CZ308722B6 - Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way - Google Patents

Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way Download PDF

Info

Publication number
CZ308722B6
CZ308722B6 CZ201986A CZ201986A CZ308722B6 CZ 308722 B6 CZ308722 B6 CZ 308722B6 CZ 201986 A CZ201986 A CZ 201986A CZ 201986 A CZ201986 A CZ 201986A CZ 308722 B6 CZ308722 B6 CZ 308722B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
magnetic
suspension
microparticles
prepared
acetone
Prior art date
Application number
CZ201986A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ201986A3 (en
Inventor
Ivo Šafařík
DrSc. Šafařík Ivo prof. Ing.
Jitka Procházková
Procházková Jitka RNDr., Ph.D.
Eva Baldíková
Baldíková Eva Ing., Ph.D.
Mirka Šafaříková
Šafaříková Mirka Ing., Ph.D.
Kristýna Pospíšková
Pospíšková Kristýna Mgr., Ph.D.
Martin Šlais
Šlais Martin Mgr., Ph.D.
Tomáš Janoušek
Tomáš Bc. Janoušek
Original Assignee
Biologické centrum AV ČR, v. v. i.
NANOPROGRESS, z.s.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Biologické centrum AV ČR, v. v. i., NANOPROGRESS, z.s. filed Critical Biologické centrum AV ČR, v. v. i.
Priority to CZ201986A priority Critical patent/CZ308722B6/en
Publication of CZ201986A3 publication Critical patent/CZ201986A3/en
Publication of CZ308722B6 publication Critical patent/CZ308722B6/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03CMAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C1/00Magnetic separation
    • B03C1/005Pretreatment specially adapted for magnetic separation
    • B03C1/01Pretreatment specially adapted for magnetic separation by addition of magnetic adjuvants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03CMAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03C1/00Magnetic separation
    • B03C1/005Pretreatment specially adapted for magnetic separation
    • B03C1/015Pretreatment specially adapted for magnetic separation by chemical treatment imparting magnetic properties to the material to be separated, e.g. roasting, reduction, oxidation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • B32B3/08Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions characterised by added members at particular parts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/16Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0009Forming specific nanostructures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

Magnetic composite materials are usually prepared by modifying a suitable diamagnetic or non-magnetic material. The method of magnetic modification for extremely fast preparation of magnetic composite materials, is based on thoroughly mixing the suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles in highly volatile organic solvents with the selected modified material. Alternatively, the magnetic suspension can be sprayed onto the modified diamagnetic material. Various types of magnetic suspensions can be used, which have a low boiling point of the organic solvent used, for example chloroform, petroleum ether, dichloromethane, acetone or n-pentane or other low-boiling organic compounds. The final magnetically modified product can be obtained in a very short time, usually within 5 to 10 minutes, in contrast to conventional postmagnetization techniques which typically require several hours of drying.

Description

Název vynálezu:Title of the invention:

Způsob přípravy magnetického kompozitního materiálu a suspenze pro přípravu tímto způsobemMethod for preparing a magnetic composite material and suspension for preparation in this way

Anotace:Annotation:

Magnetické kompozitní materiály se obvykle připravují modifikací vhodného diamagnetického neboli nemagnetického materiálu. Předložený způsob magnetické modifikace, umožňující extrémně rychlou přípravu magnetických kompozitních materiálů, je založen na důkladném smísení suspenze magnetických nanočástic a/nebo mikročástic ve vysoce těkavých organických rozpouštědlech s vybraným modifikovaným materiálem. Alternativně je možné provést nástřik magnetické suspenze na modifikovaný diamagnetický materiál. K tomuto účelu je možno využít různé typy magnetických suspenzí, které jsou charakterizovány nízkou teplotou varu použitého organického rozpouštědla, např. chloroform, petrolether, dichlormethan, aceton nebo n-pentan nebo jinýchMagnetic composite materials are usually prepared by modifying a suitable diamagnetic or non-magnetic material. The present method of magnetic modification, enabling extremely fast preparation of magnetic composite materials, is based on thorough mixing of a suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles in highly volatile organic solvents with a selected modified material. Alternatively, it is possible to spray the magnetic suspension onto the modified diamagnetic material. Various types of magnetic suspensions can be used for this purpose, which are characterized by the low boiling point of the organic solvent used, e.g. chloroform, petroleum ether, dichloromethane, acetone or n-pentane or other

Způsob přípravy magnetického kompozitního materiálu a suspenze pro přípravu tímto způsobemMethod for preparing a magnetic composite material and suspension for preparation in this way

Oblast technikyField of technology

Vynález se týká způsobu přípravy magnetického kompozitního materiálu a suspenze pro přípravu tímto způsobem.The invention relates to a process for the preparation of a magnetic composite material and to a suspension for preparation by this process.

