CZ349992A3 - Process and agent for reducing concentration of contaminants in combustion products - Google Patents

Process and agent for reducing concentration of contaminants in combustion products Download PDF

Info

Publication number
CZ349992A3
CZ349992A3 CS923499A CS349992A CZ349992A3 CZ 349992 A3 CZ349992 A3 CZ 349992A3 CS 923499 A CS923499 A CS 923499A CS 349992 A CS349992 A CS 349992A CZ 349992 A3 CZ349992 A3 CZ 349992A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
suspension
flue gas
composition
calcium hydroxide
weight
Prior art date
Application number
CS923499A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Brian K Gullett
John E Hofmann
Jeremy D Peter Hoblyn
James M Valentine
Original Assignee
Nalco Fuel Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Fuel Tech filed Critical Nalco Fuel Tech
Publication of CZ349992A3 publication Critical patent/CZ349992A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/60Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

The invention presented relates to a process and composition for the reduction of nitrogen oxides and sulfur oxides in the effluent from the combustion of a carbonaceous fuel. The composition is a slurry which includes calcium hydroxide effective for the reduction of sulfur oxides in the effluent; a nitrogenous treatment agent effective for the reduction of nitrogen oxides in the effluent; and water. The process permits reductions of sulfur dioxide beyond those found when calcium hydroxide is used alone, without sacrificing nitrogen oxides reductions.

Description

Vynález se týká nového způsobu a. prostředku pro dosažení podstatného snížení koncentrace oxidů dusíku ΝΟχ. kde x je celé číslo, obvykle· 1 nebo 2. a oxidů síry SOx, kde x je celé číslo, obvykle 2. nebo 3, ve spalinách uhlíkatého paliva.The present invention relates to a novel process and a means for achieving a substantial reduction in the concentration of nitrogen oxides. where x is an integer, usually · 1 or 2. and sulfur oxides SOx, where x is an integer, usually 2. or 3, in the flue gas of the carbonaceous fuel.

Pří. použití fosilních paliv v kotlích, vytápěných suspenzí, jako jsou víceúčelové kotle, vznikají teploty nad asi 1094 °C, nejčastěji, nad 1205 °C. Při těchto- teplotách se může dusík i síra v palivu oxidovat za vzniku, kyselých hořhďvýel*· plynů. Při takto vysokých teplotách, může rovněž docházet ke vzniku NOx z dusíku v atmosféře, neboť takto vysoké- teploty způsobují vznik volných radikálů kyslíku a dusíku a? jejich chemickou reakci za-vzniku, oxidů dusíku. Tyto nečistoty mohou dále vznikat ve-spal inách. jiných spalovacích zařízení, například spaloven městských odpadů nebo průmyslových kotlů nebo ohřívačů. Obecně řečeno mohou, oxidy síry a dusíku-vznikat ve spalinách všech zařízení, kde palivo obsahuje síru.At. the use of fossil fuels in suspension-heated boilers, such as multi-purpose boilers, produces temperatures above about 1094 ° C, most commonly, above 1205 ° C. At these temperatures, nitrogen and sulfur in the fuel can be oxidized to form acidic gases. At such high temperatures, NOx can also be formed from nitrogen in the atmosphere, since such high temperatures cause the formation of free oxygen and nitrogen radicals and? their chemical reaction to form nitrogen oxides. These impurities can furthermore be formed in flue gases. other incineration plants, such as municipal waste incineration plants or industrial boilers or heaters. Generally speaking, sulfur and nitrogen oxides can be formed in the flue gas of all plants where the fuel contains sulfur.

Jak oxidy dusíku, tak oxidy síry jsou obtížnými nečistotami, vyskytujícími se ve spalinách kotlů, vytápěných, výše popsaným způsobem,, a tvoří hlavní složky kyselého deště. Kromě toho se- má za to, že oxidy dusíku mohou radou reakcí v přítomnosti některých uhlovodíků podléhat procesu, známému jako fotochemická tvorba smogu. Mohou rovněž přispívat k oteplování atmosféry, obecně označovanému jako skleníkový efekt.Both nitrogen oxides and sulfur oxides are difficult impurities found in the flue gases of the boilers heated as described above and constitute the main components of acid rain. In addition, it is believed that nitrogen oxides may undergo a process known as photochemical smog formation by a series of reactions in the presence of some hydrocarbons. They can also contribute to the warming of the atmosphere, commonly referred to as the greenhouse effect.

Existuje tedy potřeba nalézt prostředek k účinnému snížení koncentrace oxidů dusíku a oxidů síry ve spalinách jednoduchou operací. 'Thus, there is a need to find a means for effectively reducing the concentration of nitrogen oxides and sulfur oxides in the flue gas by a simple operation. '

Dosavadní st.av techniky jBACKGROUND OF THE INVENTION j

ΛΛ

Prostředky a postupy ke snížení koncentrace NOx a/nebo SOx jsou předmětem intenzivního výzkumu. Vzhledem k většímu významu. přikládanému v současnosti záležitostem životního prostředí, je možno očekávat. Že tyto výzkumy budou intenzivně pokračovat. >Means and procedures for reducing the concentration of NOx and / or SOx are the subject of intensive research. Due to greater importance. currently attached to environmental issues can be expected. That these studies will continue intensively. >

Dosud bylo popsáno několik účinných postupů snížení koncentrace oxidů dusíku selektivními reakcemi'v plynné fázi. Na- C, příklad Lyon v patentu US 3,900.554 popisuje snížení koncentrace NO ve spalinách pomocí vodných roztoků amoniaku, popřípadě spolu s dalším redukčním činidlem, jako je vodík, při teplotě do až asi 1150 ° C.To date, several effective processes for reducing the concentration of nitrogen oxides by selective gas phase reactions have been described. Na-C, an example of Lyon in U.S. Pat. No. 3,900,554 discloses reducing NO in the flue gas with aqueous ammonia solutions, optionally together with another reducing agent, such as hydrogen, at a temperature of up to about 1150 ° C.

