CZ33382U1

CZ33382U1 - Insecticide for protecting wood against pests

Info

Publication number: CZ33382U1
Application number: CZ2019-36615U
Authority: CZ
Inventors: Marcela MUNZAROVÁ
Original assignee: Nano Medical s.r.o.
Priority date: 2019-09-11
Filing date: 2019-09-11
Publication date: 2019-11-12

Description

Insekticidní prostředek na ochranu dřeva proti škůdcůmInsecticide for the protection of wood against pests

Oblast technikyField of technology

Technické řešení se týká insekticidního textilního prostředku obsahujícího alespoň jednu polymemí nanovlákennou vrstvu jako nosiče látky účinné v hubení dřevokazného a podkorního hmyzu napadající listnaté a jehličnaté porosty.The technical solution relates to an insecticidal textile composition comprising at least one polymeric nanofiber layer as a carrier of a substance effective in killing wood-destroying and subcortical insects invading deciduous and coniferous stands.

Dosavadní stav technikyPrior art

K hubení dřevokazného a podkorního hmyzu v lesních porostech je možné využít různé postupy a účinné látky. Nejstarší metodou je využití otrávených lapáků. V 70. letech 20. století se do lapaků začali aplikovat agregační feromony lákající hmyz do lapáků. Účinné je také odkorňovaní napadeného dřeva, před dosažením vývojového stádia dospělce. Obě tyto metody jsou sice účinné, v době kalamit však nedostatečné.Various methods and active substances can be used to control wood-destroying and bark beetles in forest stands. The oldest method is the use of poisoned traps. In the 1970s, aggregation pheromones attracting insects to traps began to be applied to traps. Barking of infested wood is also effective before it reaches the adult developmental stage. Although both of these methods are effective, they are insufficient in times of calamity.

Novější metody využívají insekticidy aplikované ve vodě, kterými se skládky skrápí nebo se dřevo skladuje ve vodě s insekticidy. Tyto metody jsou ekonomicky náročné a představují také významné ekologické riziko související s penetrací insekticidů do půdy nebo s otravami drobných lesních živočichů.Newer methods use insecticides applied in water to spray landfills or to store wood in water with insecticides. These methods are economically demanding and also pose a significant environmental risk associated with the penetration of insecticides into the soil or with poisoning of small forest animals.

V nedávné době se na trhu objevili insekticidní sítě Storanet, které kontaktně hubí škůdce ve vývojovém stádiu dospělce. Tuto síť je možné využít k ochraně skládek nenapadeného dřeva, k asanaci napadeného dřeva a zároveň jako otrávených lapáků. Toto řešení je popsáno v WO/2010/012671. Popsaná síť je insekticidem impregnována, v podstatě je obalena ze všech stran, což je nevýhodné při manipulaci se sítí pro obsluhu, která je vystavena toxickým účinkům insekticidní látky. Síť hubí i jiný lesní hmyz, který dosedá na povrch sítě. Pro zajištění funkcionality je napuštěna vysokou dávkou insekticidů, výrobní proces produkuje vysoké množství toxických odpadů. Pracovníci, kteří ji aplikují, musí být vyškoleni, vybavení ochrannými pomůckami a celkový čas instalace sítě je proto dlouhý. Nevýhodou je také malá odolnost sítě, často se trhá a nemá stabilní vlastnosti v dlouhodobém horizontu sezóny.Recently, the insecticidal networks Storanet have appeared on the market, which contact pests in the developmental stage of an adult. This network can be used to protect landfills of uninfested wood, to clean up infested wood and at the same time as poisoned traps. This solution is described in WO / 2010/012671. The described net is impregnated with an insecticide, essentially wrapped on all sides, which is disadvantageous when handling the net for the operator, which is exposed to the toxic effects of the insecticide. The net also kills other forest insects that land on the surface of the net. To ensure functionality, it is impregnated with a high dose of insecticides, the production process produces a high amount of toxic waste. Workers who apply it must be trained, equipped with protective equipment and the total time of network installation is therefore long. The disadvantage is also the low resistance of the network, it often breaks and does not have stable properties in the long term of the season.

V posledních letech se využívá technologie fůmigace, která využívá přípravek ethandinitril (EDN) k asanaci skládek napadeného dřeva. EDN je fumigant, tedy těkavý pesticidní přípravek užívaný v plynném stavu k ničení chorob a škůdců. Tato metoda je zatím povolena na výjimku a je z hlediska nákladovosti vhodná zejména na velké skládky dřeva (minimálně 350 m³), další nevýhodou této metody je skutečnost, že ji může provádět pouze specializovaná firma, jelikož jde o těkavou, toxickou látku. Využitelnost této metody je velice omezena na velké skládky a termíny volných kapacit specializovaných firem, které mají příslušná povolení k nakládání s toxickým a nebezpečným odpadem. Zásadním problémem je ale možnost kontaminace půdy a následně i vodních zdrojů v lokalitě.In recent years, fumigation technology has been used, which uses the preparation ethanedinitrile (EDN) to remediate landfills of infested wood. EDN is a fumigant, a volatile pesticide used in the gaseous state to control diseases and pests. This method is currently allowed as an exception and is in terms of cost especially suitable for large wood dumps (at least 350 m ³ ), another disadvantage of this method is the fact that it can be performed only by a specialized company, as it is a volatile, toxic substance. The applicability of this method is very limited to large landfills and deadlines for specialized companies that have the appropriate permits for the management of toxic and hazardous waste. However, a major problem is the possibility of contamination of soil and subsequently water resources in the locality.

Další metodou asanace napadeného dřeva je technologie MARCATA, která kombinuje aplikaci insekticidu postřikem na povrchu hráně a překrytí ošetřené skládky netkanou textilií. Tato technologie je chráněna užitným vzorem UV 32 889.Another method of remediation of infested wood is the MARCATA technology, which combines the application of an insecticide by spraying on the surface of the ridge and covering the treated landfill with non-woven fabric. This technology is protected by the utility model UV 32 889.

