CZ320799A3

CZ320799A3 - Fixative for dentures and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ320799A3
Application number: CZ19993207A
Authority: CZ
Inventors: Nong Liang; Jayanth Rajaiah; Kimberly Ann Gilday-Weber
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Navrhované řešení se zbývá fixačními přípravky pro zubní náhradjy, které obsahují parciální sůl kopolymeru kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru, kde zmíněná parciální sůl zahrnuje kationtovou sůl, která obsahuje 0,1 %až 10%kationtů železa a 0,1 %až 75 %dvojmocných a/nebojednomocných kationtůkovů vybraných ze skupiny obsahující zinek, vápník, hořčík, draslík, sodík, amoniumajejich směsi. Sloučeninymohou dále obsahovat alespoňjednu neadhezivní samonosnou vrstvu.The proposed solution remains with dental fixatives substitutes containing a partial acid copolymer salt maleic and lower alkyl vinyl ethers, wherein said partial salt includes a cationic salt that contains 0.1% to 10% cations iron and 0.1% to 75% divalent and / or univalent cationics selected from the group consisting of zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, ammonium compounds. Compounds can further comprising at least one non-adhesive self-supporting layer.

Description

Navrhovaný vynález se zabývá fixačními přípravky pro zubní náhrady, které obsahují parciální sůl kopolymeru kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru, kde zmíněná parciální sůl zahrnuje kationtovou sůl, která obsahuje 0,1 % až 10 % kationtů železa a 0,1 % až 75 % dvojmocných a/nebo jednomocných kationtů kovů vybraných ze skupiny obsahující zinek, vápník, hořčík, draslík, sodík, amonium a jejich směsi. Sloučeniny mohou dále obsahovat alespoň jednu neadhezívní samonosnou vrstvu.The present invention relates to denture restorative formulations comprising a partial salt of a maleic acid and a lower alkyl vinyl ether copolymer, wherein said partial salt comprises a cationic salt comprising 0.1% to 10% iron cations and 0.1% to 75% divalent and / or monovalent metal cations selected from the group consisting of zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, ammonium, and mixtures thereof. The compounds may further comprise at least one non-adhesive self-supporting layer.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Běžné snímatelné zubní protézy, úplný umělý chrup a pod., obsahují zuby upevněné na patro umělého chrupu nebo na jinou vhodnou bázi. Fixační přípravky nebo stabilizátory se používají pro zajištění odpružení a utěsnění mezi zubní náhradou a dásněmi nebo tkání a pro vyplnění mezer mezi zubní náhradou a dásněmi nebo tkání.Conventional removable dental prostheses, complete artificial dentures, and the like, comprise teeth fixed to the artificial dentition floor or other suitable basis. Fixatives or stabilizers are used to provide cushioning and sealing between the dentures and the gums or tissues and to fill the gaps between the dentures and the gums or tissues.

Stabilizátory nebo fixační přípravky pro zubní náhrady mohou vykazovat některé nedostatky. Mezi estetické vady patří například prosakování fixačních přípravků z prostoru pod zubní protézou během jejího nasazování nebo nošení a tím i znečištění ústní dutiny a zubní protézy zmíněnými fixačními látkami a značné obtíže při odstraňování zbytků fixačního přípravku z dutiny ústní a ze zubní protézy. Navíc se mohou v prostorách mezi zubní protézou a dutinou ústní zachytávat zbytky potravy. V průběhu let byl učiněn značný pokrok ve vývoji fixačních přípravků pro zubní protézy. Bylo dosaženo lepší přilnavosti, zlepšení estetických vlastností a bylo značně usnadněno jejich používání. Při pokusech o zmenšení potíží, běžně spojených s používáním fixačních přípravků pro zubní protézy, byly používány jak syntetické, tak přírodní polymery a gumy, a to bud’ čisté, nebo vzájemně kombinované a nebo v kombinaci dalšími adhezívními i jinými materiály.Stabilizers or fixatives for dental restorations may show some drawbacks. Aesthetic defects include, for example, leakage of fixative formations from below the denture during insertion or wear, thereby contaminating the oral cavity and dental with said fixatives, and considerable difficulty in removing fixative remnants from the oral cavity and dental prosthesis. In addition, food remains may be trapped in the spaces between the denture and the oral cavity. Over the years, considerable progress has been made in the development of denture fixative products. Improved adhesion, aesthetic properties have been achieved and their use has been greatly facilitated. In attempts to reduce the problems commonly associated with the use of denture fixatives, both synthetic and natural polymers and gums were used, either pure or combined with each other, or in combination with other adhesive and other materials.

Odborníkům je již delší dobu známo použití kopolymerů kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru a jejich solí ve fixačních sloučeninách pro zubní náhrady. Příkladem mohou být: US Patent 3,003,988, German et al., 10. října 1961; US Patent 4,980,391 Kumar et al., 25. prosince 1990; US Patent 5,073,604 Holeva et al., 17. prosince 1991 a US Patent 5,525,652 Calrke, 11. června 1996.It has long been known to those skilled in the art to use maleic acid and lower alkyl vinyl ether copolymers and their salts in denture restorative compounds. Examples include: US Patent 3,003,988, German et al., Oct. 10, 1961; U.S. Patent 4,980,391 to Kumar et al., Dec. 25, 1990; U.S. Patent 5,073,604 to Holeva et al., Dec. 17, 1991; and U.S. Patent 5,525,652 to Calrke, June 11, 1996.

• 4 44• 4 44

4 44 4

444 444444 444

44

4444

44 • 4 4 · • · · • 44444 • 4 • 444

4 •444 44 ·· 4· • ·· · ·· · · 4·44 • 444 44 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4

4 4 «4 444 4 4 44

Vrstvené fixační přípravky pro použití v zubních náhradách byly popsány například v US Patent 4,880702 Homan et al., 14. listopadu 1989 a v European Patent Application 0,353,375 Altwirth, 7. února 1990. Ovšem nehledě na výše zmíněné technologie i další používané postupy, stále existuje potřeba stabilizačních sloučenin, vhodných pro použití v zubních náhradách, vykazujících zlepšenou přilnavost a lepší estetické vlastnosti.Layered fixatives for use in dental restorations have been described, for example, in US Patent 4,880702 to Homan et al., November 14, 1989 and in European Patent Application 0,353,375 Altwirth, February 7, 1990. However, notwithstanding the above technologies, there is still a need for stabilizing compounds suitable for use in dentures having improved adhesion and aesthetic properties.

Ve shodě s navrhovaným vynálezem bylo zjištěno, že fixační přípravky pro zubní náhrady, obsahující železitý ion a dvojmocné a/nebo jednomocné parciální kovové soli kopolymerů kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru a případně alespoň jednu neadhezívní samonosnou vrstvu, zajišťují, ve srovnání s běžnými adhezívními sloučeninami, vyšší stabilitu zubních náhrad a významně delší dobu retence. Konkrétně vykazují zmíněné sloučeniny vyšší odolnost proti vymývání slinami při zachování stejné nebo i lepší přilnavosti ve srovnání s běžnými adhezivy. Zmíněná lepší odolnost proti vymývání slinami se promítá do zlepšené a prodloužené stability zubní náhrady.In accordance with the present invention, it has been found that denture restorers comprising ferric ion and divalent and / or monovalent partial metal salts of maleic acid and lower alkyl vinyl ether copolymers and optionally at least one non-adhesive self-supporting layer provide, in comparison with conventional adhesive compounds, higher stability of dentures and significantly longer retention time. In particular, the compounds exhibit higher saliva wash resistance while maintaining the same or even better adhesion compared to conventional adhesives. Said improved saliva wash resistance translates into improved and prolonged stability of the dentures.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Navrhovaný vynález se zabývá fixačními přípravky pro zubní protézy, které obsahují parciální sůl kopolymeru kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru, kde zmíněná parciální sůl zahrnuje kationtovou sůl, která obsahuje 0,1 % až 10 % kationtů železa a 0,1 % až 75 % dvojmocných a/nebo jednomocných kationtů kovů vybraných ze skupiny obsahující zinek, vápník, hořčík, draslík, sodík, amonium a jejich směs. Sloučeniny mohou dále obsahovat alespoň jednu neadhezívní samonosnou vrstvu.The present invention relates to denture fixative compositions comprising a partial salt of a maleic acid-lower alkyl vinyl ether copolymer, wherein said partial salt comprises a cationic salt containing 0.1% to 10% iron cations and 0.1% to 75% divalent and / or monovalent metal cations selected from the group consisting of zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, ammonium, and mixtures thereof. The compounds may further comprise at least one non-adhesive self-supporting layer.

Fixační přípravky pro zubní protézy podle vynálezu obsahují parciální sůl kopolymeru kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru, jehož kationtová sůl je tvořena především kationty železa a dále potom jedním nebo i více dvojmocnými nebo jednomocnými kationty dalších kovů. Fixační přípravky jsou připravovány ve formě prášku. Zubní protéza je tímto práškem posypána, navlhčena a poté vložena do dutiny ústní. Prostředky podle vynálezu mohou být také smíšeny s různými běžnými nosiči za vzniku kapalin nebo past, které jsou aplikovány na zubní protézy a takto vkládány do dutiny ústní.The denture fixative compositions of the present invention comprise a partial salt of a maleic acid-lower alkyl vinyl ether copolymer whose cationic salt consists primarily of iron cations and one or more divalent or monovalent cations of other metals. Fixation preparations are prepared in powder form. The denture is sprinkled with this powder, moistened and then inserted into the oral cavity. The compositions of the invention may also be mixed with various conventional carriers to form liquids or pastes which are applied to the dentures and thus inserted into the oral cavity.

Prostředky mohou obsahovat také neadhezívní samonosnou vrstvu. Adhezívní sloučeniny jsou důkladně zvlhčeny a aplikovány na zubní náhrady. Spojení adhezívní sloučeniny s neadhezívní samonosnou vrstvou dává vznik sloučenině, která je po vyjmutí zubní náhrady z této snadno odstraněna prostým sloupnutím.The compositions may also comprise a non-adhesive self-supporting layer. Adhesive compounds are thoroughly moistened and applied to the dentures. The combination of the adhesive compound with the non-adhesive self-supporting layer gives rise to a compound which, after removal of the denture, is easily removed by simple peeling.

