CZ309514B6 - Lead-free crystal glass with europium content - Google Patents

Lead-free crystal glass with europium content Download PDF

Info

Publication number
CZ309514B6
CZ309514B6 CZ2022-12A CZ202212A CZ309514B6 CZ 309514 B6 CZ309514 B6 CZ 309514B6 CZ 202212 A CZ202212 A CZ 202212A CZ 309514 B6 CZ309514 B6 CZ 309514B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
glass
bao
sum
lead
Prior art date
Application number
CZ2022-12A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ202212A3 (en
Inventor
Daniel ÄŚĂ­Ĺľek
Daniel Čížek
Original Assignee
Preciosa - Lustry, A.S.
PRECIOSA ORNELA, a.s.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Preciosa - Lustry, A.S., PRECIOSA ORNELA, a.s. filed Critical Preciosa - Lustry, A.S.
Priority to CZ2022-12A priority Critical patent/CZ202212A3/en
Publication of CZ309514B6 publication Critical patent/CZ309514B6/en
Publication of CZ202212A3 publication Critical patent/CZ202212A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Crystalline lead-free glass containing Ba oxide, with a refractive index greater than 1.52 and a specific gravity of at least 2.58 g.cm-1 consists of by mass of SiO2 50 to 75 by wt% Na2O 5 to 15 wt% K2O 1 to 11 % by weight. CaO 1 to 10 % by weight. BaO 1 to 9 % by weight. ZnO 1 to 6 % by weight. B2O3 0.1 to 5 % by weight. Sb2O3 0.2 to 0.4 % by weight. LiO2 0.2 to 2 % by weight. Eu2O3 0.1 to 5 % by weight. Er2O3 + Nd2O3 0.05 ± 0.02 % by weight, and the sum CaO + BaO is higher than 8 % by weight the sum K2O + BaO is higher than 10 % by weight the sum K2O + ZnO is higher than 9 % by weight

Description

Bezolovnaté křišťálové sklo s obsahem europiaLead-free crystal glass with europium content

Oblast technikyField of technology

Vynález se týká bezolovnatého křišťálového skla s obsahem europia, které mu přináší velmi specifické vlastnosti, kdy při nasvícení UV světlem získává křišťál zářivě červenou barvu. Křišťál svými specifickými vlastnostmi je určen především pro ruční výrobu komponentů do skleněných svítidel a světelných instalací.The invention relates to lead-free crystal glass with europium content, which gives it very specific properties, when the crystal acquires a bright red color when illuminated by UV light. Crystal, with its specific properties, is primarily intended for the manual production of components for glass lamps and lighting installations.

Navržené sklo se vyznačuje velmi dobrou tavitelností, prodlouženou dobou zpracování, výborným chemickým leštěním broušeného dekoru a disponuje jedinečnými luminiscenčními vlastnostmi. Dosahuje hustoty minimálně 2,58 g/cm3.The designed glass is characterized by very good fusibility, extended processing time, excellent chemical polishing of the cut decor and has unique luminescent properties. It reaches a density of at least 2.58 g/cm 3 .

Dosavadní stav technikyCurrent state of the art

Křišťálové sklo s obsahem europia nenachází v běžné sklářské výrobě větší uplatnění, protože se jedná skutečně o specifickou sklovinu, jejíž výhody je vhodné čerpat především v oblastech zabývající se tvorbou a zpracováním světla.Crystal glass with europium content is not widely used in ordinary glass production, because it is really a specific glass, the advantages of which are suitable to be drawn primarily in areas dealing with the creation and processing of light.

Dosud nalezené zmínky o křišťálovém skle s obsahem europia, kdy se využívá luminiscenčních vlastností vzácného prvku europia se týkají využívání v bižutérním průmyslu na výrobu malých dekoračních muglí, výroby UV filtrů, tvorby luminiscenčních vrstev, které zvyšují svítivost u světelných zdrojů typu LED.The references found so far about crystal glass containing europium, where the luminescent properties of the rare element europium are used, relate to use in the jewelry industry for the production of small decorative mugs, the production of UV filters, the creation of luminescent layers that increase the luminosity of LED-type light sources.