Dosavadní stav technikyPrior art

Magnetické kompozitní, případně biokompozitní materiály jsou materiály složené ze dvou a více složek, přičemž jedna z komponent je tvořena magnetickými nanočásticemi či mikročásticemi, jež jsou zodpovědné za odezvu modifikovaného materiálu k vnějšímu magnetickému poli. Tyto materiály mohou být připraveny různými postmagnetizačními technikami. Jedna z nich spočívá např. v přímém navázání ferimagnetických, feromagnetických nebo superparamagnetických nanočástic či mikročástic, často na bázi oxidů železa či feritů, nebo jiných magnetických materiálů, na povrch modifikovaného diamagnetického neboli nemagnetického materiálu, či do jeho pórů. Další technika postmagnetizace je založena na zabudování magnetických částic, příp. jiných magnetických materiálů do polymeru či na kovalentním zesítění (bio)polymeru v přítomnosti magnetických částic.Magnetic composite or biocomposite materials are materials composed of two or more components, one of the components being formed by magnetic nanoparticles or microparticles, which are responsible for the response of the modified material to an external magnetic field. These materials can be prepared by various postmagnetization techniques. One of them consists, for example, in the direct attachment of ferromagnetic, ferromagnetic or superparamagnetic nanoparticles or microparticles, often based on iron oxides or ferrites, or other magnetic materials, to the surface of the modified diamagnetic or non-magnetic material, or to its pores. Another technique of postmagnetization is based on the incorporation of magnetic particles, or. other magnetic materials into the polymer or on the covalent crosslinking of the (bio) polymer in the presence of magnetic particles.

Postmagnetizace může být provedena např. pomocí magnetických kapalin, což jsou koloidní nanosuspenze magnetických superparamagnetických nanočástic připravených klasickou koprecipitační metodou za přesně definovaných podmínek, nebo pomocí suspenzí magnetických nanočástic a mikročástic, které byly syntetizovány, např. pomocí mikrovlnného záření či mechanochemické energie. Vzhledem k obvyklé nutnosti sušení vytvořeného magnetického kompozitního materiálu za účelem pevné fixace nanočástic na modifikovaném materiálu je nevýhodou vodných magnetických suspenzí zejména fakt, že teplota varu disperguj ícího prostředí, tedy vody, je 100 °C, což značně prodlužuje dobu sušení při přípravě magnetických kompozita; zároveň tento proces úpravy může narušit citlivější biologické materiály. Magnetické částice lze také dispergovat v minerálních či rostlinných olejích, které však obvykle mají vyšší teplotu varu, a zároveň zvyšují hydrofobicitu výsledného modifikovaného materiálu.Postmagnetization can be performed, for example, by means of magnetic fluids, which are colloidal nanosuspensions of magnetic superparamagnetic nanoparticles prepared by the classical coprecipitation method under precisely defined conditions, or by suspensions of magnetic nanoparticles and microparticles that have been synthesized, eg by microwave radiation or mechanochemical energy. Due to the usual need to dry the formed magnetic composite material in order to firmly fix the nanoparticles on the modified material, the disadvantage of aqueous magnetic suspensions is in particular the boiling point of the dispersing medium, i.e. water, is 100 ° C, which considerably prolongs the drying time in preparing magnetic composites; at the same time, this treatment process can disrupt more sensitive biological materials. The magnetic particles can also be dispersed in mineral or vegetable oils, which, however, usually have a higher boiling point and at the same time increase the hydrophobicity of the resulting modified material.

Úkolem vynálezu je proto vytvoření nové metody rychlé přípravy magnetických kompozitních materiálů, která by odstranila výše uvedené nedostatky a zároveň byla jednoduchá a cenově přijatelná, a to nejen v laboratorním měřítku, ale také v masovém průmyslovém využití.The object of the invention is therefore to provide a new method for the rapid preparation of magnetic composite materials which overcomes the above-mentioned drawbacks and at the same time is simple and affordable, not only on a laboratory scale but also in mass industrial use.

