CZ307142B6 - Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem - Google Patents

Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem Download PDF

Info

Publication number
CZ307142B6
CZ307142B6 CZ2016-699A CZ2016699A CZ307142B6 CZ 307142 B6 CZ307142 B6 CZ 307142B6 CZ 2016699 A CZ2016699 A CZ 2016699A CZ 307142 B6 CZ307142 B6 CZ 307142B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
forging
temperature
annealing
plate
heat treatment
Prior art date
Application number
CZ2016-699A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2016699A3 (cs
Inventor
Miroslav Greger
Jiří Petržela
Vladimír László
Miroslav Juhas
Michal Sušovský
Original Assignee
Vysoká Škola Báňská-Technická Univerzita Ostrava
VÍTKOVICE HEAVY MACHINERY a.s.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká Škola Báňská-Technická Univerzita Ostrava, VÍTKOVICE HEAVY MACHINERY a.s. filed Critical Vysoká Škola Báňská-Technická Univerzita Ostrava
Priority to CZ2016-699A priority Critical patent/CZ307142B6/cs
Publication of CZ2016699A3 publication Critical patent/CZ2016699A3/cs
Publication of CZ307142B6 publication Critical patent/CZ307142B6/cs

Links

Landscapes

  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících austcnitických CrNi ocelí legovaných niobem, kdy obsah niobu v oceli je osminásobek hmotnostních procent obsahu uhlíku, obsahuje tyto výrobní kroky: v první fázi probíhá kování při teplotě 1030 až 1070 CC při nejrnenší míře deformace v jednotlivých operacích 25 % a ve druhé fázi dokovávání kruhových desek při maximální teplotě 1020 až 1040 °C a velikosti aplikovaně deformace v poslední kovářské operaci nejméně 35 To. načež se výkovek kruhové desky řízené ochlazuje na vzduchu na teplotu okolo 400 3C. Následuje rozpouštěcí žíhání, při kterém je pcc vyhřátá na teplotu 880 až 920 CC a výkovek je do této pece vsazen a zahříván na rozpouštěcí teplotu rychlostí, která se pohybuje v intervalu 30 až 65 °C/h, přičemž délka zahřívání výkovku závisí na žíhání se pohybuje v intervalu 1000 až 1040 °C a trvá po dobu 2 až 3 hodin. Následně je výkovek kruhové desky přímo ochlazen ve vodě na teplotu přibližně 150 °C. Při nižší pevnosti výkovku a jeho nižší mezi kluzu je výroba doplněna a precipitační žíhání vvkovku.