Dokument CN 110467351 A se týká technické oblasti luminiscenčních materiálů a zejména se týká borosilikátového luminiscenčního mikrokrystalického skla a způsob jeho přípravy a použití. Mikrokrystalické sklo pomáhá zvýšit svítivost a může být aplikováno na LED luminiscenční zařízení.Document CN 110467351 A relates to the technical field of luminescent materials and in particular relates to borosilicate luminescent microcrystalline glass and the method of its preparation and use. Microcrystalline glass helps increase luminosity and can be applied to LED luminescent devices.

Dokument GB 2404379 A se týká výrobní metody pro výrobu fotoluminiscenční mozaikové skleněné dlaždice. Metoda výroby fotoluminiscenční skleněné dlaždice pro tvorbu mosaiky, která se vytvoří namícháním fotoluminiscenčního materiálu s práškovým sklem. Pro spojení materiálů je možné použít vodu, po vylisování se materiál přetaví v tavicí peci. Fotoluminiscenční materiál může být kompozice SrO, AhO3, B2O3, Eu<2+>, Dy<3+>. Směs fotoluminiscenčního materiálu může obsahovat 1 až 40 % fotoluminiscenčního prášku a 60 až 99 % skleněného prášku.Document GB 2404379 A relates to a production method for the production of a photoluminescent mosaic glass tile. A method of producing a photoluminescent glass mosaic tile, which is created by mixing a photoluminescent material with powdered glass. Water can be used to join the materials, after pressing the material is remelted in a melting furnace. The photoluminescent material can be a composition of SrO, AhO3, B2O3, Eu<2+>, Dy<3+>. The photoluminescent material mixture may contain 1 to 40% photoluminescent powder and 60 to 99% glass powder.

Dokument JP 4677710 B2 se týká výroby UV skleněného filtru, který je vhodný pro použití v projektorech na projekci, polovodiče pro tekuté krystaly v projekci. Ultrafialový filtr má výborné stínicí parametry a vysokou odolnost vůči teplu.Document JP 4677710 B2 relates to the manufacture of a UV glass filter suitable for use in projection projectors, a semiconductor for projection liquid crystals. The ultraviolet filter has excellent shielding parameters and high resistance to heat.

Podstata vynálezuThe essence of the invention

Podstata bezolovnatého křišťálového skla s obsahem europia spočívá v tom, že hmotnostně sestává z:The essence of lead-free crystal glass with europium content is that it consists by weight of:

SiO2 Na2O K2O CaO BaO ZnOSiO2 Na2O K2O CaO BaO ZnO

B2O3 až 75 % hmotn.;B2O3 up to 75 wt%;

až 15 % hmotn.;up to 15% by weight;

až 11 % hmotn.;up to 11% by weight;

až 10 % hmotn.;up to 10% by weight;

až 9 % hmotn.;up to 9% by weight;

až 6 % hmotn.;up to 6% by weight;

0,1až 5 % hmotn.;0.1 to 5% by weight;

- 1 CZ 309514 B6- 1 CZ 309514 B6

Sb2O3 0,2 až 0,4 % hmotn.;Sb2O3 0.2 to 0.4% by weight;

L1O2 0,2 až 2 % hmotn.;L1O2 0.2 to 2% by weight;

Eu2O3 0,2 až 2 % hmotn.;Eu2O3 0.2 to 2 wt%;

Er2O3 + Nd2O3 0,05 ± 0,02 % hmotn., přičemž suma CaO + BaO je vyšší než 8 % hmotn.;Er2O3 + Nd2O3 0.05 ± 0.02 wt%, while the sum of CaO + BaO is greater than 8 wt%;

suma K2O + BaO je vyšší než 10 % hmotn.;the sum of K2O + BaO is higher than 10 wt%;

suma K2O + ZnO je vyšší než 9 % hmotn.the sum of K2O + ZnO is higher than 9 wt.%.