V patentu US 4,208.386 Sranda, Mužia a Sottera. který se r obecně považuje za zdokonalení Lyonova postupu, je popsán způs sob se. zaváděním vodných roztoků močoviny ke snížení koncent- || $ race oxidů dusíku selektivním postupem v plynné fázi, zproa středkovaným volnými radikály. Dále popsali Hofmann, Sprague a -¾ Sun použití karbamátu. amonného ke snížení koncentrace oxidů .¾ dusíku v patentu US 4,997,631. Použití dalších dusíkatých Činidel ke snížení koncentrace NOx ve spalinách je popsáno například v patentu US 5,017.347 Epperlyho, Sullívana a Spragua ,a US 5,057.293 Epperlyho, Peter-Hoblyna. Shulofa Jr. . Sullivana, Spragua a 0’Learyho. jIn U.S. Pat. No. 4,208,386 to Fun, Men, and Sotter. r which is generally considered to improve Lyon process is described is caused reindeer. by introducing aqueous urea solutions to reduce || Nitrogen oxide treatment by a free-radical-mediated selective gas phase process. Furthermore, Hofmann, Sprague and -¾ Sun described the use of carbamate. ammonium to reduce the concentration of ¾ nitrogen oxides in U.S. Patent 4,997,631. The use of other nitrogenous agents to reduce the NOx concentration in flue gas is described, for example, in U.S. Patent No. 5,017,347 to Epperly, Sullivan and Spragua, and U.S. Patent No. 5,057,293 to Epperly, Peter-Hoblyn. Shulofa Jr. . Sullivan, Spragua and O'Leary. j

PjPj

Uvedená dusíkatá činidla jsou sice jedinečně účinná při { snižování koncentrace N0x ve spalinách, avšak z patentové li- j.Said agents are nitrogenous Although uniquely effective in reducing the concentration {N0 x in exhaust gas, but the patent Li- j.

teratury nijak nevyplývá, že by bez dalšího zpracování nebo * přídavku dalších činidel nějak usnadňovaly snižování koncent- v race oxidů síry.There is no indication in the literature that, without further processing or addition of other reagents, they would facilitate the reduction of the sulfur oxide concentration.

Literatura, týkající se snižování koncentrace SOx, obsahuje četné příklady použití prostředků, obsahujících vápenec ;The literature on reducing SOx concentration contains numerous examples of the use of limestone-containing compositions;

CCaC03>, nehašené vápno CCaO) nebo hašené vápno (CaCOHÍa) a další podobné sloučeniny jako činidla pro vypírání oxidů síryCCaCO3), quicklime (CaaOH) or slaked lime (CaCOHIA) and other similar compounds as sulfur scrubbing agents

J’J '

I,AND,

if rJ if r J

A <?A <?

za spalin. Takové postupy jsou popsány například Kurodou a d. v patentu US 4,687.649 a Frankem a d. v US 4.540.555. Kromě toho-Torbov v US 4,555.996 ukázal, že je-výhodnější používat vápenaté sloučeniny v suspenzi než za sucha.for flue gas. Such procedures are described, for example, by Kurod et al. In US Patent 4,687,649 and by Frank et al. In US 4,540,555. In addition, Torbov in US 4,555,996 showed that it is preferable to use calcium compounds in suspension rather than dry.

I. když jsou uvedené postupy účinné při snižování koncentrace S02 ve spalinách, neexistuje informace o tom, že by bylo možno účinnost těchto- prostředků a postupů, zvýšit a účinně je použít k současnému snížení koncentrace SOx i NOx . Nejnovější literatura dokonce demonstruje opak.While these processes are effective in reducing the SO 2 concentration in the flue gas, there is no indication that the efficacy of these compositions and processes can be increased and effectively used to reduce both the SOx and NOx concentrations simultaneously. The latest literature even demonstrates the opposite.

Thompson’ a Mužio popisují v patentech US 4,731.233 a US 4,795-.586 způsob a prostředek, které mohou podle údajů majitelů patentů současně snižovat koncentraci NOx a SOx. ve spalinách. Popsaný prostředek obsahuje hydrát oxidu vápenatého a močoviny, používaný jako sorbent pro odstraňování NOx a SOx ze spalin. Z uvedených údajů nijak nevyplývá synergie. Kromě toho se DeMichele a Quattroní. ve zveřejněné evropské přihlášce EP 0,373'.351 zabývají použitím’ směsi močoviny, hydroxidu vápe— natého: ar vody ve spojení s elektrostatickým’ čištěním k odstranavání oxidu dusnatého a oxidů síry. Uvádí se, že1 pokud je· v disperzi oxid vápenatý přítomen v množství alespoň 35 %, je třeba použít dispergátor na- bázi. polysacharidu nebo ligninsulfonátu. DeMichele a Quattroní přímo tvrdí, že jejích postup probíhá' lépe než se suchým“ oxidem vápenatým, ale neprovádějí žádné srovnání s nezávislým použitím suspenze oxidu vápenatého, resp. močoviny.Thompson 'and Mužio disclose in U.S. Pat. Nos. 4,731,233 and 4,795-5586 a method and composition that can simultaneously reduce the NOx and SOx concentration according to the patent owners. in the flue gas. The disclosed composition comprises calcium oxide and urea hydrate, used as a sorbent to remove NOx and SOx from the flue gas. There is no indication of synergies from these data. In addition, DeMichele and Quattroni. EP 0,373,351 discloses the use of a mixture of urea, calcium hydroxide and water in conjunction with electrostatic purification to remove nitric oxide and sulfur oxides. It is reported that when 1 · calcium oxide in the dispersion is present in an amount of at least 35% is necessary to use a dispersant Na- basis. polysaccharide or lignin sulfonate. DeMichele and Quattroni directly claim that their process is better than with dry calcium oxide, but they do not make any comparison with the independent use of the calcium oxide slurry, respectively. urea.

V patentu US 5,058.514. popisují Mozes, Manga 1 a Thampt suspenzní vstřikovací postup k odstraňování SOa a NOx s použitím uhličitanu vápenatého a dusíkatého prekursoru, jako je močovina. Nebyla zjištěna, žádná interakce. Přednost použití toihoto postupu spočívá podle původců naopak v nezávislém účinku obou složek, tj. beze ztráty účinnosti ve srovnání s nezávislým použitím jednotlivých složek.In U.S. Patent 5,058,514. disclose Mozes, Manga 1 and Thampt suspension injection processes for SOa and NOx removal using a calcium carbonate and nitrogen precursor such as urea. No interaction found. According to the inventors, the advantage of using this method lies in the independent effect of both components, i.e. without loss of potency compared to the independent use of the individual components.

Mozes a spolupracovníci považovali nepřítomnost interfe4 rence za významnou a· překvapivou. Není uvedena jakákoli infor- ft mace nebo zmínka o dosažení synergie použitím močoviny a uhli- 1 čítánu vápenatého.Mozes and coworkers found the absence of inter- ference significant and surprising. No information or mention of achieving synergy using urea and calcium carbonate is given.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předmětem vynálezu je prostředek a způsob pro podstatné snížení koncentrace SOx ve spalinách se současným snížením koncentrace NOx- Prostředkem je suspenze, obsahující hydroxid vápenatý, sorbent na bázi vápníku, účinný při odstraňování oxidů síry ze spalin, a dusíkaté činidlo, účinné při odstraňování oxidů dusíku ze spalin.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a composition and method for substantially reducing the concentration of SOx in flue gas while reducing the concentration of NOx. The composition is a slurry comprising calcium hydroxide, a calcium sorbent effective to remove sulfur oxides from flue gas, and a nitrogenous agent effective to remove nitrogen oxides from flue gas.

