a cold point. A cold point is any point in the feed system, pumps, metering systems, pipes or valves where the system temperature drops below the caustic melting point (eg 68.3 for 73% caustic). Such a cold point can cause the caustic to crystallize and block the feed system. Cold spots such as hot water jacket, electrical monitoring and electrically heated systems are avoided.
Hydroxid sodný se výhodně použije v mírném přebytku stechiometrického množství nezbytného k neutralizaci kyseliny. Jestliže přebytek alkality (přebytek žíraviny) v neutralizačním systému je — — — -I r ¢. ΑΛ r, ηSodium hydroxide is preferably used in a slight excess of the stoichiometric amount necessary to neutralize the acid. If the excess alkalinity (excess caustic) in the neutralization system is - - - -I r ¢. ΛΛ, η
V ta t_ O J_ ilC áj _L f '0 \ A-\_+í^, 1'Í nu v / j >— m + +^^.+.-^ v jr ►_» \_j· viskozity cirkuluje obtížně v kontinuálním neutralizačním systému. Jestliže přebytek alkality poklesne pod 0,1 %, pasta není stabilní po dlouhou dobu a hydrolyzuje. Je proto výhodné, aby přebytek alkality, který muže být měřen titrací kyselinou roztavené pasty v neutralizačním systému byl 0,1 % až 1,5 %, výhodně 0,2 až 1,0 %, nejvýhodněji 0,3 až 0,7 %.The viscosity is difficult to circulate with difficulty in the viscosity. in a continuous neutralization system. If the excess alkalinity drops below 0.1%, the paste is not stable for a long time and hydrolyses. It is therefore preferred that the excess alkalinity that can be measured by titrating the acid-molten paste in the neutralization system is 0.1% to 1.5%, preferably 0.2 to 1.0%, most preferably 0.3 to 0.7%.
Kyselina a žíravina jsou přiváděny do kontinuálního neutralizačního systému přes vysoce účinný střihový mixér, následkem čehož se spolu smísí tak rychle, jak je to možné. Tento mixér je navržen pro úplné smíchání viskozních kapalin.The acid and the caustic are fed to the continuous neutralization system via a high efficiency shear mixer, as a result of which they are mixed together as quickly as possible. This blender is designed to completely mix viscous liquids.
Obvykle jsou složky přiváděny do kontinuální neutralizační smyčky přes čerpadlo (obvykle odstředivku), které cirkuluje látky přes výměník tepla ve smyčce a zpět přes čerpadlo, kam jsou přiváděny nové látky. Materiál v systému kontinuálně recirkuluje se stejným množstvím produktu vystupujícího ze systému a vstupujícího do systému. Produkt vychází přes kontrolní ventil, který je obvykle umístěn za čerpadlem. Recirkulační poměr kontinuální neutralizační smyčky je 1:1 až 50:1. Teplota neutralizační reakce může být upravena množstvím chladivá ve výměníku tepla. Výrobní kapacita muže být upravena modifikací množství přiváděné kyseliny a žíraviny.Typically, the components are fed into a continuous neutralization loop through a pump (usually a centrifuge) that circulates the substances through the heat exchanger in the loop and back through the pump where new substances are fed. The material in the system is continuously recirculated with the same amount of product exiting and entering the system. The product exits through a check valve, which is usually located behind the pump. The continuous neutralization loop recirculation ratio is 1: 1 to 50: 1. The temperature of the neutralization reaction can be adjusted by the amount of refrigerant in the heat exchanger. The production capacity can be adjusted by modifying the amount of acid and caustic supplied.
Kontinuální neutralizační smyčka by měla být v praxi modifikována následovně:The continuous neutralization loop should be modified in practice as follows:
(1) Izolace smyčky (2) Změna čerpadla na Čerpadlo s pozitivním vytlačováním, které lépe přepravuje velmi viskozní materiál (3) Instalace systému pro přívod žíraviny, který může přepravovat koncentrovanou žíravinu (více než 50 % pevných látek) (4) Přívod látek přes vysoce účinný střihový mixér zabudovaný do systému (5) Instalace měřícího systému pro polyethylenglykol a/nebo ethoxylovanou povrchově aktivní látku, výhodně po vysoce výkonném střihovém mixéru a (6) Umístění vstupujících proudu kyseliny a žíraviny do vysoce výkonného mixéru tak, aby bylo dosaženo nejvyššího stupně promísení.(1) Loop insulation (2) Change pump to positive displacement pump that better transports very viscous material (3) Installation of caustic feed system that can transport concentrated caustic (more than 50% solids) (4) Feed through (5) Installation of a measurement system for polyethylene glycol and / or ethoxylated surfactant, preferably after a high-performance shear mixer; and (6) Placing incoming acid and caustic streams into the high-performance mixer to achieve the highest degree mixing.
(7) Teplota smyčky by měla být dostatečně vysoká, aby bylo dosaženo nízké viskozity pasty a aby byla zajištěna adekvátní recirkulace a smísení. Teplota by však neměla být tak vysoká, aby nedocházelo k hydrolyze alkylsírové kyseliny nebo alkylsulfátu. Typická teplota pasty ve smyčce je mezi 82,2 °C a 110 ®C, výhodně mezi 93,3 °C a(7) The loop temperature should be high enough to achieve a low paste viscosity and to ensure adequate recirculation and mixing. However, the temperature should not be high enough to prevent hydrolysis of the alkylsulfuric acid or alkyl sulfate. A typical loop paste temperature is between 82.2 ° C and 110 ° C, preferably between 93.3 ° C and
98,9 °C.98.9 ° C.
B. Přidání polyethylenglykolu a/nebo ethoxylované neiontové povrchově aktivní látkyB. Addition of polyethylene glycol and / or ethoxylated nonionic surfactant
Volitelně druhý krok tohoto postupu spočívá v tom, že se ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému přidá během tvoření neutralizovaného produktu polyethylenglykol molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000 a/nebo ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní látka vzorce R(OC2H4)nOH, kde R znamená C12_i8 alkyl nebo Cg_16 alkylfenyl a n znamená číslo od 9 do 80, s bodem táním větším nebo rovném 48,9 θ<2. Hmotnostní poměr aditiva kroku (b) ke směsi kroku (a) je od 1:5 do 1:20.Optionally, the second step of this process is to add to the continuous neutralization system a polyethylene glycol molecular weight of 2,000 to 50,000 molecular weight and / or an ethoxylated nonionic surfactant of the formula R (OC 2 H 4 ) n OH, where R is C 12 , during formation of the neutralized product. C 18 alkyl or C 16-16 alkylphenyl and n is a number from 9 to 80, with a melting point greater than or equal to 48.9 θ <2. The weight ratio of the additive of step (b) to the mixture of step (a) is from 1: 5 to 1:20.
