CZ50094A3 - Enhanced photochemically hardened composition and a coating based thereon - Google Patents
Enhanced photochemically hardened composition and a coating based thereon Download PDFInfo
- Publication number
- CZ50094A3 CZ50094A3 CZ94500A CZ50094A CZ50094A3 CZ 50094 A3 CZ50094 A3 CZ 50094A3 CZ 94500 A CZ94500 A CZ 94500A CZ 50094 A CZ50094 A CZ 50094A CZ 50094 A3 CZ50094 A3 CZ 50094A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- meth
- polyfunctional
- acrylate
- composition
- coating
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Předmět vynálezu !Object of the invention!
Tento vynález se týká zlepšené fotochemicky vytvrzované kompozice a povlaku na bázi této kompozice. Tento vynález se zvláště týká vodou ředitelné fotochemicky vytvrzované kompozice, která je schopná vytvářet povlaky prosté povrchových defektů.The present invention relates to an improved photochemically cured composition and a coating based thereon. In particular, the present invention relates to a water-dilutable photochemically cured composition capable of forming surface defect-free coatings.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Projevuje se potřeba kvalitních povlaků, které mohou být vytvářeny při nízkých koncentracích rozpouštědel znečisťujícících životní prostředí. Vodou ředitelné termoplastické povlaky mohou být vytvářeny při nízkých koncentracích rozpouštědel znečisťujících životní prostředí, tyto povlaky vSak nemají tepelnou a chemickou odolnost, dostačující pro mnohá použití, zvláště pokud předměty, na kterých jsou tyto povlaky vytvářeny, musí být skládány na sebe krátce po nanáSení povlaků a v těch případech, kdy materiál předmětů, na kterých jsou povlaky vytvářeny, nemůže být zahříván na vysoké teploty. U chemicky vytvrzovaných povlaků, které se vyznačují dobrou tepelnou a chemickou odolností, jsou problémy s dobou zpracovatelnosti a rychlostí vytvrzováni.There is a need for quality coatings which can be formed at low concentrations of polluting solvents. Water-dilutable thermoplastic coatings can be formed at low concentrations of polluting solvents, but these coatings do not have thermal and chemical resistance sufficient for many applications, especially if the articles on which the coatings are formed must be stacked shortly after application of the coatings and in those cases where the material of the articles on which the coatings are formed cannot be heated to high temperatures. For chemically cured coatings that are characterized by good thermal and chemical resistance, there are problems with pot life and cure speed.
Fotochemicky vytvrzované povlaky přináSejí řeSení obou shora zmíněných problémů. Současné technologické postupy pro vytváření povlaků vSak zůstávají drahé a je obtížné nanáSet tenké povlaky. Běžné fotochemicky vytvrzované povlaky musí být ředěny rozpouštědly, aby mohly být nanáSeny stříkáním.Photochemically cured coatings provide a solution to both of the above problems. However, current coating techniques remain expensive and it is difficult to apply thin coatings. Conventional photochemically cured coatings must be diluted with solvents in order to be spray applied.
Fotochemicky vytvrzované povlaky mohou být složeny z polymerního latexu a z polyfunkčních monomerů. Kompozice pro vytváření povlaků může být připravena buď přímo míšením polymerního latexu s polyfunkčním monomerem nebo se polyfunkční monomer nejdříve emulziíikuje a poté se mísí tento emulzifikovanýThe photochemically cured coatings may be composed of polymer latex and polyfunctional monomers. The coating composition can be prepared either directly by mixing the polymer latex with the polyfunctional monomer or by first emulsifying the polyfunctional monomer and then mixing the emulsified
9286 s polymerním latexem. Přítomnost vodě nerozpustných nečistot ruší míšení přípravě kompozice pro vytváření povlaku.9286 with polymer latex. The presence of water-insoluble impurities interferes with the mixing of the coating composition.
polyfunkční monomer neidentifikovaných ve těchto dvou složek připolyfunctional monomer not identified in these two components at
To vede ke vzniku defekte a ke ztrátě Čirosti konečného fotochemicky vytvrzeného povlaku.This leads to defect formation and loss of clarity of the final photochemically cured coating.
Předmětem patentu US-A-4 101 493 je síťovatelná emulze. Emulze je tvořena polymerní emulzí typu olej ve vodě a nejméně jedním esterem (meth) akry látu s polyolem s nejméně dvěma (meth)akryloylovými skupinami v jedné molekule, s molekulovou hmotností nižší než 1000 na jednu (meth)akryloylovou skupinu a s bodem varu za normálního tlaku alespoň 200 ®C.US-A-4 101 493 discloses a crosslinkable emulsion. The emulsion consists of an oil-in-water polymer emulsion and at least one (meth) acrylate ester with a polyol with at least two (meth) acryloyl groups per molecule, with a molecular weight of less than 1000 per (meth) acryloy group and a boiling point at normal pressure of at least 200 ° C.
Předmětem patentu EP-0 320 472 je vodou ředitelná nátěrová hmota vytvrzovaná ultraíioalovým zářením, obsahující polymerní latex a polyfunkční (meth)akrylát, ve které polymerní latex obsahuje více než 47 molárních procent akrylátu a má bod skelného přechodu nižší než 28 ®C.The object of EP-0 320 472 is a water-based ultraviolet curing coating comprising a polymer latex and a polyfunctional (meth) acrylate in which the polymer latex contains more than 47 mole percent acrylate and has a glass transition point lower than 28 ° C.
Shora zmíněné patentové spisy jsou příklady pokusů o vytvoření síťovatelných fotochemicky vytvrzovaných povlaků ze směsí polymerních emulzí s polyfunkčními sloučeninami. Přítomnost neidentifikovaných ve vodě nerozpustných sloučenin způsobuje, že tyto povlaky mají defekty a dochází ke ztrátě jejich čirosti.The aforementioned patents are examples of attempts to form crosslinkable photochemically cured coatings from blends of polymer emulsions with polyfunctional compounds. The presence of unidentified water-insoluble compounds causes these coatings to be defective and lose their clarity.
Úkolem tohoto vynálezu je překonání nedostatků dosud známých povlaků.The object of the present invention is to overcome the drawbacks of the known coatings.
92869286
Podstata vvnálezuThe essence of the invention
Podle tohoto vynálezu je poskytována kompozice sestávající z (a) polymemího latexu, (b) polyfunkčního (meth)akrylátu, (c) polyfunkčního esteru triolu a kyseliny akrylové obecného vzorceAccording to the present invention there is provided a composition consisting of (a) a polymer latex, (b) a polyfunctional (meth) acrylate, (c) a polyfunctional triol ester and an acrylic acid of the general formula
OR’STEED'
CH2 CH 2
CHjCHj
OR1 kdeOR 1 where
Ri » —CH3 , -CHzCHa, rz,R3 = -(CO)CH=CHZ , aR 1 = CH 3, -CH 2 CH 2, r 2, R 3 = - (CO) CH = CH 2 , and
R< = -(C0)CH2CH2 0(C0)CH=CH2 , a z (d) polyfunkčního esteru kyseliny akrylové, který je produktem Michaelovy adice hydroxyskupiny a má obecný vzorecR <= - (CO) CH 2 CH 2 O (CO) CH = CH 2, az (d) a polyfunctional acrylic ester which is the product of the Michael addition of a hydroxy group and has the general formula
OR2 • ch2 . : OR 2 • ch 2 . :
OR3 OR 3
R1 — C— CH2 ch2 R 1 - CH 2 CH 2
OR4.OR 4 .