Tento prostředek je možno vstřikovat do spalin ve formě suspenze. Bylo zjištěno, Že použitím tohoto prostředku lze dosáhnout většího snížení koncentrace oxidů síry než při použití samotných složek, a to bez omezení snížení koncentrace NOx.The composition may be injected into the flue gas in the form of a suspension. It has been found that the use of this composition can achieve a greater reduction in the concentration of sulfur oxides than with the components alone, without limiting the reduction in the NOx concentration.

Prostředek podle vynálezu, tedy umožňuje současné snížení koncentrace oxidů dusíku a oxidů síry ve spalinách. Prostředek obsahuje hydroxid vápenatý, který je zvolen pro svou účinnost při odstraňování oxidů síry ze spalin. Dále prostředek obsahuje dusíkaté činidlo, zvolené pro svou účinnost pří odstraňování NOx ve spalinách. Prostředek podle vynálezu se do spalin zavádí ve formě suspenze. Dosažené snížení koncentrace oxidů síry je vyšší než lze očekávat z použití samotného hydroxidu vápenatého.Thus, the composition according to the invention makes it possible to simultaneously reduce the concentration of nitrogen oxides and sulfur oxides in the flue gas. The composition comprises calcium hydroxide, which is selected for its effectiveness in removing sulfur oxides from the flue gas. Further, the composition comprises a nitrogenous agent selected for its NOx removal efficiency in the flue gas. The composition according to the invention is introduced into the flue gas in the form of a suspension. The reduction in the concentration of sulfur oxides achieved is higher than expected from the use of calcium hydroxide alone.

Přestože je známo mnoho sorbentů na bázi vápníku pro odstraňování SO2, mezi něž patří vápenec, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý a jejich směsi, bylo zjištěno, že pouze hydroxid vápenatý (který je míněn jako zahrnující pálený CaO) tvoří synergickou směs s dusíkatým činidlem. Bylo zjištěno, že účinnost jiných sorbentů, jako je uhličitan vápenatý, odpovídá údajům Mozese, Mangala a Thampiho, tj. nedochází ke snížení účinnosti při použití s močovinou, ale také se nevyskytuje sy·*»Although many calcium-based sorbents for SO 2 removal are known, including limestone, calcium carbonate, calcium hydroxide, and mixtures thereof, it has been found that only calcium hydroxide (which is meant to include calcined CaO) forms a synergistic mixture with a nitrogenous agent. The efficacy of other sorbents, such as calcium carbonate, has been found to be consistent with Mozes, Mangal, and Thampi data, ie there is no decrease in efficacy when used with urea, but there is no sys-

nergie.nergie.

, Obecně musí sorbent obsahovat alespoň asi 10 % hydroxidu vápenatého; výhodně* obsahuie alespoň asi 40 % hydroxidu vápenatého a přednostně je celý tvořen hydroxidem vápenatým Množství vápenatého sorbentu v prostředku podle vynálezu se může lišit v závislosti na množství SO2 ve spalinách a na $ množství dusíkatého činidla v prostředku. Výhodně je hydroxid vápenatý obsažen v prostředku v molárním poměru vápníku k základní koncentraci (tj. po předběžném zpracování) SO2 asi 1:2 až asi. 4-1, výhodně- asi 1=1 až asi 3.-1. Obecně tvoří hydroxid vápenatý alespoň asi 10 výhodně mezi asi 15 a asi 50 % suspenze podle vynálezu. Uvážuje-li se sušina složek suspenze, tj. bez ředidla, tvoří hydroxid vápenatý až asi 97 % a výhodně mezi asi 65 a asi 97Generally, the sorbent must contain at least about 10% calcium hydroxide; The amount of calcium sorbent in the composition of the invention may vary depending on the amount of SO2 in the flue gas and the amount of nitrogenous agent in the composition. Preferably, the calcium hydroxide is present in the composition in a molar ratio of calcium to base concentration (i.e., after pretreatment) of SO 2 of about 1: 2 to about. 4-1, preferably about 1 = 1 to about 3.-1. Generally, calcium hydroxide constitutes at least about 10, preferably between about 15 and about 50% of the suspension of the invention. When considering the dry weight of the components of the suspension, i.e. without diluent, calcium hydroxide is up to about 97% and preferably between about 65 and about 97%.

Dusíkatá Činidla, vhodná pro výrobu prostředku podle vyI . nálezu, zahrnují sloučeniny, uvedené například v patentech US j 4,997-631, 5,017.347 a 5,057.293. Patří mezi ně močovina, amo7, niak, hexamethylentetramin (HMTA), karbamát amonný a různé amonné soli. Výhodnou složkou prostředku podle vynálezu k odstraňování N0x je močovina.Nitrogenous reagents suitable for the preparation of the composition of the invention. of the disclosure include compounds disclosed, for example, in US Patents 4,997-631, 5,017,347 and 5,057,293. These include urea, amo7, niac, hexamethylenetetramine (HMTA), ammonium carbamate and various ammonium salts. A preferred component of the NOx removal composition of the invention is urea.

Dusíkaté činidla je výhodně přítomno v poměru dusíku v Činidle k základní koncentraci (tj. po předběžném zpracování) oxidů dusíku ve spalinách v rozmezí asi 0,5 až asi 3,5.The nitrogenous reagents are preferably present in a ratio of nitrogen in the reagent to the base concentration (i.e., after pretreatment) of nitrogen oxides in the flue gas in the range of about 0.5 to about 3.5.

·<λ Tento poměr je možno označit jako normalizovaný stechiometrický poměr neboli NSR“. Normalizovaný stechiometrický poměr je poměr koncentrace redukujících radikálů, jako jsou radikály NHx (radikály NHx, kde x je celé číslo, se považují za skupinu pocházející z Činidla a usnadňující řadu reakcí, jimiž se N0x redukuje na N2 ). ke koncentraci oxidů dusíku ve spalinách a je možno jej vyjádřit jako [ΝΗχ]/[Ν0χ1. Není-li chemismus redukce dostatečně definován, je možno místo NSR použít molární poměr činidla ke koncentraci N0x; zde používaný termín NSR tedy také zahrnuje podle potřeby molární poměr.· <Λ This ratio can be referred to as the normalized stoichiometric ratio or NSR '. The normalized stoichiometric ratio is the ratio of the concentration of reducing radicals, such as NHx radicals (NHx radicals, where x is an integer, are considered to be a reagent-derived group and facilitate a series of reactions by which NO x is reduced to N 2). to the concentration of nitrogen oxides in the flue gas and can be expressed as [/χ] / [Ν0χ1. If the reduction chemistry is not sufficiently defined, a molar ratio of reagent to NOx concentration may be used instead of NSR; Thus, the term NSR as used herein also includes, as appropriate, the molar ratio.