Praktickou nevýhodou této technologie je skutečnost, že takto aplikovaný insekticid ztrácí po 4 až 6 týdnech účinnost a část dospělců vyvinutých z larev po tomto období zůstává pod plachtou a po určité době se jim daří najít únikovou cestu.The practical disadvantage of this technology is the fact that such an applied insecticide loses its effectiveness after 4 to 6 weeks and some adults developed from larvae remain under tarpaulin after this period and after a certain time they manage to find an escape route.

Technologie výroby nanovlákenných struktur (vrstev) umožňují výrobu nanovlákených vrstev v průmyslovém rozsahu. Od začátku 21. století dochází k jejich zavádění do průmyslové výroby v oblasti výroby filtračních médií, funkčních textilních materiálů, separačních membrán.Technologies for the production of nanofiber structures (layers) enable the production of nanofiber layers on an industrial scale. Since the beginning of the 21st century, they have been introduced into industrial production in the field of production of filter media, functional textile materials, and separation membranes.

- 1 CZ 33382 UI- 1 CZ 33382 UI

V oblastech technických i zdravotnických aplikacích jsou tyto struktury využity jako nosiče aktivních účinných látek, například antimikrobiálních látek, farmakologicky aktivních látek atd.In the fields of technical and medical applications, these structures are used as carriers of active active substances, for example antimicrobial substances, pharmacologically active substances, etc.

Podstata technického řešeníThe essence of the technical solution

Výše uvedené nevýhody stavu techniky překovává insekticidní prostředek, jehož podstatou je, že je ve formě alespoň jednoho pevného vlákenného nosiče, jenž zahrnuje nanovlákna obsahující alespoň jeden syntetický polymer vybraný ze skupiny obsahující polyamid, polyuretan, polyvinyliden fluorid, polyvinylidendifluorid (PVDF), acetát celulózy, polylaktid, polykaprolakton, polyvinylbutyral (PVB), kyselinu polymléčnou (PLA) nebo jejich směs a alespoň jednu účinnou látku nebo jejich směs; přičemž vlákenný nosič je připevněn k alespoň jedné stěně textilního nosiče laminací. Syntetickým polymerem se rozumí jakýkoliv typ organického polymeru, ze kterého lze známými technologiemi vyrobit nanovlákna, s výhodou elektrostatickým zvlákňováním.The above-mentioned disadvantages of the prior art are overcome by an insecticidal composition in the form of at least one solid fibrous support comprising nanofibers comprising at least one synthetic polymer selected from the group consisting of polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene difluoride (PVDF), cellulose acetate, polylactide, polycaprolactone, polyvinyl butyral (PVB), polylactic acid (PLA) or a mixture thereof and at least one active ingredient or a mixture thereof; wherein the fibrous carrier is attached to at least one wall of the textile carrier by lamination. By synthetic polymer is meant any type of organic polymer from which nanofibers can be produced by known technologies, preferably by electrostatic spinning.

Spojení mezi stěnou vlákenného nosiče a (vnitřní) stěnou textilního nosiče je zajištěno buď přítomností bikomponentních vláken v textilním nosiči, která jsou v průběhu laminace natavena a umožní spojení mezi stěnami a/nebo pomocí adheziva, které je naneseno před laminací na textilní nosič v ploše nebo v podobě bodového rastru nebo síta.The connection between the fiber carrier wall and the (inner) wall of the textile carrier is ensured either by the presence of bicomponent fibers in the textile carrier which are melted during lamination and allows the connection between the walls and / or by an adhesive applied before lamination to the textile carrier. in the form of a dot grid or sieve.

Nanovlákna je možné vyrábět principem elektrostatického zvlákňování z polymemího zvlákňovacího roztoku o koncentraci 10 až 18% hmotn., s výhodou 12 až 14% hmotn. syntetického polymeru na celkový objem roztoku.Nanofibers can be produced by the principle of electrospinning from a polymer spinning solution with a concentration of 10 to 18% by weight, preferably 12 to 14% by weight. synthetic polymer to the total volume of the solution.

Účinnou látkou je insekticidní látka, která působící kontaktním způsobem na dospělce kůrovce. Jedná se s výhodou o imágocidy. Účinnou látkou může být alespoň jeden insekticid, imágocid, který je vybrán ze skupiny obsahující syntetické nebo přírodní pyrethroidy s výhodou obsahuje cypermetrin (kyano(3-fenoxyfenyl)methylester kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethyl-cyklopropankarboxylové), zeta-cypermetrin ((1-(3,5-dichlor-2,4-difluorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyljmočovina), alfa-cypermethrin ((IR)-cis-(alphaS)-cypermethrin), cyfluthrin ([(R)-kyano-[4-fluor-3-(fenoxy)fenyl]methyl](lR,3R)-3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropan-l-karboxylát), deltamethrin ([(S)-kyan(3-fenoxyfenyl)methyl]-(17?,3Á)-3-(2,2-dibromethenyl)-2,2-dimethylcyklopropan-l-karboxylát), ethofenprox (l-ethoxy-4-[2-methyl-l-([3-(fenoxy)fenyl]methoxy)propan-2-yl]benzen), permethrin ((3-fenoxyfenyl)methylester kyseliny 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyklopropankarboxylové), bifenthrin (2-methyl-3-fenylfenyl)methyl(lS,3S)-3-[(Z)-2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-enyl]-2,2-dimethylcyklo-propan-l-karboxylát), chlorfenapyr (4-brom-2-(4-chlorfenyl)-l-ethoxymethyl-5-trifluormethyl-lH-pyrrol-3-karbonitril) a fipronil (5-amino-l-[2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenyl]-4-[(ÁS)-trifluormethansulfinyl]-1 H-pyrazol-3-karbonitril) nebo jejich směsi. Nejlépe to jsou alfa-cypermethrin, zeta-cypermetrin, cypermetrin.The active substance is an insecticidal substance which acts in a contact manner on adult bark beetles. These are preferably immunocides. The active ingredient may be at least one insecticide, an immunocide selected from the group consisting of synthetic or natural pyrethroids, preferably comprising cypermethrin (3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester). ), zeta-cypermethrin ((1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoylurea), alpha-cypermethrin ((IR) -cis- (alphaS) -cypermethrin), cyfluthrin ([(R) -cyano- [4-fluoro-3- (phenoxy) phenyl] methyl] (1R, 3R) -3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate), deltamethrin ([(S) -cyano (3-phenoxyphenyl) methyl] - (1R, 3A) -3- (2,2-dibromoethenyl) -2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate), ethofenprox (1-ethoxy- 4- [2-methyl-1 - ([3- (phenoxy) phenyl] methoxy) propan-2-yl] benzene), permethrin (2,2-dimethyl-3- (2,2) methyl-3- (2,2-phenoxyphenyl) methyl ester -dichlorovinyl) -cyclopropanecarboxylic acid), bifenthrin (2-methyl-3-phenylphenyl) methyl (1S, 3S) -3 - [(Z) -2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl] -2, 2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate), chlorfenapyr (4-bromo-2- (4-chlorophenyl)) enyl) -1-ethoxymethyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrrole-3-carbonitrile) and fipronil (5-amino-1- [2,6-dichloro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -4 - [(AS) - trifluoromethanesulfinyl] -1H-pyrazole-3-carbonitrile) or mixtures thereof. The best are alpha-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cypermethrin.