• · · · » # · · » · · ·• · · · · · · · · · · · ·

9 9999 999

99

9 9 99 9 9

9 *· ft 9 9 · » · · * • · ··· • · · • » · ·9 * · ft 9 9 »· * 9 9 9 9 9 9

I ·· • · · • · · » ··* »· ··I ·· · · · · ·

Detailní popis základních i volitelných složek sloučeniny podle vynálezu následuje v dalším textu.Detailed description of the basic and optional components of the compound of the invention follows.

Polymer nižšího alkyl vinyl éteru a parciální soli kyseliny maleinové:Polymer of lower alkyl vinyl ether and maleic acid partial salts:

Základní složkou kopolymeru nižšího alkyl vinyl éteru a kyseliny maleinové („AVE/MA“) jsou opakující se strukturní jednotky:The basic constituents of the lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer ("AVE / MA") are the repeating structural units:

ORSTEED

OTIOTI

-O-O

OH OH _J n (i) kde R představuje Cl až C4 alkylový radikál, n je celé číslo větší než 1 a představuje počet opakování strukturní jednotky v molekule kopolymeru. Při popisu kopolymeru je nutné zmínit, že n musí být dostatečně vysoké tak aby specifická viskozita kopolymeru byla vyšší než 1,2. Specifická viskozita se stanovuje v methyléter ketonu při teplotě 25 °C.N OH (i) wherein R represents a C1 to C4 alkyl radical, n is an integer greater than 1 and represents the number of repeats of a structural unit in the copolymer molecule. In describing the copolymer, it should be noted that n must be high enough so that the specific viscosity of the copolymer is greater than 1.2. The specific viscosity is determined in ketone methyl ether at 25 ° C.

Polymery nižšího alkyl vinyl éteru a kyseliny maleinové jsou snadno získány kopolymerizací monomerů nižšího alkyl vinyl éteru, jakým je například methyl vinyl éter, ethyl vinyl éter, divinyl éter, propyl vinyl éter, isobutylvinyl éter a podobně s anhydridem kyseliny maleinové za vzniku odpovídajícího kopolymeru nižšího alkyl vinyl éteru a anhydridu kyseliny maleinové, který je poté snadno hydrolyzovatelný na kyselý kopolymer. Obecně obsahuje vzniklý kopolymer obě složky v poměru 1:1. Obě zmíněné formy kopolymeru, anhydrid i kyselá forma, jsou dostupné také od komerčních dodavatelů. Například ISP Technologies lne. („ISP“), Wayne, New Jersey, je dodává jak ve formě polymerní volné kyseliny (I), tak i ve formě odpovídajícího anhydridu, oboje pod obchodní značkou „GANTREZ“ a to jako „GANTREZ S Series“ a „GANTREZ AN Series“ resp. Z první zmiňované skupiny je zvláště vhodná GANTREZ S-97, z druhé skupiny (anhydridy) jsou potom nejvhodnější GANTREZ AN-149 (specifická viskozita 1,5 až 2,5), GANTREZ AN-169 (specifická viskozita 2,6 až 3,5) a GANTREZ AN-179 (specifická viskozita3,5 až 5,0). Tyto kopolymery jsou detailně popsány v US Patent 5,395,867, Prosise, 3/7/95; který je zde jako celek zahrnut odkazem. Je-li • » » 9 ·Lower alkyl vinyl ether and maleic acid polymers are readily obtained by copolymerizing lower alkyl vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, divinyl ether, propyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like with a maleic anhydride to form the corresponding lower alkyl copolymer. vinyl ether and maleic anhydride, which is then readily hydrolyzable to the acid copolymer. Generally, the resulting copolymer contains both components in a 1: 1 ratio. Both of these copolymer forms, anhydride and acid form, are also available from commercial suppliers. For example, ISP Technologies Inc. ("ISP"), Wayne, New Jersey, is available in both polymeric free acid (I) and the corresponding anhydride, both under the trademark "GANTREZ" as "GANTREZ S Series" and "GANTREZ AN Series" “Resp. GANTREZ S-97 is particularly suitable from the first group, GANTREZ AN-149 (specific viscosity 1.5 to 2.5), GANTREZ AN-169 (specific viscosity 2.6 to 3) are most suitable from the second group (anhydrides), 5) and GANTREZ AN-179 (specific viscosity 3.5-5.0). These copolymers are described in detail in US Patent 5,395,867, Prosise, 3/7/95; which is incorporated herein by reference in its entirety. If • »» 9 ·

9 9 · • tft 99 9 ·9 9 · tft 99 9 ·

t · 9 ♦ * ♦ 9 · · «9 · « »99 · • ♦ ···* ··t · 9 ♦ * ♦ 9 · · 9 9 «99 99 • · ··· * ··

9» ·« • 9 · · » ♦ · · • 9 999 · ·9 · • 9 · 999 9 999 ·

ID 9« kopolymer anhydridu rozpuštěn ve vodě, je anhydridová vazba štěpena a vzniká vysoce polární polymerní volná kyselina (I). Polymer ve formě anhydridu je relativně levnější než kyselá forma a může být použit jako vhodný a levný prekurzor pro přípravu kyseliny. Zvýšená teplota může být s výhodou použita pro zvýšení rychlosti hydrolýzy anhydridu na odpovídající kyselinu.ID 9 'anhydride copolymer dissolved in water, the anhydride bond is cleaved to form a highly polar polymer free acid (I). The anhydride polymer is relatively cheaper than the acid form and can be used as a suitable and inexpensive precursor for the preparation of the acid. The elevated temperature may preferably be used to increase the rate of hydrolysis of the anhydride to the corresponding acid.

Polymery nižšího alkyl vinyl éteru a kyseliny maleinové („AVE/MA“), vhodné pro použití podle vynálezu jsou parciální soli kopolymeru. Zmíněné soli zahrnují kationtové soli. Tyto kationtové soli obsahují především železité ionty a dále také jeden nebo i více typů dalších kovových kationtů vybraných ze skupiny obsahující dvojmocné kationty, jednomocné kationty a jejich směsi. Mezi dvojmocné kationty kovů patří kationty zinku, stroncia (tyto ale nelze používat v kombinaci s kationty zinku), vápníku, hořčíku a jejich směsi. Mezi jednomocné kationty patří kationty sodíku, draslíku, amonné ionty a jejich směsi. Parciální soli polymerů kyseliny maleinové a nižších alkyl vinyl éterů jsou také popsány v US Patent 5,073,604, Holeva a kol., 17.12.1991; US Patent 5,204,414, Pelah a kol., 20.4.1993 a v US Patent 5,525,652 Clarke, 11.6.1996, jež jsou zde všechny zahrnuty odkazem.Lower alkyl vinyl ether and maleic acid ("AVE / MA") polymers suitable for use herein are partial copolymer salts. Said salts include cationic salts. These cationic salts contain primarily ferric ions and also one or more types of other metal cations selected from the group consisting of divalent cations, monovalent cations and mixtures thereof. Divalent metal cations include zinc, strontium (but these cannot be used in combination with zinc cations), calcium, magnesium, and mixtures thereof. Monovalent cations include sodium, potassium, ammonium, and mixtures thereof. Partial salts of maleic acid polymers and lower alkyl vinyl ethers are also described in US Patent 5,073,604, Holeva et al., Dec. 17, 1991; US Patent 5,204,414 to Pelah et al., April 20, 1993, and US Patent 5,525,652 Clarke, June 11, 1996, all of which are incorporated herein by reference.

Soli kopolymerů mohou být smíšené, nemíšené nebo obojí. Termín „nemíšené soli polymerů“ je zde použit pro popis solí polymerů kyseliny maleinové a nižších alkyl vinyl éterů, kde nejsou kationty jednoho polymeru smíšeny s žádnými jinými esterovými skupinami ani s jinými neidentickými kationty. Zbývající karboxylové skupiny zůstávají nezreagovány.The copolymer salts may be mixed, unmixed, or both. The term "unmixed polymer salts" is used herein to describe salts of polymers of maleic acid and lower alkyl vinyl ethers where the cations of one polymer are not mixed with any other ester groups or other non-identical cations. The remaining carboxyl groups remain unreacted.

Termín „smíšené soli polymerů“ tak, jak je použit zde, se týká solí polymerů kyseliny maleinové a nižších alkyl vinyl éterů, kde se na jednom polymerním řetězci vyskytují různé kationtové a případně i další esterové funkční skupiny. Mezi vhodné smíšené soli polymerů patří ty které obsahují kationty zinku a kalcia.The term "mixed polymer salts" as used herein refers to the salts of polymers of maleic acid and lower alkyl vinyl ethers where different cationic and optionally other ester functionalities are present on the same polymer chain. Suitable mixed polymer salts include those containing zinc and calcium cations.

Parciální soli kopolymerů kyseliny maleinové a nižších alkyl vinyl éterů s obsahem železitých iontů mohou být připraveny reakcí kopolymerů AVE/M anhydrid/kyselina se sloučeninami železa ve formě soli. Příkladem může být pentahydrát síranu železitého. Parciální soli kopolymerů s obsahem dvojmocných a/nebo jednomocných kationtů kovů mohou být připraveny reakcí kopolymerů AVE/M anhydrid/kyselina se sloučeninami kovových iontů (např. zinku, stroncia, vápníku, hořčíku, sodíku, draslíku nebo amonia) ve formě zásady nebo soli ve vodném roztoku. Příkladem mohou být vodné roztoky hydroxidů, acetátů, halogenidů nebo solí kyseliny mléčné. S výhodou jsou podle vynálezu používány oxid zinečnatý a hydroxid vápenatý. Vzhledem k tomu, že hydroxid zinečnatý neníPartial salts of maleic acid copolymers and lower alkyl vinyl ethers containing ferric ions can be prepared by reacting the AVE / M anhydride / acid copolymers with iron compounds in the form of a salt. An example is ferric sulfate pentahydrate. Partial salts of divalent and / or monovalent metal cations may be prepared by reacting AVE / M anhydride / acid copolymers with metal ion compounds (eg, zinc, strontium, calcium, magnesium, sodium, potassium or ammonium) in the form of a base or a salt in aqueous solution. Examples are aqueous solutions of hydroxides, acetates, halides or lactic acid salts. Preferably zinc oxide and calcium hydroxide are used according to the invention. Because zinc hydroxide is not

ΜΜ

4» · · · • 9 « ·4 »· · · 9

• ··· · • ·• ··· ·

komerčně dostupný, je tento reaktant při použití podle vynálezu snadno nahrazen ekonomicky dostupnou vodnou suspenzí příslušného oxidu zinku který, ačkoliv je ve vodě prakticky nerozpustný, je na vhodném částicovém povrchu hydratován na hydroxid zinečnatý.commercially available, this reactant is readily replaced by an economically available aqueous suspension of the corresponding zinc oxide when used in accordance with the invention which, although practically insoluble in water, is hydrated to a zinc hydroxide on a suitable particulate surface.