Description

Vynález řeší způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z CrNi austenitické nerezavějící oceli legovaných niobem, s požadavky na vysokou mez kluzu a houževnatost finálních výrobků, především využívaných pro dna tlakových nádob v energetice a chemickém inženýrství.
Dosavadní stav techniky
Výkovky desek kruhového průřezu musí v současné době splňovat podmínku: 0,15 < H/D < 0,25, kde H je tloušťka desky a D je průměr desky. Limitní výška H, velkých volně kovaných kruhových desek na lisech disponující silou 120 MN se pohybuje při využití maximální síly lisu, při jejich pěchování na maximální průměr 3 200 mm, v intervalu desky 480 až 800 mm tloušťky.
Dosud se kruhové desky s vysokými požadavky na pevnost, houževnatost a korozní odolnost, vyráběné pro dna tlakových nádob vyrábějí zatepla, z austenitických nerezavějících ocelí, s obsahem uhlíku do 0,03 %, popřípadě nad 0,03 % uhlíku legovaných přísadou titanu. V základních typech CrNi korozivzdorných ocelí např. ČSN 17 241- ekv,10Crl8Ni9, ČSN 17 247 ekv.08Crl8Ni9Ti a ČSN 17 350 - ekv. 02Crl7Nil33Mo je struktura tvořena pouze austenitem, anebo austenitem s malým obsahem delta feritu. Od výkovků desek z CrNi austenitických ocelí je požadována odolnost proti mezikrystalové korozi.
Příčiny mezikrystalové koroze lze vyvodit z ochuzení hranic zrn chromém a zároveň na nich se vylučujících karbidů chrómu Cr23C6, kdy se obsah chrómu v těchto karbidech pohybuje kolem 65 %. Tyto karbidy mohou obsahovat i železo a další legující prvky. Pokud se tyto karbidy vyloučí na hranicích zrn, spotřebují chrom z okolí hranice, ve které se může snížit obsah chrómu až pod úroveň pasivace (~ 11,5 % Cr). Preferenční teplotní rozsah precipitace karbidů Cr23C6 se udává v rozmezí 815 až 425 °C. Uvedené teplotní oblasti je nutné se vyhnout při kování a rovněž také při tepelném zpracování nerezavějících austenitických ocelí. Náchylnost na mezikrystalovou korozi lze eliminovat několika způsoby. Omezit vznik karbidů Cr23C6 snížením obsahu uhlíku pod 0,03 %, tím se ovšem i snižují požadované pevnostní vlastnosti těchto ocelí. Další možností je vázat uhlík na prvky s vyšší afinitou, např. titanem, tím se zabrání vylučování karbidů na hranicích zrn. Pokud jsou už karbidy chrómu vyloučené na hranicích zrn, lze použít postupu rozpouštěcího žíhání při teplotě 1050 až 1100 °C po dobu 0,5 až 1 h. a následně ocel rychle ochladit ve vodě.
V přihlášce vynálezu č. PV 1990-4177 je popsaná austenitická žárupevná ocel, zejména pro tvářené součásti v prostředí zvýšených teplot a tlaků a v chemicky agresivním prostředí, obsahující kromě železa a obvyklých doprovodných prvků a nečistot v % hmot. 0,005 až 0,03 % uhlíku, 0,5 až 2,5 % manganu, 0,1 až 1,0 % křemíku, 16 až 19 % chrómu, 11 až 14,5 % niklu, 2 až 3 % molybdenu a 0,1 až 0,25 % dusíku, jejíž podstatou je, že dále obsahuje 0,05 až 0,15 % niobu, 0,005 až 0,05 % vanadu a 0,0001 až 0,0050 % boru. Způsob tepelného zpracování této oceli se provádí tak, že po rozpouštěcím žíhání následuje vytvrzovací žíhání při teplotách od 650 do 700 °C.
V americké přihlášce vynálezu US 4 225 364 je popsaná zesílená slitina Ni-Cr-Fe schopná udržet svou pevnost při vysokých teplotách a sestávající v podstatě z 42 až 48 % niklu, 11 až 13 % chrómu, 2,6 až 3,4 % niobu, 0,2 až 1,2 % křemíku, 0,5 až 1,5 % Vanadu, 2,6 až 3,4 % molybdenu, 0,1 až 0, 3% hliníku, 0,1 až 0,3 % titanu, 0,02 až 0,0 5% uhlíku, 0,002 až 0,015 % boru, až 0,06 % zirkonia a zbytek železa. Po žíhání roztoku při teplotě 1038 °C po dobu jedné hodiny má
- 1 CZ 307142 B6 slitina, když je zahřátá na teplotu 650 °C, 2% křemíkovou pevnost 307 MPa, pevnost v tahu 513 MPa a pevnost v přetržení 400 MPa i po 100 hodinách.