Dále to může být také feromon, s výhodu syntetický feromon vybraný ze skupiny obsahující (S)-cis-verbenol (4,6,6-trimethylbicyklo[3.1.1]hept-3-en-2-ol), ipsdienol ((4S)-2-methyl-6-methylidenokta-2,7-dien-4-ol) nebo jejich směs.Furthermore, it can also be a pheromone, preferably a synthetic pheromone selected from the group consisting of (S) -cis-verbenol (4,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1] hept-3-en-2-ol), ipsdienol ((4S ) -2-methyl-6-methylideneacta-2,7-dien-4-ol) or a mixture thereof.

Účinné látky obsažené v nanovláknech vlákenného nosiče podle technického řešení působí proti škůdcům vybraným ze skupiny obsahující škůdce z rodu: kůrovci, krasci, tesarici.The active substances contained in the nanofibers of the fiber carrier according to the technical solution act against pests selected from the group comprising pests of the genus: bark beetles, beauties, carpenters.

Účinná látka je do nanovláken, resp. vlákenného nosiče podle technického řešení aplikovaná během jejich přípravy elektospinningem ze zvlákňovacího roztoku, ke kterém je rozpuštěna, proto je obsažena v celém objemu nanovláken. Nebo může být na nanovlákenný nosič aplikována dodatečně impregnací, například sprej ováním, smáčením nebo nástřikem. Po impregnaci je účinná látka pouze na povrchu vláken.The active substance is in nanofibers, resp. of the fiber carrier according to the technical solution applied during their preparation by electospinning from the spinning solution to which it is dissolved, is therefore contained in the whole volume of nanofibers. Alternatively, it may be additionally applied to the nanofiber support by impregnation, for example by spraying, wetting or spraying. After impregnation, the active substance is only on the surface of the fibers.

-2CZ 33382 UI-2CZ 33382 UI

Průměry nanovláken ve vlákenném nosiči podle technického řešení jsou v rozsahu 90 až 450 nm, s výhodou 120 až 150 nm.The diameters of the nanofibers in the fibrous carrier according to the technical solution are in the range of 90 to 450 nm, preferably 120 to 150 nm.

Insekticidní textilní prostředek podle technického řešení slouží jako kontaktní vrstva pro kontakt s dospělci škůdce za účelem jejich usmrcení.The insecticidal textile composition according to the technical solution serves as a contact layer for contact with adult pests in order to kill them.

Pevný vlákenný nosič podle technického řešení představuje vrstvu nanovláken, jak jsou popsána výše. V případě, že prostředek podle technického řešení obsahuje dva a více vlákenných nosičů, jsou tyto uspořádány na sobě ve vrstvách a je účinná látka obsažena v nanovláknech kterékoliv z vlákenných nosičů. S výhodou je účinná látka obsažena v nanovláknech kontaktního vlákenného nosiče, který představuje vnější, kontaktní stranu prostředku podle technického řešení. Kontaktním vlákenným nosičem se rozumí vlákenný nosič, který se po použití dostane do kontaktu se škůdci. Vlákenný nosič prostředku podle technického řešení má tedy extrémně vysoký měrný povrch. Toho je možné využít jako nosiče účinné látky. Volbou syntetického polymeruje možné ovlivnit stabilitu vlákenného nosiče od velmi rychle rozpustné po dlouhodobě stabilní nosič, ze kterého se účinné látky neuvolňují. Variantou degradovatelných syntetických polymerů je polymer Polykaprolakton (PCL) nebo kyselina polymléčná (PLA). Mezi nedegradabilní polymery patří polyamid. Polymery se před zvlákněním rozpouštějí v kyselinách například ve směsi kyselina octová /kyselina mravenčí v poměru 2:1.The solid fibrous support according to the technical solution represents a layer of nanofibers as described above. In case the composition according to the technical solution contains two or more fibrous carriers, these are arranged in layers on top of each other and the active substance is contained in the nanofibers of any of the fibrous carriers. Preferably, the active substance is contained in the nanofibers of the contact fiber carrier, which represents the outer, contact side of the composition according to the technical solution. By contact fiber carrier is meant a fiber carrier which comes into contact with the pest after use. The fibrous carrier of the composition according to the technical solution therefore has an extremely high specific surface area. This can be used as a carrier for the active substance. By choosing a synthetic polymer, it is possible to influence the stability of the fibrous carrier from a very rapidly soluble to a long-term stable carrier from which the active substances are not released. A variant of degradable synthetic polymers is Polycaprolactone (PCL) or polylactic acid (PLA) polymer. Non-degradable polymers include polyamide. Prior to spinning, the polymers are dissolved in acids, for example in a 2: 1 mixture of acetic acid / formic acid.