9286 kd©9286 kd ©
Ri = -CH3 , -CHz CHa ;R 1 = -CH 3, -CH 2 CHa;
R2,R3 = -(CO)CH=CHz ; aR 2, R 3 = - (CO) CH = CH 2; and
R4 = -CH2 CHz (CO)-OCHzCH(Ri ) [CHz O(CO) CH=CHz ]2 , přičemž složka (c) je přítomna v koncentraci nižší než 5 hmot. X, b výhodou nižší než 3 hmot. X a složka (d) je přítomna v koncentraci nižší než 20 hmot. X, s výhodou nižší než 10 hmot. X, vztaženo na celkovou hmotnost složek (b), (c) a (d) .R 4 = -CH 2 CH 2 (CO) -OCH 2 CH (R 1) [CH 2 O (CO) CH = CH 2] 2 , wherein component (c) is present at a concentration of less than 5 wt. X, b preferably less than 3 wt. X and component (d) is present at a concentration of less than 20 wt. X, preferably less than 10 wt. X, based on the total weight of components (b), (c) and (d).
Bylo zjištěno, že pokud je koncentrace složek (c) a (d), které jsou dříve neidentifikovanými ve vodě nerozpustnými nečistotami, nižší než 5 X, resp.It has been found that if the concentration of components (c) and (d), which are previously unidentified water-insoluble impurities, is less than 5% and 5%, respectively.
povlak s výtečnými vlastnostmi, vlastností je vynikající čirost, vlastností povlaků různých substrátů a dřeva a plastů.coating with excellent properties, the property is excellent clarity, properties of coatings of various substrates and wood and plastics.
slovní spojeni polyfunkční (meth)akrylát jejíž molekula obsahuje alespoň dvě funkční skupiny, má molekulovou hmotnost na funkční skupinu nižší než 1000 a bod varu za normálního alespoň 200 °C. Polyfunkční (meth)akryláty mohou býtthe polyfunctional (meth) acrylate whose molecule contains at least two functional groups, has a molecular weight per functional group of less than 1000 and a boiling point of at least 200 ° C normally. Polyfunctional (meth) acrylates may be
kompozitů včetně např.composites including e.g.
Zde užívané znamená látku, (meth)akryloylové jednu tlaku použity samotné nebo v kombinaci. Molekulová hmotnost na jednu (meth) akryloy lovou skupinu je méně než 1000, s výhodou od 95 do 300 a ještě výhodněji 95 až 150.As used herein, a (meth) acryloylic substance is a single pressure used alone or in combination. The molecular weight per one (meth) acrylic acid group is less than 1000, preferably from 95 to 300 and even more preferably from 95 to 150.
Vhodnými polyfunkčními (meth)akryláty jsou polyfunkční sloučeniny obsahující (meth)akrylová kyselina, kyseliny (meth)akrylové alkydovými pryskyřicemi (meth)akryláty získané reakci methakryloylovou skupinu jako je (meth) akry loylhaloerenid nebo ester s různými sloučeninami jako s obsahujícími hydroxylové skupiny s polyestery polykondenzáty nebo polyéterovými polykondenzáty. Tyto složené (meth)akry1ováné sloučeniny jsou v jistém smyslu polymernimi” sloučeninami, protože (meth)akryloyloxyskupiny mohou být připojeny buď k pólykondenzátu, např. k polyesteru nebo k adičnimu polymeru, např. k polyéteru, polymeru, například k polymeru glycidyl(meth)akrylátu. Příklady takovýchto sloučenin jsou:Suitable polyfunctional (meth) acrylates are polyfunctional compounds containing (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyd resins (meth) acrylates obtained by reaction of a methacryloyl group such as (meth) acrylooylhaloerenide or ester with various compounds such as containing hydroxyl groups with polyesters polycondensates or polyether polycondensates. These compound (meth) acrylated compounds are in some sense polymeric compounds because the (meth) acryloyloxy groups can be attached to either the polycondensate, e.g., polyester or an addition polymer, e.g., a polyether, a polymer, e.g., a glycidyl (meth) polymer. acrylate. Examples of such compounds are:
k polyurethanu, nebo nebo k vinylickému to polyurethane, or to vinyl
9286 (A) Urethan(meth)akryláty získané reakcí isokyanátových skupin pólyisokyanátft, jako například hexamethylendiisokyanátu s hydroxyalkyl(meth)akryláty, například s hydrohyethy1(meth)akrylátem. Tyto polyurethanové póly(meth)akrylátové monomery jsou popsány v patentu US-A 3 279 745.9286 (A) Urethane (meth) acrylates obtained by reacting isocyanate groups of polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate with hydroxyalkyl (meth) acrylates, for example, with hydroxyethyl (meth) acrylate. These polyurethane poles of (meth) acrylate monomers are described in U.S. Pat. No. 3,279,745.
(B) Polyéter(meth)akryláty získané esteriíikací polyéterů s koncovými hydroxylovými skupinami, popsané v patentu US-A 3 380 831.(B) Polyether (meth) acrylates obtained by esterification of hydroxyl-terminated polyethers described in U.S. Pat. No. 3,380,831.
(C) Polyestery s alespoň dvěma (meth)akrylátovými skupinami získané reakcí hydroxylových skupin s karboxylem (meth)akrylové kyseliny, popsané v patentu US-A 3 935 173.(C) Polyesters with at least two (meth) acrylate groups obtained by reacting hydroxyl groups with a (meth) acrylic carboxylic acid described in U.S. Pat. No. 3,935,173.
(D) Polyfunkční (meth)akryláty popsané v US-A 3 560 237, získané reakcí hydroxyalkyl(meth)akrylátu, například hydroxyethy1(meth)akrylátu s některou z těchto sloučenin:(D) The polyfunctional (meth) acrylates disclosed in US-A 3,560,237, obtained by reacting a hydroxyalkyl (meth) acrylate, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate with any of the following compounds:
(a) di karboxylová kyselina se 4 až 15 uhlíkovými atomy, (b) polyepoxidy s koncovými glycidylovými skupinami, (c) polyisokyanáty s reaktivními koncovými isokyanátovými skupinami.(a) di-carboxylic acid having 4 to 15 carbon atoms; (b) polyepoxides with terminal glycidyl groups; (c) polyisocyanates with reactive terminal isocyanate groups.
(E) Polyestery s koncovými (meth)akrylátovými skupinami připravené z (meth)akrylové kyseliny, polyolu s alespoň třemi hydroxylovými skupinami a z dikarboxylové kyseliny, popsané v patentu US—A 3 567 494.(E) Polyesters with terminal (meth) acrylate groups prepared from (meth) acrylic acid, a polyol with at least three hydroxyl groups, and a dicarboxylic acid as described in U.S. Pat. No. 3,567,494.