Celková suma kovových kationtů výsledné parciální soli AVE/MA kopolymeru musí být dostatečná pro neutralizaci v rozmezí od 0,1 % do 75 % původního počtu reagujících karboxylových skupin dvojmocnými a/nebo jednomocnými kationty kovů. Výsledná parciální sůl kopolymeru obsahuje volnou kyselinu v množství 5% až 50 %.The total sum of the metal cations of the resulting partial salt of the AVE / MA copolymer must be sufficient to neutralize between 0.1% and 75% of the initial number of reacting carboxyl groups with divalent and / or monovalent metal cations. The resulting copolymer partial salt contains 5% to 50% free acid.

V parciálních solích kopolymerů podle vynálezu zaujímají kationtové funkční skupiny s obsahem iontů železa s výhodou 0,01 % až 10 %, ještě raději 0,05 % až 5 %, nejraději pak 0,1 % až 3 % z celkového původního počtu reagujících karboxylových skupin; skupiny s obsahem zinečnatých iontů 10 % až 65 %, raději jen 5 % až 45 % a nejraději pak 10 % až 30 % z celkového původního počtu reagujících karboxylových skupin; skupiny s obsahem vápenatých iontů 10 % až 75 %, raději jen 25 % až 60 % a nejraději pak 40 % až 60 % z celkového původního počtu reagujících karboxylových skupin. Dále jsou s výhodou používány ionty sodíku, zaujímající 1 % až 20 %, ještě raději 1 % až 15 % a nejraději pak jen 1 % až 10 % z celkového původního počtu reagujících karboxylových skupin a ionty stroncia zaujímající 10 % až 75 %, ještě raději 25 % až 60 % a nejraději pak 40 % až 60 % z celkového původního počtu reagujících karboxylových skupin.In the partial salts of the copolymers according to the invention, cationic functional groups with an iron ion content preferably comprise from 0.01% to 10%, more preferably from 0.05% to 5%, most preferably from 0.1% to 3% of the total initial number of reacting carboxyl groups ; groups having a zinc ion content of 10% to 65%, preferably only 5% to 45%, and most preferably 10% to 30% of the total initial number of reacting carboxyl groups; groups having a calcium ion content of 10% to 75%, preferably only 25% to 60% and most preferably 40% to 60% of the total initial number of reacting carboxyl groups. Further preferably, sodium ions of 1% to 20%, more preferably 1% to 15%, and most preferably only 1% to 10% of the total initial number of reacting carboxyl groups, and strontium ions of 10% to 75%, more preferably 25% to 60%, and most preferably 40% to 60% of the total initial number of reacting carboxyl groups.

Kationty, tvořící toxické, dráždivě a nebo kontaminující vedlejší produkty, by neměly být používány vůbec a nebo jen za zvláštních bezpečnostních opatření, která zajistí, že z výsledné polymerní soli budou zmíněné vedlejší produkty dokonale odstraněny, nebo musí být použity zvláštní postupy, zajišťující že ve výsledné polymerní soli nebudou zmíněné vedlejší produkty vůbec obsaženy. Jednotlivé použité sloučeniny musí být čisté; jen tak je možné dosáhnout také čistého výsledného produktu, polymerní soli. Parciální soli kopolymeru jsou podle vynálezu použity v množství nejméně 10 %, ještě raději pak nejméně 20 % celkové hmotnosti fixačního přípravku.The cations constituting toxic, irritant and / or contaminating by-products should not be used at all or only under special precautions to ensure that said by-products are completely removed from the resulting polymer salt, or special procedures must be used to the resulting polymer salts will not be present at all. The individual compounds used must be pure; only in this way is it possible to obtain a pure polymer salt. According to the invention, the partial salts of the copolymer are used in an amount of at least 10%, more preferably at least 20% of the total weight of the fixative.

Redukční činidlo:Reducing agent:

Navrhovaný vynález může zahrnovat také použití redukčního činidla. Redukční činidlo napomáhá vyjmutí zubní protézy z dutiny ústní po aplikaci fixačního prostředku s obsahem parciálních solí kopolymerů, obsahujících kationty železa a dvojmocné a/nebo jednomocné kationty dalších kovů, podle vynálezu na zmíněnouThe present invention may also include the use of a reducing agent. The reducing agent helps to remove the dentures from the oral cavity after the application of the fixative containing the partial salts of copolymers containing iron cations and divalent and / or monovalent cations of other metals according to the invention to said denture.

9 • 09 • 0

90 9 0 · 9 ·90 9 0 · 9 ·

0 9 90 9 0 99 ·0 9 90 9 0 99 ·

909 90 9 ··· · 090 ···909 90 9 ··· 090 ···

0 0 0 9 · ·0 0 0 0 · ·

0900 09 00 ·· ·· ·· zubní protézu. Redukční činidla totiž redukují železité ionty na ionty železnaté a tak snižují adhezívní vlastnosti parciální soli kopolymerů a usnadňují vyjmutí zubní protézy. Vhodnými redukčními činidly pro použití podle vynálezu jsou kyselina askorbová a její ve vodě rozpustné soli.0900 09 00 ·· ·· ·· Dental prosthesis. In fact, reducing agents reduce ferric ions to ferrous ions and thus reduce the adhesive properties of the partial salt of the copolymers and facilitate removal of the denture. Suitable reducing agents for use herein are ascorbic acid and its water-soluble salts.

Redukční činidlo může být použito také v kombinaci s chelatačním činidlem. Mezi vhodná chelatační činidla patří soli kyselin citrónové, vinné, mléčné a podobně. Redukční činidla a /nebo chelatační činidla mohou být podávána ve formě prostředků obsahujících kromě zmíněného činidla také některý z vhodných, v oboru známých nosičů, které jsou bezpečné při orálním způsobu podávání (tj. jsou netoxické a jsou určeny pro použití v lidské medicíně). Mezi takové nosiče patří různé povrchově aktivní látky a rozpouštědla.The reducing agent may also be used in combination with a chelating agent. Suitable chelating agents include salts of citric, tartaric, lactic and the like. The reducing agents and / or chelating agents may be administered in the form of compositions containing, in addition to said agent, any of the suitable carriers known in the art which are safe for oral administration (i.e., non-toxic and intended for use in human medicine). Such carriers include various surfactants and solvents.

Redukční činidlo a/nebo chelatační činidla jsou použita v množství, které je bezpečné a účinné. Termín „bezpečné a účinné množství“ tak, jak je použit zde, označuje množství, které je dostatečné pro usnadnění uvolnění zubní protézy z dutiny ústní, a které zároveň není pro uživatele toxické, nezpůsobuje poškození tkáně dutiny ústní a nepoškozuje materiál zubní protézy. Uživatel zubní protézy tedy aplikuje fixační prostředek s obsahem parciální soli kopolymerů obsahující kationty železa a /nebo i dalších kovů podle vynálezu na zubní protézu a takto ji vloží do dutiny ústní. Pokud chce uživatel zubní protézu vyjmout, aplikuje do úst prostředek pro uvolnění zubní protézy, obsahující redukční činidlo a/nebo chelatační činidla a vhodné rozpouštědlo (nebo směs rozpouštědel).The reducing agent and / or chelating agents are used in an amount that is safe and effective. The term " safe and effective amount " as used herein refers to an amount sufficient to facilitate the release of the dentures from the oral cavity, while not being toxic to the user, causing damage to the oral cavity tissue and damaging the denture material. Thus, the dental wearer applies a fixative comprising a partial salt of the copolymers containing the cations of iron and / or other metals of the invention to the denture and thus places it in the oral cavity. To remove a denture, the user applies a denture release composition comprising a reducing agent and / or a chelating agent and a suitable solvent (or mixture of solvents) to the mouth.