Dlouhodobá stabilita pevného vlákenného nosiče podle technického řešení ve venkovním prostředí je alespoň 6 až 7 měsíců (alespoň po dobu jedné sezóny) a významně nižší koncentrace toxické/účinné látky jsou výhodnými parametry technického řešení, kterých jde docílit jen využitím nano technologie.The long-term stability of the solid fiber carrier according to the technical solution in the outdoor environment is at least 6 to 7 months (for at least one season) and significantly lower concentrations of toxic / active substance are advantageous parameters of the technical solution, which can only be achieved using nano technology.

Obsah účinné látky (s výhodou zeta cypermetrinu) v g na m² vlákenného nosiče insekticidního prostředku podle technického řešení je 0,001 až 0,05 g/m², s výhodou 0,005 až 0,02 g/m², výhodněji 0,01 až 0,02 g/m².The content of active substance (preferably zeta cypermethrin) in g per m ^{2 of the} fibrous carrier of the insecticidal composition according to the invention is 0.001 to 0.05 g / m ² , preferably 0.005 to 0.02 g / m ² , more preferably 0.01 to 0. 02 g / m ² .

Plošná hmotnost vlákenného nosiče v prostředku podle technického řešení je 0,1 až 5,0 g/m², s výhodou od 0,2 do 1,0 g/m².The basis weight of the fibrous carrier in the composition according to the technical solution is 0.1 to 5.0 g / m ² , preferably from 0.2 to 1.0 g / m ² .

Jako již účinná vrstva (mortalita jedinců škůdce nastala po 4 hodinách od prvního kontaktu) se při laboratorním testování ukázala vrstva nanovláken z polyamidu 6 s plošnou hmotností 0,2 g/m², která obsahovala zeta cypermetrin v množství 0,002 g/m². Vysoce účinná pak byla vrstva o plošné hmotnosti 0,2 g/m² s obsahem zeta cypermetrinu v koncentraci 0,01 g/m², při které mortalita jedinců škůdce nastala v rozsahu 10 až 60 minut od prvního kontaktu. Vlákenný nosič podle technického řešení uvedené plošné hmotnosti (0,2 g/m²) je sám o sobě mechanicky nestabilní, nemanipulovatelná struktura, pro jejíž výrobu metodou elektrospinningu je nezbytný substrát, na který je nanesen. Tento substrát může být zároveň textilním nosičem, který je součástí insekticidního textilního prostředku podle technického řešení. Dostatečnou mechanickou výztuží, tedy textilním nosičem v přípravku podle technického řešení jsou textilie o plošných hmotnostech od 20 g/m² do 120 g/m², s výhodou 50 až 60 g/m². Textilní nosič je vybrán ze skupiny obsahující polyesterové textilie, rašlové tkaniny, geotextilie, netkané textilie, s výhodou polypropylenové (PP) spunbondové textilie s UV stabilizovanou strukturou, polyamidové netkané textilie.A layer of polyamide 6 nanofibers with a basis weight of 0.2 g / m ² , which contained zeta cypermethrin in an amount of 0.002 g / m ^2, proved to be an already effective layer (mortality of individuals of the pest occurred 4 hours after the first contact). A layer with a basis weight of 0.2 g / m ² containing zeta cypermethrin at a concentration of 0.01 g / m ² was highly effective, at which mortality of the individuals of the pest occurred in the range of 10 to 60 minutes from the first contact. The fibrous carrier according to the technical solution of said basis weight (0.2 g / m ² ) is in itself a mechanically unstable, non-manipulable structure, for the production of which the substrate on which it is applied is necessary by the electrospinning method. This substrate can also be a textile carrier which is a part of the insecticidal textile composition according to the technical solution. Sufficient mechanical reinforcement, i.e. the textile carrier in the preparation according to the technical solution, are fabrics with basis weights from 20 g / m ² to 120 g / m ² , preferably 50 to 60 g / m ² . The textile carrier is selected from the group consisting of polyester fabrics, raschel fabrics, geotextiles, nonwovens, preferably polypropylene (PP) spunbond fabrics with a UV-stabilized structure, polyamide nonwovens.

Vlákenný nosič může být na textilní nosič aplikován i dodatečně při procesu transferu vlákenného nosiče ze substrátu použitého k výrobě na vhodný textilní nosič.The fibrous carrier can also be applied to the textile carrier additionally in the process of transferring the fibrous carrier from the substrate used for production to a suitable textile carrier.

Funkcionalizace nanovláken vlákenného nosiče insekticidní látkou je provedena přídavkem účinné látky, například zeta cypermetrinu do polymemího roztoku, ze kterého je nanovlákenná struktura následně procesem elektrospinningu vyrobena. Účinná látka, například zeta cypermetrin může být přidán do zvlákňovacího roztoku ve formě roztoku (varianty jsou uvedeny v bodech 1The functionalization of the nanofibers of the fibrous carrier with an insecticidal substance is carried out by adding an active substance, for example zeta cypermethrin, to the polymer solution from which the nanofibrous structure is subsequently produced by an electrospinning process. The active substance, for example zeta cypermethrin, may be added to the spinning solution in the form of a solution (variants are given in points 1

-3CZ 33382 UI a 2 níže v Příkladech, kde je jeho koncentrace v přidávaném roztoku v rozsahu 20 až 100 g/litr), případně může být tato látka přidána přímo do polymemího roztoku, přičemž výsledná koncentrace účinné látky například alfa cypermetrinu ve zvlákňovacím roztoku polymeruje v rozsahu 0,001 až 1,5 % hmotn./obj. na celkový objem zvlákňovacího roztoku.-3GB 33382 UI and 2 below in the Examples, where its concentration in the added solution is in the range of 20 to 100 g / liter), optionally this substance can be added directly to the polymer solution, the resulting concentration of active substance for example alpha cypermethrin in the spinning solution polymerizing. in the range 0.001 to 1.5% w / v. to the total volume of the spinning solution.