Dusíkaté činidlo je-výhodně přítomno v množství asi 3 až j asi 35 % hmotnostních celkového prostředku bez ředidla <tj, vody) a asi 1 až asi 15 % celkové suspenze. Přidává-li se močovina ve vodném· roztoku, nepočítá se voda při výpočtu hmotnosti přidávané močoviny.The nitrogenous reagent is preferably present in an amount of about 3 to about 35% by weight of the total composition without diluent (i.e., water) and about 1 to about 15% of the total suspension. If urea is added in an aqueous solution, water is not taken into account when calculating the weight of the urea added.

Obecně je hmotnostní poměr sorbentu k dusíkatému činidlu v suspenzi podle- vynálezu asi 1,5-1 až asi 33=1, výhodně asi δGenerally, the weight ratio of sorbent to nitrogen reagent in the suspension of the invention is about 1.5-1 to about 33 = 1, preferably about δ

2,7 = 1 až asi 22=1. Kromě dusíkatého činidla a sorbentu obsahuje zbytek prostředku vodu nebo jiného ředidla, dostatečného k vytvoření suspenze. Obecně obsahuje suspenze asi 20 až asi 70, výhodně asi 26 až asi 50 % hmotnostních pevného podílu.2.7 = 1 to about 22 = 1. In addition to the nitrogenous reagent and sorbent, the remainder of the composition contains water or other diluent sufficient to form a suspension. Generally, the suspension contains about 20 to about 70, preferably about 26 to about 50% by weight solids.

Jako příklad s předpokladem prostorové rychlosti odpadajícího plynu 28.000 m3/h <1,000.000 SCF/h) a koncentrace SO2 1.000 ppm, a koncentrace NOx 300 ppm Ckteré se běžně vyskytují) je·' možno přidávat suspenzi Ca<0H)a a močoviny ve vodě při mo- , řlfit lárním poměru sorbentu k SO2 rovném 2 (Čili 174.4 kg/h) a NSR dj rovném 2 <21.20 kg/h). Výsledkem je poměr sorbentu k močovině '· vBy way of example, assuming a waste gas velocity of 28,000 m 3 / h (1,000,000 SCF / h) and a SO2 concentration of 1,000 ppm, and a NOx concentration of 300 ppm (which are commonly found), a suspension of Ca (OH) a and urea in water It can be found to have a sorbent to SO2 ratio of 2 (or 174.4 kg / h) and a NS dj of 2 (21.20 kg / h). The result is a sorbent to urea ratio

8.22.8.22.

Takto získaná suspenze se pak zavádí do odpadajícího plynu za podmínek, příznivých snížení koncentrace obsažených nečistot. Obecně se suspenze zavádí do plynu při jeho teplotě asi 816 až asi 1205 °C.The suspension thus obtained is then introduced into the off-gas under conditions favorable to the reduction of the concentration of the impurities present. Generally, the slurry is introduced into the gas at a temperature of about 816 to about 1205 ° C.

Suspenze podle vynálezu se přednostně získává smísením suspenze hydroxidu vápenatého s koncentrovaným roztokem dusít katého činidla v požadovaném poměru. Pokud se suspenze nemá zavádět do spalin bezprostředně po své přípravě, může být žá- **, doučí k ní přidávat vhodné stabilizátory podle doby. po kterou má být uchovávána před použitím.The suspension according to the invention is preferably obtained by mixing the calcium hydroxide suspension with a concentrated nitrate solution in the desired ratio. If the slurry is not to be introduced into the flue gas immediately after its preparation, it may be desirable to add suitable stabilizers to the slurry over time. for which it should be stored before use.

Takto připravená suspenze se pak zavádí, například vstřikuje, do ošetřovaných spalin. Takto lze zajistit uniformní promísení a dostatečné proniknutí suspenze. Vstřikování probíhá· z trysek, umístěných v předem rozmístěných- otvorech a umožňujících rovnoměrné rozptýlení suspenze v průřezech, vedeí mých rovinami v různých hladinách proudu spalin.The suspension thus prepared is then introduced, for example by injection, into the treated flue gas. This ensures uniform mixing and sufficient penetration of the suspension. Injection takes place from nozzles located in the pre-spaced openings and allowing the suspension to be distributed evenly across the cross-sections, passing through my planes at different flue gas flow levels.

Vzhledem k potřebě rovnoměrného rozptýlení suspenze v požadovaných průřezech spalinami pro účinné odstranění nečistot musejí být, trysky voleny účinným, způsobem.. Odborníkovi jsou známy běžné trysky, z nichž některé jsou vhodné pro tento úíčel. Vhodné jednotlivé trysky pro vstřikování vodné suspenze zahrnují“ trysky Turbotaka. Další vhodné trysky jsou popsány v patentové přihlášce PCT/EP91/00952 o názvu Process and Apparatus far Minimizing Pollutant Concentratíons in Combustion Gases, podané na. jména Chavla, von Bergmann a Pachaly 21.5. 1991, a v, patentu DE-26 27. 830 C2, zveřejněném 11-11.1982Je-pravděpodobné, že za určitých, podmínek může mít množ- ství vody nebo jiného ředidla, v suspenzi podle vynálezu hasící účinek na sorbent a dusíkaté činidlo. Doba,, potřebná k odpaření ředidla, může totiž zpozdit, účinek činidel a zpracování pak probíhá za nižší teploty, než bylo- původně předpokládáno. K tomu může-docházet (nikoli však nutně),, je-li obsah pevného podílu v suspenzi pod asi 38, výhodně pod asi 28 % hmotnostních.Because of the need to distribute the suspension uniformly throughout the desired flue gas cross-sections to effectively remove impurities, the nozzles must be selected in an efficient manner. Conventional nozzles are known to the skilled person, some of which are suitable for this purpose. Suitable individual nozzles for injecting an aqueous suspension include Turbotak a . Other suitable nozzles are described in patent application PCT / EP91 / 00952 entitled Process and Apparatus far Minimizing Pollutant Concentrates in Combustion Gases, filed on. names Chavla, von Bergmann and Pachaly 21.5. 1991, and in DE-26 27 830 C2, published 11-11.1982, it is likely that under certain conditions the amount of water or other diluent in the suspension according to the invention may extinguish the sorbent and the nitrogenous agent. In fact, the time required to evaporate the diluent may delay the effect of the reagents and processing at a lower temperature than initially expected. This may occur (but not necessarily) when the solids content of the suspension is below about 38%, preferably below about 28% by weight.