Polyethylenglykol a/nebo ethoxylovaná neiontová povrchově aktivní látka mohou být přidány odděleně nebo jako směs ke kontinuálnímu neutralizačnímu systému v kterémkoliv místě. V neutralizační smyčce jsou tato aditiva výhodně přidávána po vysoce účinném střihovém mixéru a před recirkulačním čerpadlem. Před přidáním do neutralizačního systému musí být aditiva roztavena, aby mohla být odměřována.The polyethylene glycol and / or the ethoxylated nonionic surfactant may be added separately or as a mixture to the continuous neutralization system at any point. In the neutralization loop, these additives are preferably added after the high efficiency shear mixer and before the recirculation pump. Prior to addition to the neutralization system, the additives must be melted to be metered.
Tato dvě aditiva jsou používána vzhledem k tomu, že zvyšují detergentní účinnost a protože jsou pevná při teplotě podThese two additives are used because they increase detergency efficiency and because they are solid at a temperature below
48,9 °C, následkem Čehož mohou být detergentní částice, které jsou pevné při okolní teplotě, připraveny z neutralizované pasty.As a result, detergent particles that are solid at ambient temperature can be prepared from a neutralized paste.
Dále každé toto aditivum působí na snížení viskozity vysoce aktivní pasty v neutralizační smyčce. Toto snížení viskozity je zejména důležité na počátku neutralizační smyčky, kde je koncentrace povrchově aktivní látky zvýšena následkem toho, že jde o oblast střední fá.ze Některé alkylsulfáty mají velmi visoké viskozity ve střední fázi, obvykle při koncentracích 40 % až 60 %.Furthermore, each of these additives acts to reduce the viscosity of the highly active paste in the neutralization loop. This viscosity reduction is particularly important at the beginning of the neutralization loop where the surfactant concentration is increased due to the mid-phase region. Some alkyl sulfates have very high viscosity in the middle phase, usually at concentrations of 40% to 60%.
Polyethylenglykol molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000 je výhodnější než ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Výhodný je polyethylenglykol molekulární hmotnosti mezi 3 000 a 20 000, výhodnější je polyethylenglykol molekulární hmotnosti meziPolyethylene glycol of molecular weight 2,000 to 50,000 is more preferred than ethoxylated nonionic surfactants. Preferred is a polyethylene glycol of molecular weight between 3,000 and 20,000, more preferably a polyethylene glycol of molecular weight between
000 a 12 000, nejvýhodnější je polyethylenglykol molekulární hmotnosti 8 000 (PEG 8 000). V tomto vynálezu je výhodný hmotnostní poměr polyethylenglykolu ke směsi kyselina/žíravina v kroku (a) od 1:8 do 1:20. Pokud se týká polyethylenglykolu s molekulární hmotností000 and 12,000, most preferably polyethylene glycol of molecular weight 8,000 (PEG 8,000). In the present invention, the weight ratio of polyethylene glycol to the acid / caustic mixture in step (a) is preferably from 1: 8 to 1:20. Regarding polyethylene glycol of molecular weight
000, výhodný hmotnostní poměr je jedna část PEG 8 000 na deset částí směsi kyselina/žíravina.000, the preferred weight ratio is one part of PEG 8,000 per ten parts of the acid / caustic mixture.
Polyethylenglykol se připraví polymeraci ethylenglykolu s ethylenoxidem v množství dostatečném k získání sloučeniny s molekulární hmotností mezi 2 000 až 50 000. Může být také získán od Union Carbide (Danbury, CT) .Polyethylene glycol is prepared by polymerizing ethylene glycol with ethylene oxide in an amount sufficient to provide a compound with a molecular weight of between 2,000 to 50,000. It can also be obtained from Union Carbide (Danbury, CT).
Výhodná neiontová povrchově aktivní látka je sloučenina vzorce R(OC2H4)nOH, ve kterém R znamená C12_18 alkyl°vou skupinu a n znamená číslo od 12 do 30. Nejvýhodnější je alkohol odvozený od loje, který je ethoxylovaný 18 moly ethylenoxidu na mol alkoholu (TAE 18). Výhodný bod tání pro ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky je větší než 60 θϋ.The preferred nonionic surfactant is a compound of formula R (OC 2 H 4) n OH in which R represents C 12 _ 18 ° and lkyl group being n an integer 12 to 30 Most preferred is tallow alcohol which is ethoxylated with 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol (TAE 18). The preferred melting point for ethoxylated nonionic surfactants is greater than 60 θϋ.
Příklady ostatních ethoxylováných neiontových povrchově aktivních látek jsou kondenzační produkty jednoho molu dacylfenolu s 9 moly ethylenoxidu, jednoho molu dodecylfenolu s 16 moly ethylenoxidu, jednoho molu tetradecylfenolu s 20 moly ethylenoxidu nebo jednoho molu hexadecylfenolu s 30 moly ethylenoxidu.Examples of other ethoxylated nonionic surfactants are the condensation products of one mole d and cylphenol with 9 moles of ethylene oxide, one mole of dodecylphenol with 16 moles of ethylene oxide, one mole of tetradecylphenol with 20 moles of ethylene oxide or one mole of hexadecylphenol with 30 moles of ethylene oxide.
Kontinuální neutralizace se provádí postupem zahrnující následující kroky:Continuous neutralization is performed by a process comprising the following steps:
(a) reakci, ve vysoce aktivní kontinuální reakční smyčce, kyselé formy uvedeného alkylsulfátu s 30 až 75% hmot. roztokem hydroxidu sodného, který se použije ve stechiometrickém množství až v mírném stechiometrickém přebytku, přičemž se získá neutralizovaný produkt, (b) přidávání, do uvedené kontinuální vysoce aktivní neutralizační smyčky, během tvoření uvedeného neutralizovaného produktu, ά-aminodikarboxylové kyseliny vybrané ze skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou, kyselinu aminomalonovou, kyselinu aminoadipovou a kyselinu 2-amino-2-methyl-pentandionovou nebo jejich sole s alkalickými kovy tak, že částice vzniklé z produktu kroku (b) obsahují 0,2 až 15 % hmot. kyselé sole oí-ami nodi karboxyl ové kyseliny.(a) reacting, in a highly active continuous reaction loop, the acid form of said alkyl sulfate with 30 to 75 wt. (b) adding, to said continuous highly active neutralization loop, during formation of said neutralized product, a .alpha.-aminodicarboxylic acid selected from the group consisting of an acid, a sodium hydroxide solution which is used in a stoichiometric amount up to a slight stoichiometric excess to obtain a neutralized product; glutamic acid, aspartic acid, aminomalonic acid, aminoadipic acid and 2-amino-2-methylpentanedioic acid or alkali metal salts thereof such that the particles formed from the product of step (b) contain 0.2 to 15 wt. the acid salts of the amino-carboxylic acid.
Výhodně se k neutralizační smyčce přidá sůl alkalického kovu kyseliny glutamové nebo kyseliny aspartové. Výhodně se přidá k neutralizační smyčce 1 až 10 % hmot. glutamátu mono- a/nebo dvoj sodného.Preferably, an alkali metal salt of glutamic acid or aspartic acid is added to the neutralization loop. Preferably 1 to 10 wt.% Is added to the neutralization loop. mono- and / or disodium glutamate.