Kombinace nanovlákenného nosiče a textilního nosiče v insekticidním textilním prostředku podle technického řešení zajišťuje mechanickou odolnost a manipulovatelnost s prostředkem.The combination of the nanofiber carrier and the textile carrier in the insecticidal textile composition according to the technical solution ensures mechanical resistance and manipulability with the composition.

Výsledný kompozit (prostředek podle technického řešení) je s výhodou ve formě plachty určené pro zakrytí dřeva, výhodněji určené k zakrytí čerstvě pořezaného dřeva z důvodu jeho ochrany před napadením kůrovcem nebo k zakrytí napadeného dřeva před výletem dospělců kůrovce za účelem snižování stavu škůdce v lesních porostech. Při kontaktu dospělce s vnějším povrchem vlákenného nosiče prostředku podle technického řešení dojde k jeho usmrcení. Prostředek podle technického řešení zajišťuje vysoce účinné hubení škůdců ve vývojovém stadiu dospělce. Tím přispívá k ochraně zdravého lesního porostu.The resulting composite (composition according to the technical solution) is preferably in the form of a tarpaulin intended to cover wood, more preferably intended to cover freshly cut wood to protect it from bark beetle infestation or to cover infested wood before adult bark beetle trips to reduce pest status in forest stands. . Upon contact of an adult with the outer surface of the fibrous carrier of the device according to the technical solution, he is killed. The composition according to the technical solution ensures highly effective pest control in the developmental stage of an adult. This contributes to the protection of a healthy forest stand.

S výhodou je prostředek podle technického řešení opatřen z jedné strany textilního nosiče kontaktním vlákenným nosičem. Toto uspořádání prostředku podle technického řešení je vhodné k výrobě plachet, aplikovatelných možné využít k ochraně skládek nenapadeného dřeva, k asanaci napadeného dřeva a zároveň jako otrávených lapáků. Manipulace s plachtami ve venkovním prostředí při zabývání skládky klade požadavky na mechanické vlastnosti prostředku podle technického řešení, odolnost vůči povětrnostním podmínkám.Preferably, the device according to the technical solution is provided on one side of the textile carrier with a contact fiber carrier. This arrangement of the device according to the technical solution is suitable for the production of tarpaulins, which can be used to protect landfills of uninfested wood, to remediate infested wood and at the same time as poisoned traps. Handling of sails in the outdoor environment when dealing with landfills places demands on the mechanical properties of the device according to the technical solution, resistance to weather conditions.

Tím, že je kontaktní vlákenný nosič pouze z jedné strany prostředku podle technického řešení, je zajištěna vysoká bezpečnost práce aplikačních pracovníků při manipulaci s prostředkem. Na rozdíl od postřiků může být prostředek podle technického řešení aplikován v blízkosti vodních zdrojů. Nedochází ke kontaminaci vody a úhynu ryb. Nedochází k usmrcení jiného hmyzu.By the fact that the contact fiber carrier is only on one side of the device according to the technical solution, a high safety of the work of the application workers during the handling of the device is ensured. Unlike sprays, the composition according to the technical solution can be applied close to water sources. There is no water contamination and no fish death. No other insects are killed.

Mezi textilním nosičem a vlákenným nosičem je pro následnou manipulaci nezbytné zajistit potřebnou adhezi (soudržnost). To je možné zajistit různými technologiemi lepení.It is necessary to ensure the necessary adhesion (cohesion) between the textile carrier and the fibrous carrier for subsequent handling. This can be ensured by various gluing technologies.

Mezi nejjednodušší patří aplikace různých druhů adheziv (práškové nebo tavné lepidlo, tavná síťka (pojivo ve formě síťky)) nebo využitím bikomponentních vláken v textilním nosiči, která jsou v následném procesu laminace natavena (dojde k tavení jedné složky vláken) a působením tlaku je vrstva textilního nosiče a vrstva vlákenného nosiče spojena. Příkladem bikoponentního vlákna je vlákno polyesteru, jejichž jádro je tavitelné až při teplotě nad 190 °C, ale plášť vlákna se taví při teplotách nad 110 °C.The simplest include the application of various types of adhesives (powder or hot melt adhesive, hot melt mesh (binder in the form of a mesh)) or the use of bicomponent fibers in a textile carrier, which are melted in the subsequent lamination process (one fiber component melts) and textile carrier and the fibrous carrier layer joined. An example of a bicomponent fiber is a polyester fiber whose core is meltable at temperatures above 190 ° C, but the fiber sheath melts at temperatures above 110 ° C.

Textilní nosič je na stěně přilehlé k vlákennému nosiči opatřen adhezivem, které je vybráno ze skupiny obsahující práškové lepidlo, tavné lepidlo, tavnou síťku.The textile carrier is provided on the wall adjacent to the fibrous carrier with an adhesive which is selected from the group consisting of powder adhesive, hot-melt adhesive, hot-melt mesh.

Kontaktní vnější strana vlákenného nosiče musí být mechanicky zpevněna, aby při manipulaci a aplikaci plachty nedocházelo k jejímu otěru. Proto je s výhodou na kontaktní vnější stranu vlákenného nosiče připevněna krycí vrstva s výhodou tavná síť na bázi kopolymerů nízkotavného polyethylenu. Zpevnění může být provedeno technologií termobondingu, ultrazvukového pojení.The contact outer side of the fiber carrier must be mechanically reinforced to prevent abrasion during handling and application of the sheet. Therefore, a cover layer, preferably a fusible network based on copolymers of low-melting polyethylene, is preferably attached to the contact outer side of the fiber carrier. Reinforcement can be performed by thermobonding technology, ultrasonic bonding.