Neadhezívní samonosná vrstva:Non-adhesive self-supporting layer:

Fixační prostředky podle vynálezu obsahují alespoň jednu neadhezívní samonosnou vrstvu. Neadhezívní samonosná vrstva je charakterizována schopností udržovat pevnost a zajišťovat integritu fixačního prostředku v přítomnosti vody a/nebo slin. Neadhezívní samonosná vrstva může obsahovat takové látky jako jsou polyester, polypropylén, nylon, umělé hedvábí, polyethylénoxid, acetát celulózy a další deriváty celulózy, plátno, vlněná vlákna, papír, umělé hmoty, kůži, mikrokrystalický vosk, syntetická vlákna, přírodní vlákna a jejich směsi. Zvláště vhodné jsou deriváty celulózy, polyester, polypropylén, nylon, umělé hedvábí, plátno, papír, mikrokrystalický vosk a jejich směsi. Za nejvhodnější jsou považovány polyester, polypropylén, nylon, umělé hedvábí, plátno a papír. Neadhezívní samonosná vrstva může být připravena v jakékoliv fyzické formě, vhodné pro zajištění pevnosti a/nebo integrity fixačního prostředku podle vynálezu. Mezi takové fyzické formy patří forma netkaná, tkaná, spojitá, sekaná a jejich kombinace. Navíc může být neadhezívní samonosná vrstva připravena • 9The fixing means according to the invention comprise at least one non-adhesive self-supporting layer. The non-adhesive self-supporting layer is characterized by the ability to maintain strength and ensure the integrity of the fixative in the presence of water and / or saliva. The non-adhesive self-supporting layer may comprise such materials as polyester, polypropylene, nylon, rayon, polyethylene oxide, cellulose acetate and other cellulose derivatives, canvas, wool fibers, paper, plastics, leather, microcrystalline wax, synthetic fibers, natural fibers and mixtures thereof . Particularly suitable are cellulose derivatives, polyester, polypropylene, nylon, rayon, linen, paper, microcrystalline wax and mixtures thereof. The most suitable are polyester, polypropylene, nylon, rayon, linen and paper. The non-adhesive self-supporting layer may be prepared in any physical form suitable to provide the strength and / or integrity of the fixative of the invention. Such physical forms include the nonwoven, woven, continuous, chopped, and combinations thereof. In addition, a non-adhesive self-supporting layer can be prepared

99

9 99 9

99

9 9 99 9 9

9 9 9 99

jakýmkoliv v oboru běžně známým způsobem. Mezi takové způsoby patří například nepropojování, propojování sprejováním, propojování v podobě rouna, děrování jehlou, mykání, propojování spletením („thermal bonded hydroentangled“), vyfukování z taveniny, propojování aperturami („apertuře print bonded“), děrování, vrstvení za mokra, vrstvení za sucha a kombinace těchto způsobů.by any method known in the art. Such methods include, for example, not bonding, spray bonding, web bonding, needle punching, carding, thermal bonded hydroentangled bonding, melt blowing, aperture print bonded bonding, punching, wet layering, dry layering and combinations thereof.

Doplňkové adhezívní složky:Additional adhesive components:

Prostředky podle navrhovaného vynálezu mohou obsahovat ještě další adhezívní složky. Pokud jsou doplňkové adhezívní složky použity, jsou obsaženy v bezpečném a účinném množství. Termínem „bezpečné a účinné množství“ je v tomto případě označováno takové množství, které je dostatečné pro zajištění přilnutí zubní protézy k patru a dásni a zároveň není pro uživatele toxické, nepoškozuje tkáň dutiny ústní ani materiál zubní protézy.The compositions of the present invention may contain additional adhesive components. When used, the additional adhesive components are contained in a safe and effective amount. The term " safe and effective amount " in this case refers to an amount sufficient to adhere the dentures to the palate and gum and at the same time to be non-toxic to the user, does not damage the oral cavity tissue or dentures material.

Mezi vhodné adhezívní látky patří ve vodě rozpustné hydrofilní koloidní látky nebo polymery, které ve vlhkém prostředí bobtnají a tvoří lepivou hmotu. Mezi takové materiály patří přírodní gumy, syntetické polymerní gumy, adhezívní látky,m běžně používané ve fixačních prostředcích pro zubní protézy, kompatibilní s AVE/MA kopolymery podle vynálezu, syntetické polymery, mukoadhezívní polymery, hydrofilní polymery, cukerné deriváty, deriváty celulózy a jejich směsi. K takovým látkám patří například „karaya“ guma (komplexní polysacharid pocházející ze stromu Sterculia urens), „guar“ guma, želatina, algin, alginát sodný, tragant, chitosan, polyethylénglykol, polymery akrylamidu, carbopol, polyvinylalkohol, polyaminy, polymerní kvarterní sloučeniny, polybuteny, silikony, polymery ethylenoxidu, polyvinylpyrrolidon a kationtové polyakrylamidové polymery.Suitable adhesives include water-soluble hydrophilic colloidal materials or polymers that swell in a humid environment to form an adhesive. Such materials include natural gums, synthetic polymeric gums, adhesives commonly used in denture fixatives compatible with the AVE / MA copolymers of the invention, synthetic polymers, mucoadhesive polymers, hydrophilic polymers, sugar derivatives, cellulose derivatives, and mixtures thereof . Such substances include, for example, "karaya" gum (a complex polysaccharide from the Sterculia urens tree), "guar" gum, gelatin, algin, sodium alginate, tragacanth, chitosan, polyethylene glycol, acrylamide polymers, carbopol, polyvinyl alcohol, polyamines, polymeric quaternary compounds, polybutenes, silicones, ethylene oxide polymers, polyvinylpyrrolidone, and cationic polyacrylamide polymers.

S výhodou jsou používány deriváty celulózy jako methylcelulóza, sodium karboxymethylcelulóza, hydroxy ethyl celulóza, hydroxypropyl celulóza, hydroxypropylmethylcelulóza, karboxymethylcelulóza. Za nejvhodnější jsou považovány karboxymethylcelulóza, polyethylénglykol, polyethylénoxid, „karaya“ guma, alginát sodný, chitosan, polyvinylalkohol a jejich směsi. Obecně mohou tyto doplňkové adhezívní sloučeniny tvořit 0 % až 70 %, raději pak 10 % až 50 %, nejraději pak 20 % až 40 % celkové hmotnosti fixačního přípravku.Preferably, cellulose derivatives such as methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose are used. Carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, polyethylene oxide, "karaya" gum, sodium alginate, chitosan, polyvinyl alcohol and mixtures thereof are considered most suitable. In general, these additional adhesive compounds may comprise 0% to 70%, preferably 10% to 50%, most preferably 20% to 40% of the total weight of the fixative.

Další složky:Other components:

Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat jedno nebo více toxikologicky přijatelných plastikačních činidel. Termín „toxikologicky přijatelný“ tak, jak je ···· · · · · · · · · • •4 4 44 4 4 44 4The compositions of the invention may further comprise one or more toxicologically acceptable plasticizers. The term 'toxicologically acceptable' as it is 4 4 44 4 4 44 4

444 44 4 ··· · ··· ··· · · · · · ·443 44 4 ··· · ··· ··· · · · · · ·

44·· ·· ·· ·· ·* ·* použit zde, označuje materiály, které jsou vzhledem ke svému toxikologickému profilu vhodné pro podávání lidem a/nebo nižším živočichům. Mezi plastikační činidla, vhodná pro použití podle navrhovaného vynálezu patří dimethylftalát, diethylftalát, dioktylftalát, glycerin, diethylénglykol, triethylénglykol, Igepal, Gafac, sorbitol, trikresylfosfát, dimethylsebakát, ethylglykolát, ethylftalylethylglykolát, o- a p-toluenethyl sulfonamid a jejich směsi. Plastikační činidla mohou tvořit 0 % až 70 %, raději pak 0,1 % až 30 % celkové hmotnosti přípravku.* Used here refers to materials that, because of their toxicological profile, are suitable for administration to humans and / or lower animals. Plasticizing agents suitable for use in the present invention include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, Igepal, Gafac, sorbitol, tricresyl phosphate, dimethyl sebacate, ethyl glycolate, ethyl phthalylethyl glycolate, and mixtures thereof, o- and p-toluene. Plasticizing agents may comprise 0% to 70%, preferably 0.1% to 30% of the total weight of the formulation.

Fixační prostředky pro zubní protézy mohou být použity také jako bioadhezívní prostředky a mohou obsahovat jednu nebo více terapeuticky aktivních látek, vhodných pro aplikaci na sliznice nebo na povrch těla. Termín „vhodné pro aplikaci na sliznice nebo na povrch těla“ tak jak je použit zde označuje látky, které jsou farmakologicky aktivní pokud jsou absorbovány přes sliznice (například sliznice dutiny ústní), nebo pokud jsou aplikovány povrchově (na pokožku). Terapeuticky aktivní látky mohou být použity v množství od 0 % do 70 % celkové hmotnosti přípravku.Denture fixative compositions may also be used as bioadhesive compositions and may contain one or more therapeutically active agents suitable for application to the mucosa or body surface. The term "suitable for application to the mucous membranes or to the surface of the body" as used herein refers to substances that are pharmacologically active when absorbed through the mucous membranes (e.g., oral mucosa) or when applied topically (to the skin). The therapeutically active agents may be used in an amount of from 0% to 70% of the total weight of the formulation.

Mezi terapeuticky aktivní látky, vhodné pro použití podle navrhovaného vynálezu patří antimikrobiální látky jako například jód, sulfonamidy, bisbiguanidy, nebo látky na bázi fenolu; antibiotika jako tetracyklin, neomycin, kanamycin, metronidazol nebo klindamycin; protizánětlivé látky jako aspirin, acetaminofen, naproxen a jeho soli, ibuprofen, ketorolac, flurbiprofen, indomethacin, cimetidin, eugenol nebo hydrokortizon; látky působící proti přecitlivělosti zubů jako dusičnan draselný, chlorid stroncia, fluorid sodný; anestetika jako lidokain nebo benzokain; protiplísňové látky; aromatické látky jako kafr či eukalyptový olej a deriváty aldehydů jako benzaldehyd; inzulín; steroidy a anti-neoplastika. Bylo zjištěno, že pro určité formy terapie je společné podávání zmíněných látek v jednom systému výhodné a vede k dosažení optimálních účinků. Tak mohou být například společně podávány v jednom systému antimikrobiální a protizánětlivé látky, čímž je dosaženo kombinovaných účinků.Therapeutically active agents suitable for use in the present invention include antimicrobial agents such as iodine, sulfonamides, bisbiguanides, or phenol-based agents; antibiotics such as tetracycline, neomycin, kanamycin, metronidazole or clindamycin; anti-inflammatory agents such as aspirin, acetaminophen, naproxen and its salts, ibuprofen, ketorolac, flurbiprofen, indomethacin, cimetidine, eugenol or hydrocortisone; anti-hypersensitivity agents such as potassium nitrate, strontium chloride, sodium fluoride; anesthetics such as lidocaine or benzocaine; antifungal agents; flavoring agents such as camphor or eucalyptus oil and aldehyde derivatives such as benzaldehyde; insulin; steroids and anti-neoplastic drugs. For certain forms of therapy, it has been found that co-administration of the compounds in one system is advantageous and results in optimal effects. Thus, for example, antimicrobial and anti-inflammatory agents may be co-administered in a single system to achieve combined effects.