Aby bylo dosaženo požadovaných mechanických vlastností a vysoké korozní odolnosti oceli, probíhá její tváření tzv. za tepla. Toto umožňuje vytvořit předpoklady pro dosažení zvýšených hodnot meze kluzu a vysokých plastických vlastností po tepelném zpracování. U austenitických ocelí s obsahem uhlíku menším než 0,03 % se při konečnému tepelnému zpracování využívá rozpouštěcí žíhání, jehož cílem je dosažení rovnoměrné, rekrystalizované struktury s nízkým zbytkovým pnutím. U ocelí s vyšším obsahem uhlíku než 0,03 % se s cílem zvýšení meze kluzu doplňuje rozpouštěcí žíhání o stabilizační žíhání, které vyvolává vyloučení karbonitridu titanu. Tento známý způsob kování s navazujícím tepelným zpracováním, které sestává z rozpouštěcího žíhání a stabilizačního žíhání vyvolává sice potřebné zvýšení meze kluzu CrNiTi nerezavějících ocelí nad běžně dosahovanou mez, nevýhodou však je, že způsobuje pokles plastických vlastností takto zpracovávaných ocelí. Toto snížení plastických vlastností oceli je prakticky neodstranitelné. V případě jeho odstraňování opakovaným tepelným zpracováním, dochází k následnému snížení meze kluzu. Pokud jsou tyto problémy eliminovány bezprostředně po rozpouštěcím žíhání, dochází při navazujícím stabilizačním žíhání u výkovků kruhových desek, u nichž byla mez kluzu nízká, ke zvýšení nákladů na jejich zkoušení, dále k prodloužení výrobních lhůt a rovněž často dochází k tomu, že při nízké mezi kluzu není dosaženo potřebných plastických vlastností, přičemž doplňující žíhání je v tomto případě neúčelné a vede ke vzniku zmetku.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z austenitických Cr-Ni ocelí legovaných niobem dle tohoto vynálezu. Kdy musí, v prvé fázi, probíhat kování kruhových desek z této oceli při teplotě z intervalu 1030 až 1070 °C přičemž velikost deformace v jednotlivých operacích není nižší než 25 %. Mezi operace prvé fáze kování lze zahrnout například prodlužování ingotu, vykování špalku, pěchování, děrování apod.
V druhé fázi kování, dokovávání kruhových desek, je nejvyšší přípustná teplota kovaných desek z intervalu 1020 až 1040 °C a dále velikost aplikované deformace v poslední kovářské operaci musí být min. 35 %. Deformační rychlost, v poslední kovářské operaci, se pohybuje v intervalu zaručujícím dokonalý průběh dynamické rekrystalizace kované oceli. Z teploty dokovávání se výkovek kruhové desky řízené ochlazuje na vzduchu na teplotu okolo 400 °C. Uvedeným postupem se získá homogenní, jemnozrnná a rekrystalizovaná struktura výkovku.
V případě, že nejsou po řízeném ochlazování dosaženy požadované plastické a pevnostní vlastnosti desky, dojde k využití sofistikovaného způsobu tepelného zpracování sestávající se z navazujícího rozpouštěcího a precipitačního žíhání.
Při rozpouštěcím žíhání je pec vyhřátá na teplotu z rozmezí 880 až 920 °C a následuje vsazení výkovku kruhové desky do této vyhřáté pece ajeho ohřev na rozpouštěcí teplotu. Rychlost ohřevu na rozpouštěcí teplotu se pohybuje v závislosti na tloušťce kruhové desky v intervalu 30 až 65 °C/h. Kruhová deska je při teplotě rozpouštěcího žíhání 1000 až 1040°C ponechána v této fázi po dobu 2 až 3 h, což závisí na její tloušťce. Po fázi rozpouštěcího žíhání je výkovek kruhové desky přímo ochlazen ve vodě, na teplotu přibližně 150 °C.
Navazující precipitační žíhání je prováděno pouze v závislosti na dosažené hodnotě požadovaných pevnostních vlastností předzpracované desky, především na mezi kluzu. Je-li tato mez nižší než jsou stanovené parametry pro tento druh výkovku, následuje ohřev kované desky na teplotu 870 až 890 °C. Čas, kdy je výkovek kruhové desky ponechán na teplotě precipitačního žíhání, se pohybuje v závislosti na tloušťce desky a vypočítá se ze vztahu: τρ = 0,52 · Vš, kde z},je celková doba ponechání desky na teplotě precipitačního žíhání v hodinách, a 5 je tloušťka desky v mi-2CZ 307142 B6 limetrech. Následně se výkovek kruhové desky na vzduchu ochlazuje z teploty precipitačního žíhání.