Kombinace přilepení vlákenného nosiče k textilnímu nosiči a zároveň zpevnění vnější kontaktní strany vlákenného nosiče představuje technologie hotmeltového pojení, které je možné využít při transferu vlákenného nosiče ze substrátu na textilní nosič. Pro tuto technologii je limitní hodnotou plošná hmotnost 0,1 g/m² vlákenného nosiče, nosiče s nižší plošnou hmotností nejsou v průmyslovém procesu kontinuální výroby transferovatelné.The combination of adhering the fibrous carrier to the textile carrier and at the same time reinforcing the outer contact side of the fibrous carrier represents a hotmelt bonding technology which can be used to transfer the fibrous carrier from the substrate to the textile carrier. For this technology, the limit value is the basis weight of 0.1 g / m ^{2 of} fiber carrier, carriers with a lower basis weight are not transferable in the industrial process of continuous production.

Další variantou mechanického zpevnění, respektive ochrany povrchu vlákenného nosiče před otěrem je aplikace nízkotavných sítí na povrch vlákenného nosiče. Aplikace nízkotavných sítí sice povrch zpevní a ochrání před delaminací a otěrem, zároveň ubere kontaktní plochuAnother variant of mechanical reinforcement or protection of the surface of the fibrous carrier against abrasion is the application of low-melting nets to the surface of the fibrous carrier. Although the application of low-melting nets strengthens the surface and protects against delamination and abrasion, it also removes the contact surface

-4CZ 33382 UI potřebnou pro usmrcení škůdců. Variantami tavných sítí jsou sítě lepidel na bázi polyamidů (Spunfab PA) (ko-polyamid) nebo na bázi kopolymerů nízkotavného polyethylenu LDPE/HDPE/LDPE textilie vyrobená z fólie LDPE/HDPE/LDPE.-4GB 33382 UI needed to kill pests. Variants of melting networks are adhesive networks based on polyamides (Spunfab PA) (co-polyamide) or based on copolymers of low-melting polyethylene LDPE / HDPE / LDPE fabric made of LDPE / HDPE / LDPE film.

Výhodné uspořádání vrstev v prostředku podle technického řešení je, že alespoň jedna strana textilního nosiče je opatřena alespoň jedním vlákenným nosičem, ke kterému přiléhá z druhé (vnější) strany alespoň jedna krycí vrstva ve formě nízkotavné sítě, přičemž styčné plochy mezi textilním nosičem a vlákenným nosičem jsou s výhodou opatřeny adhezivem a vnější strana vlákenného nosiče je zpevněna nízkotavnou sítí. Všechny vrstvy prostředku podle technického řešení jsou s výhodou vzájemně připevněny pomocí laminace. Prakticky je možné využít všechny druhy technologií textilní laminace pomocí adheziv nebo technologie využívající působení tepla (termobondíng).The preferred arrangement of the layers in the device according to the technical solution is that at least one side of the textile carrier is provided with at least one fibrous carrier, to which at least one cover layer in the form of a low-melting net adjoins from the other (outer) side, the contact surfaces between the textile carrier and the fibrous carrier they are preferably provided with an adhesive and the outer side of the fiber carrier is reinforced with a low-melting net. All layers of the device according to the technical solution are preferably attached to each other by lamination. It is practically possible to use all kinds of textile lamination technologies using adhesives or technologies using the effect of heat (thermobonding).

Objasnění výkresůExplanation of drawings

Obr. 1 Vlákenný nosič tvořený nanovlákny PA6 o plošné hmotnosti 1,0 g/m², obsahující zeta cypermetrin.Giant. 1 Fiber carrier consisting of PA6 nanofibers with a basis weight of 1.0 g / m ² , containing zeta cypermethrin.

Obr.2 Vlákenný nosič tvořený nanovlákny PA6 o plošné hmotnosti 0,23 g/m², obsahující cypermetrin, na pozadí vlákno ze substrátu netkané textilieFig.2 Fiber carrier consisting of PA6 nanofibers with a basis weight of 0.23 g / m ² , containing cypermethrin, in the background a fiber from a nonwoven substrate

Příklady uskutečnění technického řešeníExamples of technical solution

Přípravky obsahující tyto vrstvy:Preparations containing these layers:

1/ Netkaná polypropylenová textilie (PP SB) stabilizovaná proti UV záření o plošné hmotnosti 50 g/m², na tento nosič je aplikována (nasypána apritavena) vrstva práškové lepidla EVA T06 (tavné lepidlo na bázi etylen-vinyl-acetátu) (granulace 80 až 200 pm) o plošné hmotnosti 5 g/m². Na netkanou textilii s aplikací práškového lepidla je nanesen vlákenný nosič z polymeru polyamid 6 (PA6) (základní typ vytlačovaného polyamidu) o plošné hmotnosti 0,2 g/m²obsahující přídavek zeta cypermetrinu o obsahu 0,001 g/m² (Obr. 1). Do zvlákňovacího roztoku obsahující PA6 o koncentraci 14 % hmotn. byl přidán přípravek Fury 10 EW s obsahem zeta-cypermetrínu (1-(3,5-dichlor-2,4-difluorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina) (100 g/l). Průměry nanovláken ve vzniklém nosiči se pohybují v rozsahu 90 až 250 nm (optimálně 120 až 150 nm) v závislosti na koncentraci polymemího roztoku a podmínkách přípravy vlákenného nosiče. Na vlákenný nosič je prilaminovaná textilie LDPE/HDPE/LDPE .1 / Non-woven polypropylene fabric (PP SB) stabilized against UV radiation with a basis weight of 50 g / m ² , on this carrier a layer of powder adhesive EVA T06 (hot melt adhesive based on ethylene-vinyl acetate) is applied (granulated 80 up to 200 μm) with a basis weight of 5 g / m ² . A fibrous carrier made of polyamide 6 (PA6) polymer (basic type of extruded polyamide) with a basis weight of 0.2 g / m ² containing the addition of zeta cypermethrin with a content of 0.001 g / m ² is applied to the nonwoven fabric with the application of powder adhesive (Fig. 1). . In the spinning solution containing PA6 at a concentration of 14% by weight. Fury 10 EW containing zeta-cypermethrin (1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea) (100 g / l) was added. The diameters of the nanofibers in the resulting support range from 90 to 250 nm (optimally 120 to 150 nm) depending on the concentration of the polymer solution and the conditions for the preparation of the fibrous support. The LDPE / HDPE / LDPE fabric is laminated to the fibrous carrier.