Další vhodné doplňující složky zahrnují oxid křemičitý, barviva, konzervační látky jako methylparaben nebo propylparaben, zhušťovadla a polyethylénglykol; dále pak nosiče jako jsou přírodní vazelína v kapalném či pevném stavu, minerální olej a glycerin. S výhodou jsou používány polyethylénglykol, oxid křemičitý a přírodní vazelína. Barviva, konzervační látky, zhušťovadla a nosiče mohou být obsaženy v množství od 0 % do 20 % celkové hmotnosti přípravku.Other suitable adjunct ingredients include silica, colorants, preservatives such as methylparaben or propylparaben, thickeners, and polyethylene glycol; carriers such as petrolatum in liquid or solid form, mineral oil and glycerin. Preferably, polyethylene glycol, silica and natural petrolatum are used. Coloring agents, preservatives, thickeners and carriers may be present in an amount of from 0% to 20% by weight of the total composition.

Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat jednu nebo i více složek, které prostředku dodávají chuť, vůni a/nebo zlepšují pocity uživatele. VhodnýmiThe compositions of the invention may further comprise one or more ingredients which impart flavor, aroma and / or feel to the user to the composition. Appropriate

látkami tohoto typu jsou přírodní nebo umělá sladidla, mentol, mentyllaktát, libavková silice, silice z máty peprné, silice z máty klasnaté atd., stejně jako látky vyvolávající chladivý pocit jako 3-l-menthoxypropan-l,2-diol a paramentankarboxyamid, které jsou popsány v US Patent 4,136,136, Watson a kol, který je zde jako celek zahrnut odkazem. Zmíněné látky mohou tvořit od 0 % do 50 % celkové hmotnosti přípravku.substances of this type are natural or artificial sweeteners, menthol, menthyl lactate, oil of wintergreen, peppermint oil, spearmint oil, etc., as well as cooling agents such as 3-l-menthoxypropane-1,2-diol and paramentanecarboxyamide which are described in US Patent 4,136,136 to Watson et al., which is incorporated herein by reference in its entirety. Said substances may comprise from 0% to 50% of the total weight of the formulation.

Způsob přípravy fixačního prostředku:Method of preparation of fixative:

Adhezivní kopolymery podle navrhovaného vynálezu mohou být připraveny některým ze způsobů, popsaných v následujícím textu, nebo způsobem, kombinujícím dále popsané metodiky. Termín „směs“, tak jak je použit dále, se týká roztoků, suspenzí nebo kašovitých směsí.The adhesive copolymers of the present invention may be prepared by any of the methods described below or by a method combining the methodologies described below. The term "mixture" as used hereinafter refers to solutions, suspensions or slurries.

Kopolymery kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru mohou být získány buď od komerčních dodavatelů pod obchodními názvy, které byly popsány výše, nebo kopolymerací monomerů nižšího alkyl vinyl éteru s anhydridem kyseliny maleinové za vzniku odpovídajícího kopolymerů anhydridu kyseliny maleinové a nižšího alkyl vinyl éteru, který je dále snadno hydrolyzován na kyselý kopolymer. Způsob přípravy parciálních solí AVE/MA kopolymerů je popsán také v US Patent 5,073,604, Holeva, 17/12 1991 (který je zde zahrnut odkazem).Copolymers of maleic acid and lower alkyl vinyl ether can be obtained either from commercial suppliers under the trade names described above or by copolymerization of lower alkyl vinyl ether monomers with maleic anhydride to form the corresponding copolymers of maleic anhydride and lower alkyl vinyl ether, which is further easily hydrolyzed to an acidic copolymer. A process for preparing partial salts of AVE / MA copolymers is also described in US Patent 5,073,604, Holeva, 17/12 1991 (which is incorporated herein by reference).

AVE/MA kopolymer je hydrolyzován a neutralizován ve vodné směsi nebo suspenzi jedné nebo více dvojmocných a/nebo jednomocných kovových bází zahříváním směsi kopoiymer/báze na teplotu v rozmezí od asi 45 °C do asi 100 °C. Reakce parciální soli AVE/MA kopolymerů s kationty železa je dosaženo přidáním železitých solí k hydrolyzované a neutralizované parciální soli AVE/MA kopolymerů. Ukončení reakce s železitými kationty je signalizováno zvýšením viskozity a ustálením tohoto stavu. Alternativně mohou být železité soli smíšeny se směsí kopolymer/kovová báze ještě před hydrolýzou a neutralizační reakcí. Výsledná suspenze nebo roztok je převedena do mělké nádoby z nerezavějící oceli a umístěna do výkonné mechanické horkovzdušné trouby nastavené na teplotu 60 °C na dobu dostatečnou k odpaření reakčního média (vody) a vysušení kopolymerů (asi 18-24 hodin). Alternativně může být výsledná suspenze nebo roztok vysušena v bubnové sušičce. Po vysušení tvoří kopolymer křehké vločky, které jsou snadno převedeny z vysoušeči misky nebo z bubnu a podle potřeby rozmělněny nájemný prášek.The AVE / MA copolymer is hydrolyzed and neutralized in an aqueous mixture or suspension of one or more divalent and / or monovalent metal bases by heating the copolymer / base mixture to a temperature in the range of about 45 ° C to about 100 ° C. The reaction of the partial salt of AVE / MA copolymers with iron cations is achieved by adding ferric salts to the hydrolyzed and neutralized partial salt of AVE / MA copolymers. The termination of the reaction with ferric cations is signaled by an increase in viscosity and a stabilization of this state. Alternatively, the ferric salts may be mixed with the copolymer / metal base mixture prior to hydrolysis and neutralization reaction. The resulting suspension or solution is transferred to a shallow stainless steel vessel and placed in a powerful mechanical hot air oven set at 60 ° C for a time sufficient to evaporate the reaction medium (water) and dry the copolymers (about 18-24 hours). Alternatively, the resulting suspension or solution may be dried in a tumble dryer. Upon drying, the copolymer forms brittle flakes which are readily transferred from a drying tray or drum and pulverized as necessary into a powder.

U prostředků obsahujících také neadhezívní samonosnou vrstvu mohou být adhezivní složky (parciální soli kopolymerů a, pokud jsou přítomny, i další adhezivní sloučeniny) navrstveny na neadhezívní samonosnou vrstvu různýmiFor compositions also containing a non-adhesive self-supporting layer, the adhesive components (partial salts of copolymers and, if present, other adhesive compounds) may be layered on the non-adhesive self-supporting layer by various

• · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · • · · · · · ·· způsoby. Mezi tyto způsoby patří a) zvlhčení neadhezívní samonosné vrstvy vodou, stejnoměrné navrstvení adhezivní sloučeniny (sloučenin) na vlhkou vrstvu pomocí síta a nakonec opětovné navlhčení vodou; b) rozpuštění adhezivní sloučeniny (sloučenin) ve vodě a/nebo v jiném rozpouštědle (nebo rozpouštědlech) a nanesení vzniklé směsi na neadhezívní samonosnou vrstvu; c) potažení samonosné vrstvy směsí vzniklou během Gantrez® přípravy; d) začlenění adhezivní sloučeniny (sloučenin) do vrstvy během její přípravy a e) rozpuštění adhezivní sloučeniny (sloučenin) ve vodě a/nebo v jiném rozpouštědle (nebo rozpouštědlech) a nanesení vzniklé směsi na neadhezívní samonosnou vrstvu a stejnoměrné nanesení jedné nebo více adhezivních látek ve formě prášku pomocí síta na vlhkou vrstvu a případné opakování tohoto postupu; f) způsob popsaný v bodě e) opakovaný několikrát za sebou a g) kterákoliv kombinace způsobů popsaných v bodech a) až f).• Ways in ways. These methods include a) wetting the non-adhesive self-supporting layer with water, uniformly laminating the adhesive compound (s) to the wet layer with a screen, and finally rewetting with water; b) dissolving the adhesive compound (s) in water and / or another solvent (or solvents) and applying the resulting mixture to a non-adhesive self-supporting layer; c) coating the self-supporting layer with the mixture formed during the Gantrez® preparation; d) incorporating the adhesive compound (s) into the layer during its preparation; and e) dissolving the adhesive compound (s) in water and / or other solvent (s) and applying the resulting mixture to a non-adhesive self-supporting layer and uniformly applying one or more adhesive substances in the layer. in the form of a powder by means of a sieve for a wet layer and possibly repeating the process; (f) the method described in (e) repeated several times in succession; and (g) any combination of the methods described in (a) to (f).

Jak již bylo popsáno dříve, mohou být adhezivní sloučeniny rozpuštěny ve vodě a/nebo v dalších rozpouštědlech a vzniklá směs je nanesena na samonosnou neadhezívní vrstvu. Mezi rozpouštědla pro AVE/MA polymery patří voda a/nebo alkoholy jako methanol, propanol, isopropanol, butanol, ethanol, -butandiol, cyklohexanol a diethylénglykol; étery nebo alkohol étery jako tetrahydrofuran, ethylénglykol monomethyléther, diethylénglykol monomethyléther, dioxan a ethyléter; estery jako methylacetát, ethylacetát a sec-butylacetát; aldehydy, ketony nebo keton-alkoholy jako benzaldehyd, roztok formaldehydu, methylethylketon, diacetonalkohol, aceton, cyklohexanon, mesityloxid a methylisobutylketon; laktamy nebo laktony jako N-methyl-2-pyrrolidon, N-vinyl2-pyrrolidon, 2-pyrrolidon a butyrolakton; uhlovodíky jako benzen, toluen, xylen, hexan, minerální alkoholy, minerální olej, benzín; chlorované uhlovodíky jako tetrachlormethan, chlorobenzen, chloroform, ethyléndichlorid, methylénchlorid; nitroparafiny jako nitroethan a nitromethan; merkaptany jako thiofenol a 2merkapto-l-ethanol a další sloučeniny jako kyselina octová, pyridin a dimethylformamid.As previously described, the adhesive compounds may be dissolved in water and / or other solvents, and the resulting mixture is applied to a self-supporting non-adhesive layer. Solvents for AVE / MA polymers include water and / or alcohols such as methanol, propanol, isopropanol, butanol, ethanol, butanediol, cyclohexanol and diethylene glycol; ethers or alcohol ethers such as tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethylether, diethylene glycol monomethylether, dioxane and ethyl ether; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and sec-butyl acetate; aldehydes, ketones or ketone alcohols such as benzaldehyde, formaldehyde solution, methyl ethyl ketone, diacetone alcohol, acetone, cyclohexanone, mesityloxide and methyl isobutyl ketone; lactams or lactones such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and butyrolactone; hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, hexane, mineral alcohols, mineral oil, gasoline; chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chlorobenzene, chloroform, ethylene dichloride, methylene chloride; nitroparaffins such as nitroethane and nitromethane; mercaptans such as thiophenol and 2-mercapto-1-ethanol and other compounds such as acetic acid, pyridine and dimethylformamide.