Podstata vynálezuThe essence of the invention

Vytčený úkol je vyřešen díky způsobu přípravy magnetického kompozitního materiálu podle tohoto vynálezu, při kterém se nemagnetické materiály modifikují suspenzí magnetických nanočástic a/nebo mikročástic. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že se připraví suspenze magnetických nanočástic a/nebo mikročástic v organické sloučenině, s výhodou rozpouštědle s teplotou varu do 70 °C, a touto suspenzí se modifikuje nemagnetický materiál smísením se suspenzí nebo nástřikem suspenze; poté následuje rychlé odpaření rozpouštědla za zvýšené teploty a fixace magnetických částic na povrchu nebo v pórech modifikovaného materiálu. Podstatou vynálezu je tedy extrémně rychlá a jednoduchá příprava magnetických kompozitních materiálů, založená na využití suspenzí magnetických nanočástic a/nebo mikročástic ve vysoce těkavých organických sloučeninách (rozpouštědlech). S výhodou je organické rozpouštědlo vybráno ze skupiny: n-pentan s teplotou varu 36,1 °C, petrolether s teplotou varu 44 až 62 °C, chloroform s teplotou varu 61,2 °C, dichlormethan s teplotou varu 39 °C, aceton s teplotou varu 56 °C, případně jiných nízkovroucích organických sloučenin.This object is achieved by a method for preparing a magnetic composite material according to the invention, in which non-magnetic materials are modified by a suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles. The object of the present invention is to prepare a suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles in an organic compound, preferably a solvent with a boiling point up to 70 ° C, and to modify the non-magnetic material by mixing with the suspension or spraying the suspension; this is followed by rapid evaporation of the solvent at elevated temperatures and fixation of the magnetic particles on the surface or in the pores of the modified material. The object of the invention is therefore an extremely fast and simple preparation of magnetic composite materials, based on the use of suspensions of magnetic nanoparticles and / or microparticles in highly volatile organic compounds (solvents). Preferably, the organic solvent is selected from the group: n-pentane boiling at 36.1 ° C, petroleum ether boiling at 44-62 ° C, chloroform boiling at 61.2 ° C, dichloromethane boiling at 39 ° C, acetone with a boiling point of 56 ° C, or other low-boiling organic compounds.

-1 CZ 308722 B6-1 CZ 308722 B6

Vysoce těkavé neboli „highly volatile“ či HV suspenze magnetických nanočástic a/nebo mikročástic je možno připravit různými postupy. Jeden z možných postupů spočívá ve srážení železnatých a železitých solí ve vhodném poměru amoniakem nebo alkalickým hydroxidem a modifikaci vzniklých magnetických nanočástic a/nebo mikročástic vhodnou mastnou kyselinou, jako např. kyselinou olejovou, následovanou převodem do kyseliny dusičné, vody, acetonu a posléze vybraného vysoce těkavého rozpouštědla za vzniku magnetické suspenze.Highly volatile or HV suspensions of magnetic nanoparticles and / or microparticles can be prepared by various methods. One possible procedure is to precipitate the ferrous and ferric salts in a suitable ratio with ammonia or alkali hydroxide and modify the resulting magnetic nanoparticles and / or microparticles with a suitable fatty acid, such as oleic acid, followed by conversion to nitric acid, water, acetone and of a volatile solvent to form a magnetic suspension.

Lze využít i alternativní postup přípravy, kdy je např. vodná suspenze mikrovlnně syntetizovaného magnetitu neboli MW magnetitu převedena přes vhodnou sérii rozpouštědel, jako je např. aceton-chloroform do vybraného vysoce těkavého organického rozpouštědla. Magnetické částice nejsou stabilizovány, a proto jsou charakteristické větší nanometrovou a mikrometrovou velikostí. Podobným způsobem je možno využít např. i nanočástice magnetických oxidů železa, které jsou připraveny mechanochemickou syntézou, nebo jinak připravené (nano)částice magnetických oxidů železa nebo feritů.An alternative preparation process can also be used, in which, for example, an aqueous suspension of microwave-synthesized magnetite or MW magnetite is transferred via a suitable series of solvents, such as acetone-chloroform, to a selected highly volatile organic solvent. The magnetic particles are not stabilized and are therefore characterized by a larger nanometer and micrometer size. In a similar way, it is possible to use, for example, nanoparticles of magnetic iron oxides, which are prepared by mechanochemical synthesis, or otherwise prepared (nano) particles of magnetic iron oxides or ferrites.

Předmětem vynálezu je rovněž suspenze pro přípravu magnetického kompozitního materiálu připravená výše uvedeným způsobem. Podstata vynálezu spočívá v tom, že suspenze je tvořena magnetickými nanočásticemi a/nebo mikročásticemi, které je možno připravit mnoha popsanými postupy, které jsou následně suspendovány v organickém rozpouštědle s teplotou varu do 70 °C, s výhodou ze skupiny w-pentan, petrolether, chloroform, dichlormethan, aceton, případně v jiných nízkovroucích organických sloučeninách.The invention also relates to a suspension for the preparation of a magnetic composite material prepared as described above. The essence of the invention is that the suspension consists of magnetic nanoparticles and / or microparticles, which can be prepared by many described methods, which are subsequently suspended in an organic solvent with a boiling point up to 70 ° C, preferably from the group w-pentane, petroleum ether. chloroform, dichloromethane, acetone, optionally in other low-boiling organic compounds.