Pokud k tomu dochází, může suspenze dále obsahovat urychlovač, jako jsou oxidované uhlovodíky, například ethylenglykol, amonné soli organických kyselin, například acetát a benzoát amonný, heterocyklické uhlovodíky s alespoň jedním kyslíkem v kruhu, například furfural. melasa, cukr, 5- nebo 6-členné heterocyklické uhlovodíky s alespoň jedním dusíkem v kruhu, například pyridin a pyrrolidin, hydroxyaminouhlovodíky, jako je mléko nebo odstředěné mléko, aminokyseliny , proteiny a monoethanolamin, a různé jiné sloučeniny, popsané jako účinná činidla k odstraňování oxidů dusíku ve spalinách. Tyto urychlovače, které jsou ’Týhodně přítomny v množství asi 0,5 až asi ;25 % hmotnostních, způsobují snížení teploty spalin, při níž je· suspenze· nejúčinnější.If this occurs, the suspension may further comprise an accelerator such as oxidized hydrocarbons such as ethylene glycol, ammonium salts of organic acids such as ammonium acetate and benzoate, heterocyclic hydrocarbons with at least one ring oxygen, such as furfural. molasses, sugar, 5- or 6-membered heterocyclic hydrocarbons with at least one ring nitrogen, for example pyridine and pyrrolidine, hydroxyamino hydrocarbons such as milk or skimmed milk, amino acids, proteins and monoethanolamine, and various other compounds described as effective removal agents nitrogen oxides in flue gas. These accelerators which are 'T ient present in an amount of about 0.5 to about, 25 wt%, causing a reduction in flue gas temperature at which the suspension · · efficient.

Takové1 urychlovače jsou popsány například v patentech US 1 Such accelerators are described in U.S. Patents

4.751.065, US 4,719.092, US 4.888-164. US 4,877.591, US 4.803.059, v patentové přihlášce PCT o názvu Process far the Reduction of Nitrogen Oxides in an Effluenť' s číslem zveřejnění V0 89/02870, podané na jména Epperly, Sullivan a Sprague 22.9.1988. v patentové přihlášce PCT o názvu Process for the Reduction of Nitrogen Oxides in an Effluenť* s číslem zveřejnění VO 89/03242, podané na jména Epperly, Sullivan a Sprague 14.10.1988 a v patentech US 4,830.839, US 4,770.863, US 4,902.488 a US 4,863-704.US 4,719,092; US 4,888-164. US 4,877,591, US 4,803,059, in PCT patent application entitled Process Far The Reduction of Nitrogen Oxides in an Effluence with publication number WO 89/02870, filed in the names of Epperly, Sullivan and Sprague on September 22, 1988. in PCT patent application entitled "Process for the Reduction of Nitrogen Oxides in an Effluent" with publication number WO 89/03242 filed in the name of Epperly, Sullivan and Sprague on October 14, 1988; and US Patents 4,830,839; -704.

Použití prostředku podle vynálezu ke snížení koncentrace NOx a SOx způsobem podle vynálezu může být součástí vícestupňového zpracovatelského procesu ke snížení obsahu nečistot ve spalinách. Takové procesy jsou popsány například v patentu US 4,777.024 Epperlyho, Peter-Hoblyna, Shulofa Jr.. a SuliIvana a v patentu US 5,057.293 Epperlyho, Peter-Hoblyna, Shulofa Jr., Sullivana, Spragua a 0’Learyho.The use of a composition of the invention to reduce the concentration of NOx and SOx by the method of the invention may be part of a multi-stage treatment process to reduce the content of impurities in the flue gas. Such processes are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 4,777,024 to Epperly, Peter-Hoblyn, Shulof Jr., and Sullivan, and in U.S. Patent 5,057,293 to Epperly, Peter-Hoblyn, Shulof Jr., Sullivan, Spragua and O'Leary.

Například v prvním stupni takového procesu se pomocí prostředku podle vynálezu redukují NOx a SOx. Ve druhém stupni může být použit buď prostředek podle vynálezu (eventuálně v odlišném poměru) nebo jiná činidla pro odstraňování buď N0x nebo SOx. Jinou možností je provádění prvního stupně s roztokem močoviny nebo amoniaku a druhého stupně s prostředkem podle vynálezu, nebo prvního stupně s prostředkem podle vynálezu a druhého stupně s roztokem močoviny, amoniaku nebo hexamethylentetraminu atd. Tímto způsobem se optimálně využijí výhody použití prostředku podle vynálezu. Spolu s prostředkem podle vynálezu mohou být použity další složky, například komplexotvorné činidlo pro měď.For example, in the first step of such a process, NOx and SOx are reduced by means of the composition of the invention. In the second step, either the composition of the invention (possibly in a different ratio) or other agents for removing either NO x or SO x can be used. Another possibility is to perform a first stage with a urea or ammonia solution and a second stage with a composition of the invention, or a first stage with a composition of the invention and a second stage with a urea, ammonia or hexamethylenetetramine solution, and so on. Other components, for example, a complexing agent for copper, may be used with the composition of the invention.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že použitím prostředku podle vynálezu dochází k synergickému poklese koncentrace oxidů síry ve spalinách v porovnání se snížením, kterého je možno dosáhnout odděleným zaváděním jednotlivých složek,, a to bez významného ovlivnění dosaženého snížení koncentrace NOx9Surprisingly, it has now been found that the use of the composition according to the invention results in a synergistic decrease in the concentration of sulfur oxides in the flue gas as compared to the reduction that can be achieved by separate introduction of the individual components without significantly affecting the NOx9 reduction achieved.

L? Přehled obrázků na výkresech L? BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Vynález je blíže popsán v souvislosti s připojenými výkresy, kde obr. i: představuje grafické znázornění výsledků příkladu, 1 a obr. 2 grafické znázornění výsledků příkladu 2.The invention is described in more detail with reference to the accompanying drawings, in which Fig. 1 is a graphical representation of the results of Example 1 and Fig. 2 is a graphical representation of the results of Example 2.

j| Příklady provedení vynálezuJÍj | The invention is illustrated by the following examples

K bližšímu vysvětlení vynálezu jsou uvedeny příklady provedení, které však nejsou omezující. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny uvedené díly a procenta hmotnostní a. jsou vztaženy na hmotnost produktu v konkrétním uvedeném, stupni procesu.Non-limiting examples are provided to further illustrate the invention. Unless otherwise indicated, all parts and percentages are by weight and are based on the weight of the product at the particular process stage.