(F) Polyfunkční (meth)akryláty získané reakcí (meth)akrylové kyseliny s alespoň dvěma epoxyskupinami ' epoxidovaných olejů obsahujících dvojné vazby, jako je sojový olej a lněný olej, například příslušné epoxidované nenasycené mastné kyseliny, jejich estery nebo amidy, nebo příslušné alkoholy, obsahující alespoň dvě epoxyskupiny. Takové polyfunkční (meth)akryláty jsou popsány v US-A 3 125 592.(F) Polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting (meth) acrylic acid with at least two epoxy groups of epoxidized oils containing double bonds, such as soybean oil and linseed oil, for example the respective epoxidized unsaturated fatty acids, their esters or amides, or the corresponding alcohols, containing at least two epoxy groups. Such polyfunctional (meth) acrylates are described in US-A 3 125 592.
(G) Polyfunkční (meth)akryláty, které jsou urethanovými deriváty nebo aminoderiváty póly(meth)akrylovaných epoxidovaných olejů obsahujících dvojné vazby> mastných kyselin a podobných sloučenin popsaných v bodu (F) a v patentu zmíněném v bodu F, získané reakcí isokyanátu (isokyanátů) nebo aminu (aminů) s póly(meth)akrylovanými epoxidovánými oleji obsahujícími dvojné vazby, s mastnými kyselinami a s podobnými sloučeninami popsanými v US-A 3 125 592. Urethanové deriváty nebo v aminoderiváty, ve(G) Polyfunctional (meth) acrylates which are urethane derivatives or amino derivatives of (meth) acrylated epoxidized oil containing double bonds> fatty acids and the like described in (F) and in the patent mentioned in point F, obtained by reaction of isocyanate (isocyanates) ) or amine (s) with (meth) acrylated epoxy oils containing double bonds, fatty acids and the like described in US-A 3 125 592. Urethane derivatives or amino derivatives, in
9286 kterých jsou zachovány některé nebo věechny methakrylátové skupiny, jsou popsány v patentu US-A 3 976 518 nebo v patentu US-A 3 876 077.9286 which retain some or all of the methacrylate groups are disclosed in U.S. Pat. No. 3,976,518 or U.S. Pat. No. 3,876,077.
(H) polyfunkční, (meth)akryláty získané adicí (meth)akry1ové kyseliny na epoxidové skupiny aromatických epoxidových pryskyřic na bázi bisíenolu, popsané v US-A 3 373 075.(H) polyfunctional, (meth) acrylates obtained by the addition of (meth) acrylic acid to the epoxy groups of the bisphenol-based aromatic epoxy resins described in US-A 3 373 075.
(I) Polyfunkční (meth)akryláty získané adicí (meth)akry1ové kyseliny na lineární vinylický polymer s visícími glycidylovými skupinami, například polymery glycidylmethakrylátu, vinylglycidyléteru nebo vinyIglycidylsulíidu, popsané v US-A 3 530 100.(I) Polyfunctional (meth) acrylates obtained by adding (meth) acrylic acid to a linear vinylic polymer with pendant glycidyl groups, for example polymers of glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether or vinyl glycidyl sulfide, described in US-A 3,530,100.
(J) Polyfunkční (meth)akryláty odvozené od anhydridu kyseliny (meth) akrylové a polyepoxidy, popsané v US-A 3 676 398.(J) Polyfunctional (meth) acrylates derived from (meth) acrylic anhydride and polyepoxides, described in US-A 3,676,398.
(K) Polyfunkční (meth)akryláty-urethany—polyestery získané kombinací hydroxyalkyl(meth)akrylátů, diisokyanátu a alkydu íunkcionalizovaněho hydroxyskupinami, popsané v US-A 3 676 398.(K) Polyfunctional (meth) acrylates-urethanes-polyesters obtained by the combination of hydroxyalkyl (meth) acrylates, diisocyanate and hydroxy functionalized alkyd, described in US-A 3,676,398.
(L) Urethanové polyestery s methakrylátovými koncovými skupinami získané reakcí diolu nebo triolu pólylkaprolaktonu s polyisokyanátem, například s diisokyanátem, a s hydroxyalkyl(meth)akrylátem. Tyto produkty jsou popsány v US-A 3 700 643.(L) Methacrylate end-urethane polyesters obtained by reacting a polyol-caprolactone diol or triol with a polyisocyanate, for example a diisocyanate, and a hydroxyalkyl (meth) acrylate. These products are described in US-A 3,700,643.
(M) Polyfunkční (meth)akrylát-urethany, získané reakcí esteru s hydroxylovou skupinou vzniklého reakcí polyolu s kyselinou (meth)akrylovou a pólyisokyanátu, které jsou například popsány v US-A 3 759 809.(M) Polyfunctional (meth) acrylate-urethanes, obtained by reaction of a hydroxyl group ester formed by the reaction of a polyol with (meth) acrylic acid and a polyisocyanate, as described, for example, in U.S. Pat.
Patenty zmiňované ve shora uvedených odstavcích (A) až (M) popisují polyfunkční sloučeniny obsahující ·(meth)akryloyloxyskupiny a způsob jejich přípravy. Odborníci v dané oblasti mohou tedy získat informace z těchto dokumentů.The patents mentioned in paragraphs (A) to (M) above describe polyfunctional compounds containing (meth) acryloyloxy groups and a process for their preparation. Thus, those skilled in the art can obtain information from these documents.
. Preferovanými polyfunkčními (meth)akryláty jsou trimethylolpropantriakrylát a trimethylolpropantrimethakry lát, přičemž více preferován je trimethylolpropantriakrylát.. Preferred polyfunctional (meth) acrylates are trimethylol propane triacrylate and trimethylol propane trimethacrylate, with trimethylol propane triacrylate being more preferred.
Ačkoliv zde není poskytnuto teoretické zdůvodnění, je možno se domnívat, že výskyt nečistot nerozpustných ve vodě souvisí s míšením latexu s (meth)akrylátovým monomerem. Polyfunkční (meth)akrylát je obecně dostatečně rozpustný ve vodě, aby mohl rychle pronikat do částeček latexu. Ve vodě nerozpustné nečistoty nepřecházejí do částeček latexu, nýbrž vytvářejí oddělené částice, které způsobuji defekty a v důsledku toho sníženouAlthough there is no theoretical justification here, it is believed that the occurrence of water-insoluble impurities is related to the mixing of the latex with the (meth) acrylate monomer. Polyfunctional (meth) acrylate is generally sufficiently soluble in water to rapidly penetrate into the latex particles. The water-insoluble impurities do not pass into the latex particles, but form discrete particles which cause defects and consequently reduced
92869286
Čirost konečného vytvrzeného povlaku.Clarity of the final cured coating.