Hlavní výhodou vynálezu je, že sklo obsahuje jedinečný vzácný prvek europium, který patří do skupiny luminoforů. Europium je látka, která je schopná pohlcovat energii a následně ji vyzařovat. Sklo s tímto prvkem získává zvláštní vlastnost, kdy vyzařuje světelné záření zářivé červené barvy po dodání světelné energie v podobě UV záření. Ke správnému barevnému vyzařování skla se používá světelná energie UVA o vlnové délce 315 až 400 nm.The main advantage of the invention is that the glass contains the unique rare element europium, which belongs to the group of luminophores. Europium is a substance that is able to absorb energy and subsequently emit it. Glass with this element acquires a special property, when it emits light radiation of a bright red color after the delivery of light energy in the form of UV radiation. UVA light energy with a wavelength of 315 to 400 nm is used for the correct color emission of the glass.

Složení sklářského kmene je specifické tím, že je postaveno na ověřeném alkalicko-barnatolithném základě vhodném především pro zpracování skloviny ruční výrobou a následně po zhotovení ručně broušeného dekoru, lze sklo kvalitně chemicky vyleštit. Specifické vlastnosti skloviny umožňují především výrobu stáčených skleněných ramen, u kterých je důležité, zajistit jemné stáčení rýhovaného dekoru po obvodu skleněné trubice a dodržení požadovaných výsledných rozměrů. Výroba těchto specifických produktů je velmi citlivá na změnu chemického složení skloviny, aby bylo dosaženo požadované výsledné kvality.The composition of the glass stem is specific in that it is built on a proven alkaline-barnatolite base, suitable above all for the processing of glass by hand, and subsequently, after the production of the hand-ground decor, the glass can be chemically polished to a high quality. The specific properties of the enamel enable the production of curved glass arms, where it is important to ensure the smooth winding of the grooved decor around the perimeter of the glass tube and compliance with the required final dimensions. The production of these specific products is very sensitive to changing the chemical composition of the enamel in order to achieve the desired final quality.

Sklo s obsahem europia dosahuje výborných optických vlastností. Výsledný index lomu dosahuje vyšší hodnoty než 1,52. Definovaný obsah chemického složení skla má specifické vlastnosti především pro ruční zpracování skla. Chemické složení skla dále přináší snížení taviči teploty, a přitom sklu zůstává jeho výborná schopnost chemického leštění ručně broušeného dekoru. Chemické složení přináší také i výborné vlastnosti pro rafinační opracování broušením nebo rytím s následným použitím zušlechťovacích technik barvením, malováním, stříkáním či nanášením kovových vrstev. Výsledné sklo má zvýšenou chemickou odolnost vůči mycím prostředkům. Měrná hmotnost je vyšší než 2,56 g.cm3.Glass containing europium achieves excellent optical properties. The resulting refractive index reaches a value higher than 1.52. The defined content of the chemical composition of glass has specific properties especially for manual glass processing. The chemical composition of the glass further reduces the melting temperature, while the glass retains its excellent ability to chemically polish hand-cut decor. The chemical composition also provides excellent properties for refining processing by grinding or engraving with the subsequent use of refining techniques by dyeing, painting, spraying or applying metal layers. The resulting glass has increased chemical resistance to detergents. The specific gravity is higher than 2.56 g.cm 3 .

Důležitým prvkem ve sklovině je L1O2, který přináší především snížení nejen tavících, ale i zpracovatelských teplot včetně prodloužení intervalu zpracování. LiO2 snižuje zásadně tyto hodnoty vůči dosud používaným typům křišťálových skel.An important element in the enamel is L1O2, which mainly brings a reduction not only in the melting but also in the processing temperatures, including the extension of the processing interval. LiO2 fundamentally lowers these values compared to the types of crystal glasses used so far.

Návrh chemického složení skla přináší velmi dobrou chemickou leštitelnost, která je velmi citlivá na změny v chemické složení skla. Chemické leštění skla je ve srovnání s jinými druhy skel známých pod názvem „Cristallin“ nebo sodnodraselný křišťál, podstatně lépe chemicky leštitelné.The design of the chemical composition of the glass brings very good chemical polishability, which is very sensitive to changes in the chemical composition of the glass. Chemical polishing of glass is significantly better chemically polishing compared to other types of glass known under the name "Cristallin" or sodium potassium crystal.

Návrh chemického složení skla vytváří rovnováhu mezi podmínkami pro zpracování skloviny, broušením dekoru a chemickým leštěním.The design of the chemical composition of the glass creates a balance between the conditions for enamel processing, decor grinding and chemical polishing.