S výhodou jsou jako rozpouštědla pro AVE/MA polymery používány voda, methanol, propanol, isopropanol, tetrahydrofuran, methylacetát, benzaldehyd, roztok formaldehydu, methylethylketon, diacetonalkohol, N-methyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-pyrrolidon, domethylformamid a jejich směsi. Sloučeniny běžně používané jako plastikační činidla mohou být také použity jako rozpouštědla pro AVE/MA polymery. Mezi taková plastikační činidla patří například dimethylftalát, diethylftalát, dioktylftalát, glycerin, diethylénglykol, triethylénglykol, Igepal® CO-630, Gafac® RE-610, Sorbitol, tricresylfosfát, • · • ·Preferably, water, methanol, propanol, isopropanol, tetrahydrofuran, methyl acetate, benzaldehyde, formaldehyde solution, methyl ethyl ketone, diacetone alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, domethylformamide and the like are used as solvents for the AVE / MA polymers. mixtures thereof. Compounds commonly used as plasticizers may also be used as solvents for AVE / MA polymers. Such plasticizers include, for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, Igepal® CO-630, Gafac® RE-610, Sorbitol, tricresyl phosphate, and the like.

dimethylsebakát, ethylglykolát, ethylftalylethylglykolát a p-toluen ethylsulfonamid.dimethyl sebacate, ethyl glycolate, ethyl phthalylethyl glycolate and p-toluene ethylsulfonamide.

Mezi rozpouštědla dalších adhezívních látek, které mohou být volitelně součástí přípravků podle vynálezu, jako je například karboxymethylcelulóza („CMC“), patří směsi vody a s vodou mísitelných rozpouštědel jako je například ethanol nebo aceton. Málo koncentrované roztoky mohou být připraveny se 40% acetonem a/nebo 50% alkoholem. Mezi další rozpouštědla, vhodná pro použití zde, patří ethanolaminy jako ethylénglykol; glycerol, 1,2,6-hexantriol, mono-, di- a triacetin; 1,5-pentandiol; polyethylénglykol (molekulová hmotnost 600 a nižší), propylenglykol a trimethylpropan.Solvents of other adhesives that may optionally be included in the compositions of the invention, such as carboxymethylcellulose ("CMC"), include mixtures of water and water-miscible solvents such as ethanol or acetone. Low concentration solutions can be prepared with 40% acetone and / or 50% alcohol. Other solvents suitable for use herein include ethanolamines such as ethylene glycol; glycerol, 1,2,6-hexanetriol, mono-, di- and triacetin; 1,5-pentanediol; polyethylene glycol (molecular weight 600 and below), propylene glycol and trimethylpropane.

Způsob přípravy adhezívních prostředků, zahrnující rozpouštění adhezívních sloučenin ve vodě a/nebo v dalších rozpouštědlech, zahrnuje v různých obměnách následující kroky: rozpuštění AVE/MA adhezívních látek v jednom nebo ve více rozpouštědlech, vhodných pro AVE/MA polymery; rozpuštění volitelné adhezivní látky ve vhodném rozpouštědle a nanesení výsledné směsi na neadhezívní samonosnou vrstvu a poté případně ještě nanesení jedné nebo více adhezívních látek na potaženou neadhezívní samonosnou vrstvu. Potažení samonosné vrstvy předem připravenou směsí může být provedeno v oboru běžně známými způsoby, mezi které patří například vytlačování, natírání pomocí speciálního nože, sprejování, máčení atd.A process for preparing adhesive compositions, comprising dissolving adhesive compounds in water and / or other solvents, comprises in various variations the following steps: dissolving AVE / MA adhesives in one or more solvents suitable for AVE / MA polymers; dissolving the optional adhesive in a suitable solvent and applying the resultant mixture to the non-adhesive self-supporting layer and then optionally applying one or more adhesives to the coated non-adhesive self-supporting layer. Coating of the self-supporting layer with the preformed mixture can be carried out by methods known in the art, such as extrusion, coating with a special knife, spraying, dipping, etc.

Po nanesení adhezivní sloučeniny (sloučenin) na vrstvu jedním z výše zmíněných způsobů je tato vrstva vysušena. Poté je fixační prostředek mechanicky zjemněn protažením prstencovým válcem nebo mikro-drtičkou nebo nějakým jiným vhodným způsobem. Přípravek je dále vyhlazen pomocí hydraulického lisu nebo jiného vhodného přístroje. Přípravek je poté podle matice rozřezán na díly odpovídající velikostí a tvarem zubní protéze. Tato úprava tvaru a velikosti usnadní používání prostředku pro fixaci zubních protéz.After applying the adhesive compound (s) to the layer by one of the above methods, the layer is dried. Thereafter, the fixative is mechanically refined by passing it through an annular cylinder or micro-crusher or some other suitable method. The formulation is further smoothed using a hydraulic press or other suitable apparatus. The preparation is then cut into parts corresponding to the size and shape of the dentures according to the nut. This adjustment in shape and size will facilitate the use of the denture fixative.

Následující příklady ještě dále popisují některá konkrétní provedení navrhovaného vynálezu. Tyto příklady jsou zde uvedeny jen za účelem ilustrace a v žádném případě nikterak neomezují rozsah navrhovaného vynálezu, neboť v rámci navrhovaného vynálezu existuje celá řada variací které jsou předmětem vynálezu neboť základní myšlenka navrhovaného vynálezu je jim společná.The following examples further describe some specific embodiments of the present invention. These examples are given for the purpose of illustration only and are not to be construed as limiting the scope of the invention in any way, since there are a number of variations within the scope of the invention which are the subject of the invention.

·· ·· ·· 44 ·· ·· • · · · · · · · · 4 · · • 4 · 4 * 4 4 4 4 4 4 • ··· · · · ··· · 4·· 444· 4 · 4 * 4 4 4 4 4 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4

4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 5

4444 44 44 44 44 444444 44 44 44 44 44

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1:Example 1:

Do 2 1 reakční nádoby, upravené pryskyřicí, vybavené vysokootáčkovým mixérem s vestavěným čidlem pro měření viskozity, která obsahuje 1484,95 g přečištěné vody, USP při pokojové teplotě, bylo přidáno 0,048 g pentahydrátu síranu železitého (Fe₂(SO₄)₃.5H₂O). Směs byla míchána lopatkovým míchadlem po dobu ' 5 minut při 300 rpm. Pomalu bylo přidáváno 15,00 g 65% neutralizované směsi vápenaté (47,5 %) a zinečnaté (17,5 %) parciální soli kopolymeru kyseliny maleinové a methyl vinyl éteru („MVE/MA“), připraveného jako Gantrez® AN169. Rychlost míchání je zvolena tak, aby byla přidávaná sůl dispergována ještě dřív než je plně hydratována. Reakční nádoba je poté zahřívána ve vodní lázni až na teplotu 90 °C a dále je reakční směs udržována při teplotě 85 °C až 90 °C a stále míchána rychlostí 300 rpm dokud úplně nezmizí hrubé částice (asi 1 až 3 hodiny). Reakční směs je v tomto okamžiku homogenní disperzí ve vodě nerozpustného polymeru.In a 2 1 reaction vessel, provided with resin, a high-speed mixer equipped with a built-in sensor for measuring viscosity comprising 1484.95 g of purified water, USP at room temperature was added 0.048 g of ferric sulfate pentahydrate (Fe ₂ (SO ₄₎ ₃ .5H ₂ O). The mixture was stirred with a paddle stirrer for 5 minutes at 300 rpm. 15.00 g of a 65% neutralized mixture of calcium (47.5%) and zinc (17.5%) partial salt of maleic acid-methyl vinyl ether ("MVE / MA") copolymer prepared as Gantrez® AN169 was slowly added. The stirring rate is selected such that the added salt is dispersed before it is fully hydrated. The reaction vessel is then heated in a water bath up to 90 ° C, and the reaction mixture is maintained at 85 ° C to 90 ° C and stirred at a rate of 300 rpm until the coarse particles disappear completely (about 1 to 3 hours). The reaction mixture is at this point a homogeneous dispersion of the water-insoluble polymer.

Výsledná suspenze je převedena do mělkých vysoušečích misek z nerezavějící oceli. Ve výkonné horkovzdušné mechanické troubě je směs vysoušena při teplotě 60 °C po dobu dostatečnou k odpaření reakčního média (vody) a pro odstranění vody z polymeru (tj. asi 18 až 24 hodin). Po vysušení tvoří přilnavý polymer křehké vločky, které jsou z vysoušeči misky snadno uvolněny. Vločky jsou poté rozmělněny na jemný prášek a to s pomocí přístroje, jakým je například rotační mlýn s odpovídajícím sítem, pomocí kterého lze definovat průměrnou velikost částice a distribuci velikostí částic. S výhodou je použito síto 0,12 mm nebo 0,08 mm. Výsledkem je 65% neutralizovaná [smíšená vápenatá (47,5%), zinečnatá (17,5%)] a železitá (0,4%) parciální sůl MVE/MA kopolymeru.The resulting suspension is transferred to shallow stainless steel drying trays. In a powerful hot-air mechanical oven, the mixture is dried at 60 ° C for a time sufficient to evaporate the reaction medium (water) and remove water from the polymer (i.e., about 18 to 24 hours). After drying, the adhesive polymer forms brittle flakes which are easily released from the drying dish. The flakes are then pulverized to a fine powder using an apparatus such as a rotary mill with a corresponding screen to define the average particle size and particle size distribution. Preferably, a 0.12 mm or 0.08 mm screen is used. The result is 65% neutralized [mixed calcium (47.5%), zinc (17.5%)] and ferric (0.4%) partial salt of MVE / MA copolymer.