Polyfunkční ester triolu a kyseliny akrylové má obecný vzorec ^OR2-----------------------CH, ^OR3 -C H2 ch2 The polyfunctional ester of triol and acrylic acid has the general formula: - OR 2 ----------------------- CH 2 OR 3 -CH 2 ch 2
OR4 OR 4
kdewhere
Ri = -CHa , -CH2 CHa .R 1 = -CHa, -CH 2 CHa.
R2,R3 = -(CO)CH=CH2, aR 2, R 3 = - (CO) CH = CH 2 , and
- -(CO)CHzCH2O<CO)CH=CH2 .- (CO) CH 2 CH 2 O (CO) CH = CH 2 .
Polyfunkční ester kyseliny akrylové, který je produktem Michaelovy adice hydroxyskupiny má obecný vzorec . OR2 The polyfunctional acrylic ester, which is the product of the Michael addition of the hydroxy group, has the general formula. OR 2
CH, i X R -C- CH,CH, i X R - C - CH,
ORSTEED
CH,CH,
OR kdeOR where
Ri - -CHa , —CH2 CHa ,R 1 -CH 2 , -CH 2 CHa,
R2,R3 = -<CO)CH=CH2 aR2, R3 = - <CO) CH = CH 2 and
R4 = -CH2CH2 (C0)-0CH2CH(Rí ) [CH2 0(C0)CH=CH2 ]2 .R 4 = -CH 2 CH 2 (CO) -OCH 2 CH (R 1 ) [CH 2 O (CO) CH = CH 2 ] 2 .
92369236
Čirost konečného vytvrzeného povlaku a snadnost jeho přípravy jsou zlepšeny, obsahuje-li vodou ředitelná fotochemicky vytvrzovaná kompozice podle tohoto vynálezu méně než 5 hmot. X polyfunkčního ~'ěšteru~ triolu a kyseliny akrylové a ménS než 20 hmot. % polyfunkčního esteru kyseliny akrylové vzniklého Michaelovou adicí hydroxyskupiny, vztaženo na celkovou hmotnost polyfunkčního (meth)akrylátu, polyfunkčního esteru triolu a kyseliny akrylové a polyfunkčního esteru kyseliny akrylové vzniklého Michaelovou adicí hydroxyskupiny. S výhodou obsahuje vodou ředitelná fotochemicky vytvrzovaná kompozice podle tohoto vynálezu méně než 3 hmot. X polyfunkčního esteru triolu a kyseliny akrylové a méně než 10 hmot. % polyfunkčního esteru kyseliny akrylově vzniklého Michaelovou adicí hydroxyskupiny, vztaženo na celkovou hmotnost polyfunkčního (meth)akrylátu, polyfunkčního esteru triolu a kyseliny akrylové a polyfunkčního esteru kyseliny akrylové vzniklého Michaelovou adici hydroxyskupiny.The clarity of the final cured coating and the ease of its preparation are improved when the water-dilutable photochemically cured composition of the present invention contains less than 5 wt. X of a polyfunctional ether of triol and acrylic acid and less than 20 wt. % of polyfunctional acrylic acid ester formed by Michael addition of hydroxy group, based on the total weight of polyfunctional (meth) acrylate, polyfunctional ester of triol and acrylic acid, and polyfunctional acrylic acid ester formed by Michael addition of hydroxy group. Preferably, the water-dilutable photochemically cured composition of the present invention comprises less than 3 wt. X of a polyfunctional triol-acrylic acid ester and less than 10 wt. % of polyfunctional acrylic acid ester formed by Michael addition of hydroxy group, based on the total weight of polyfunctional (meth) acrylate, polyfunctional ester of triol and acrylic acid, and polyfunctional acrylic acid ester formed by Michael addition of hydroxy group.
Koncentrace ve vodě nerozpustných nečistot obsažených v polyfunkčním (meth)akrylátu může být snížena nebo tyto nečistoty mohou být eliminovány modifikaci postupu přípravy polyfunkčního (meth)akrylátu, jako například změnou pomSru reakčních složek, teploty nebo katalyzátoru, nebo destilaci, chromatografickým čistěním a podobně.The concentration of the water-insoluble impurities contained in the polyfunctional (meth) acrylate may be reduced or eliminated by modifying the process for preparing the polyfunctional (meth) acrylate, such as by changing the ratio of reactants, temperature or catalyst, or distillation, chromatographic purification and the like.
Termín latex, používaný v tomto dokumentu se vztahuje na ve vodě nerozpustný polymer připravený obvyklou polymerační technikou, jakou je například emulzní polymerace. Slovní spojení teplota skelného přechodu nebo Te* používané v tomto dokumentu má význam teploty skelného přechodu polymeru vypočtené na základě Foxovy rovnice [Bulletin of American Physics Society 1, (3), 123 (1956)3:The term latex as used herein refers to a water insoluble polymer prepared by a conventional polymerization technique, such as emulsion polymerization. The glass transition temperature or Te * used herein has the meaning of the glass transition temperature of the polymer calculated on the basis of the Fox equation [Bulletin of the American Physics Society 1, (3), 123 (1956) 3:
wi w2 wi w 2
Hodnoty wi a a Tet i > , Tet 2 > homopolymerů. uváděny j akoValues wi a and Tet i>, Tet 2> homopolymers. referred to as j
Te T»< i> T»(2>Te T » ( 2)
W2 jsou hmotnostní zlomky komonomerů v kopolymeru jsou teploty skelného přechodu dvou odpovídajících V tomto dokumentu jsou akryláty a methakryláty (meth)akryláty , akryloyl a methakryloyl jakoW 2 are the mass fractions of comonomers in the copolymer are the glass transition temperatures of two corresponding In this document, acrylates and methacrylates (meth) acrylates, acryloyl and methacryloyl as
9286 (meth)akryloyl a akrylová kyselina a methakrylová kyselina jako (meth)akrylová kyselina.9286 (meth) acryloyl and acrylic acid and methacrylic acid such as (meth) acrylic acid.
Latex používaný ve fotochemicky vytvrzované kompozici je připravován béžným způsobem provádénou emulzní polymerací. Polymer tvořící částečky latexu je vytvářen z kteréhokoliv monomeru nebo smési monomerů, který je schopen vytvářet ve vodě nerozpustné polymerní částečky latexu.The latex used in the photochemically cured composition is prepared in a conventional manner by emulsion polymerization. The latex-forming polymer is formed from any monomer or monomer mixture that is capable of forming water-insoluble polymer latex particles.