Příklad 1Example 1

I,AND,

Jako zařízení se· použije poloprovozní válcová pec se žáruvzdornou vyzdívkou; a. dolním vytápěním o výkonu. 14.7 kV, o vnitřním· průměru 15,2 cm a celkové délce asi 4 m, schopná· spalovat zemní plyn nebo uhlí. Během spalování zemního plynu je prostředí plynného spalování, simulováno dopováním paliva amoniakem (který je oxidován za vzniku oxidů dusíku) a oxidem- siřičitým. Pec pracuje s tangenciálním a axiálním vzduchem o celkovém průtoku 0,39 m3/min včetně 50% přebytku.A pilot plant furnace with refractory lining is used as the apparatus; a. Bottom heating output. 14.7 kV, with an internal diameter of 15.2 cm and a total length of about 4 m, capable of burning natural gas or coal. During natural gas combustion, the gaseous combustion environment is simulated by doping the fuel with ammonia (which is oxidized to form nitrogen oxides) and sulfur dioxide. The furnace works with tangential and axial air with a total flow rate of 0.39 m 3 / min, including a 50% excess.

plynných emisí, se odebírají vzorky a nechají se procházet vyhřívaným potrubím do kontinuálních monitorů emisí. Analýza koncentrace oxidu siřičitého se provádí ultrafialovým analyzátorem za odlučovačem částic a vyhřívaným odběrním potrubím. (asi 350 PC). Procento odstranění se vypočte z hodnot odstranění při stechiometričkem poměru sorbentu k síře mezi l-‘l a 3=1 a z křivky pořízené regresní metodou a interpolované na odstranění při poměru sorbentu k síře 2;1- Oxidy dusíku se analyzují chemi 1 umiňiscenční. metodou, která zaznamenává koncentrace NO* nezahrnující oxid dusiČitý; dřívější testy však ukazují, že koncentrace oxidu dusičitého tvoří méně než 5 % j celkové koncentrace oxidů dusíku. Všechny výsledky emise plynů 1 agaseous emissions shall be sampled and passed through heated pipes to continuous emission monitors. Sulfur dioxide concentration analysis is performed by an ultraviolet analyzer downstream of the particle separator and heated sampling line. (about 350 PCs). The removal percentage is calculated from the removal values at the sorbent to sulfur ratio stoichiometry between 1 and 3 = 1 and from the curve taken by the regression method and interpolated to removal at the sorbent to sulfur ratio 2 ; 1- Nitrogen oxides are analyzed by chemi-condensation. a method that records NO * concentrations not including nitrogen dioxide; however, earlier tests show that nitrogen dioxide concentration is less than 5% of the total nitrogen oxide concentration. All emission results of gases 1 and

Jsou korigovány na nulovou koncentraci. 02 Před testem se stanovují základní koncentrace nečistot ve spalinách vstřikováním deionizované vody v množství, ekvivalentním vstřikovaným činidlům. Test se provádí vstřikováním suchého hydroxidu vápenatého jako sorbentu, dávkovaného dvou- g šnekovým dávkovacím zařízením K-tron se ztrátou hmotnosti, kalibrovaným před každou operací a po ní: dávkováním suspenze * hydroxidu vápenatého s 30 % pevného podílu do trysky Turbotak. kalibrovaným peristaltickým čerpadlem a se suspenzí sorbentu a močoviny, kde je močovina ve formě vodného roztoku dávkována do suspenze pomocí kalibrovaného čerpadla s dvojitou vstřikovací jehlou..They are corrected for zero concentration. 02 Before the test, the basic concentrations of impurities in the flue gas are determined by injecting deionized water in an amount equivalent to the injected reagents. The test is carried out by injecting dry calcium hydroxide as a sorbent, dosed with a K-tron weight loss twin g screw calibrator, calibrated before and after each operation: dosing a 30% solids calcium hydroxide slurry into the Turbotak nozzle. a calibrated peristaltic pump and a sorbent-urea suspension, where urea in the form of an aqueous solution is dosed into the suspension by means of a calibrated double injection needle pump.

Suchý sorbent i suspenze se vstřikují vodou chlazenými sondami, které vstřikují koaxiálně s provozním plynem. Sonda U® suchého sorbentu vstřikuje k zajištění přenosu a rozptýlení sorbentu 15,7 celkového průtoku vzduchu XFR. Suspenzní sonda Turbotak používá vzduch <18 % celkového průtoku vzduchu pecí)Both the dry sorbent and the suspension are injected with water-cooled probes, which are injected coaxially with the process gas. The dry sorbent probe U® injects 15.7 total XFR airflow to ensure sorbent transfer and dispersion. Turbotak suspension probe uses air <18% of total air flow through the furnace)

k. atomizaci kapiček.k. atomization of droplets.

Distribuce velikostí kapiček suspenze, opouštějící trysku Turbotak. se stanovuje pomocí Munhallova analyzátoru velikostí částic, který ukazuje, že suspenze má distribuci velikostí kapiček s Dso 13 um a D90 88 jam. Teplota v místě vstřikování se v' stanovuje pomocí odsávacího pyrometru a termočlánku typu R. *The droplet size distribution of the suspension leaving the Turbotak nozzle. is determined using a Munhall particle size analyzer which shows that the suspension has a droplet size distribution with a D 50 of 13 µm and a D 90 of 88 µm. The injection point temperature is determined using a suction pyrometer and a R-type thermocouple.

Teplota v místě vstřikovací trysky se vypočte extrapolací hod- χ not teploty z dále položených vstupů. Sorbent se vstřikuje !The temperature at the injection nozzle is calculated by extrapolating the temperature values from the downstream inputs. Sorbent is injected!

s molárním poměrem vápníku k síře korigovaným na 2=1. Je-li v suspenzi obsažena močovina, je přítomna při NSR asi 2.with a calcium to sulfur molar ratio corrected to 2 = 1. If urea is present in the suspension, it is present at a NSR of about 2.

Výsledky jsou zobrazeny na &br. 1, který ukazuje, že pří- j tomnost močoviny zvyšuje schopnost hydroxidu vápenatého odstraňovat z plynu oxid siřičitý. |The results are shown on & br. 1, which shows that the presence of urea increases the ability of calcium hydroxide to remove sulfur dioxide from the gas. |

·'· '

Příklad 2.Example 2.