U prostředků s obsahem nejméně jedné neadhezívní samonosné vrstvy je plocha 58” x 20” neadhezívní samonosné vrstvy navlhčena vodou. Tato plocha je poté rovnoměrně pokryta 150 g adhezívních sloučenin (90 g CaZn/Fe parciální soli MVE/MA kopolymeru a 60 g karboxymethylcelulózy) a poté je vrstva znovu provlhčena vodou. Dále je vrstva vysušena, mechanicky zjemněna pomocí prstencového válce a nakonec vyhlazena pomocí hydraulického lisu. Takto upravená vrstva je poté rozřezána na části odpovídajícího tvaru i velikosti. Poté již stačí jen vrstvu namočit a aplikovat na zubní protézu. Takto upravený prostředek lze ze zubní protézy snadno sloupnout. Prostředek tvoří na zubní protéze lepkavou vrstvu, která drží zubní protézu na svém místě, neprosakuje a zabraňuje usazování zbytků jídla v prostoru mezi dásněmi a zubní protézou.For compositions comprising at least one non-adhesive self-supporting layer, a 58 ”x 20” non-adhesive self-supporting layer surface is moistened with water. This area is then evenly covered with 150 g of adhesive compounds (90 g of CaZn / Fe partial salt of MVE / MA copolymer and 60 g of carboxymethylcellulose) and then the layer is rewetted with water. Further, the layer is dried, mechanically refined by means of an annular cylinder and finally smoothed by means of a hydraulic press. The treated layer is then cut into portions of appropriate shape and size. Then just wet the layer and apply it to the dentures. The device thus prepared can easily be peeled off from the denture. The composition forms a sticky layer on the dentures that holds the dentures in place, does not leak, and prevents food residues from settling in the space between the gums and the dentures.

φφ ·· • φ · φ φ φ φ · φφφ φφφ φ φ φ φ • φ φ * » ··· · ·φ · · φ φ φ φ φ φ φ »» »»

V následující tabulce jsou uvedeny další vhodné variace obsahu železitých iontů:The following table lists other suitable variations of the ferric ion content:

Fe₂(SO₄)₃.5H₂O (gram)Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ .5H ₂ O (gram) Fe (III) % Fe (III)% A AND 0,024 0.024 0,2 0.2 B (B) 0,048 0,048 0,4 0.4 C C 0,72 0.72 0,6 0.6 D D 0,096 0,096 0,8 0.8 E E 0,120 0.120 1,0 1.0

Příklad 2:Example 2:

Do 2 1 reakční nádoby, upravené pryskyřicí, vybavené vysokootáčkovým mixérem s vestavěným čidlem pro měření viskozity, která obsahuje 1429,50 g přečištěné vody, USP při pokojové teplotě, bylo přidáno 0,60 g pentahydrátu síranu železitého (Fe₂(SO4)3.5H₂O). Směs byla míchána lopatkovým míchadlem po dobu 5 minut při 300 rpm. Pomalu bylo přidáváno 12,30 g hydroxidu vápenatého až dokud se pevná látka úplně nerozpustila. Poté bylo pomalu přidáno 57,60 g MVE/MA kopolymeru nebo Gantrez® AN169. Po úplném rozpuštění pevné látky byla reakční nádoba zahřívána ve vodní lázni při teplotě 90 °C a dále byla reakční teplota udržována na hodnotách 85 °C až 95 °C. Reakční směs byla míchána konstantní rychlostí 300 rpm. Dokončení hydrolýzy a neutralizační reakce je signalizováno projasněním reakční směsi a ustálením růstu hodnoty pH (typicky na hodnotě okolo pH 4,9 při měření vzorku ředěného 1:10 (v/v))To a 2 L resin-treated reaction vessel equipped with a high speed mixer with a built-in viscosity sensor containing 1429.50 g purified water USP at room temperature was added 0.60 g ferric sulfate pentahydrate (Fe ₂ (SO 4) 3.5H) ₂ O). The mixture was stirred with a paddle stirrer for 5 minutes at 300 rpm. 12.30 g of calcium hydroxide was added slowly until the solid was completely dissolved. 57.60 g of MVE / MA copolymer or Gantrez® AN169 were then slowly added. After complete dissolution of the solid, the reaction vessel was heated in a water bath at 90 ° C and the reaction temperature was maintained at 85 ° C to 95 ° C. The reaction mixture was stirred at a constant rate of 300 rpm. Completion of hydrolysis and neutralization reaction is signaled by clarification of the reaction mixture and stabilization of pH growth (typically at about pH 4.9 when measuring a 1:10 (v / v) diluted sample)

Postup při vysoušení a drcení získané látky je stejný jako v příkladu 1. Výsledkem je 45% neutralizovaná [Ca (45%)] a Fe(III) (1,0%) parciální sůl MVE/MA kopolymeru. Postup pro přípravu neadhezívní samonosné vrstvy, tak jak byl popsán v příkladu 1, může být použit i zde.The procedure for drying and crushing the obtained compound is the same as in Example 1. The result is 45% neutralized [Ca (45%)] and Fe (III) (1.0%) partial salt of MVE / MA copolymer. The process for preparing the non-adhesive self-supporting layer as described in Example 1 can also be used here.

99 9999 99

9 9 9 99

999 9 999 999999 9,999,999

9 99 9

99999999

99 9999 99

9 9 9 · • 9 9 99 9 9

99999 ··99999 ··

9999 99 999999 98 99

Příklady 3 až 7:Examples 3 to 7:

PŘÍKLAD EXAMPLE ADHEZIVNÍ SLOŽKA ADHESIVE COMPONENT NEADHEZÍVNÍ SAMONOSNÁ VRSTVA NON-ADHESIVE SAMONOSNÁ LAYER 3 3 47,5 Ca/17,5 Zn/0,4 Fe MVE/MA^(b) + CMC^(a) 47.5 Ca / 17.5 Zn / 0.4 Fe MVE / MA ^(b) + CMC ^(a) netkaný polyester non-woven polyester 4 4 47,5 Ca/17,5 Zn/0,4 Fe MVE/MA^(b) + CMC^(a) 47.5 Ca / 17.5 Zn / 0.4 Fe MVE / MA ^(b) + CMC ^(a) polypropylén polypropylene 5 5 45 Ca / 1,0 Fe MVE/MA^(c) + CMC^(a) 45 Ca / 1.0 Fe MVE / MA ^(c) + CMC ^(a) netkané umělé hedvábí non - woven artificial silk 6 6 27,5 Ca/20,0 Sr/17,5 Zn/0,5 Fe MVE/MA^(d) + CMC^(a) 27.5 Ca / 20.0 Sr / 17.5 Zn / 0.5 Fe MVE / MA ^(d) + CMC ^(a) plátno canvas 7 7 45 Ca / 1,0 Fe MVE/MA/PEG^(c) + CMC^(a) 45 Ca / 1.0 Fe MVE / MA / PEG ^(a) + CMC ^(a) papír paper

(a) karboxymethylcelulóza(a) carboxymethylcellulose

(b) parciální sůl kopolymeru methylvinyléteru (b) a methyl vinyl ether copolymer partial salt a and kyseliny acid maleinové maleic neutralizovaná 47,5% Ca, 17,5% Zn a 0,4% Fe(III). (c) parciální sůl kopolymeru methylvinyléteru neutralized with 47.5% Ca, 17.5% Zn and 0.4% Fe (III). (c) a methyl vinyl ether copolymer partial salt a and kyseliny acid maleinové maleic neutralizovaná 45% Ca a 1,0% Fe(III). (d) parciální sůl kopolymeru methylvinyléteru neutralized with 45% Ca and 1.0% Fe (III). (d) a methyl vinyl ether copolymer partial salt a and kyseliny acid maleinové maleic neutralizovaná 47,5% Ca, 20,0 Sr, 17,5% Zn a 0,5% Fe(III). neutralized with 47.5% Ca, 20.0 Sr, 17.5% Zn and 0.5% Fe (III).

Adhezivní složka přípravků podle příkladů 3 až 7 může navíc obsahovat 0,1 až 15 g oxidu křemičitého.The adhesive component of the compositions of Examples 3 to 7 may additionally contain 0.1 to 15 g of silica.

Přípravky podle příkladů 3 až 7 byly připraveny následujícím způsobem. Plocha 58” x 20” neadhezívní samonosné vrstvy byla navlhčena vodou. Tato plocha byla poté rovnoměrně pokryta 150 g adhezívních sloučenin (90 g parciální soli MVE/MA/PEG kopolymeru a 60 g karboxymethylcelulózy) a poté byla vrstva znovu provlhčena vodou. Dále byla vrstva vysušena, mechanicky zjemněna pomocí prstencového válce a nakonec vyhlazena pomocí hydraulického lisu. Takto upravená vrstva byla poté rozřezána na části odpovídající tvarem i velikostí zubní protéze. Poté již stačí jen vrstvu navlhčit a aplikovat na zubní protézu. Takto upravený prostředek lze ze zubní protézy snadno sloupnout. Prostředek tvoří na zubní protéze lepkavou vrstvu, která drží zubní protézu na svém místě, neprosakuje a zabraňuje usazování zbytků jídla v prostoru mezi dásněmi a zubní protézou.The preparations of Examples 3 to 7 were prepared as follows. The area of the 58 ”x 20” non-adhesive self-supporting layer was moistened with water. This area was then evenly covered with 150 g of adhesive compounds (90 g of the partial salt of MVE / MA / PEG copolymer and 60 g of carboxymethylcellulose), and then the layer was rewetted with water. Next, the layer was dried, mechanically refined by means of an annular cylinder and finally smoothed by means of a hydraulic press. The treated layer was then cut into parts corresponding to the shape and size of the dentures. Then just wet the layer and apply it to the dentures. The device thus prepared can easily be peeled off from the denture. The composition forms a sticky layer on the dentures that holds the dentures in place, does not leak, and prevents food residues from settling in the space between the gums and the dentures.