Roztok hydroxidu alkalického kovu obsahuje výhodně 62 až 73 % hmot. hydroxidu, výhodně se použije hydroxid sodný.The alkali metal hydroxide solution preferably contains 62 to 73 wt. hydroxide, preferably sodium hydroxide is used.
Neutralizovaný produkt obsahuje maximálně 12 % hmot. vody.The neutralized product contains a maximum of 12 wt. water.
C. Tvoření částicC. Particle formation
Třetí krok tohoto postupu přípravy alkylsulfátových částic spočívá v tvoření detergentních částic. Detergentní částice mohou být formovány různými způsoby z neutralizovaného produktu, který odchází z kontinuálního neutralizačního systému. Žádaná velikost detergentních Částic má být v rozsahu od 100 do 1 200 mikrometrů, výhodně od 150 do 600 mikrometrů, s průměrnou velikostí 300 mikrometrů.The third step of this process for preparing alkyl sulfate particles is to form detergent particles. The detergent particles can be formed in various ways from a neutralized product that leaves a continuous neutralization system. The desired detergent particle size should range from 100 to 1200 microns, preferably from 150 to 600 microns, with an average size of 300 microns.
Roztavená pasta z kontinuální neutralizační smyčky může být atomizována do kapiček ve věži pro sprchovou krystalizaci. Sprchová krystalizace se může obejít tak, že roztavená pasta se současně chladí a vytlačuje a řeže nebo mele na požadovanou velikost částic.The molten paste from the continuous neutralization loop can be atomized into droplets in the spray crystallization tower. The spray crystallization can be bypassed by simultaneously cooling and extruding the molten paste and cutting or grinding to the desired particle size.
Třetí možností je ochlazení roztavené pasty na ochlazovacím válci nebo na jakékoliv výměníkové jednotce, dokud se nedosáhne těstovíté konzistence, při které mohou být ostatní detergentní složky hněteny. Výsledná pasta múze být poté granulována mechanickými prostředky.A third option is to cool the molten paste on the cooling roll or on any heat exchanger unit until a dough-like consistency is achieved at which other detergent ingredients can be kneaded. The resulting paste can then be granulated by mechanical means.
čtvrtou a výhodnou možností je ochlazování roztavené pasty do formy vloček na chladícím válci a následné mletí vloček, na požadovanou velikost částic. Je-li nutné přídavné sušení, mohou být ochlazené vločky před mletím sušeny v rotačním bubnu horkým vzduchem nebo ve fluidním loži.a fourth and preferred option is to cool the molten paste into flake form on a cooling roller and then milling the flake to a desired particle size. If additional drying is required, the cooled flakes may be dried in a rotary drum with hot air or in a fluidized bed prior to grinding.
II. Granule sušené rozprašovánímII. Spray dried granules
Granule sušené rozprašováním pro použití v tomto způsobu se mohou připravit jakýmkoliv konvenčním způsobem pro sušení rozprašováním. Připraví se postupem pro sušení rozprašováním zahrnující sušení kalu rozprašováním, který obsahuje na hmotnost granulí, připravených sušením rozprašováním, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15 %, výhodně 2 až 5 % rozpustného křemičitanu (jako strukturantu).Spray-dried granules for use in this method can be prepared by any conventional spray-drying method. Prepared by a spray drying process comprising spray drying of sludge containing, by weight of the granules prepared by spray drying, less than 2% alkyl sulfate, 0 to 40% anionic surfactant other than alkyl sulfate, 10 to 80% detergent builder and 1 to 15% preferably 2 to 5% soluble silicate (as structurant).
Výhodné je použít 5 až 30 % aniontové povrchově aktivní látky. Výhodně se jako povrchově aktivní látka použije lineární alkylbenzensulfát. Zvlášť výhodné je použít 10 až 20 % cll-14 lineárního alkylbenzensulfonátu sodného.It is preferred to use 5 to 30% of an anionic surfactant. Preferably, a linear alkylbenzene sulfate is used as the surfactant. It is particularly advantageous to use from 10 to 20% C ll-14 linear alkyl benzene sulphonate solution.
Bezfosfátové granule jsou výhodné. Granule sušené rozprašováním výhodně obsahují 30 až 60 % hmot. detergentního plnidla vybraného ze skupiny obsahující uhličitan, citrát, hlinitokřeničitan a jejich směsi. Zvlášť výhodně obsahují 5 až 60 % hmot. uhličitanu sodného a/nebo ve vodě rozpustné anorganické soli, výhodně síranu sodného.Phosphate-free granules are preferred. The spray-dried granules preferably contain 30 to 60 wt. a detergent builder selected from the group consisting of carbonate, citrate, aluminosilicate, and mixtures thereof. Particularly preferably they comprise 5 to 60 wt. sodium carbonate and / or water-soluble inorganic salts, preferably sodium sulfate.
V jednom provedení granule sušené rozprašováním obsahují 5 až 50 % hmot. hlinitokřemičitanu sodného.In one embodiment, the spray dried granules comprise 5 to 50 wt. sodium aluminosilicate.
Použitelné postupy pro sušení rozprašováním jsou popsány v US patentech 4 715 979, Moore a kol., vydaný 29.12.1987, 4 963 226, Chamberlain, vydaný 16.10.1990 a 4 344 871, Allaway a kol., vydaný 17.8.1982, které jsou zde uvedeny jako odkaz.Applicable spray drying processes are described in U.S. Pat. Nos. 4,715,979, Moore et al., Issued December 29, 1987, 4,963,226, Chamberlain, issued October 16, 1990, and 4,344,871, Allaway et al., Issued August 17, 1982, which are incorporated herein by reference.
III. SmíseníIII. Mixing
Granule sušené rozprašováním a alkylsulfátové částice se smíchají v poměru 10:90 až 99:1, výhodně v poměru 50:50 až 99:1, ještě výhodněji v poměru 70:30 až 90:10, nejvýhodněji v poměru 85:15. Smíchání se provede obvyklými způsoby. Výhodně se použije 2 až 40 %, na hmotnost konečné kompozice, detergentního plnidla, které se smísí s (připravenými) granulemi.The spray-dried granules and the alkyl sulfate particles are mixed in a ratio of 10:90 to 99: 1, preferably in a ratio of 50:50 to 99: 1, even more preferably in a ratio of 70:30 to 90:10, most preferably in a ratio of 85:15. Mixing is carried out by conventional means. Preferably, from 2 to 40% by weight of the final composition of the detergent builder is mixed with the (prepared) granules.
Alkylsulfátové částice a uvedené granule získané sušením rozprašováním se výhodně smísí s 3 až 10 %, na hmotnost připravované kompozice, kyseliny citrónové a účinným množstvím parfému a enzymů.The alkyl sulfate particles and said spray-dried granules are preferably mixed with 3 to 10% by weight of the composition to be prepared, citric acid and an effective amount of perfume and enzymes.
