CZ8528U1

CZ8528U1 - Composite pressure-sensitive hydrophilic adhesive

Info

Publication number: CZ8528U1
Application number: CZ19977416U
Authority: CZ
Inventors: Jiří Ing. Šulc; Zuzana Ing. Krčová
Original assignee: Jiří Ing. Šulc; Zuzana Ing. Krčová
Priority date: 1994-05-11
Filing date: 1994-05-11
Publication date: 1999-04-16

Description

Oblast technikyTechnical field

Technické řešení se týká kompozitního, na tlak citlivého hydrofilního lepidla, které je vhodné pro dočasné přilepování lékařských a kosmetických přípravků k povrchu těla, které pak lze lehce odstranit vodou nebo neškodnými zředěnými vodnými roztoky.The invention relates to a composite pressure-sensitive hydrophilic adhesive suitable for temporary adherence of medical and cosmetic products to the body surface, which can then be easily removed with water or with harmless dilute aqueous solutions.

Dosavadní stav techniky , Jsou známé nelepivé hydrogelové kryty na popáleniny nebo zraněnou pokožku, které sestávají ze , zgelovaných směsí ve vodě rozpustných, vodou botnatelných polymerů jako póly 2-hydroxyethylmethakrylát, který může být buď kovalentně zesítěný (trojrozměrný) nebo nezesítěný • 10 rozpustný v rozpouštědlech, s polárními vysokovroucími rozpouštědly jako polyethylenglykol ¹ s výhodou smíchaný s vodou, který se aplikuje buď rozprášením kapalné složky na kůži a následným zasypáním s umletým suchým polymerem nebo smícháním obou složek těsně před rozstříkáním. Směs ztuhne do 50 minut, za vzniku nelepivé vrstvy, která se dá sloupnout jako taková nebo po navlhčení (U.S. patenty č. 4 272 518 a č. 4 303 066 - D'Andrea). Kombinace zesítěného polymeru s polymerem rozpustným ve výše uvedeném plastifikátoru není známa. U.S. patent č. 4 460 562 - Keíth et al, popisuje polymemí difúzní matrici obsahující propanol a sestávající z 1 až 60 % polárního vysokovroucího plastifikátoru jako glycerin, z 2 až 30 % póly N-vinylpyrrolidonu a z 6 až 30 % nejméně 90% hydrolyzovaného póly vinylacetátu spolu s transdermálně účinným množstvím propanolu. Tyto kompozice, jak je uvedeno v příkladech, mají podřadnou jakost vůči kůži a nedostatečné prodloužení. Navíc, mají sklon ke smrštění.BACKGROUND OF THE INVENTION Non-sticky hydrogel covers for burns or injured skin are known which consist of gelled mixtures of water-soluble, water-swellable polymers such as 2-hydroxyethyl methacrylate poles, which can either be covalently cross-linked (three-dimensional) or uncrosslinked in solvent. with polar high-boiling solvents such as polyethylene glycol ¹ , preferably mixed with water, which is applied either by spraying the liquid component on the skin and then backfilling with the ground dry polymer or by mixing the two components just prior to spraying. The mixture solidifies within 50 minutes to form a non-sticky layer that can be peeled as such or after wetting (US Patent Nos. 4,272,518 and 4,230,066 to D'Andrea). The combination of a cross-linked polymer with a polymer soluble in the above plasticizer is not known. U.S. Patent No. 4,460,562 to Keith et al. Discloses a polymer diffusion matrix containing propanol and consisting of 1 to 60% polar high-boiling plasticizer such as glycerin, 2 to 30% N-vinylpyrrolidone poles, and 6 to 30% at least 90% hydrolyzed poles vinyl acetate together with a transdermally effective amount of propanol. These compositions, as exemplified in the examples, have inferior skin quality and insufficient elongation. In addition, they tend to shrink.

Žádná zvýše uvedených citací se netýká lepidel citlivých na tlak, které by bylo možno použít jako takové. Všechny popisují směsi síťovaných nebo nesíťovaných hydrofilních polymerů, ale žádné jejich kombinace s polárními vysokovroucími rozpouštědly (plastifikátory) a menším množstvím vody, přičemž uvedené směsi tuhnou na kůži tak, že k ní přilnou. Nemohou být použity jako lepidla pro nalepování lékařských přípravků dočasně na kůži.None of the above references relates to pressure-sensitive adhesives that could be used as such. All disclose mixtures of crosslinked or non-crosslinked hydrophilic polymers, but no combinations thereof with polar high-boiling solvents (plasticizers) and less water, said compositions solidifying on the skin so that they adhere to it. They cannot be used as adhesives for sticking medical products temporarily to the skin.