Výhodou uvedeného postupu kování a tepelného zpracování desek z austenitických CrNi-Nb nerezavějící ocelí je, že dosahované mechanické vlastnosti výkovku jsou po kování, rekrystalizaci a tepelném zpracování, závislé pouze na velikosti zrna, obsahu a velikosti vyloučených precipitátů karbidu niobu ve struktuře oceli. Čím je velikost zrna austenitu menší a obsah karbidů niobu ve výkovku vyšší, tím je vyšší mez kluzu oceli, ale částečně se sníží jeho houževnatost. Velikost zrna ve výkovcích desek je závislá na průběhu rekrystalizace, tj. na teplotě kování a velikosti aplikované deformace v závěrečné fázi dokování desek. Obsah precipitátu NbC ve struktuře je závislý na obsahu uhlíku a niobu v oceli, na teplotě a době rozpouštěcího žíhání a podmínkách precipitačního žíhání. Při kování kruhové desky za nižších teplot, než je teplota dokování 900 °C, dochází pouze k částečné precipitací, a rovněž k neúplné rekrystalizaci. Rozpouštěcí žíhání způsobuje zpětné částečné rozpouštění precipitátu a dokončení rekrystalizace. U ocelí s vysokým obsahem uhlíku a niobu lze regulovat obsah precipitátu ve struktuře desky teplotou a dobou rozpouštěcího žíhání. U taveb s nízkým obsahem uhlíku a niobu lze intenzitu rozpouštění precipitátů NbC omezit snížením rozpouštěcí teploty a doplňujícím precipitačním žíhání dosáhnout zpětného vyloučení precipitátů a jejich rovnoměrného rozptýlení v objemu výkovku kruhové desky.
Jelikož je celkový obsah precipitátu v oceli přímo úměrný celkovému obsahu uhlíku a niobu v oceli, určují se podmínky precipitačního žíhání při zpracování kruhových desek z obsahu těchto prvků v oceli, tak aby bylo vyhověno podmínce, že obsah niobu v oceli je alespoň osminásobek hmotnostních procent obsahu uhlíku.
Výhodné je využít tento výše popsaný způsob pro tepelné zpracování výkovků kruhových desek z ocelí, s následujícím chemickým složením:
c Mn Si Cr Ni Nb P S
max. 0,12 max. 2,0 max. 1,0 17,0 až 20,0 8,0 až 11,0 min. 10x(%C) max. 0,030 max. 0,020
Výhodou tohoto způsobu kování, je dosažení jemnozmné, homogenní a rekrystalizované struktury s rovnoměrným vyloučením precipitátů NbC v celém objemu kruhové desky.
Další výhody tohoto způsobu kování a tepelného zpracování výkovků desek z CrNi ocelí legovaných niobem spočívají v tom, žeje u výkovků kruhových desek dosaženo vysokých hodnot meze kluzu, a rovněž vysoké houževnatosti.
A konečně je výhodou, že při získání nízké hodnoty meze kluzu, lze zařazením precipitačního žíhání tuto požadovanou hodnotu meze kluzu dosáhnout, bez výraznějšího poklesu houževnatosti výkovku desek.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Jako příklad uvádíme tepelné zpracování kruhové desky, vykované ze 43 t ingotu z oceli s obsahem uhlíku 0,12 hmotn. %; chrómu 17,45 hmotn. %; niklu 9,56 hmotn. %; niobu 1,2 hmotn. % a běžného obsahu doprovodných prvků.
- j CZ 307142 B6
Výkovek kruhové desky o průměru 3 000 mm a tloušťce 450 mm je dokován při teplotě 1040 °C, a velikosti deformace 35 %. Navazující rozpouštěcí žíhání kruhové desky je provedeno za teploty 1040 °C po dobu 3 h. Po tomto tepelném zpracování je dosaženo vysoké hodnoty houževnatosti při + 20 °C činí 130 J, avšak hodnoty meze kluzu Rp0,2 při 20 °C jsou 196 MPa, 190 MPa, tedy nižší než předepisují technické podmínky pro tento výkovek. Z těchto důvodů je tepelné zpracování doplněno precipitačním žíháním po dobu 11 hodin při teplotě 885 °C, tím je dosaženo na zpracovávaném výkovku kruhové desky houževnatosti 125 J, 120 J, 118 J a meze kluzu R p0j2 při 20 °C - 21 OMPa, 215MPa, 220 MPa.
Příklad 2
Jako další příklad uvádíme kování a tepelné zpracování výkovku desky s průměrem 2 500 mm a tloušťkou 500 mm z ingotu 8K 27 z oceli s obsahem uhlíku 0,08 hmotn. %.; chrómu 17,90 hmotn. %; niklu 10,55 hmotn. %; niobu 0,9 hmotn. % a běžných obsahů doprovodných prvků.
Kruhová deska je dokována při teplotě 1030 °C, s velikosti deformace 41 %. Rozpouštěcí žíhání je provedeno za teploty 1030 °C po dobu 3 h. Výsledné hodnoty houževnatosti při + 20 °C jsou 165 J a 170 J a hodnoty meze kluzu Rpo,2 při 20 °C činí 215 MPa a 220 MPa, což vyhovuje normě. Precipitační žíhání není v tomto případě využito.
Průmyslová využitelnost
Předkládaný vynález lze využít v metalurgii, zejména pro kování a tepelné zpracování velkých kovaných desek vyráběných z CrNi nerezavějících ocelí legovaných niobem, s vysokými požadavky na pevnostní vlastnosti a houževnatost výkovků.