Výhody způsobu přípravy magnetického kompozitního materiálu podle tohoto vynálezu spočívají zejména vtom, že umožňuje velmi rychlou, jednoduchou, levnou a snadnou přípravu magnetického kompozitního materiálu vhodného pro masové průmyslové nasazení v široké škále aplikací, např. v biotechnologiích, environmentálních technologiích a v dalších oborech, a zároveň je jednoduchá a cenově přijatelná, a to nejen v laboratorním měřítku, ale také v masovém průmyslovém využitíThe advantages of the method for preparing a magnetic composite material according to the invention are in particular that it allows very fast, simple, cheap and easy preparation of a magnetic composite material suitable for mass industrial use in a wide range of applications, e.g. biotechnology, environmental technologies and other fields, and at the same time, it is simple and affordable, not only on a laboratory scale, but also in mass industrial use

Příklady uskutečnění vynálezuExamples of embodiments of the invention

Příklad 1Example 1

2,0 g FeCL · 4 H2O byly rozpuštěny v 5 ml 2M HC1 a 5,4 g FeCL · 6 H2O ve 20 ml 2M HC1. Po rozpuštění byly obě soli smíchány a za intenzivního míchání (650 ot./min) byl velmi pomalu přikapáván koncentrovaný roztok hydroxidu amonného (25 % hmota.) do dosažení pH 10. Za stálého míchání bylo přidáno 1,3 ml kyseliny olejové a suspenze byla míchána další hodinu. Poté byla suspenze zahřívána na vodní lázni vytemperované na 35 °C s postupným zvyšováním teploty na 95 °C rychlostí ca 2 °C/min. Po ochlazení na pokojovou teplotu ca 23 °C byla suspenze okyselena přídavkem 15 % hmota. HNO3 na pH 5. Při změně pH byla magnetická suspenze vy srážena a sedimentované magnetické částice byly 4x promyty nejdříve vodou a poté acetonem. Po přidání 40 ml acetonu byla suspenze za stálého míchání (550 ot./min) zahřívána ve vodní lázni na 35 až 50 °C a aceton odpařen. Sediment magnetických částic byl resuspendován v chloroformu, petroletheru, dichlormethanu či w-pentanu v závislosti na typu připravované magnetické suspenze (MS). Připravená magnetická suspenze byla odstředěna při 5000 ot./min / 45 min a supernatant byl poté použit např. k magnetické modifikaci krmných kvasinek nebo jiných (bio)materiálů. V typickém příkladu byl 1 g krmných kvasinek Kluyveromyces marxianus nebo jiných (bio)materiálů důkladně smíchán se 2 ml petroletherové nebo N-pentanové MS. Sušením pod infračervenou (IC) lampou byl výsledný magnetický derivát připraven ve velmi krátké době, obvykle do 5 až 10 minut a vykazoval odezvu vůči vnějšímu magnetickému poli. Vytvořený magnetický materiál byl dlouhodobě stabilní ve vodné suspenzi.2.0 g of FeCL · 4 H2O were dissolved in 5 ml of 2M HCl and 5.4 g of FeCL · 6 H2O in 20 ml of 2M HCl. After dissolution, the two salts were mixed and, with vigorous stirring (650 rpm), a concentrated ammonium hydroxide solution (25% by weight) was added dropwise very slowly until a pH of 10 was reached. With stirring, 1.3 ml of oleic acid were added and the suspension was added. stirred for another hour. Then the suspension was heated on a water bath heated to 35 ° C with a gradual increase of the temperature to 95 ° C at a rate of about 2 ° C / min. After cooling to room temperature of about 23 ° C, the suspension was acidified by adding 15% by weight. HNO3 to pH 5. As the pH changed, the magnetic suspension precipitated and the sedimented magnetic particles were washed 4 times first with water and then with acetone. After adding 40 ml of acetone, the suspension was heated to 35-50 ° C in a water bath with stirring (550 rpm) and the acetone was evaporated. The magnetic particle sediment was resuspended in chloroform, petroleum ether, dichloromethane or n-pentane depending on the type of magnetic suspension (MS) being prepared. The prepared magnetic suspension was centrifuged at 5000 rpm / 45 min and the supernatant was then used, for example, to magnetically modify feed yeast or other (bio) materials. In a typical example, 1 g of feed yeast Kluyveromyces marxianus or other (bio) materials was thoroughly mixed with 2 ml of petroleum ether or N-pentane MS. By drying under an infrared (IC) lamp, the resulting magnetic derivative was prepared in a very short time, usually within 5 to 10 minutes, and showed a response to an external magnetic field. The formed magnetic material was stable in aqueous suspension for a long time.

- 2 CZ 308722 B6- 2 CZ 308722 B6

Příklad 2Example 2

Za analogických podmínek jako v příkladu 1 s použitím všech typů připravených MS byly modifikovány smrkové piliny, bentonit, biouhel, aktivní uhlí, otruby, pomerančová kůra, hlenka Japonochytrium, řasa Sargassum, mikrořasa Chlorella vulgaris, bakterie Leptothrix a mnoho dalších (bio)materiálů. Veškeré magnetické kompozity vykazovaly odezvu vůči vnějšímu magnetickému poli a také dlouhodobou stabilitu ve vodném prostředí.Under analogous conditions as in Example 1, spruce sawdust, bentonite, biochar, activated carbon, bran, orange peel, Japonochytrium mucus, Sargassum algae, Chlorella vulgaris microalgae, Leptothrix bacteria and many other (bio) materials were modified using all types of prepared MS. All magnetic composites showed a response to an external magnetic field as well as long-term stability in an aqueous environment.