Opakuje se postup podle příkladu 1, avšak měří. se snížení koncentrace oxidů dusíku. Tyto výsledky jsou zobrazeny na obr. 2 a. ukazují, že nedošlo k podstatné' změně v odstraňování oxidů dusíku... způsobené přítomností hydroxidu vápenatého jako sorbentu.The procedure of Example 1 is repeated, but measured. with reducing the concentration of nitrogen oxides. These results are shown in Fig. 2 and show that there was no substantial change in the removal of nitrogen oxides ... caused by the presence of calcium hydroxide as a sorbent.

Uvedené příklady je-nutno chápat jako pouze ilustrativní a nikoli omezující rozsah vynálezu. Dále je nutno předpokládat., že odborník, je schopen bez- překročení rozsahu vynálezu provádět, v jeho rámci různé obměny a. variace popsaného řešení.These examples are to be construed as merely illustrative and not limiting of the scope of the invention. Furthermore, it must be assumed., The practitioner is able, without - departing from the scope of the invention to carry out, within its scope various modifications and. Variations of the described solutions.

í!and!

íhíh

--¼--¼

Τ)Τ)

>, 1 o< C-í >, 1 o <C-i OV OV § § 33 X· 33 Oct · ;X ; X Sja Sja Π >O Π> O s with .....to .....it -< (η - <(η Her < <

ϊ ¢5¢ ¢ 5

Claims (17)

1. Způsob snižování koncentrace nečistot ve spalinách uhlíkatého paliva, vyznačující se tím, žeWhat is claimed is: 1. A method for reducing the concentration of impurities in a flue gas of a carbonaceous fuel, the method comprising: a) se vytvoří suspenze, obsahující (i) alespoň ae-i 10 % hmotnostních vápenatého sorbentu, obsahujícího hydroxid vápenatý a účinného při odstraňování oxidů síry ze spalin.a) forming a suspension comprising (i) at least ae-i 10% by weight of a calcium sorbent containing calcium hydroxide and effective in removing sulfur oxides from the flue gas. Cil) aedr 1 až aei. 15 % hmotnostních dusíkatého činidla, účinného při odstraňování oxidů dusíku ze spalin, a < i i i) vodu a , b) tato suspenze se zavádí do spalin za podmínek, účinných při snižování koncentrace oxidu siřičitého a oxidů dusíku ve spalinách.C11) aedr 1 to aei. (I) water; and (b) the suspension is introduced into the flue gas under conditions effective to reduce the concentration of sulfur dioxide and nitrogen oxides in the flue gas. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím. Že teplota ' spalin v místě zavádění suspenze je as4 816 až asd 1205 °C.Method according to claim 1, characterized in that. That the flue gas temperature at the slurry introduction point is about 4816 to about 1205 ° C. 45»45 » 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, Že hydroxid vápenatý je v suspenzi přítomen v množství asi 15 až asi 50 & hmotnostních.The method of claim 2, wherein the calcium hydroxide is present in the slurry in an amount of about 15 to about 50% by weight. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že hydroxid <ϊ vápenatý je přítomen v množství, odpovídajícím molárnímu poměru vápníku k základní koncentraci oxidu siřičitého ae4 1;2 až aThe method of claim 3, wherein the calcium hydroxide přít is present in an amount corresponding to the molar ratio of calcium to the base concentration of sulfur dioxide and? 41 ; 2 to a fiktfá 4:1fiktfá 4: 1 5. Způsob pcůle nároku 1, vyznačující se tím, že dusíkaté činidlo zahrnuje močovinu, amoniak, hexamethylentetramin, karfoamát amonný, amonné soli nebo jejich směsi.The method of claim 1, wherein the nitrogenous reagent comprises urea, ammonia, hexamethylenetetramine, ammonium carfoamate, ammonium salts, or mixtures thereof. jyjy 6- Způsob podle-nároku 5, vyznačující se tím, že dusíkaté činidlo je v suspenzi přítomno v množství -ae-t 1 až a®4 15 % hmotnostních.6. The process of claim 5 wherein the nitrogenous reagent is present in the slurry in an amount of from about 1% to about 4% by weight. 7. Způsob podle nároku. 6,. vyznačující se tím, že dusíkaté činidla- je' přítomno v poměru NSR asá- 0,5 až -ae-i 3,5.The method of claim. 6 ,. characterized in that the nitrogenous reagents are present in a ratio of NSRs of 0.5 to 3.5 and 3.5. *) · .*) ·. 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že suspenze # obsahuje- aeé 20 až ásj 70 % hmotnostních pevného podílu.The process according to claim 1, wherein the suspension # comprises from 20 to 70% by weight of the solids. 3. Způsob podle nároku 1„ vyznačující setím, že suspenze se-vytvoří vmíšením koncentrovaného roztoku dusíkatého činidla do suspenze hydroxidu vápenatého, načež se takto vytvořená suspenze bezprostředně vstřikuje do proudu spalin.3. A process according to claim 1, wherein the suspension is formed by mixing a concentrated solution of the nitrogenous reagent into the calcium hydroxide suspension, whereupon the suspension thus formed is immediately injected into the flue gas stream. í y ‘ 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tvoří i· alespoň jeden stupeň vícestupňového procesu k odstraňování neí čistot ze spalin.10. The method according to claim 1, characterized in that it also comprises at least one stage of a multi-stage process for removing the purity of the flue gas. $11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že další stupeň vícestupňového procesu zahrnuje zavádění roztoku močoviny, amoniaku, hexamethylentetraminu nebo jejich směsí.$ 11. The method of claim 10, wherein the next step of the multistage process comprises introducing a solution of urea, ammonia, hexamethylenetetramine, or mixtures thereof. 12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr hydroxidu vápenatého k dusíkatému činidlu je-aert· 1,5=1 až 33=1.The method of claim 1 wherein the weight ratio of calcium hydroxide to nitrogen reagent is aert · 1.5 = 1 to 33 = 1. 13. Prostředek k odstraňování nečistot ze spalin uhlíkatého paliva, obsahující suspenzi, obsahujícíA composition for removing impurities from a flue gas of a carbonaceous fuel, comprising a suspension comprising a) alespoň -ae4 10 % hmotnostních vápenatého sorbentu, obsahujícího hydroxid vápenatý, účinný při odstraňování oxidů síry ve spalinách.a) at least -4% by weight of a calcium sorbent containing calcium hydroxide effective to remove sulfur oxides in the flue gas. b) 1 až ae4 15 % hmotnostních dusíkatého činidla, úib) 1 to ae4 of 15% by weight of nitrogenous reagent; - 1^_ ··>.- 1 ^ _ ··>. *Ί činného při. odstraňování oxidů dusíku ve spalinách, a \* Při active at. removal of nitrogen oxides in flue gas, and \ c) vodu. j» v(c) water. j »v 14. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že ' hydroxid vápenatý je přítomen v suspenzi v množství asi 15 až asi 50 % hmotnostních.The composition of claim 13, wherein the calcium hydroxide is present in the suspension in an amount of about 15 to about 50% by weight. {{ 15. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že ' hydroxid vápenatý je přítomen v množství, odpovídajícím molár·>Composition according to claim 14, characterized in that the calcium hydroxide is present in an amount corresponding to a molar nímu poměru vápníku k základní koncentraci oxidu siřičitého asi 1 '2 až asi 4=1.a calcium to basic sulfur dioxide concentration of about 1 to about 4 = 1. 16- Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím. že dusíkaté činidlo zahrnuje močovinu, amoniak, hexamethylentetramin. amonné soli nebo jejich směsi16. A composition according to claim 13, characterized in that:. wherein the nitrogenous agent comprises urea, ammonia, hexamethylenetetramine. ammonium salts or mixtures thereof 17. Prostředek podle nároku. 16, vyznačující se tím, že j dusíkaté činidlo je přítomno v suspenzi v množství asi 1 až asi. 15 hmotnostních.The composition of claim. 16, wherein the nitrogenous agent is present in the suspension in an amount of about 1 to about. 15 wt. 18. Prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že dusíkaté činidlo je přítomno v poměru NSR asi 0,5 až asi 3,5.The composition of claim 17, wherein the nitrogenous agent is present in an NSR ratio of about 0.5 to about 3.5. HER 19. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že suspenze obsahuje asi 20 až asi 70 % hmotnostních pevného po- | dílu. tThe composition of claim 13, wherein the suspension comprises about 20 to about 70% by weight of the solids part. t 20. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr hydroxidu vápenatého k dusíkatému Činidlu je asi 1,5=1 až asi 33=1.The composition of claim 13, wherein the weight ratio of calcium hydroxide to nitrogenous reagent is about 1.5 = 1 to about 33 = 1.
CS923499A 1991-11-27 1992-11-26 Process and agent for reducing concentration of contaminants in combustion products CZ349992A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80058891A 1991-11-27 1991-11-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ349992A3 true CZ349992A3 (en) 1993-08-11