2/ Polyesterová netkaná textilie o plošné hmotnosti 60 g/m², na tento nosič je aplikována (nasypána a přitavena) vrstva práškové lepidla EVA T06 (granulace 80 až 200 pm) o plošné hmotnosti 5 g/m². Na netkanou textilii s aplikací práškového lepidla je nanesen vlákenný nosič z polymeru PA6 o plošné hmotnosti 0,2 g/m² obsahující přídavek cypermetrinu o obsahu 0,001 g/m² (Obr. 2). Do zvlákňovacího roztoku obsahujícího PA6 o koncentraci 14 % hmotn. byl přidán přípravek Nurelle D s obsahem účinné látky cypermetrin (50 g/l). Průměry nanovláken ve struktuře se pohybují v rozsahu 90 až 250 nm (optimálně 120 až 150 nm) v závislosti na koncentraci polymemího roztoku a podmínkách přípravy nanovlákenné struktury. Na vlákenný nosič je prilaminovaná textilie LDPE/HDPE/LDPE.2 / Polyester nonwoven fabric with a basis weight of 60 g / m ² , a layer of EVA T06 powder adhesive (granulation 80 to 200 μm) with a basis weight of 5 g / m ² is applied (sprinkled and fused) to this carrier. A fiber carrier made of PA6 polymer with a basis weight of 0.2 g / m ² containing the addition of cypermethrin with a content of 0.001 g / m ² is applied to the nonwoven fabric with the application of a powder adhesive (Fig. 2). In the spinning solution containing PA6 at a concentration of 14% by weight. Nurelle D containing the active substance cypermethrin (50 g / l) was added. The diameters of the nanofibers in the structure range from 90 to 250 nm (optimally 120 to 150 nm) depending on the concentration of the polymer solution and the conditions for the preparation of the nanofiber structure. The LDPE / HDPE / LDPE fabric is laminated to the fibrous carrier.

Postup přípravy přípravků:Preparation procedure:

la/ Do polymemího roztoku polymeru PA6, 14 % hmotn. koncentrace polymeru v rozpouštědlovém systému kyselina octová /kyselina mravenčí v poměru 2:1, je přidán roztok obsahující insekticid za vzniku zvlákňovacího roztoku. Jedná se o roztok Fury 10 EW s obsahem zeta-cypermetrínu (100 g/l). Roztok insekticidu je přidán do polymemího roztoku v koncentraci1a) To the polymer solution of polymer PA6, 14 wt. concentration of the polymer in a 2: 1 acetic acid / formic acid solvent system, an insecticide-containing solution is added to form a spinning solution. It is a solution of Fury 10 EW containing zeta-cypermethrin (100 g / l). The insecticide solution is added to the polymer solution in a concentration

-5CZ 33382 UI-5CZ 33382 UI

0,05 až 1,0 % hmotn. (optimálně 0,5 % hmotn.).0.05 to 1.0 wt. (optimally 0.5 wt.%).

lb/ Do polymemího roztoku polymeru PA6, 14 % hmotn. koncentrace polymeru v rozpouštědlovém systému kyselina octová /kyselina mravenčí v poměru 2:1, je přidán roztok obsahující insekticid za vzniku zvlákňovacího roztoku. Jedná se o roztok Nur:elle D s obsahem účinné látky cypermetrin (50 g/1). Roztok insekticidu je přidán do polymemího roztoku v koncentraci 0,075 až 1,5 hmotn. % (optimálně 0,075 % hmotn.).1b / To the polymer solution of polymer PA6, 14 wt. concentration of the polymer in a 2: 1 acetic acid / formic acid solvent system, an insecticide-containing solution is added to form a spinning solution. This is a Nur: elle D solution containing the active substance cypermethrin (50 g / l). The insecticide solution is added to the polymer solution at a concentration of 0.075 to 1.5 wt. % (optimally 0.075 wt.%).

lc/ Do polymemího roztoku polymeru PA6, 14 % hmotn. koncentrace polymeru v rozpouštědlovém systému kyselina octová /kyselina mravenčí v poměru 2:1, je přidán cypermetrin v množství 0,01 až 1,0 % hmotn. (g/litr) roztoku (optimálně 0,1 % hmotn. (g/litr).lc) To the polymer solution of polymer PA6, 14 wt. concentration of the polymer in the solvent system acetic acid / formic acid in a ratio of 2: 1, cypermethrin is added in an amount of 0.01 to 1.0% by weight. (g / liter) of solution (optimally 0.1% by weight (g / liter)).

2/ Jako textilní nosič pro nános vlákenného nosiče je použitý PP SB UV stabilizovaný o plošné hmotnosti 50 g/m², další variantou je použití netkané textilie z polyesteru Novolin 80 gsm (100% polyester s hmotností 80 g/m²).2 / PP SB UV stabilized with a basis weight of 50 g / m ² is used as a textile carrier for the application of the fibrous carrier, another variant is the use of a non-woven fabric made of Novolin 80 gsm polyester (100% polyester with a weight of 80 g / m ² ).