U.S. patent č. 4 595 053 (Jeune et al) popisuje hydrofilní na tlak citlivé biolékařské lepidlo, sestávající z asi 2 až 50% póly N-vinylpyrrolidonu, 2 až 5 % polyvinylalkoholu, 5 až 40 % polárního plastifikátoru a 5 až 50 % vody. V tomto případě jsou všechny složky ve vodě rozpustné a směs se musí ohřát v přítomnosti vody na nejméně 95 °C, aby se vytvořila tavenina schopná zgelovatění jenom ochlazením. Příprava vyžaduje tepelně regulovaný míchatelný t - reaktor a teploty do 130 °C. Žádný síťovaný nebo nerozpustný polymer se nepřidává. Směs ztuhne ochlazením a ne ohřátím.U.S. Pat. U.S. Patent No. 4,595,053 to Jeune et al. discloses a hydrophilic pressure-sensitive biomedical adhesive consisting of about 2 to 50% N-vinylpyrrolidone poles, 2 to 5% polyvinyl alcohol, 5 to 40% polar plasticizer, and 5 to 50% water. In this case, all components are water-soluble and the mixture must be heated in the presence of water to at least 95 ° C to form a melt capable of gelling only by cooling. The preparation requires a thermally controlled stirrer t - reactor and temperatures up to 130 ° C. No crosslinked or insoluble polymer is added. The mixture solidifies by cooling and not by heating.

Jiná na tlak citlivá biolékařská lepidla, jak jsou popsána v evropském patentu EP č. 0 092 999 a EP 0 130 061 (E.R. Squibb and sons), obsahují hydrofóbní komponenty jako syntetický kaučuk a minerální oleje vedle ve vodě rozpustných klejopryskyřic, pryskyřic a prostředků pro zlepšení lepivosti. Proto se podstatně odlišují od lepidel podle technického řešení definovaných níže.Other pressure-sensitive biomedical adhesives, as described in EP 0 092 999 and EP 0 130 061 (ER Squibb and sons), contain hydrophobic components such as synthetic rubber and mineral oils in addition to water-soluble gums, resins and agents for improving tack. Therefore, they differ substantially from adhesives according to the technical solution defined below.

Podstata technického řešeníThe essence of the technical solution

Předmětem předloženého technického řešení je kompozitní, na tlak citlivé hydrofilní lepidlo, propustné pro vodní páry, které ve styku s dostatečným nadbytkem vody ztrácí svoji lepivost, zejména vhodného pro okamžité přilepení lékařského přípravku k povrchu těla, jehož podstata spočívá v tom, že sestává ze zgelovatělé směsi nezesítěného kopolymeru hydrofilních a hydrofobních monomerů akrylátového typu a polárního s vodou mísitelného farmakologicky nezávadného rozpouštědla, které má při atmosférickém tlaku teplotu varu vyšší než 100 °C, podle potřeby míchaného s vodou v množství do 50% hmotn., v němž je kopolymer jenom částečně rozpustný a v něm botnatelný.The object of the present invention is a water vapor permeable composite pressure-sensitive hydrophilic adhesive which loses its tackiness when contacted with a sufficient excess of water, in particular suitable for immediate adherence of the medicinal product to the body surface, consisting of a gelled Mixtures of a non-crosslinked copolymer of hydrophilic and hydrophobic acrylate type monomers and a polar, water-miscible, pharmacologically acceptable solvent having a boiling point above 100 ° C at atmospheric pressure, mixed with water up to 50% by weight, as appropriate, in which the copolymer is only partially soluble and swellable.

- 1 CZ 8528 Ul- 1 CZ 8528 Ul

Lepidla podle předloženého technického řešení lze připravit způsobem spočívajícím v krátkém intenzivním míchání suchého práškovitého kopolymeru s polárním neškodným s vodou mísitelným rozpouštědlem, které má při atmosférickém tlaku teplotu varu vyšší než 100 °C, podle potřeby smíchaného s menším množstvím vody, načež se takto získaná směs rozprostře na podložce a nechá ztuhnout na zgelovatělou vrstvu.The adhesives of the present invention can be prepared by a process of brief intensive mixing of a dry powdered copolymer with a polar, harmless, water-miscible solvent having a boiling point above 100 ° C at atmospheric pressure, mixed with less water as needed, then blending the mixture so obtained. spread on a mat and set to a gelled layer.

Přitom se postupuje tak, že se jednotlivé složky intenzivně míchají. Intenzivní míchání složek trvá několik minut a hmota takto získaná se rozprostře na podložku nebo uvolňovací fólii nebo fólii jako silikonizovaný nebo parafinovaný papír nebo Mylarova fólie. Dosud nezgelovatělá směs neprojevuje tendenci k tečení za studená a lehce tvoří rovnoměrnou vrstvu, která potom io ztuhne buď prodlouženým skladováním při teplotě místnosti nebo lépe zahřátím na teplotu doHere, the individual components are intensively mixed. The vigorous mixing of the ingredients takes several minutes and the mass thus obtained is spread on a backing or release film or film such as siliconized or paraffinized paper or Mylar film. The yet ungelled mixture does not show a tendency to flow cold and slightly forms a uniform layer which then solidifies either by prolonged storage at room temperature or better by heating to

100 °C. Zgelovatělá vrstva neteče ani při zvýšených teplotách.Mp 100 ° C. The gelled layer does not flow even at elevated temperatures.