Pro přípravu polymeru tvořícího latex může být používána řada monomerů nebo jejich smési. Například to mohou být akryláty včetné methylakrylátu, ethylakrylátu, propylakrylátu, isopropylakrylátu, butyl akry látu, isobutylakrylátu, sek.-butylakrylátu, terč.-butylakrylátu, pentylakrylátu, neopentyl akry látu, hexylakrylátu, heptylakrylátu, oktylakrylátu, isooktylakrylátu, 2-ethylhexylakrylátu, decylakrylátu, isodecylakrylátu, laurylakrylátu, borny lakry látu, i soborny lakry látu, myristy lakrylátu, pentadecylakrylátu, stearylakrylátu a pod.; estery kyseliny methakrylové včetné methy lmethakry látu, ethylmethakrylátu, propylmethakrylátu, isopropylmethakrylátu, buty lmethakry látu, isobutylmethakkrylátu, hexylmethakrylátu, okty lmethakry látu, isookty lmethakry látu, decylmethakrylátu, isodecylmethakrylátu, laurylmethakrylátu, borny lmethakry látu, isoborny lmethakry látu, mirystylmethakrylátu, pentadecylmethakrylátu, stearylmethakrylátu a pod.; akrylová kyselina, methakrylová kyselina, itakonová kyselina, maleinová kyselina, íumarová kyselina, styren, substituované styreny, butadien, akrylonitril, ethylen a vinylacetát.A variety of monomers or mixtures thereof may be used to prepare the latex-forming polymer. For example, they may be acrylates including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, pentylacrylate, neopentyl acrylate, ethyl acrylate, hexylacrylate, hexylacrylate, hexylacrylate, hexylacrylate, isodecylacrylate, lauryl acrylate, boric lacquers, and saber lacquers, myristy, acrylate, pentadecyl acrylate, stearyl acrylate and the like; methacrylic acid esters inclusive, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propylmethakrylátu, isopropylmethakrylátu, butyl methacrylate, isobutylmethakkrylátu, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, isooctane methacrylate, decylmethakrylátu, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, Born methacrylate, isoborny methacrylate, mirystylmethakrylátu, pentadecyl methacrylate, stearyl methacrylate, and under.; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, styrene, substituted styrenes, butadiene, acrylonitrile, ethylene and vinyl acetate.
Velikost částeček latexu je relativné malá, mezi asi 70 nm až 225 nm, s výhodou mezi 70 nm a 120 nm. Je známo, že velikost částeček je u téhož polymeru primárné řízena typem a koncentrací emulgátoru.The particle size of the latex is relatively small, between about 70 nm to 225 nm, preferably between 70 nm and 120 nm. It is known that the particle size of the same polymer is primarily controlled by the type and concentration of the emulsifier.
SuSina emulze polymeru je od 30 % do 50 %, s výhodou od 35 % do 50 X.The dry weight of the polymer emulsion is from 30% to 50%, preferably from 35% to 50%.
Hmotnostní pomér polymeru tvořícího latex a polyfunkčního (meth)akrylátu je od 30 : 70 do 95 : 5, s výhodou od 60 : 40 do 80 : 20, nejvýhodnéji od 65 : 35 do 75 : 25.The weight ratio of the latex-forming polymer to the polyfunctional (meth) acrylate is from 30: 70 to 95: 5, preferably from 60: 40 to 80: 20, most preferably from 65: 35 to 75: 25.
Kompozice používaná k vytváření povlaku může být připravována buď přímým míšením latexu a polyfunkčního (meth)akrylátu neboThe coating composition may be prepared either by direct blending of latex and polyfunctional (meth) acrylate or
9286 nejdříve emulzi!ikací polyfunkčního (meth)akrylátu a poté jeho míšením v této formS s latexem. Polyfunkční (meth)akrylát může být převeden na emulzi typu olej ve vodě přidáním povrchově aktivní látky v koncentraci od 2 do 5 %.------------------------Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou například sulíáty vyšších mastných alkoholů jako je sodná sůl laurylsulfátu; alkylarylsulíonáty jako jsou isopropylbenzensulfonátů nebo alkalické soli alkylsuliojantaranů s vyššími alkyly jako je sodná sůl oktylsulíojantaranu, sodné soli N-methyl- nebo sodné nebo draselné soli isopropy1naftalensulfonátů;9286, first emulsifying polyfunctional (meth) acrylate and then mixing it in this form with latex. Polyfunctional (meth) acrylate can be converted to an oil-in-water emulsion by adding a surfactant in a concentration of 2 to 5%. Suitable surfactants are, for example, sulphates of higher fatty alcohols such as sodium lauryl sulfate; alkyl aryl sulfonates such as isopropylbenzenesulfonates or alkali salts of higher alkyl alkyl sulfosuccinates such as sodium octylsulfuccinate, sodium salt of N-methyl or sodium or potassium salts of isopropyl naphthalene sulfonates;
sodná sůl alky1arylpolyje například oxyethylenovýmialkyl aryl aryl polyols are, for example, oxyethylene
N-palmitoylderivátů 2-aminokyseliny, a oley1isothionátu; a alkalické soli ethoxyethanolsulíátů nebo sulionátů, jako oktylfenoxypolyethoxyethylsulf át s 1 až 5 jednotkami.N-palmitoyl 2-amino acid derivatives, and oleyl isothionate; and alkali salts of ethoxyethanolsulphates or sulionates, such as octylphenoxypolyethoxyethylsulfate of 1 to 5 units.
Vhodnými . neiontovými povrchově aktivními látkami jsou alkylíenoxypolyethoxyethanoly s alkylovými skupinami se 7 až 18 uhlíkovými atomy a se 6 až 60 oxyethylenovými jednotkami jako jsou heptylí enoxy polyethoxy etaholy a methyloktylíenoxypolyethoxyethanoly; polyethoxyethanolové deriváty alkylfenolů spojených methylenovými můstky; látky obsahující síru jako jsou látky připravované polykondenzací 6 až 60 molů ethylenoxidu s nonylmerkaptanem a dodecylmerkaptanem nebo s alkylthioíenolem, jehož alkyl je tvořen 6 až 16 uhlíkovými atomy; ethylenoxidové deriváty karboxylových kyselin s dlouhými řetězci jako jsou kyselina laurová, myristová, palmitová a olejová nebo kyselin nalezených v tálovém oleji obsahující 6 až 60 oxyethylenových jednotek na molekulu; obdobné ethylenoxidové kondenzáty s alkoholy s dlouhými řetězci jako jsou oktylalkohol, decylalkohol, laurylalkohol nebo cetylalkohol, ethylénoxidové deriváty éteriíikovaných nebo esterifikovaných polyhydroxysloučenin s hydroíobním uhlovodíkovým řetězcem jako je ester sorbitu a kyseliny stearové se 6 až 60 oxyethylenovými jednotkami; rovněž ethylenoxidové bloky kombinované s jedním nebo více hydroíobnimi propylénoxidovými bloky. Mohou být použity směsi alkylbenzensulfonátů a ethoxylováných alkylfenolů.Appropriate. nonionic surfactants are alkylene oxypolyethoxyethanols having alkyl groups of 7 to 18 carbon atoms and 6 to 60 oxyethylene units such as heptyl enoxy polyethoxy ethanols and methyloctylene oxypolyethoxyethanols; polyethoxyethanol derivatives of alkylphenols connected by methylene bridges; sulfur-containing substances such as those prepared by polycondensation of 6 to 60 moles of ethylene oxide with nonyl mercaptan and dodecyl mercaptan or with an alkylthiophenol having an alkyl group of 6 to 16 carbon atoms; long chain ethylene oxide derivatives of carboxylic acids such as lauric, myristic, palmitic and oleic acids or acids found in tall oil containing 6 to 60 oxyethylene units per molecule; similar ethylene oxide condensates with long-chain alcohols such as octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol or cetyl alcohol, ethylene oxide derivatives of etherified or esterified polyhydroxy compounds with a hydrophobic hydrocarbon chain such as sorbitol stearic ester with 6 to 60 oxyethylene units; also ethylene oxide blocks combined with one or more hydrophobic propylene oxide blocks. Mixtures of alkylbenzene sulfonates and ethoxylated alkylphenols can be used.