IV. Požadavky na kompoziciIV. Composition requirements
Má se za to, še zde jsou obsaženy dva vynálezy: způsob přípravy kompozice a kompozice samotná.Two inventions are believed to be encompassed herein: the method of preparing the composition and the composition itself.
Samotná kompozice zahrnuje alkylsulfátové částice které obsahují 4 až 20 % lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo c12-18 (kok°sového) mýdla pro zvýšení rozpustnosti ve studené vodě Alkylsulfát je ze stejných důvodů, jak bylo uvedeno výše, spíše ve formě vysoce aktivních částic než ve formě základních granulí.The actual composition comprises alkyl sulfate particles which comprise 4-20% linear alkylbenzene sulfonate and / or C12-18 (kok ° ého SOV) soap for enhanced solubility in cold water alkylsulfate, for the same reasons as stated above, but rather as a highly active particles than in the form of base granules.
Granulovaná detergentní kompozice obsahuje na hmotnost připravené kompozice:The granular detergent composition comprises by weight of the prepared composition:
(a) 1 až 90 % alkylsulfátových částic, obsahujících na hmotnost alkylsulfátových částic, 60 až 99 % Gi2-18 alkylsulfátu ethoxylováného 0 až 4 moly ethylenoxidu na mol alkyl sulfátu, 4 až 20 % Cio-16 lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo ^12-18 mÝdla a (b) 10 až 99 % základních granulí, obsahujících na hmotnost granulí, méně než 2 % alkylsulfátu, 0 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, 10 až 80 % detergentního plnidla a 1 až 15 % rozpustného silikátu.(a) 1 to 90% of alkyl sulfate particles containing by weight of alkyl sulfate particles, 60 to 99% G 12-18 alkyl sulfate ethoxylated with 0 to 4 moles of ethylene oxide per mole of alkyl sulfate, 4 to 20% C 10-16 linear alkylbenzene sulfonate and / or? Ýdla 12-18 m and (b) 10 to 99% of base granules comprising the weight of the granules less than about 2% alkyl sulfate, from 0 to 40% of anionic surfactant other than alkyl sulfate, from 10 to 80% of detergency builder and from 1 to 15 % soluble silicate.
Výhodně granulovaná detergentní kompozice podle vynálezu obsahuje na hmotnost připravené kompozice:Preferably, the granular detergent composition of the invention comprises by weight of the prepared composition:
(a) 1 až 90 % alkylsulfátových částic, obsahujících na hmotnost alkylsulfátových částic, 60 až 99 % C12-18 alkylsulfátu, 4 až 20 % cio-16 lineárního alkylbenzensulfonátu a/nebo C12-i8 mÝ<ila, 5 až 20 % polyethylenglykolu molekulární hmotnosti 2 000 až 50 000, 0,2 ?.Ž 15 % flú - sminnň i Ita -rhnvyl nvé kyseliny vyhrané 7,fí skupiny obsahující kyselinu glutamovou, kyselinu aspartovou a kyselinu 2-amino-2-methyl-pentandiovou nebo jejich alkalické sole a 1 až 15 % vody a/nebo nezreagovaných látek a (b) 10 až 99 % základních granulí obsahujících méně než 2 % fosforu.(a) 1-90% of alkyl sulfate particles comprising the weight of the alkyl sulfate particles, from 60 to 99% C 12-18 alkyl sulfate, 4-20% C io-16 linear alkylbenzene sulfonate and / or C 12 -i8 M y <il, 5 to 20% polyethylene glycol of molecular weight 2,000 to 50,000, 0.2% to 15% of flumino-amino acids obtained by the 7th group containing glutamic acid, aspartic acid and 2-amino-2-methylpentanedioic acid or their alkali salts and 1 to 15% water and / or unreacted substances; and (b) 10 to 99% base granules containing less than 2% phosphorus.
Granule sušené rozprašováním se skládají z 0 až 40 %, výhodně ze 2 až 40 % aniontové povrchově aktivní látky jiné než je alkylsulfát, z 10 až 80 % detergentního plnidla a z 1 až 15 % rozpustného křemičitanu.The spray-dried granules consist of 0 to 40%, preferably 2 to 40% of an anionic surfactant other than alkyl sulfate, 10 to 80% detergent builder and 1 to 15% soluble silicate.
Granule sušené rozprašováním se výhodně skládají z 15 až 20 % C10_16 lineárního alkylbenzensulfonátu a z 2 až 5 % rozpustného křemičitanu sodného. Granule sušené rozprašováním dále výhodně obsahují 30 až 60 % hmot. detergentního plnidla vybraného ze skupiny obsahující uhličitan, citrát, hlinitokřemičitan a jejich směsi. Dále mohou výhodně obsahovat 5 až 60 % hmot. uhličitanu sodného a/nebo síranu sodného.The spray dried granules are preferably comprised of 15 to 20% C 10 _ 16 linear alkylbenzene sulfonate and from 2 to 5% of soluble sodium silicate. The spray-dried granules further preferably contain 30 to 60 wt. a detergent builder selected from the group consisting of carbonate, citrate, aluminosilicate, and mixtures thereof. Furthermore, they may preferably contain 5 to 60 wt. sodium carbonate and / or sodium sulfate.
Granule sušené rozprašováním dále výhodně obsahují 1 až 10 % homopolymeru nebo kopolymeru kyseliny akrylové nebo jejích solí, s průměrnou molekulární hmotností 1 000 až 10 000. Obsah fosforu v granulované detergentní kompozici podle vynálezu je méně než 2 %, výhodně kompozice neobsahuje žádný fosfor.The spray-dried granules further preferably contain 1 to 10% of an acrylic acid homopolymer or copolymer or salts thereof, with an average molecular weight of 1,000 to 10,000. The phosphorus content of the granular detergent composition of the invention is less than 2%, preferably the composition contains no phosphorus.
Výhodné složení alkyl sulfátových částic (a) je následující: obsah lineárního alkylbenzensulfonátu je 6 až 12 % C lineárního alkylbenzensulfonátu, obsah alkylsulfátu je 65 až 90 % C14_16 alkylsulfátu, obsah polyethylenglykolu je 5 až 15 %, přičemž polyethylenglykol má molekulární hmotnost 4 000 až 12 000, obsah sole α-aminodikarboxylové kyseliny je 1 až 3 I, přičemž zvlášť, výhodný je glutamát mono- a/nebo dvoj sodný a obsah vody a/nebo nezreagovaných látek je 2 až 8 %.A preferred composition of the alkyl sulfate particles (a) is as follows: the content of linear alkyl benzene sulphonate is from 6 to 12% C, linear alkylbenzene sulfonate, of alkyl sulfate is from 65 to 90% C 14 _ 16 alkyl sulphate, a polyethylene glycol content is from 5 to 15%, wherein the polyethylene glycol has a molecular weight of 4 000 to 12,000, the salt content of the α-aminodicarboxylic acid is 1 to 3 L, with mono- and / or sodium disodium glutamate being particularly preferred and a water and / or unreacted content of 2 to 8%.