Příklad 3Example 3

Analogické podmínky z příkladu 1 byly také použity při magnetizaci textilních (polyuretanových a polyamidových) nanovláken (nanotextilu). Proces postmagnetizace byl ale realizován nástřikem připravených MS na modifikovaný nanotextil, následované sušením pod IC lampou. Tímto postupem lze magneticky upravit i nanovlákna (nanotextil), která jsou připravena z ve vodě rozpustného polymeru, např. polyvinylalkoholu. Veškeré modifikované materiály také vykazovaly magnetickou odezvu, peroxidasovou aktivitu a byly charakteristické velmi krátkou dobou přípravy (< 5 min).Analogous conditions from Example 1 were also used in the magnetization of textile (polyurethane and polyamide) nanofibers (nanotextiles). However, the postmagnetization process was performed by spraying the prepared MS on a modified nanotextile, followed by drying under an IC lamp. Nanofibers (nanotextiles), which are prepared from a water-soluble polymer, such as polyvinyl alcohol, can also be magnetically treated in this way. All modified materials also showed a magnetic response, peroxidase activity and were characterized by a very short preparation time (<5 min).

Příklad 4 g FeSCfi · 7 H2O byl rozpuštěn ve 100 ml destilované vody. Do roztoku byl za stálého míchání přidáván 1M NaOH až do dosažení pH 12. Poté bylo přidáno 100 ml destilované vody a suspenze byla ošetřena mikrovlnným zářením v běžné kuchyňské mikrovlnné troubě (10 min, výkon 700 W). Vzniklé magnetické částice byly opakovaně promyty vodou do neutrální reakce. 10 ml magnetického sedimentu bylo poté převedeno do vhodného objemu (např. 50 ml) nízkovroucí organické fáze pomocí eluotropní řady (např. aceton a chloroform); výsledná magnetická suspenze nej častěji obsahovala w-pentan či petrolether. Takto připravená suspenze HV MW magnetitu byla obvykle uchovávána při -18 °C pro další použití. Magnetická modifikace 1 g práškového materiálu (např. smrkových pilin) byla provedena důkladným smícháním s 5 ml připravené suspenze (HV MW magnetit) v kádince a krátkým sušením v digestoři při cca 40 až 50 °C (< 1 min až několik min) na vyhřívané plotně nebo pod IC lampou. Pro zvýšení magnetické odezvy modifikovaného materiálu je možné využít větší objemy magnetické suspenze. Podle tohoto příkladu s využitím pentanové MS byly připraveny magnetické deriváty prášku získaného z PET lahví, drceného skla, čedičové vaty, papíroviny, sušených pekařských kvasinek (S. cerevisiae), sušené mikrořasy Chlorella vulgaris, sušené makrořasy Sargassum horneri a Jania ruhens, biouhlu, aktivního uhlí, otrub a dalších (bio)materiálů. Všechny uvedené sypké materiály modifikované petroletherovou a pentanovou magnetickou suspenzí vykazovaly odezvu vůči vnějšímu magnetickému poli a dlouhodobou stabilitu (měsíce) ve vodném prostředí.Example 4 g of FeSCf · 7 H2O was dissolved in 100 ml of distilled water. 1M NaOH was added to the solution with stirring until pH 12 was reached. Then 100 ml of distilled water was added and the suspension was treated with microwave radiation in a conventional kitchen microwave oven (10 min, power 700 W). The resulting magnetic particles were repeatedly washed with water until neutral. 10 ml of the magnetic sediment was then transferred to an appropriate volume (e.g. 50 ml) of a low boiling organic phase using an eluotropic series (e.g. acetone and chloroform); the resulting magnetic suspension most often contained w-pentane or petroleum ether. The HV MW magnetite suspension thus prepared was usually stored at -18 ° C for further use. Magnetic modification of 1 g of powder material (eg spruce sawdust) was performed by thorough mixing with 5 ml of the prepared suspension (HV MW magnetite) in a beaker and short drying in a fume hood at about 40 to 50 ° C (<1 min to several min) on a heated plate or under an IC lamp. Larger volumes of magnetic suspension can be used to increase the magnetic response of the modified material. According to this example, using pentane MS, magnetic derivatives of powder obtained from PET bottles, crushed glass, basalt wool, pulp, dried baker's yeast (S. cerevisiae), dried microalgae Chlorella vulgaris, dried macroalgae Sargassum horneri and Jania ruhens, biochar, active coal, bran and other (bio) materials. All said bulk materials modified with petroleum ether and pentane magnetic suspension showed a response to an external magnetic field and long-term stability (months) in an aqueous environment.