V kompozici může být obsažen fotoiniciátor citlivý naA susceptible photoinitiator may be included in the composition
9286 jako jsou iluorenony, ď-halogenované c h1or su1ionované «£-hal ogenované alky1deriváty a dithiokarbamáti iniciátory, které ultrafialové zářeni. Malé množství tohoto případné v kompozici přítomného iotoiniciátoru je dalSÍ výhodou tohoto vynálezu. Fotoiniciátor může být přidán do kompozice v množství od 0,1 hmot. % do 0,5 hmot. Ss, vztaženo na celkovou hmotnost netékavých látek, s výhodou v množství od 0,2 hmot. SS · do 0,3 hmot. %, vztaženo na celkovou hmotnost netékavých látek. Vhodnými íotoiniciátory jsou Stépitelné iotoiniciátory, halogenované vícejaderné ketony, benzanthrony, chlorsulfonované alkylderiváty benzanthronu a íluorenonu, popsané v patentu US-A-3 827 957 a US-A-3 827 959; benzoin, jejich étery jako např. methyléter, ethyléter, isopropyléter, butyléter a oktyléter; karbonylové sloučeniny jako diacetyl a benzil; sloučeniny obsahující síru jako difenylsulíid, chlormethylkarbamát a antracen. DalSími mohou být použity jsou alkylfenoly popsané v patentu US-A-3 759 807. Fotoiniciátory vhodné pro pigmentované povlaky jsou uvedeny v US-A-3 915 824 a US-A-3 847 771. NejvhodnéjSÍ jsou Stépitelné fotoiniciátory.9286 such as iluorenones, d-halogenated chlorine-sulphated δ-halogenated alkyl derivatives, and dithiocarbamate initiators, which have ultraviolet radiation. A small amount of this optional iotoinitiator present in the composition is another advantage of the present invention. The photoinitiator may be added to the composition in an amount of from 0.1 wt. % to 0.5 wt. Ss, based on the total weight of the nonvolatiles, preferably in an amount of from 0.2 wt. SS · up to 0.3 wt. %, based on the total weight of the non-volatile substances. Suitable photoinitiators are the cleavable iotoinitiators, halogenated polynuclear ketones, benzanthrones, chlorosulfonated alkyl benzanthrone and fluorenone alkyl derivatives described in US-A-3,827,957 and US-A-3,827,959; benzoin, ethers thereof such as methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether and octyl ether; carbonyl compounds such as diacetyl and benzil; sulfur-containing compounds such as diphenyl sulfide, chloromethyl carbamate and anthracene. Further, the alkylphenols described in US-A-3,759,807 may be used. Photoinitiators suitable for pigmented coatings are disclosed in US-A-3,915,824 and US-A-3,847,771. The most suitable are cleavable photoinitiators.
Je-li povlak vytvrzován teplem, může kompozice obsahovat tepelný iniciátor. Tepelný iniciátor je do kompozice přidáván v množství asi 0,5 hmot. ss, vztaženo na celkovou hmotnost netékavých látek. Vhodnými tepelnými iniciátory jsou azosloučeniny jako je azo-bis-isobutyronitril, organické peroxidy jako jsou ketoperoxidy, hydroperoxidy, alkylperoxidy, acylperoxidy a peroxyestery a anorganické peroxidy jako persíran amonný, persíran draselný a peroxid vodíku.If the coating is heat cured, the composition may comprise a thermal initiator. The thermal initiator is added to the composition in an amount of about 0.5 wt. ss, based on the total weight of the non-volatile substances. Suitable thermal initiators are azo compounds such as azo-bis-isobutyronitrile, organic peroxides such as ketoperoxides, hydroperoxides, alkylperoxides, acylperoxides and peroxyesters and inorganic peroxides such as ammonium persulfate, potassium persulfate and hydrogen peroxide.
Dále mohou být v tomto vynálezu použity obvyklé složky povlaků jako například pigmenty, dispergovadla, povrchové aktivní látky, koalescenční přísady, smáčedla, modifikátory tokových vlastností, zahuSťovadla, zpomalovače zasychání,· odpéňovadla, barviva, vosky, konzervační činidla, tepelné a UV-stabilizátory.In addition, conventional coating components such as pigments, dispersants, surfactants, coalescing agents, wetting agents, flow modifiers, thickeners, drying retardants, defoamers, colorants, waxes, preservatives, heat and UV stabilizers can be used in the present invention.
Tyto fotochemicky vytvrzované kompozice navalováním, pomocí clonové nanáSečky a stříkáním.These photochemically cured compositions are rolled-in, apertured and sprayed.
Povlak může být vytvrzován nebo zesítén buď působením fotochemicky aktivního záření nebo zahřátím, poté co se vétSina stabilizátory se nanáSejíThe coating may be cured or crosslinked either by photochemically active radiation or by heating after most stabilizers have been applied.
9286 vody nebo všechna voda ze směsi vypařila. Vhodné fotochemicky aktivní záření je ionizující záření, elektronové paprsky a ultrafialové .záření. Zdrojem ultrafialového záření může být sluneční světlo, rtuťová výbojka, elektrický oblouk a xenonová výbojka. Zejména vhodná je středotlaká rtuťová výbojka.9286 water or all the water from the mixture has evaporated. Suitable photochemically active radiation is ionizing radiation, electron beams and ultraviolet radiation. The source of ultraviolet radiation may be sunlight, a mercury lamp, an electric arc, and a xenon lamp. Medium pressure mercury lamps are particularly suitable.
Fotochemicky vytvrzované kompozice mohou být používány jako vrchní povlaky, mezivrstvy nebo základové vrstvy. Kompozice jsou vhodné pro použiti, při kterém je vyžadováno snadné zpracování a výtečná čirost, jako například jsou nátěrové hmoty včetně laků na dřevo, lepidla, tuěe a barvy včetně barev pro sítotisk, hlubotisk a pro f lexograí i i, na plasty včetně folií a podlahových krytin z PVC, na vlákna, na papír, včetně potiskovacích laků na papír a lepenku, na kůži, na fotorezisty pájecích masek na elektrických obvodech, na tiskové desky a na jiné fotochemicky vytvrzované kompozice. Kompozice jsou zvláětě vhodné pro vytváření povlaků na dřevě jako například na skříních, nábytku a podlahách.The photochemically cured compositions can be used as topcoats, interlayers or bases. The compositions are suitable for use in which ease of processing and excellent clarity are required, such as paints including wood lacquers, adhesives, paints and inks including screen printing, intaglio printing and lexography ii, plastics including foils and floor coverings. of PVC, for fibers, for paper, including printing varnishes for paper and paperboard, for leather, for photoresist solder masks on electrical circuits, for printing plates and for other photochemically cured compositions. The compositions are particularly suitable for coating wood such as cabinets, furniture and floors.