Family

ID=25178798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923499A CZ349992A3 (en) 1991-11-27 1992-11-26 Process and agent for reducing concentration of contaminants in combustion products

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0614442A4 (en)
AU (1) AU3178793A (en)
CA (1) CA2121595A1 (en)
CZ (1) CZ349992A3 (en)
WO (1) WO1993011066A1 (en)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56105731A (en) * 1980-01-28 1981-08-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Cleaning method of exhaust gas by powder spraying
JPS56121615A (en) * 1980-02-28 1981-09-24 Babcock Hitachi Kk Method for removing sulfur oxide in waste gas
US4731233A (en) * 1986-01-09 1988-03-15 Thompson Richard E Method and composition for utilizing lime-urea hydrates to simultaneously reduce NOx and SOx in combustion effluents
US4753784A (en) * 1986-03-03 1988-06-28 Neverman Duane C Process to remove SOX and NOX from exhaust gases
US5057293A (en) * 1987-02-13 1991-10-15 Fuel Tech, Inc. Multi-stage process for reducing the concentration of pollutants in an effluent
IT1230644B (en) * 1988-11-15 1991-10-28 Ente Naz Energia Elettrica MIXTURE TO REDUCE POLLUTING SUBSTANCES IN THE SMOKES OF A BOILER.
JPH0696088B2 (en) * 1989-02-06 1994-11-30 株式会社クボタ Incinerator exhaust gas treatment method
GB2232972B (en) * 1989-05-06 1993-09-15 Hitachi Shipbuilding Eng Co Treatment of combustion exhaust gas
US5058514A (en) * 1989-10-18 1991-10-22 Mozes Miriam S Process for controlling acid gas emissions in power plant flue gases

Also Published As

Publication number Publication date
AU3178793A (en) 1993-06-28
EP0614442A1 (en) 1994-09-14
EP0614442A4 (en) 1995-03-15
WO1993011066A1 (en) 1993-06-10
CA2121595A1 (en) 1993-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4861567A (en) Methods of reducing NOx and SOx emissions from combustion systems
US7514052B2 (en) Method for removal of mercury emissions from coal combustion
EP0287224A2 (en) Methods of removing NOx and SOx emissions from combustion systems using nitrogenous compounds
US5543123A (en) Low pressure formation of a urea hydrolysate for nitrogen oxides reduction
AU638196B2 (en) Process for reducing nitrogen oxides without generating nitrous oxide
US20040022707A1 (en) Oxidation of NOx&#39;s with sodium chlorite in combination with a thermal NOx removal process
CN1864813A (en) Method for simultaneous purification of elementary substance mercury and nitric oxides in coal-fired flue gas
AU610880B2 (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using sugar
CA2924319A1 (en) Treatment of nitrogen oxides in flue gas streams
WO1993019006A1 (en) METHOD FOR CONTROLLING N2O EMISSIONS AND FOR THE REDUCTION OF NOx AND SOx EMISSIONS IN COMBUSTION SYSTEMS
FI97333B (en) Method of reducing NOx in combustion
US4873066A (en) Low temperature process for the reduction of nitrgen oxides in an effluent
CZ349992A3 (en) Process and agent for reducing concentration of contaminants in combustion products
US4888165A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a heterocyclic hydrocarbon
KR20070052389A (en) Nox reducing solution reagent using wastewater and sewage
PL176374B1 (en) Method of reducing nox, sox contained in combustion gas
JPS6230804B2 (en)
CZ297608B6 (en) Process for removing acid harmful substances from relief gases
Amrhein et al. Furnace ammonia and limestone injection with dry scrubbing for improved simultaneous SOX and NOX removal
WO1994009896A1 (en) Process and composition for sorbent reduction of n2o
AU1593588A (en) Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a heterocyclic hydrocarbon
JPS592534B2 (en) Processing method for gas containing nitrogen oxides
US20040022708A1 (en) Selective non-catalytic reduction of NOx
Wang et al. A PRELIMINARY UNDERSTANDING OF THE GAS-LIQUID REACTION BETWEEN SO2, NOX CONTANING GAS AND HETEROPOLY COMPOUND SOLUTION
EP0314842A1 (en) Method and composition for utilizing lime-urea hydrates to simultaneously reduce NOx and SOx in combustion effluents