Příklad 5Example 5

Podle příkladu 4 byla suspenze HV MW magnetitu použita pro magnetickou modifikaci polyurethanových, polykaprolaktonových a polyamidových nanovláken (nanotextilu) nebo různých typů textilních materiálů. Úprava (nano)textilních materiálů spočívá v nástřiku vysoce těkavé magnetické suspenze pomocí vhodných rozstřikovačů a jejich následném usušení na vhodné podložce v digestoři. Finální magneticky modifikované materiály byly ve všech testovaných případech připraveny v časovém intervalu cca 1 až 5 minut, vykazovaly magnetickou odezvu a vysokou stabilitu ve vodném prostředí.According to Example 4, a suspension of HV MW magnetite was used for the magnetic modification of polyurethane, polycaprolactone and polyamide nanofibers (nanotextiles) or various types of textile materials. The treatment of (nano) textile materials consists in spraying a highly volatile magnetic suspension using suitable sprayers and their subsequent drying on a suitable support in a fume hood. In all tested cases, the final magnetically modified materials were prepared in a time interval of about 1 to 5 minutes, showed a magnetic response and high stability in an aqueous environment.

Příklad 6Example 6

Analogické podmínky z příkladu 4 byly také použity pro přípravu složitějšího magnetického kompozitu. 5 ml pentanové magnetické suspenze bylo smícháno se 100 mg Mn02 (burelu) a 100 mg smrkových pilin. Po odpaření vysoce těkavého rozpouštědla vykazoval výsledný materiálAnalogous conditions from Example 4 were also used to prepare a more complex magnetic composite. 5 ml of pentane magnetic suspension was mixed with 100 mg of MnO 2 (burel) and 100 mg of spruce sawdust. After evaporation of the highly volatile solvent, it showed the resulting material

-3CZ 308722 B6 nejen odezvu vůči vnějšímu magnetickému poli, ale také schopnost rozkládat peroxid vodíku. Stabilita magnetického kompozitu ve vodném prostředí byla delší než jeden měsíc.-3GB 308722 B6 not only the response to an external magnetic field, but also the ability to decompose hydrogen peroxide. The stability of the magnetic composite in an aqueous environment was longer than one month.

Příklad 7Example 7

2,0 g FeCh · 4 H2O byly rozpuštěny v 5 ml 2M HC1 a 5,4 g FeCh · 6 H2O ve 20 ml 2M HC1. Po rozpuštění byly obě soli smíchány a za intenzivního míchání (650 ot./min) byl velmi pomalu přikapáván koncentrovaný roztok hydroxidu amonného (25 % hmota.) do dosažení pH 10. Vytvořená suspenze byla naředěna vodou a zahřívána při 100 °C po dobu 1 hodiny. Magnetické částice byly opakovaně promyty vodou do neutrální reakce. 10 ml magnetického sedimentu bylo poté převedeno do vhodného objemu (např. 50 ml) nízkovroucí organické fáze pomocí eluotropní řady (např. aceton a chloroform); výsledná magnetická suspenze nejčastěji obsahovala w-pcntan. petrolether či dichlormethan. Modifikace nemagnetických materiálů probíhala analogicky jako v příkladu 4.2.0 g of FeCh · 4 H2O were dissolved in 5 ml of 2M HCl and 5.4 g of FeCh · 6 H2O in 20 ml of 2M HCl. After dissolution, the two salts were mixed and, with vigorous stirring (650 rpm), a concentrated ammonium hydroxide solution (25% by weight) was added dropwise very slowly until a pH of 10 was reached. The resulting suspension was diluted with water and heated at 100 ° C for 1 hour. clock. The magnetic particles were repeatedly washed with water until neutral. 10 ml of the magnetic sediment was then transferred to an appropriate volume (e.g. 50 ml) of a low boiling organic phase using an eluotropic series (e.g. acetone and chloroform); the resulting magnetic suspension most often contained w-pcntan. petroleum ether or dichloromethane. The modification of non-magnetic materials was carried out analogously to Example 4.

Příklad 8Example 8

Směs 2,7 g FeCh · 6 H2O, 1 g FeCF · 4 H2O a 4 g NaCl byla v třecí misce intenzivně roztírána po dobu 10 až 30 min. Poté bylo přidáno 2,5 g práškového KOH a intenzivní tření pokračovalo po dobu 10 až 30 min. Vytvořené magnetické částice byly opakovaně promyty vodou do neutrální reakce a následně pomocí eluotropní řady (např. aceton a chloroform) převedeny do vhodného nízkovroucího rozpouštědla, např. n-pentanu, petroletheru či dichlormethanu. Modifikace nemagnetických materiálů probíhala analogicky jako v příkladu 4.A mixture of 2.7 g FeCl 2 · 6 H 2 O, 1 g FeClF · 4 H 2 O and 4 g NaCl was intensively spread in a mortar for 10 to 30 min. Then 2.5 g of powdered KOH was added and vigorous friction was continued for 10-30 min. The formed magnetic particles were repeatedly washed with water until neutral and then transferred to a suitable low-boiling solvent, e.g. n-pentane, petroleum ether or dichloromethane, using an eluotropic series (e.g. acetone and chloroform). The modification of non-magnetic materials was carried out analogously to Example 4.