Vynález je dále popsán formou příkladů.The invention is further described by way of example.
PřXKlariy , prgyede.ni vy nál ftav.PrXKlariy, prgyede.ni vy nal ftav.
Příklad 1Example 1
Příprava polymerního latexuPreparation of polymer latex
Polymerní latex je jednostupřiový latex připravený emulzní polymeraci iniciovanou redoxsystémem s postupným přidáváním iniciátoru. Do reakční deíonizované vody a 26,8 g (SLS). Směs v reakční nádoby bylo nadávkováno 1450 g 28 9í roztoku sodné soli laurylsulíátu nádobě byla zahřáta na 59 až 61 °C.Polymeric latex is a single-stage latex prepared by emulsion polymerization initiated by a redox system with sequential addition of initiator. To reaction deionized water and 26.8 g (SLS). The mixture in the reaction vessel was charged with 1450 g of 28% sodium lauryl sulphate solution and the vessel was heated to 59-61 ° C.
Smísením 1485 <3 methylakrylátu a 15 g kyseliny akrylové s 600 g deíonizované vody a s 27 gr 28 & roztoku sodné soli laury lsulíátu byla připravena emulze monomerů. Poté co teplota směsi v reakční nádobě dosáhla 59 až 61 <3, bylo přidáno 160 gr emulze monomerů,A monomer emulsion was prepared by mixing 1485 <3 methyl acrylate and 15 g acrylic acid with 600 g deionized water and 27 g of 28% lauryl sodium sulphate solution. When the temperature of the mixture in the reaction vessel reached 59-61 <3, 160 grams of monomer emulsion was added,
1,5 g persiranu amonného a 0,3 g hydrosiřičitanu sodného. Po dvou minutách bylo přidáno několik miligramů síranu železitého.1.5 g of ammonium persulfate and 0.3 g of sodium bisulfite. After two minutes, several milligrams of ferric sulfate were added.
92869286
Reakční směs se uvolněným reakčním teplem zahrála na 67 ač 69 ©C. Patnáct minut po iniciaci bylo zahájeno současné dávkování emulze monomerů, roztoku persíranu amonného (1,6 g persíranu amonného rozpuštěného v 60 g-deionizované vody) . Emulze monomerů byla přidávána v průběhu 3 hodin a roztoky persíranu amonného a byly dávkovány po tutéž dobu a potom jeStě po dobu 20 minut. Po ukončení přidávání monomerů bylo přidáno dvakrát za sebou po 40 g deionizované vody. Po ukončení přidávání všech komponent byl obsah reakční nádoby udržován při 63 °C po dobu 20 minut a potom byl ochlazen na 35 ©C. Jakmile teplota dosáhla 35 ©C, byla přidána směs 14,3 g 28 % vodného roztoku hydroxidu amonného ve 25,7 g deionizované vody a 0,2 g konzervačního činidla ProxelR CRL. Obsah reakční nádoby byl dále ochlazen na teplotu okolí a poté zfiltrován. Sušina takto získaného latexu byla 37,5 ss.The reaction mixture was heated to 67 ° C to 69 ° C with the released reaction heat. Fifteen minutes after initiation, simultaneous dosing of the monomer emulsion, ammonium persulfate solution (1.6 g ammonium persulfate dissolved in 60 g deionized water) was started. The monomer emulsion was added over 3 hours and the ammonium persulfate solutions were dosed for the same time and then for 20 minutes. After completion of the monomer addition, 40 g of deionized water was added twice in succession. After all the components were added, the contents of the reaction vessel were maintained at 63 ° C for 20 minutes and then cooled to 35 ° C. When the temperature reached 35 ° C, a mixture of 14.3 g of a 28% aqueous ammonium hydroxide solution in 25.7 g of deionized water and 0.2 g of Proxel R CRS was added. The contents of the reaction vessel were further cooled to ambient temperature and then filtered. The dry weight of the latex thus obtained was 37.5 ss.
Příklad 2Example 2
Příprava polyfunkčního (meth)akry1 átuPreparation of polyfunctional (meth) acrylate
Polyfunkční (meth)akrylát byl převeden do emulze. Kovová válcovitá nádoba o obsahu 1,2 litru s vnitřním průměrem 12,5 cm byla opatřena dispergátorem s Cowlesovou ozubenou vrtulkou o velikosti 6^7 cm. Do této nádoby bylo nadávkováno 125,8 g deionizované vody. 8,6 g neiontové povrchově aktivní látky (TritonR X-15) a 2,2 g další neiontové povrchově aktivní látky (TritonR X-102). Během 20 minut bylo za použití 3 mm plastikového kapátka nadávkováno 360 g trimethylolpropantriakrylátu (TMPTA), přičemž otáčky dispergátoru, které byly na počátku 1000 až 1200 ot./min., byly postupně zvyšovány v závislosti na tom, jak to dovolovalo pěnění směsi, až na 2000 ot./min. Po přidání celého množství trimethylolpropantrimethakrylátu byly otáčky dále zvýšeny na 3000 ot./min. a při těchto otáčkách bylo mícháno po dobu 10 min.The polyfunctional (meth) acrylate was converted into an emulsion. A 1.2 liter metal cylindrical vessel with an inner diameter of 12.5 cm was equipped with a disperser with a Cowles gear propeller of 6? 7 cm. 125.8 g of deionized water were metered into this vessel. 8.6 g of non-ionic surfactant (Triton R X-15) and 2.2 g of other non-ionic surfactant (Triton R X-102). 360 g of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) was metered in over 20 minutes using a 3 mm plastic dropper, and the dispersant speed, which was initially from 1000 to 1200 rpm, was gradually increased depending on how the foam allowed the mixture to to 2000 rpm After all trimethylolpropane trimethacrylate was added, the speed was further increased to 3000 rpm. and stirred at this speed for 10 min.