3/ na textilní nosič je nanesena vrstva práškového lepidla EVA T06 (granulace 80 až 200 pm) o plošné hmotnosti 3 až 10 g/m² a je při teplotě 110 až 120 °C natavena na textilní nosič (optimálně nános 5 g/m²).3 / a layer of EVA T06 powder adhesive (granulation 80 to 200 μm) with a basis weight of 3 to 10 g / m ² is applied to the textile carrier and is melted on the textile carrier at a temperature of 110 to 120 ° C (optimally applied 5 g / m ² ).

4/ Na textilní nosič je procesem elektrospinningu (technologie NanospiderTM nebo jiná technologie elektrospinningu) nanesen vlákenný nosič, vyrobený ze zvlákňovacího roztoku (viz bod 1). Vlákenný nosič má plošnou hmotnost 0,1 až 5,0 g/m² (pro dosažení již částečného účinkuje dostatečná vrstva 0,05 g/m²).4 / A fibrous carrier made of a spinning solution is applied to the textile carrier by an electrospinning process (NanospiderTM technology or other electrospinning technology) (see point 1). The fiber carrier has a basis weight of 0.1 to 5.0 g / m ² (a sufficient layer of 0.05 g / m ² acts to achieve a partial effect).

5/ Pro stabilizaci vlákenného nosiče na vnější straně (kontaktní strana) je použita textilie LDPE/HDPE/LDPE.5 / LDPE / HDPE / LDPE fabric is used to stabilize the fiber carrier on the outside (contact side).

Zvolené práškové adhezivum EVA T06 má nízkou teplotu tavení 100 až 120 °C, stejně jako stabilizační textilie LDPE/HDPE/LDPE. Zároveň je tato teplota nižší, než je teplota tavení zvoleného substrátu (PP SB nebo PES netkaná textilie). Díky této kombinaci nedojde při spojení všech vrstev k destrukci struktury textilního nosiče a vlákenného nosiče.The selected EVA T06 powder adhesive has a low melting point of 100 to 120 ° C, as do the LDPE / HDPE / LDPE stabilizing fabrics. At the same time, this temperature is lower than the melting temperature of the selected substrate (PP SB or PES nonwoven fabric). Thanks to this combination, the structure of the textile carrier and the fibrous carrier will not be destroyed when all the layers are joined.

6/ Propojení všech vrstev je zajištěno v jednom kroku při průchodu laminaěním strojem. Teplota laminace se pohybuje v rozsahu 100 až 120 °C, optimálně 110 °C. K propojení dochází kombinací působení teploty a tlaku. Prakticky je možné použít libovolnou laminaění technologii pracující na tomto principu.6 / The connection of all layers is ensured in one step when passing through the lamination machine. The lamination temperature is in the range of 100 to 120 ° C, optimally 110 ° C. The connection occurs by a combination of temperature and pressure. It is practically possible to use any laminating technology working on this principle.

7/ Z vyrobeného materiálu (textilie navinutá na rolích v šíři 1,6 až 2,4 metry) je možné vyrábět plachty libovolného rozměru.7 / It is possible to produce tarpaulins of any size from the produced material (fabric wound on rolls in a width of 1.6 to 2.4 meters).

Claims

CLAIMS FOR PROTECTION

An insecticidal composition in the form of at least one solid fibrous carrier comprising nanofibers comprising at least one synthetic polymer selected from the group consisting of polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene difluoride, cellulose acetate, polylactide, polycaprolactone, polyvinyl butyral, acid a polymer or a mixture thereof and at least one active ingredient or a mixture thereof; wherein the fibrous carrier is attached to at least one wall of the textile carrier by lamination.

Insecticidal composition according to claim 1, characterized in that the active substance is an insecticidal substance, preferably an immunocide selected from the group consisting of synthetic or natural pyrethroids, more preferably comprises cypermethrin, zeta-cypermethrin, alpha-cypermethrin, cyfluthrin,

UI deltamethrin, ethofenprox, permethrin, bifenthrin, chlorfenapyr and fipronil or mixtures thereof, preferably alpha-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cypermethrin.

The insecticidal composition according to claim 1 or claim 2, further preferably comprising a pheromone, preferably a synthetic pheromone selected from the group consisting of (S) -cis-verbenol, ipsdienol or a mixture thereof.

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the nanofibers of the at least one solid fibrous carrier contain the active substance in their entire volume.

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the diameters of the nanofibres in the fibrous carrier are in the range of 90 to 450 nm, preferably 120 to 150 nm.

Insecticidal composition according to any one of Claims 1 to 5, characterized in that the active substance content of the fibrous carrier is 0.001 to 0.05 g / m ² , preferably 0.005 to 0.02 g / m ² , more preferably 0.01 up to 0.02 g / m ² .

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the basis weight of the fibrous carrier is 0.1 to 5.0 g / m ² , preferably from 0.2 to 1.0 g / m ² .

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the textile carrier is a fabric with a basis weight of from 20 to 120 g / m ² , preferably 50 to 60 g / m ² .

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the textile carrier is selected from the group consisting of polyester fabrics, raschel fabrics, geotextiles, nonwovens, preferably polypropylene (PP) spunbond fabrics with UV stabilized structure, polyamide nonwovens textile.

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the textile carrier is provided on the wall adjacent to the fibrous carrier with an adhesive selected from the group consisting of powder adhesive, hot-melt adhesive, hot-melt net.

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that a cover layer, preferably a fusible network based on copolymers of low-melting polyethylene, is attached to the contact outer side of the fiber carrier.

Insecticidal composition according to Claim 11, characterized in that the fibrous carrier, the textile carrier and the cover layer are joined by lamination.

Insecticidal composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it is in the form of a tarpaulin intended to cover wood.