Výhodný poměr lineárního aikyibenzensulfátu k alkylsulfátu je 60:40 až 80:20, zvlášť: výhodný poměr je 70:30.The preferred ratio of linear alkyl benzene sulfate to alkyl sulfate is 60:40 to 80:20, especially: the preferred ratio is 70:30.
Kompozice dále výhodně obsahuje {přídavně k oběma typům granulí): (c) 2 až 40 %, výhodně 5 až 15 %, na hmotnost připravované kompozice, detergentního plnidla nebo (c) 3 až 10 %, na hmotnost připravované kompozice, kyseliny citrónové a účinné množství parfému a enzmů. Z enzymů se výhodně použije proteasa, lipasa a/nebo cellulasa v množství menším než 3 % na hmotnost kompozice, jako parfémy.The composition further preferably comprises (in addition to both types of granules): (c) 2 to 40%, preferably 5 to 15%, by weight of the composition, detergent builder or (c) 3 to 10%, by weight of the composition, citric acid and effective amounts of perfume and enzymes. Of the enzymes, protease, lipase and / or cellulase are preferably used in an amount of less than 3% by weight of the composition, such as perfumes.
Poměr (a) : (b) je výhodně 50:50 až 1:99, zvlášť výhodně je 30:70 až 10:90.The ratio of (a): (b) is preferably 50:50 to 1:99, particularly preferably 30:70 to 10:90.
V. Volitelné složkyV. Optional Components
Příklady detergentních povrchově aktivních látek, které mohou být použity podle vynálezu, jsou popsány v US patentu č 3 579 454, Collier, vydaný 18.5.1971, uváděný zde jako odkaz, ve sloupci 11, řádek 45 až sloupec 13, řádek 64. Široká diskuse o povrchově aktivních látkách je obsažena v US patentu č. 3 936 537, uváděný zde jako odkaz, zejména ve sloupci 11, řádek 39 až sloupec 13, řádek 52. Výhodné jsou aniontové syntetické povrchově aktivní látky.Examples of detergent surfactants that may be used according to the invention are described in U.S. Patent No. 3,579,454, Collier, issued May 18, 1971, incorporated herein by reference, at column 11, line 45 to column 13, line 64. Broad discussion U.S. Patent No. 3,936,537, incorporated herein by reference, in particular in column 11, line 39 through column 13, line 52. Anionic synthetic surfactants are preferred.
Kationtové povrchově aktivní látky mohou být také použity v těchto připravovaných detergentních kompozicích. Kompletnější popis těchto a jiných kationtových povrchově aktivních látek je uveden v US patentu č. 4 228 044, Cambre, vydaný 14.10.1980, uváděný zde j ako odkaz.Cationic surfactants can also be used in these prepared detergent compositions. A more complete description of these and other cationic surfactants is disclosed in U.S. Patent No. 4,228,044, Cambre, issued October 14, 1980, incorporated herein by reference.
Ostatní detergentní složky, které mohou být obsaženy v detergentní kompozici podle vynálezu zahrnují detergentní plniva, chelatotvorná činidla, bělicí prostředky, prostředky proti ztrátě lesku, antikorosivní prostředky a barviva a ostatní volitelné složky, které jsou uvedeny v US patentu č. 3 936 537, sloupec 19, řádek 53 až sloupec 21, řádek 21, uváděný zde jako odkaz. Chelatotvorná činidla jsou také popsána v US patentu č.Other detergent ingredients that may be included in the detergent composition of the invention include detergent builders, chelating agents, bleaching agents, anti-shine agents, anticorrosive agents and colorants, and other optional ingredients listed in U.S. Patent No. 3,936,537, column 19, line 53 through column 21, line 21, incorporated herein by reference. Chelating agents are also described in U.S. Pat.
663 071, Bush a kol., sloupec 17, řádek 54 až sloupec 18, řádek 68, uváděný zde jako odkaz. Modifikátory pěny jsou rovněž volitelnými složkami a jsou popsány v US patentu č. 3 933 672, vydaný 20.1.1976, Bartoletta a kol. a 4 136 045, vydaný 23.1.1979, Gault a kol, oba uváděné zde jako odkaz. Detergentní plnidla jsou uvedeny v US patentu č. 3 936 537, sloupec 13, řádek 54 až sloupec 16, řádek 16 ct v US pdLeiiLu č 4 663 071, Bush a kol., vydaný 5.5.1987, oba uváděné zde jako odkaz. Tyto plnidla zahrnují např. fosfáty, hlinitokřemičitany, křemičitany, uhličitany, C10_18 alkylmonokarboxyláty, polykarboxyláty a polyfosfonáty a jejich směsi.663,071, Bush et al., Col. 17, line 54 through Col. 18, line 68, incorporated herein by reference. Foam modifiers are also optional ingredients and are described in U.S. Patent No. 3,933,672, issued January 20, 1976 to Bartoletta et al. and 4,136,045, issued Jan. 23, 1979 to Gault et al., both incorporated herein by reference. Detergent builders are disclosed in U.S. Patent No. 3,936,537, Col. 13, line 54 through Col. 16, line 16 ct in U.S. Pat. No. 4,663,071, Bush et al., Issued May 5, 1987, both incorporated herein by reference. Such fillers include e.g. phosphates, aluminosilicates, silicates, carbonates, C 10 _ 18 alkylmonokarboxyláty, polycarboxylates, and polyphosphonates, and mixtures thereof.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny části, procenta a poměry vyjádřeny hmotnostně.Unless otherwise indicated, all parts, percentages and ratios are by weight.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad IExample I
Alkylsulfátová částice se připraví z následujícího složení směsi:The alkyl sulfate particle is prepared from the following composition of the mixture:
(Ci4_15) alkylsulfát sodný 72,8 Lineární (C12 3) alkylbenzensulfonát sodný 10,6 Voda 2,0 Síran sodný 1/6 Polyethylenglykol (molekulární hmotnost 8 000) 8,3 Glutamát sodný nebo dvoj sodný 2,1 Ostatní látky 2,6(C 14-15 ) sodium alkyl sulphate 72,8 Linear (C 12 3) sodium alkylbenzene sulphonate 10,6 Water 2,0 Sodium sulphate 1/6 Polyethylene glycol (molecular weight 8 000) 8,3 Sodium or di-sodium glutamate 2,1 Other substances 2 , 6
Detergentní kompozice se připraví sušením rozprašováním vodného kalu následujícího složení:The detergent compositions are prepared by spray drying aqueous sludge of the following composition:
Hmot. %Weight %
výstupní teplota byla 93 °C.the outlet temperature was 93 ° C.
se připraví postupem popsaným výše. Produkt B se připraví podobným způsobem s tím, že pro jeho přípravu se použijí alkylsulfátové částice. Chemicky je ekvivalentní kontrolní kompozici.was prepared as described above. Product B is prepared in a similar manner except that alkyl sulfate particles are used for its preparation. It is chemically equivalent to the control composition.