Součinitel střední délkové roztažnosti α 200 až 300 °C skloviny je nastavený 9,6 x 10-6 K-1 na hodnotu pro kombinaci s barevnými sklovinami, které se používají pro sklářské techniky podjímání či přejímání. Součinitel střední délkové roztažnosti je velmi důležitý, protože v ruční výrobě jsou rubíny od extérních dodavatelů často využívány pro kombinaci s křišťálovou sklovinou.The coefficient of mean longitudinal expansion α 200 to 300 °C of the glass is set to 9.6 x 10 -6 K -1 to the value for the combination with colored glass, which is used for the glass techniques of taking or receiving. The coefficient of medium length expansion is very important, because rubies from external suppliers are often used in combination with crystal enamel in hand production.

Pro odbarvení skloviny je použitá kombinace dvou oxidů vzácných zemin M2CO3 a Er2CO3.A combination of two rare earth oxides M2CO3 and Er2CO3 is used to discolor the enamel.

Transformační teploty skla se pohybují v rozmezí od 460 až 480 °C.Glass transformation temperatures range from 460 to 480 °C.

- 2 CZ 309514 B6- 2 CZ 309514 B6

Příklad uskutečnění vynálezuAn example of the implementation of the invention

SiO SiO 70,1 70.1 NaO NaO 8,7 8.7 K;O K; O 6,4 6.4 CaO CaO 4,3 4.3 BaO BaO 4,3 4.3 ZnO ZnO 3,5 3.5 b2o3 b 2 by 3 0,5 0.5 Sb2O3 Sb 2 O 3 0,4 0.4 LiOz LiOz 1 1 EujOj Ouch 0,5 0.5 Cl Cl 0,23 0.23 Er Er 0,05 0.05 Nd Nd 0,02 0.02 100,0 100.0

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Křišťálové sklo obsahující europium s prodlouženým intervalem zpracovatelnosti je vhodné především pro ruční výrobu komponentů do svítidel i světlených instalací luxusního charakteru. 10 Sklo poskytuje široké možnosti v oblasti ručního tvarování skla, kdy je možné vytvářet bohatě tvarované a zdobené skleněné výrobky.Crystal glass containing europium with an extended workability interval is especially suitable for the manual production of components for lighting fixtures and light installations of a luxurious nature. 10 Glass provides wide possibilities in the field of manual glass shaping, where it is possible to create richly shaped and decorated glass products.

Křišťálové sklo s obsahem europia se vizuálně tváří jako křišťálové sklo, které může do svého okolí zářit červeným světlem bez jasně dopadajícího viditelného světelného kužele od světelného 15 zdroje.Europium-containing crystal glass visually appears as crystal glass that can shine red light into its surroundings without a clearly visible light cone from the light source.

Claims (1)

1. Bezolovnaté křišťálové sklo s obsahem europia, s indexem lomu vyšším než 1,52 a měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm-1 ,vyznačující se tím, že hmotnostně sestává z:1. Lead-free crystal glass containing europium, with a refractive index higher than 1.52 and a specific gravity of at least 2.58 g.cm -1 , characterized by the fact that it consists by weight of: 50 až 75 % hmotn.;50 to 75% by weight; 5 až 15 % hmotn.;5 to 15% by weight; 1 až 11 % hmotn.;1 to 11% by weight; 1 až 10 % hmotn.1 to 10 wt.% 1 až 9 % hmotn.;1 to 9% by weight; 1 až 6 % hmotn.;1 to 6% by weight; 0,1 až 5 % hmotn.;0.1 to 5% by weight; 0,2 až 0,4 % hmotn.0.2 to 0.4 wt% 0,2 až 2 % hmotn.;0.2 to 2% by weight; 0,2 až 2 % hmotn.;0.2 to 2% by weight; SÍO2 Na2O K2O CaO BaO ZnO B2O3 Sb2O3 L1O2 EU2O3SiO2 Na2O K2O CaO BaO ZnO B2O3 Sb2O3 L1O2 EU2O3 U2 3 , a mo n.;U2 3 , and mo n.; Er2O3 + Nd2O3 0,05 ±0,02 % hmotn., přičemž suma CaO + BaO je vyšší než 8 % hmotn.;Er2O3 + Nd2O3 0.05 ±0.02 wt%, while the sum of CaO + BaO is greater than 8 wt%; suma K2O + BaO je vyšší než 10 % hmotn.;the sum of K2O + BaO is higher than 10 wt%; suma K2O + ZnO je vyšší než 9 % hmotn.the sum of K2O + ZnO is higher than 9 wt.%.
CZ2022-12A 2022-01-10 2022-01-10 Lead-free crystal glass with europium content CZ202212A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2022-12A CZ202212A3 (en) 2022-01-10 2022-01-10 Lead-free crystal glass with europium content