Míchání složek se provádí při teplotách nepřesahujících 15 °C a tuhnutí míchané směsi při teplotách v rozmezí od 15 °C do 100 °C.Stirring of the components is carried out at temperatures not exceeding 15 ° C and solidification of the stirred mixture at temperatures ranging from 15 ° C to 100 ° C.

Při použití kompozitního hydrofilního lepidla se postupuje například tak, že se směs míchaná při V 15 teplotách nepřesahujících 15 °C nastříká na povrch lékařského přípravku, který se má přilepit na povrch těla, načež se nastříkaná vrstva nechá ztuhnout při teplotách v rozmezí od 15 °C doFor example, using a composite hydrophilic adhesive, the mixture is blended at 15 temperatures not exceeding 15 ° C to the surface of the medical device to be adhered to the body surface, then the sprayed layer is allowed to solidify at temperatures in the range of 15 ° C. to

100 °C buď skladováním při teplotě místnosti nebo ohřátím.100 ° C either by storage at room temperature or by heating.

Výraz lékařské prostředky zahrnuje přípravky a prostředky použitelné pro externí medicínské aplikace, například váčky s léky pro transdermální aplikaci, pro kontakt s různými lékařskými měřícími aparaturami, speciální kryty, přípravky podobné zátkám pro zmírnění samovolného močení.The term medical devices includes formulations and devices useful for external medical applications, such as transdermal drug pouches, for contact with various medical measuring devices, special covers, stopper-like formulations for relieving spontaneous urination.

Nejběžnější příklady s vodou mísitelných polárních vysokovroucích kapalin jsou glycerin a jeho částečné estery jako glycerin mono a diacetát, alkylenglykoly jako ethylen a propylenglykoly, dimethylsulfoxid.The most common examples of water-miscible polar high-boiling liquids are glycerin and its partial esters such as glycerin mono and diacetate, alkylene glycols such as ethylene and propylene glycols, dimethyl sulfoxide.

Lepidlo podle technického řešení má výbornou afinitu k hydrofilním povrchům, tj. lékařským přípravkům, které se mají lepit na kůži, připraveným z hydrofilních materiálů, jako například hydrofilní polyuretany, dále kovům, porcelánu atd. Lepení na jinak hydrofobní polymery, jako jsou porézní (mikro nebo makroporézní) polyolefiny, lze dosáhnout chemickou sulfonací nebo oxidací pomocí tichého výboje a neutralizace.The adhesive according to the invention has an excellent affinity for hydrophilic surfaces, i.e. medical preparations to be glued to the skin, prepared from hydrophilic materials such as hydrophilic polyurethanes, metals, porcelain, etc. Bonding to otherwise hydrophobic polymers such as porous (micro or macroporous) polyolefins, can be achieved by chemical sulfonation or oxidation by silent discharge and neutralization.

Samozřejmě lze použít i směs dvou nebo více polárních s vodou mísitelných rozpouštědel, aniž by to přesahovalo rozsah předloženého technického řešení.Of course, a mixture of two or more polar water-miscible solvents may also be used without departing from the scope of the present invention.

Pod pojmem menší množství se rozumí množství menší než 50 %.A lesser amount is less than 50%.

Dalšími příklady materiálů kompatibilních s předloženým lepidlem jsou různé hydrogely a jejich komposity jako polysiloxan/polyHEMA a jiné.Other examples of materials compatible with the present adhesive are various hydrogels and their composites such as polysiloxane / polyHEMA and others.

V dalším je technické řešení objasněno na příkladech provedení.In the following, the technical solution is illustrated by means of exemplary embodiments.

Příklady provedeníExamples

Příklad g suchého práškového kopolymeru methylmethakrylátu, hydroxyethylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, v poměru 20:19:1 s průměrnou molekulární hmotností 2 x 10⁵, se vmíchají intenzivně po dobu 3 minut do 45 g směsi polyethylenglykolu PEG 400 s propylénglykolem v poměru 80:20. Pasta se rozprostře v 1 mm tlusté vrstvě na fólii z hydrofilního polyuretanu a nechá 24 hodin při teplotě místnosti. Adhezivní vrstva Jiráci svoji adhezivitu ve styku s nadbytkem vody.Example g of a dry powder copolymer of methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate and methacrylic acid in a ratio of 20: 19: 1 with an average molecular weight of 2 x 10 ⁵ are mixed intensively for 3 minutes into 45 g of a polyethylene glycol PEG 400 with propylene glycol 80:20 ratio. The paste is spread in a 1 mm thick layer on a hydrophilic polyurethane film and left at room temperature for 24 hours. Adhesive layer The brothers have their adhesion in contact with excess water.

Claims

PROTECTION REQUIREMENTS

A water-permeable, pressure-sensitive, hydrophilic adhesive composite losing its adhesion in contact with water, particularly suitable for temporary bonding of medical preparations to the body surface, characterized in that it consists of a gelled mixture of non-crosslinked copolymer

5 hydrophilic and hydrophobic monomers of the acrylate type and a polar water-miscible pharmacologically acceptable solvent having a boiling point above 100 ° C at atmospheric pressure, if desired mixed with water in an amount of up to 50% by weight, in which the copolymer is only partially soluble and sweaty.