Výsledky zákaznici pujnjviictvcilj. výsledky dosažené za použiti dvou pracích prostředků popsaných výše ve svých domácích pračkách po dobu dvou týdnů. Bylo zjištěno, že výsledky jsou shodné.Customer results. results obtained using the two detergents described above in their domestic washing machines for two weeks. The results were found to be identical.
ShrnutíSummary
Směs alkylsulfátových částic a granulí sušených rozprašováním umožní výrobu pracích detergentů, které jsou chemicky ekvivalentní běžným detergentním kompozicím a v žádném směru nemají vliv na zákazníka. Smícháním se dosáhne zvýšené kapacity a snížení organických emisí ze zařízení pro sušení rozprašováním.The mixture of alkyl sulfate particles and spray-dried granules will allow the production of laundry detergents that are chemically equivalent to conventional detergent compositions and in no way affect the customer. Mixing results in increased capacity and reduced organic emissions from the spray drying apparatus.
Příklad IIExample II
Alkylsulfátové částice popsané v příkladu I mohou být použity pro následující detergentní formulaci.The alkyl sulfate particles described in Example I can be used for the following detergent formulation.
Hmot. %Weight %
Produkt C Produkt D (Kontrolní) (Zkušební)Product C Product D (Control) (Trial)
*Dow Corning DC-544 **Alcalasa/Rapidasa (Novo)Dow Corning DC-544 ** Alcalasa / Rapidasa (Novo)
Tato složení jsou opět navzájem chemicky ekvivalentní.Again, these compositions are chemically equivalent to each other.
Produkt C, kontrolní je shodný s produktem A, kontrolním v příkladu I, s výjimkou poměru povrchově aktivních látek, kde alkylsulfát:lineárnímu alkylbenzensulfonátu je změněn z 30:70 na 50:50. Příprava produktu C sušením rozprašováním není perspektivní z důvodu negativního vlivu na Životní prostředí, způsobeným dodatečným alkylsulfátem. Nicméně, produkt D může být vyráběn s menším dopadem na životní prostředí než produkt A. Produkt D by měl vyhovovat lépe tam, kde se s výhodou použije alkylsulfát jako povrchově aktivní látka.Product C, control is identical to product A, control in Example I, except for the surfactant ratio where the alkyl sulfate: linear alkyl benzene sulfonate is changed from 30:70 to 50:50. The preparation of product C by spray drying is not perspective due to the negative environmental impact caused by the additional alkyl sulfate. However, product D can be manufactured with less environmental impact than product A. Product D should be better suited where alkyl sulfate is preferably used as a surfactant.
Příklad IIIExample III
Alkylsulfátové částice, popsané v příkladu I mohou být použity v následujících detergentních formulacích:The alkyl sulfate particles described in Example I can be used in the following detergent formulations:
Hmot. %Weight %
Produkt E Produkt F (Kontrolní) (Zkušební)Product E Product F (Control) (Test)
Lineární (C-^ 3) alkylbenzensulfonát sodný (C14_i5) alkylsulfát sodný Uhličitan sodnýLinear (Ci 3) alkyl benzene sulphonate (C 4i 1 5) alkyl sulfate Sodium carbonate Sodium
17,9017.90
0,000.00
19,09 8,1819.09 8.18
Polyakrylát sodný (molekulární hmotnostSodium polyacrylate (molecular weight
*Dow Corning DC-544 **Alcalasa/Rapidasa (Novo)Dow Corning DC-544 ** Alcalasa / Rapidasa (Novo)
Tato složení jsou navzájem chemicky ekvivalentní.These compositions are chemically equivalent to each other.
Produkt E, kontrolní, je shodný s produktem A, kontrolním v příkladu I, s výjimkou, Se celkové množství povrchově aktivní látky (lineární alkylbenzensulfonát plus alkylsulfát) je zvýšeno z 19,40 % na 27,27 %. Výroba produktu E sušením rozprašo váním není perspektivní z důvodu ochrany životního prostředí a vzhledem ke špatným fyzikálním vlastnostem granulí sušených rozprašováním (např. hrudkování a spékání). Nicméně, produkt F lze připravit kombinací sušení rozprašováním a přimíšením alkylsulfátových částic. Očekává se, Se tento produkt by mohl lépe vyhovovat než produkt A vzhledem k citlivosti půd na povrchově aktivní látky.Product E, control, is the same as product A, control in Example I, except that the total amount of surfactant (linear alkylbenzene sulfonate plus alkyl sulfate) is increased from 19.40% to 27.27%. The production of spray drying product E is not perspective due to environmental protection and poor physical properties of spray dried granules (eg clumping and sintering). However, product F can be prepared by combining spray drying and admixing the alkyl sulfate particles. It is expected that this product could be better suited than product A due to the sensitivity of soils to surfactants.
Příklad IVExample IV
Následující detergentní kompozice se připraví v rozprašovací sušárně o průměru 3,048 m.The following detergent compositions are prepared in a spray drier with a diameter of 3.048 m.
Zlepšená fyzikální vlastnost (nízká hodnota koláče) zkušebního produktu ukazuje na výhodu dosaženou snížením obsahu povrchově aktivní látky v granulých na nejmenši možnou míru. Toto platí dokonce i v případě, kdy přídavek látky způsobující křehkost, polyethylenglykol (molekulární hmotnost 8 0 00) je odstraněn spolu s alkylsulfátem, povrchově aktivní látkou, která způsobuje největší křehkost.The improved physical property (low cake value) of the test product demonstrates the advantage achieved by minimizing the surfactant content of the granules. This is true even when the addition of the brittleness, polyethylene glycol (molecular weight 8000) is removed along with the alkyl sulfate, the surfactant that causes the greatest brittleness.
Příklad VExample V
Příprava vysoce aktivního detergentního materiálu vhodného pro granulaci k získání sypkých částic je následující.The preparation of a highly active detergent material suitable for granulation to obtain free flowing particles is as follows.
ZařízeníEquipment
Reaktor s padajícím filmem SO^ se použije k přípravě kyselé formy C14_-|_^ alkylsulfátu. Do vysoce aktivního neutralizačního systému, dodávaného Chemithon Corporatio, Seattle, Washington se zavede kyselina. Tento, na objednávku zhotovený neutralizační systém, se skládá z recirkulační smyčky obsahující výměník tepla pro chlazení, recirkulační čerpadlo, vhodné pro vysoce viskózní tekutinu a výkonný střihový mixér, přes který se přivádí reagující látky.The falling film reactor SO 2 is used to prepare the acid form of C 14 alkyl alkyl sulfate. Acid is introduced into a highly active neutralization system supplied by Chemithon Corporatio, Seattle, Washington. This custom-made neutralization system consists of a recirculation loop containing a heat exchanger for cooling, a recirculation pump suitable for a highly viscous liquid and a powerful shear mixer through which the reactants are fed.