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2022-12A CZ202212A3 (en) 2022-01-10 2022-01-10 Lead-free crystal glass with europium content

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ309514B6 true CZ309514B6 (en) 2023-03-15
CZ202212A3 CZ202212A3 (en) 2023-03-15

Family

ID=85477723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2022-12A CZ202212A3 (en) 2022-01-10 2022-01-10 Lead-free crystal glass with europium content

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ202212A3 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ181697A3 (en) * 1994-12-13 1997-11-12 Calp Spa Glass batch for high-quality glasses
GB2404379A (en) * 2003-07-12 2005-02-02 Andrew David Curtis Method of producing a photoluminescent mosaic glass tile
JP2005119924A (en) * 2003-10-17 2005-05-12 Tosoh Corp Ultraviolet shielding glass, its manufacturing method, and ultraviolet shielding glass member and device using the glass
CZ2021177A3 (en) * 2021-04-09 2022-01-26 Preciosa - Lustry, A.S. Lead - free crystal glass with a refractive index higher than 1.52

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ181697A3 (en) * 1994-12-13 1997-11-12 Calp Spa Glass batch for high-quality glasses
GB2404379A (en) * 2003-07-12 2005-02-02 Andrew David Curtis Method of producing a photoluminescent mosaic glass tile
JP2005119924A (en) * 2003-10-17 2005-05-12 Tosoh Corp Ultraviolet shielding glass, its manufacturing method, and ultraviolet shielding glass member and device using the glass
CZ2021177A3 (en) * 2021-04-09 2022-01-26 Preciosa - Lustry, A.S. Lead - free crystal glass with a refractive index higher than 1.52

Also Published As

Publication number Publication date
CZ202212A3 (en) 2023-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101190827B (en) Glass article and method for making thereof
RU2396220C2 (en) Green glass composition and its application
US5633090A (en) Lead-and cadmium-free glass composition for glazing, enameling and decorating glass
US3451579A (en) Composite lamp article with glass-ceramic lamp envelope
GB2263478A (en) Lead-and and cadmium-free glass composition for glazing, enameling and decorating
CN103044082A (en) Luminescent glaze for enamel painted porcelain and preparation method and application thereof
JP2007013148A (en) Solid-state light source
EP1734017B1 (en) Manufacturing method of frits for antique tiles
JPWO2017057375A1 (en) UV transmitting glass
JPS61281042A (en) Lead-free and cadmium-free low temperature frit
JP4328543B2 (en) Alkaline earth aluminosilicate glass for lamp bulbs
US4395653A (en) Electric lamp with neodymium oxide vitreous coating
CZ309097B6 (en) Lead - free crystal glass with a refractive index higher than 1.52
US8741793B2 (en) Vitreous material with visual effects and its applications
ES2595629T3 (en) Gray glass composition for the manufacture of glazing
CZ309514B6 (en) Lead-free crystal glass with europium content
JPH01239037A (en) Glass for fluorescent lamp
WO2013112034A2 (en) White glass tube for straight tube led lamp cover and method for manufacturing glass for same
CN103044079A (en) Leadless ceramic glaze and preparation method thereof
JP2005126312A (en) Luminescent glass article and its manufacturing method
JP7460966B2 (en) Wavelength conversion member and light emitting device
US4280843A (en) Frit glass composition
JPS60151250A (en) Enamel film backed phosphor
CZ302143B6 (en) Gold-colored ruby-red glass
JP2019163208A (en) Raw material powder for wavelength conversion member