MM ♦ · 44 44 44 • 444 4444 444·MM ♦ · 44 44 44 • 444 4444 444 ·

4 4 4 44 4 4 44 ·4 4 4 44

444 44 4 444 · 444 444444 44 4,444 · 444,444

4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 5

4444 44 44 44 44 444444 44 44 44 44 44

Příklad 8:Example 8:

Práškové fixační prostředky pro zubní protézy mohou být připraveny smíšením následujících přísad.Powder denture fixative compositions may be prepared by mixing the following ingredients.

% w/w % w / w A AND sodium karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 58,9 58.9 parciální sůl MVE/MA kopolymeru MVE / MA copolymer partial salt neutralizovaná 47,5% Ca, 40,0 neutralized 47.5% Ca, 40.0 17,5% Zn a 0,4% Fe(III). 17.5% Zn and 0.4% Fe (III). koloidní oxid křemičitý colloidal silica 1,0 1.0 aromatizovaný mátový olej flavored mint oil 0,1 0.1

% w/w karaya guma 40,0 sodium karboxymethylcelulóza 28,9 parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná 47,5% Ca, 30,0 17,5% Zn a 0,4% Fe(III).% w / w karaya gum 40.0 sodium carboxymethylcellulose 28.9 partial salt of MVE / MA copolymer neutralized with 47.5% Ca, 30.0 17.5% Zn and 0.4% Fe (III).

koloidní oxid křemičitý 1,0 aromatizovaný mátový olej 0,1colloidal silica 1.0 flavored peppermint oil 0.1

% w/w % w / w c C sodium karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 50,0 50.0 parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná 45% 45% neutralized MVE / MA copolymer salt Ca, 48,9 Ca, 48.9 1,0% Fe(III). 1.0% Fe (III). koloidní oxid křemičitý colloidal silica 1,0 1.0 aromatizovaný mátový olej flavored mint oil 0,1 0.1

·« «4 4« 4« 44· «« 4 4 «4« 44

4444 444 4 44444444 444 4444

4 4 44 4 4 44 « • 444 44 4 444 4 444 4444 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44

4 4 4 4 4 44 4 4 4 4 5

4444 44 44 44 44 4·4444 44 44 44 44 4 ·

Příklad 9:Example 9:

Fixační prostředky pro zubní protézy ve formě krému mohou být připraveny smíšením následujících přísad.Denture fixative compositions in the form of a cream may be prepared by mixing the following ingredients.

A AND B (B) C C % w/w % w / w % w/w % w / w % w/w % w / w bílý minerální olej white mineral oil 24,82 24.82 24,82 24.82 24,82 24.82 přírodní vazelína natural petrolatum 19,02 19.02 19,02 19.02 19,08 19.08 sodium karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 22,00 22,00 32,00 32,00 12,00 12.00 koloidní oxid křemičitý colloidal silica 1,10 1.10 1,10 1.10 1,10 1.10 barvivo (v oleji rozpustné červené disperzní barvivo) dye (oil-soluble red disperse dye) 0,06 0.06 0,06 0.06 - - parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt 33,00 33,00 - - - - 47,5% Ca, 17,5% Zn a 0,4% Fe(III). 47.5% Ca, 17.5% Zn and 0.4% Fe (III). parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt - - 23,00 23,00 - - 27,5% Ca, 20,0% Sr, 17,5% Zn a 0,5% Fe(III). 27.5% Ca, 20.0% Sr, 17.5% Zn and 0.5% Fe (III). parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt - - - - 43,00 43,00 45% Ca, 1,0% Fe(III). 45% Ca, 1.0% Fe (III).

Součástí přípravků může být také aromatizovaný olej a to v množství 0,1 % ažThe compositions may also comprise an aromatized oil in an amount of 0.1% to 0.1%

0,5 % (w/w).0.5% (w / w).

99 ♦* 99 9· • 99 · 9 9 9 · 9 9999 ♦ * 99 9 • 99 9 9 9 9. 9 99

9 9 99 9 9 99 • 99999 · 9999 9999,999 9,999 • 99999 · 9999,999

0 9 · 9 9 90 9 · 9 9 9

9999 99 9· 99 99 999999 99 9 · 99 99 99

Příklad 10:Example 10:

Kapalné fixační prostředky pro zubní protézy mohou být připraveny smíšením následujících přísad.Liquid denture fixative compositions may be prepared by mixing the following ingredients.

A AND B (B) C C % w/w % w / w % w/w % w / w % w/w % w / w bílý minerální olej white mineral oil 48,82 48.82 50,82 50.82 46,88 46.88 přírodní vazelína natural petrolatum 5,02 5.02 3,02 3.02 7,02 7.02 sodium karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 18,00 18.00 26,00 26,00 8,00 8.00 koloidní oxid křemičitý colloidal silica 1,10 1.10 1,10 1.10 1,10 1.10 barvivo (v oleji rozpustné červené disperzní barvivo) dye (oil-soluble red disperse dye) 0,06 0.06 0,06 0.06 - - parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt 27,00 27,00 - - - - 47,5% Ca, 17,5% Zn a 0,4% Fe(III). 47.5% Ca, 17.5% Zn and 0.4% Fe (III). parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt - - 19,00 19.00 - - 27,5% Ca, 20,0% Sr, 17,5% Zn a 0,5% Fe(III). 27.5% Ca, 20.0% Sr, 17.5% Zn and 0.5% Fe (III). parciální sůl MVE/MA kopolymeru neutralizovaná neutralized MVE / MA copolymer partial salt - - - - 37,00 37.00 45% Ca, 1,0% Fe(III). 45% Ca, 1.0% Fe (III).

0,5 % (w/w).0.5% (w / w).

Claims

PATENT CLAIMS

A denture fixative composition comprising a partial salt of a maleic acid-lower alkyl vinyl ether copolymer characterized in that said partial salt comprises cationic salt functional groups consisting of:

(a) from 0,01% to 10% by ferric cations; and

b) from 0.1% to 75% of divalent and / or monovalent metal cations selected from the group consisting of zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, ammonium and mixtures thereof.

2. The denture fixative of claim 1 wherein said divalent and / or monovalent metal cations are selected from the group consisting of strontium, calcium, magnesium, potassium, sodium, ammonium, and mixtures thereof.

3. The denture fixture of claim 1 wherein said metal cations are divalent metal cations selected from the group consisting of zinc, calcium, magnesium, and mixtures thereof.

A denture fixture according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains 0.5% to 5% iron cations.

A denture fixative composition according to any one of claims 1 to 4 comprising the subsequent use of a denture release composition comprising a reducing agent and a chelating agent.

The denture fixative composition of any one of claims 1 to 5, further comprising additional adhesive compounds selected from the group consisting of natural gums, synthetic polymers, mucoadhesive polymers, hydrophilic polymers, natural polymers, carbohydrate derivatives, cellulose derivatives, and their mixtures.

The denture fixture according to any one of claims 1 to 6, wherein the cellulose derivatives are selected from the group consisting of hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose and mixtures thereof.

· * * «« «« «<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<< • · · · · · · · · · · · · ·

A denture fixative composition according to any one of claims 1 to 7 further comprising a toxicologically acceptable plasticizer selected from the group consisting of dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, Igepal, Gafac, sorbitol, tricresyl phosphate, dimethyl. , ethyl glycolate, ethyl phthalylethyl glycolate, o- and p-toluenethyl sulfonamide and mixtures thereof

A denture fixative composition according to any one of claims 1 to 8 further comprising one or more components selected from the group consisting of colorants, preservatives, thickeners, carriers, flavorings, fragrances, flavor enhancers, and mixtures thereof.

Dental fixative composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the flavoring agents, fragrances and / or sensory enhancers are selected from the group consisting of menthol, menthyl lactate, peppermint oil, spearmint oil. , leaf alcohol paramentanecarboxyamides and mixtures thereof.

A denture fixative composition according to any one of claims 1 to 10 comprising carboxymethylcellulose in an amount of 10% to 50% of the total weight of the composition and a partial salt of a maleic acid-lower alkyl vinyl ether copolymer, wherein said partial salt comprises cationic salt functional groups. where:

(a) from 0,1% to 3% are ferric cations; and

b) 10% to 65% of the original number of reacting carboxyl groups reacted with zinc ions and 10% to 75% of the original number of reacting carboxyl groups reacted with calcium ions.

A denture fixative composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising at least one non-adhesive self-supporting layer selected from the group consisting of polyester, polypropylene, nylon, rayon, polyethylene oxide, cellulose acetate and other cellulose derivatives, wool fibers, paper, plastics, leather, microcrystalline wax, synthetic fibers, natural fibers and mixtures thereof.

• 4 · * ·· • 443 4

4 4 4 4

4,444 · 4

4 4 4

4444 · 4 4 · ·· 4 • 44 4

4 ·

The denture fixture of any one of claims 1 to 12, wherein said non-adhesive self-supporting layer is in a physical form selected from the group consisting of a nonwoven, woven, continuous, chopped form and combinations thereof.

A denture fixture according to any one of claims 1 to 13, wherein said non-adhesive self-supporting layer is prepared by a method selected from the group consisting of non-bonding, spray-bonding, non-woven bonding, needle punching, carding, carding bonded hydroentangled "), meltblown, aperture print bonded, punching, wet layering, dry layering, and combinations thereof.

15. A method of preparing a denture fixative comprising the steps of:

(a) partially neutralizing the lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer by reaction with one or more metal cations selected from the group consisting of divalent metal cations, monovalent metal cations and mixtures thereof;

b) adding ferric cations to the partially neutralized copolymer to form a partial salt of said copolymer; and

c) drying the resulting compound to form a powder.

16. The method of preparing a denture fixative composition according to claim 15, further comprising the following steps:

(a) mixing the powder with water and / or one or more solvents and forming a mixture; and

b) applying the prepared mixture to a non-adhesive self-supporting layer.