Za účelem dosažení velmi nízké vlhkosti nezbytné pro volný průtok vysoce aktivních částic se neutralizační smyčka modifikuje tak, aby 70 % hydroxidu sodného bylo v roztaveném stavu (normálně se používá v neutralizační smyčce 38 až 50 % hydroxidu v roztaveném stavu). Modifikace spočívá v použití plášťů s horkou vodou a v elektrickém vytápění systému pro přívod žíraviny, čímž se dosáhne toho, že 70 % žíraviny má vyšší teplotu než je bod tání žíraviny (68,3°C).In order to achieve the very low humidity necessary for the free flow of highly active particles, the neutralization loop is modified so that 70% of sodium hydroxide is in the molten state (normally 38 to 50% of hydroxide in the molten state is used in the neutralization loop). The modification consists in the use of hot water jackets and in the electrical heating of the caustic supply system, which results in 70% of the caustic having a higher temperature than the caustic melting point (68.3 ° C).
Další nezbytná modifikace spočívá v zavedení odměřovacího systému, který vstřikuje polyethylenglykol do neutralizační smyčky na vypouštěcí straně výkonného střihového mixéru. Přítomnost polyethylenglykolu usnadňuje čerpání pasty do recirkulační smyčky a snižuje lepkavost připravovaného materiálu. Polyethylenglykol s molekulární hmotností 8 000 se přidává v roztaveném stavu (71,1 °C) v poměru 1 část polyethylenglykolu 8 000 na 10 částí C14_15 aktivního alkylsulfátu sodného.Another necessary modification is the introduction of a metering system that injects polyethylene glycol into the neutralization loop on the discharge side of the high performance shear mixer. The presence of polyethylene glycol facilitates pumping of the paste into the recirculation loop and reduces the tackiness of the prepared material. Polyethylene glycol having a molecular weight 8000 is added in the molten state (71.1 ° C) in a ratio of 1 part polyethylene glycol 8000 to 10 parts C 14 _ 15 alkyl sulfate active.
Pracovní postupWorkflow
Na začátku se neutralizační smyčka naplní vodou a systém se udržuje při teplotě 82,2 až 110 °C za použití horké vody ve výměníku tepla a v potrubí s dvojitým pláštěm, tvořícím recirkulační smyčku. Recirkulační Čerpadlo a výkonný střihový mixér se spustí.Initially, the neutralization loop is filled with water and the system is maintained at a temperature of 82.2 to 110 ° C using hot water in the heat exchanger and in the double jacket pipeline forming the recirculation loop. Recirculation pump and powerful shear mixer start.
Do výkonného střihového mixéru se zavede 70% hydroxid sodný a C14_15 alkylsírová kyselina a nechá se proběhnout reakce.Into the high shear mixer is introduced 70% sodium hydroxide and 14 _ C 15 alkyl sulfuric acid and allowed to react.
Hydroxid sodný a C14_15 alkylsírová kyselina jsou odměřovány tak, aby přidávaný hydroxid sodný byl v mírném přebytku. Materiál vycházející z recirkulační smyčky se odebírá přes zpětný redukční ventil.Sodium hydroxide and 14 _ C 15 alkyl sulfuric acid are metered so that the sodium hydroxide is added in slight excess. The material coming out of the recirculation loop is removed through a non-return valve.
V průběhu reakce se ze smyčky odebírá voda a koncentrace C14-15 alkylsulfátu sodného se zvýší na více než 70 %. Reakce se provádí pokud nevznikne požadované množství vysoce aktivního materiálu s nízkým obsahem vlhkosti. Reakční přívod se vypne a reakční smyčka se promyje horkou vodou.During the reaction, water is removed from the loop and the concentration of C 14-15 sodium sulfate is increased to more than 70%. The reaction is carried out until the required amount of highly active low moisture material is formed. The reaction inlet is turned off and the reaction loop is washed with hot water.
VýsledkyResults
Vzniklá roztavená pasta se ochladí a produkt se manuálně rozmělní na sypký materiál následujícího složení:The molten paste formed is cooled and the product is manually ground to a bulk material of the following composition:
Příklad VIExample VI
Alkylsulfátové částice se připraví o následujícím složení:Alkyl sulfate particles are prepared with the following composition:
Nominální hmot. % (¢3.4-15) alkylsulfát sodný VodaNominal mass % (¢ 3.4-15) sodium alkyl sulphate Water
Síran sodnýSodium sulfate
Polyethylenglykol 8 000 Ostatní látkyPolyethylene glycol 8 000 Other substances
Detergentní kompozice se připraví vodného kalu následujícího složení:The detergent composition is prepared by aqueous sludge having the following composition:
75,075.0
11,011.0
2.52.5
7.5 4,0 sušením rozprašováním7.5 4,0 by spray drying
Lineární (¢12,3) alkylbenzensulfonát sodný (¢14-15) alkylsulfát sodnýLinear (¢ 12,3) sodium alkylbenzene sulphonate (¢ 14-15) sodium alkyl sulphate
Uhličitan sodnýSodium carbonate
Polyakrylát sodný (molekulární hmotnost 4 500)Sodium polyacrylate (molecular weight 4,500)
Hlinitokřemičitan sodný Křemičitan sodný (1,6 SiO2:Na2O) Fluorescenční bělící činidlo Síran sodnýSodium aluminosilicate Sodium silicate (1.6 SiO 2 : Na 2 O) Fluorescent whitening agent Sodium sulfate
Γ 2 L, Αίγ χ L-ny xj J. \ t »i s— - *. VA J.Γ 2 L, Αίγ χ L-ny xj J. VA J.
V, ΤΤΊ O Ή ví O f1 t*V, ΤΤΊ O Ή knows O f1 t *
000)000)
Mýdlo odvozené od sodné soli kyseliny z loje VlhkostSoap derived from sodium tallow acid Moisture
Sušení rozprašováním se provádí v rozprašovací sušárně o průměru 3,048 m s výkonem jedné trysky 335,8 kg/hod, se vstupní teplotou vzduchu 199 θθ a s výstupní teplotou 93 θθ.Spray drying is carried out in a spray drier with a diameter of 3.048 m, a single nozzle output of 335.8 kg / h, an inlet air temperature of 199 θθ and an outlet temperature of 93 θθ.
Finální detergentní kompozice se připraví smícháním následujících složek:The final detergent composition is prepared by mixing the following ingredients:
Granule sušené rozprašováním 100,00 84,37Spray dried granules 100,00 84,37
Alkylsulfátové částice 0 15,63Alkyl sulfate particles 0 15.63
Produkt A představuje kontrolní detergentní kompozici, která se připraví postupem popsaným výše. Produkt B se připraví podobným způsobem s tím, že pro jeho přípravu se nepoužijí alkylsulf átové částice. Chemicky je ekvivalentní kontrolní kompozici.Product A is a control detergent composition which is prepared as described above. Product B was prepared in a similar manner except that alkyl sulfate particles were not used for its preparation. It is chemically equivalent to the control composition.