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Magnetické kompozitní materiály připravené způsobem dle tohoto vynálezu lze využít v nejrůznějších průmyslových aplikacích, např. jako adsorbenty xenobiotik, jako jsou organická barviva, těžké kovy, radionuklidy, endokrinní disruptory, metabolity léčiv apod., jako nosiče imobilizovaných enzymů či buněk pro různé katalytické reakce, jako je např. rozklad peroxidu vodíku, či jako nosiče afinitních ligandů. Odezva připravených materiálů k vnějšímu magnetickému poli umožňuje jejich rychlou a selektivní separaci pomocí permanentního magnetu, elektromagnetu či vhodného magnetického separátoru. Alternativně je možné využit magneticky modifikované materiály pro stínění elektromagnetického pole. Extrémně rychlá příprava těchto materiálů pak umožňuje nejen jejich okamžité použití, ale také snížení finančních nákladů vybrané aplikace.The magnetic composite materials prepared by the process of the present invention can be used in a variety of industrial applications, e.g. as xenobiotic adsorbents such as organic dyes, heavy metals, radionuclides, endocrine disruptors, drug metabolites and the like, as carriers of immobilized enzymes or cells for various catalytic reactions. such as the decomposition of hydrogen peroxide, or as carriers for affinity ligands. The response of the prepared materials to the external magnetic field enables their fast and selective separation by means of a permanent magnet, an electromagnet or a suitable magnetic separator. Alternatively, it is possible to use magnetically modified materials to shield the electromagnetic field. The extremely fast preparation of these materials then allows not only their immediate use, but also the reduction of financial costs of the selected application.

Claims (4)

1. Způsob přípravy magnetického kompozitního materiálu, při kterém se nemagnetické materiály modifikují suspenzí magnetických nanočástic a/nebo mikročástic, vyznačující se tím, že suspenzí magnetických nanočástic a/nebo mikročástic v organické sloučenině s teplotou varu do 70 °C se modifikuje nemagnetický materiál smísením se suspenzí nebo nástřikem suspenze.A process for preparing a magnetic composite material, wherein the non-magnetic materials are modified by a suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles, characterized in that the suspension of magnetic nanoparticles and / or microparticles in an organic compound with a boiling point up to 70 ° C modifies the non-magnetic material by mixing with suspension or by spraying the suspension. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že organickou sloučeninou je organické rozpouštědlo ze skupiny: w-pentan, petrolether, chloroform, dichlormethan, aceton.Process according to Claim 1, characterized in that the organic compound is an organic solvent from the group: n-pentane, petroleum ether, chloroform, dichloromethane, acetone. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že magnetické nanočástice a/nebo mikročástice se připraví smísením železnatých sloučenin a železitých sloučenin v molámím poměru 1:2, následované přídavkem amoniaku nebo alkalického hydroxidu, přičemž se vysráží magnetické nanočástice a/nebo mikročástice magnetických oxidů železa, ke kterým se přidá mastná kyselina, následně se přidá kyselina dusičná, aceton, voda, a nakonec se takto připravené magnetické nanočástice a/nebo mikročástice přidají do organického rozpouštědla za vzniku suspenze.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the magnetic nanoparticles and / or microparticles are prepared by mixing ferrous compounds and ferrous compounds in a molar ratio of 1: 2, followed by the addition of ammonia or alkali hydroxide, precipitating the magnetic nanoparticles and / or microparticles of magnetic iron oxides to which a fatty acid is added, followed by nitric acid, acetone, water, and finally the magnetic nanoparticles and / or microparticles thus prepared are added to an organic solvent to form a suspension. 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že magnetické nanočástice a/nebo mikročástice se připraví z mikrovlnně syntetizovaného magnetitu nebo magnetických oxidů železa připravených mechanochemickým postupem, které se převedou přes sérii rozpouštědel aceton-chloroform do organického rozpouštědla.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the magnetic nanoparticles and / or microparticles are prepared from microwave-synthesized magnetite or magnetic iron oxides prepared by a mechanochemical process, which are transferred via a series of acetone-chloroform solvents to an organic solvent.
CZ201986A 2019-02-14 2019-02-14 Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way CZ308722B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ201986A CZ308722B6 (en) 2019-02-14 2019-02-14 Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ201986A CZ308722B6 (en) 2019-02-14 2019-02-14 Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ201986A3 CZ201986A3 (en) 2020-08-26
CZ308722B6 true CZ308722B6 (en) 2021-03-24