92869286
Příklad 3Example 3
Příprava kompozicePreparation of the composition
V nádobé o objemu 2 1 30 <3 polymemí emulze (Darocur* 1173). byl Poté s míchadlem o průméru 5 cm bylo ke přidáno 0,03 g íotoimiciátoru byl za pomoci 3 mm kapátka béhem minut přikapán emulzi i i kovaný TMTPA (6,6 g) za míchání, jehož intenzita byla taková, aby na povrchu smési byl znatelný malý vír. Po úplném přidání TMPTA byla smés míchána ješté dalSích 30 min. a poté bylo přidáno 2,8 gr deionizovaná vody. 2a míchání, kterým se na povrchu smési vytvářel malý vír, bylo přidáno 0,8 g zahušťovadla (Acryeol* QR-708, obsah sušiny ve vodé 2 &) . Smés byla míchána po dobu dalších 15 min. Před použitím byla smés ponechána stát po dobu alespott 16 hod. Viskozita kompozice méřená Brookíieldovým viskozimetrem byla asi 90 cP.In a 2 L container of 30 <3 polymer emulsion (Darocur * 1173). Thereafter, 0.03 g was added with a 5 cm stirrer, and a 3 mm dropper was added dropwise over a period of 3 minutes using a TMTPA emulsion (6.6 g) with stirring, the intensity of which was noticeably small on the surface of the mixture. vortex. After complete addition of TMPTA, the mixture was stirred for an additional 30 min. and then 2.8 g deionized water was added. 2a, 0.8 g of a thickener (Acryeol ® QR-708, dry solids content in water 2 < >) was added to the agitation to form a small vortex on the surface of the mixture. The mixture was stirred for an additional 15 min. The mixture was allowed to stand for at least 16 hours prior to use. The viscosity of the composition measured by a Brookfield viscometer was about 90 cP.
Přiklad 4Example 4
Příprava předmétů opatřených povlakem a vyhodnocení kvality povlakůPreparation of coated articles and evaluation of coating quality
Připravená kompozice byla naneěena na fosfátované ocelové desky za užití nanašeče kapalinových filmů se šířkou štérbiny 0,0254 mm. Povlak byl ponechán schnout po dobu 10 min. při normální teploté a potom při teploté 70 °C v sušárné s nucenou cirkulací vzduchu. Deska s povlakem potom prošla dálkové ovládaným zařízením pro ozařování ultrafialovým zářením typ 1202 se dvéma 7 8,7 W/cm rtuťovými výbojkami při rychlosti pásu 6 m/min (odpovídá celkové energii přibližné 2 J/cm2). Tloušťka takto získaného vytvzeného povlaku byla asi 0,0254 mm.The prepared composition was coated onto phosphated steel plates using a liquid film applicator with a slot width of 0.0254 mm. The coating was allowed to dry for 10 min. at normal temperature and then at 70 ° C in a forced air oven. The coated plate was then passed through a type 1202 remote controlled ultraviolet irradiation device with two 8.7 W / cm mercury vapor lamps at a strip speed of 6 m / min (corresponding to a total energy of approximately 2 J / cm 2 ). The thickness of the cured coating thus obtained was about 0.0254 mm.
Kompozice o složení 1 se sníženým obsahem nečistot nerozpustných ve vodé neméla po vytvrzení Žádné povrchové defekty. Srovnávací kompozice o složení 2 s vyšším obsahem nečistot nerozpustných ve vodé méla velký počet povrchových defektů, které způsobovaly že výsledný povlak byl matný.The composition of composition 1 with a reduced content of water-insoluble impurities after curing had no surface defects. A comparative composition of composition 2 having a higher content of water-insoluble impurities had a large number of surface defects which caused the resulting coating to be opaque.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US2908993A | 1993-03-10 | 1993-03-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ50094A3 true CZ50094A3 (en) | 1994-10-19 |
Family
ID=21847153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ94500A CZ50094A3 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-04 | Enhanced photochemically hardened composition and a coating based thereon |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06322290A (en) |
AU (1) | AU5649194A (en) |
CA (1) | CA2116928A1 (en) |
CZ (1) | CZ50094A3 (en) |
FI (1) | FI941109A (en) |
HU (1) | HU9400714D0 (en) |
IL (1) | IL108801A0 (en) |
NO (1) | NO940752L (en) |
-
1994
- 1994-03-01 IL IL10880194A patent/IL108801A0/en unknown
- 1994-03-02 AU AU56491/94A patent/AU5649194A/en not_active Abandoned
- 1994-03-03 CA CA 2116928 patent/CA2116928A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-04 NO NO940752A patent/NO940752L/en unknown
- 1994-03-04 CZ CZ94500A patent/CZ50094A3/en unknown
- 1994-03-08 JP JP6215494A patent/JPH06322290A/en not_active Withdrawn
- 1994-03-09 FI FI941109A patent/FI941109A/en not_active Application Discontinuation
- 1994-03-10 HU HU9400714A patent/HU9400714D0/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO940752D0 (en) | 1994-03-04 |
IL108801A0 (en) | 1994-06-24 |
HU9400714D0 (en) | 1994-06-28 |
FI941109A0 (en) | 1994-03-09 |
CA2116928A1 (en) | 1994-09-11 |
NO940752L (en) | 1994-09-12 |
JPH06322290A (en) | 1994-11-22 |
AU5649194A (en) | 1994-09-15 |
FI941109A (en) | 1994-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69928909T2 (en) | HARDENABLE COATING COMPOSITIONS | |
DE602005001074T3 (en) | Aqueous coating composition | |
RU2126428C1 (en) | Radiationally hardenable latex polymer, process for preparing thereof, and coating composition | |
US4358476A (en) | Radiation-curable compositions containing water | |
US7479511B2 (en) | Water based energy curable hybrid systems with improved properties | |
DE2701792C3 (en) | Thermosetting, ethylenically unsaturated compounds and compositions containing a polythiol | |
DE69612129T3 (en) | Aqueous polymer dispersions | |
JP2632783B2 (en) | Coating method using radiation-curable composition | |
EP0486278A1 (en) | Aqueous-based radiation-curable coating composition | |
DE60119189T2 (en) | Aqueous dispersions of polymer particles with a glass transition temperature gradient | |
EP2420525B1 (en) | Methods for using hollow sphere polymers | |
DE102012007823A1 (en) | POLYMERISATES MANUFACTURED BY EMULSION POLYMERIZATION OF FUNCTIONALIZED POLYURETHANE NANOPARTICLES AND RADICALLY HARDENABLE MONOMERS, A METHOD OF THEIR PREPARATION AND THEIR USE | |
WO2004074327A1 (en) | Process for producing aqueous resin dispersion | |
US5369139A (en) | Radiation and peroxide curable emulsified coatings | |
WO2002002704A1 (en) | Multicomponent system that can be cured thermally or by actinic radiation, method for producing the same and the use thereof | |
DE19830555A1 (en) | Use of aqueous polymer preparations for the coating of polyurethane-containing substances | |
EP0085305B1 (en) | Use of hydroxyalkylphenones as photoinitiators in the curing of aqueous dispersions of prepolymers | |
US20050176874A1 (en) | Dual cure emulsions | |
DE60104804T2 (en) | Rosin fatty acid vinyl polymer compositions in emulsion | |
DE60304129T2 (en) | COATING COMPOSITIONS WITH A VARIETY OF TRIGGERED REACTIONS | |
WO2015086796A1 (en) | Coating composition in the form of a non-aqueous transparent dispersion | |
EP0154241B1 (en) | Aqueous dispersions from cellulose nitrates, process for their preparation and their use in fast hardening coatings | |
JP2006037027A (en) | Aqueous resin composition | |
CZ50094A3 (en) | Enhanced photochemically hardened composition and a coating based thereon | |
DE19835867A1 (en) | With high-energy radiation and / or thermally curable binder |