ShrnutíSummary
Směs alkylsulfátových částic a granulí sušených rozprašováním umožní výrobu pracích detergentů, které jsou chemicky ekvivalentní běžným detergentním kompozicím. Příměsmi se dosáhne zvýšené kapacity výroby a snížení organických emisí ze zařízení pro sušení rozprašováním.The mixture of alkyl sulfate particles and spray-dried granules will allow the production of laundry detergents that are chemically equivalent to conventional detergent compositions. The admixtures achieve increased production capacity and reduce organic emissions from the spray-drying plant.
Claims (21)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73015591A | 1991-07-15 | 1991-07-15 | |
| PCT/US1992/005659 WO1993002168A1 (en) | 1991-07-15 | 1992-07-06 | Process for producing a detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9594A3 true CZ9594A3 (en) | 1994-06-15 |
Family
ID=24934174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS9495A CZ9594A3 (en) | 1991-07-15 | 1992-07-06 | Process for preparing detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0594688A1 (en) |
| JP (1) | JPH07500125A (en) |
| CN (1) | CN1070222A (en) |
| AU (1) | AU2309892A (en) |
| CA (1) | CA2113413A1 (en) |
| CZ (1) | CZ9594A3 (en) |
| FI (1) | FI940189A (en) |
| HU (1) | HU9400115D0 (en) |
| IE (1) | IE922296A1 (en) |
| MA (1) | MA22590A1 (en) |
| MX (1) | MX9204154A (en) |
| SK (1) | SK4494A3 (en) |
| TW (1) | TW216444B (en) |
| WO (1) | WO1993002168A1 (en) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU724226B2 (en) | 1997-05-30 | 2000-09-14 | Unilever Plc | Free-flowing particulate detergent compositions |
| GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
| GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
| AU777235B2 (en) * | 1999-08-10 | 2004-10-07 | Procter & Gamble Company, The | Granular detergent compositions having surfactant particle with reduced electrolyte concentrations |
| BR0016445A (en) * | 1999-12-16 | 2002-10-01 | Unilever Nv | Process for producing dry soap or dry surfactant from a soap paste or surfactant paste, and system for producing dry soap or surfactant strips from soap paste or surfactant |
| GB0228585D0 (en) * | 2002-12-07 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP1918362A1 (en) * | 2006-10-16 | 2008-05-07 | The Procter & Gamble Company | Low builder, highly water-soluble, low-density solid laundry detergent composition |
| EP2380956A1 (en) * | 2010-04-19 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent |
| EP2380962B1 (en) | 2010-04-23 | 2016-03-30 | The Procter and Gamble Company | Particle |
| EP2383329A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-11-02 | The Procter & Gamble Company | Particle |
| ES2682051T3 (en) | 2010-04-23 | 2018-09-18 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| EP3029189B1 (en) | 2014-12-05 | 2021-08-11 | Sofradim Production | Prosthetic porous knit, method of making same and hernia prosthesis |
| CN109661459B (en) * | 2016-09-07 | 2021-07-27 | 艺康美国股份有限公司 | Solid detergent compositions and methods of using solid anionic surfactants to adjust the dispensing rate of solid detergents |
| EP3535377B1 (en) * | 2016-11-01 | 2022-02-09 | Novozymes A/S | Multi-core granules |
| US11499124B2 (en) * | 2020-03-13 | 2022-11-15 | YFY Consumer Products, Co. | Solid granules used for cleaning agents |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075117A (en) * | 1973-10-15 | 1978-02-21 | Witco Chemical Corporation | Built detergent compositions |
| DE3151536A1 (en) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | STRONG FOAMING, GRINNY DETERGENT WITH INCREASED GRAIN STABILITY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| CA2017922C (en) * | 1989-06-09 | 1995-07-11 | Frank Joseph Mueller | Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system |
| US5066425A (en) * | 1990-07-16 | 1991-11-19 | The Procter & Gamble Company | Formation of high active detergent particles |
-
1992
- 1992-07-06 CZ CS9495A patent/CZ9594A3/en unknown
- 1992-07-06 SK SK44-94A patent/SK4494A3/en unknown
- 1992-07-06 EP EP92914842A patent/EP0594688A1/en not_active Withdrawn
- 1992-07-06 HU HU9400115A patent/HU9400115D0/en unknown
- 1992-07-06 JP JP5502833A patent/JPH07500125A/en active Pending
- 1992-07-06 CA CA 2113413 patent/CA2113413A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-06 WO PCT/US1992/005659 patent/WO1993002168A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-06 AU AU23098/92A patent/AU2309892A/en not_active Abandoned
- 1992-07-13 MA MA22874A patent/MA22590A1/en unknown
- 1992-07-14 IE IE922296A patent/IE922296A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-15 MX MX9204154A patent/MX9204154A/en unknown
- 1992-07-15 CN CN 92109515 patent/CN1070222A/en active Pending
- 1992-08-08 TW TW81106286A patent/TW216444B/zh active
-
1994
- 1994-01-14 FI FI940189A patent/FI940189A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA22590A1 (en) | 1993-04-01 |
| FI940189A0 (en) | 1994-01-14 |
| WO1993002168A1 (en) | 1993-02-04 |
| CN1070222A (en) | 1993-03-24 |
| CA2113413A1 (en) | 1993-02-04 |
| FI940189A (en) | 1994-01-14 |
| JPH07500125A (en) | 1995-01-05 |
| HU9400115D0 (en) | 1994-05-30 |
| TW216444B (en) | 1993-11-21 |
| SK4494A3 (en) | 1994-08-10 |
| MX9204154A (en) | 1993-05-01 |
| AU2309892A (en) | 1993-02-23 |
| IE922296A1 (en) | 1993-01-27 |
| EP0594688A1 (en) | 1994-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2807048B2 (en) | A method for forming discrete highly active detergent granules using a continuous neutralization system. | |
| EP0539519B1 (en) | Formation of high active detergent particles | |
| CZ9594A3 (en) | Process for preparing detergent composition containing alkyl sulfate particles and base granules | |
| US5527489A (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant | |
| EP0508543B1 (en) | Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules | |
| CA2017913C (en) | High active detergent particles which are dispersible in cold water | |
| EP0510746A2 (en) | Process for preparing condensed detergent granules | |
| US5152932A (en) | Formation of high active detergent granules using a continuous neutralization system | |
| CZ284883B6 (en) | Process for continuous preparation of granulated detergent and the granulated detergent obtained in such a manner | |
| PL188721B1 (en) | Production of solid particles of an anionic washing agent | |
| US5494599A (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| JP3560340B2 (en) | Detergent composition | |
| CN100513543C (en) | Anionic surfactant powder | |
| EP1505147B1 (en) | Process for producing granular anionic surfactant | |
| JP2005068413A (en) | Method for producing granular anionic surfactant | |
| SK108593A3 (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| JPH09100499A (en) | Production of high-density/high-concentration granular detergent |