Family

ID=72147134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ201986A CZ308722B6 (en) 2019-02-14 2019-02-14 Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ308722B6 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027945A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-19 Ferrotec Corporation Composition and method of making a ferrofluid with chemical stability
CN102070864A (en) * 2010-12-18 2011-05-25 四川大学 Nanoscale polymethylmethacrylate magnetic composite microsphere and preparation method thereof
CZ2011741A3 (en) * 2011-11-16 2013-05-15 Centrum výzkumu globální zmeny AV CR, v.v.i., Ústav nanobiologie a strukturní biologie Process for preparing magnetic composite material, magnetic composite material prepared in such a manner and the use of such material
CZ2011677A3 (en) * 2011-10-24 2013-05-15 Centrum výzkumu globální zmeny AV CR, v.v.i., Ústav nanobiologie a strukturní biologie Process for preparing magnetic composite material, magnetic composite material prepared by this process and use of such material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027945A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-19 Ferrotec Corporation Composition and method of making a ferrofluid with chemical stability
CN102070864A (en) * 2010-12-18 2011-05-25 四川大学 Nanoscale polymethylmethacrylate magnetic composite microsphere and preparation method thereof
CZ2011677A3 (en) * 2011-10-24 2013-05-15 Centrum výzkumu globální zmeny AV CR, v.v.i., Ústav nanobiologie a strukturní biologie Process for preparing magnetic composite material, magnetic composite material prepared by this process and use of such material
CZ2011741A3 (en) * 2011-11-16 2013-05-15 Centrum výzkumu globální zmeny AV CR, v.v.i., Ústav nanobiologie a strukturní biologie Process for preparing magnetic composite material, magnetic composite material prepared in such a manner and the use of such material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LAURENT, Sophie, et al. Magnetic iron oxide nanoparticles: synthesis, stabilization, vectorization, physicochemical characterizations, and biological applications. Chemical reviews, 2008, 108.6: 2064-2110; ISSN: 0009-2665 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ201986A3 (en) 2020-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Magnacca et al. Novel magnetite nanoparticles coated with waste-sourced biobased substances as sustainable and renewable adsorbing materials
CN108911005B (en) Nano zero-valent iron-biochar composite material and preparation method and application thereof
Samrot et al. Surface-engineered super-paramagnetic iron oxide nanoparticles for chromium removal
Mohanpuria et al. Biosynthesis of nanoparticles: technological concepts and future applications
Xia et al. A recyclable mineral catalyst for visible-light-driven photocatalytic inactivation of bacteria: natural magnetic sphalerite
Safari et al. Ultrasonic activated efficient synthesis of chromenes using amino-silane modified Fe3O4 nanoparticles: A versatile integration of high catalytic activity and facile recovery
Huang et al. Catalysis of rice straw hydrolysis by the combination of immobilized cellulase from Aspergillus niger on β-cyclodextrin-Fe 3 O 4 nanoparticles and ionic liquid
Chen et al. Synthesis of amine-functionalized Fe 3 O 4@ C nanoparticles for lipase immobilization
US20130062286A1 (en) Method for obtaining materials with superparamagnetic properties
Dong et al. Gold nanoparticle modified magnetic fibrous silica microspheres as a highly efficient and recyclable catalyst for the reduction of 4-nitrophenol
Davis et al. Rapid flow‐through biocatalysis with high surface area, enzyme‐loaded carbon and gold‐bearing diatom frustule replicas
Gerulová et al. Magnetic Fe3O4-polyethyleneimine nanocomposites for efficient harvesting of Chlorella zofingiensis, Chlorella vulgaris, Chlorella sorokiniana, Chlorella ellipsoidea and Botryococcus braunii
Phouthavong et al. Magnetic adsorbents for wastewater treatment: Advancements in their synthesis methods
Cai et al. Valorization of manganese residue to prepare a highly stable and active Fe3O4@ SiO2/starch-derived carbon composite for catalytic degradation of dye waste water
Qi et al. Synthesis and application of magnetic materials-barium ferrite nanomaterial as an effective microwave catalyst for degradation of brilliant green
Ye et al. The structure of copper ferrite prepared by five methods and its catalytic activity on lignin oxidative degradation
CN104275196A (en) Ferroferric oxide/carbon/cadmium sulfide composite nano material and preparation method thereof
Safarik et al. Magnetic particles in algae biotechnology: recent updates
CN110468121B (en) Polydopamine-coated chlorella and preparation method thereof
Tripathi et al. Overview on synthesis of magnetic bio char from discarded agricultural biomass
Ubhi et al. Insight into photocatalytic behavior of magnesium ferrite–bentonite nanocomposite for the degradation of organic contaminants
CZ308722B6 (en) Method of preparing a magnetic composite material and suspension for preparing in this way
Kaushik et al. H2O2-Free Sunlight-Promoted Photo-Fenton-Type Removal of Hexavalent Chromium Using Reduced Iron Oxide Dust
Dixit et al. Magnetic properties of biogenic selenium nanomaterials
CN109482186A (en) A kind of magnetism concave convex rod class Fenton catalysis material and the preparation method and application thereof