Claims (3)

1. Způsob kování a tepelného zpracování výkovků desek, zejména kruhových, při splnění podmínky 0,15 < H/D < 0,25, z nerezavějících austenitických Cr-Ni ocelí legovaných niobem, kdy obsah niobu v oceli je osminásobek hmotnostních procent obsahu uhlíku, vyznačující se t í m , že obsahuje tyto kroky:
a) v první fázi probíhá kování při teplotě 1030 až 1070°C a při nejmenší míře deformace v jednotlivých operacích 25 %;
b) ve druhé fázi při dokovávání kruhových desek je maximální teplota kovaných desek 1020 až 1040 °C a velikost aplikované deformace v poslední kovářské operaci je nejméně 35 %, načež se výkovek kruhové desky řízené ochlazuje na vzduchu na teplotu okolo 400 °C;
c) následuje rozpouštěcí žíhání, při kterém je pec vyhřátá na teplotu 880 až 920 °C a výkovek je do této pece vsazen a zahříván na rozpouštěcí teplotu rychlostí, která se pohybuje v intervalu 30 až 65 °C/h, přičemž délka zahřívání výkovku závisí na jeho tloušťce, a požadovaná teplota rozpouštěcího žíhání se pohybuje v intervalu 1000 až 1040 °C a trvá po dobu 2 až 3 hodin; a
d) následně je výkovek kruhové desky přímo ochlazen ve vodě na teplotu přibližně 150 °C.
-4CZ 307142 B6
2. Způsob kování a tepelného zpracování výkovků desek, zejména kruhových, podle nároku 1, vyznačující se tím, že při nižší mezi pevnosti výkovku než je 605 až 700 MPa a jeho nižší mezi kluzu než je 250 až 300MPa po rozpouštěcím žíhání, se provádí navazující precipitační žíhání, načež, pak následuje ohřev kované desky na teplotu v ^rozmezí intervalu 870 až
5 890 °C.
3. Způsob kování a tepelného zpracování výkovků desek, zejména kruhových, podle nároku 2, vyznačující se tím, že doba precipitačního žíhání se pohybuje v závislosti na tloušťce výkovku desky aje určena vztahem τ - 0,52· Ví , kde r,,je doba precipitačního žíhání v hodilo nách, a s je tloušťka desky v milimetrech.
CZ2016-699A 2016-11-09 2016-11-09 Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem CZ307142B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2016-699A CZ307142B6 (cs) 2016-11-09 2016-11-09 Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2016-699A CZ307142B6 (cs) 2016-11-09 2016-11-09 Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2016699A3 CZ2016699A3 (cs) 2018-01-31
CZ307142B6 true CZ307142B6 (cs) 2018-01-31

Family

ID=61021350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2016-699A CZ307142B6 (cs) 2016-11-09 2016-11-09 Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ307142B6 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111485085B (zh) * 2020-05-22 2021-11-30 无锡派克新材料科技股份有限公司 一种提高18CrNiMo7-6合金在930-950℃温度抗晶粒长大的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225364A (en) * 1978-06-22 1980-09-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy High strength nickel-chromium-iron austenitic alloy
CZ281184B6 (cs) * 1990-08-28 1996-07-17 Vítkovice, A.S. Austenitická žárupevná ocel a způsob jejího tepelného zpracování

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225364A (en) * 1978-06-22 1980-09-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy High strength nickel-chromium-iron austenitic alloy
CZ281184B6 (cs) * 1990-08-28 1996-07-17 Vítkovice, A.S. Austenitická žárupevná ocel a způsob jejího tepelného zpracování

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FREMUNT, P., PODRÁBSKÝ, T. Konstrukční oceli. 1. vyd. Brno: Akademické nakladatelství; CERM, s. r. o., 1996, 267 s. ISBN 80-85867-95-8. *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2016699A3 (cs) 2018-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4089197B1 (en) Steel for mining chain and manufacturing method thereof
CN105408512B (zh) 高强度油井用钢材和油井管
CN106906429B (zh) 一种超高强度马氏体不锈钢及其制备方法
US20170088910A1 (en) Corrosion and cracking resistant high manganese austenitic steels containing passivating elements
CA3042120A1 (en) Medium-manganese steel product for low-temperature use and method for the production thereof
CA3124189C (en) Superaustenitic material
CN106687608A (zh) 马氏体系析出强化型不锈钢的制造方法
WO2021208181A1 (zh) 一种低温高韧高温高强及高淬透性热模钢及制备技术
AU2016238510A1 (en) Parts with a bainitic structure having high strength properties and manufacturing process
AU2009238307C1 (en) Hot-forming steel alloy
CN102859021A (zh) 具有较低δ铁素体含量的不锈模具钢
EP3168319A1 (en) Microalloyed steel for heat-forming high-resistance and high-yield-strength parts, and method for producing components made of said steel
US20160024626A1 (en) Stainless steel for hot forging and hot forging method using said steel
IZ Thermomechanical treatment of Ti-Nb-VB micro-alloyed steel forgings
CZ307142B6 (cs) Způsob kování a tepelného zpracování výkovků kruhových desek z nerezavějících CrNi austentických ocelí legovaných niobem
CN108070794B (zh) 一种高耐磨热作模具钢及其制备方法
US20180347004A1 (en) High-Strength Bolt
CN103981437B (zh) 一种高强度、高韧性合金钢、制备方法及其在钢构中的应用
WO2017067999A1 (en) New austenitic stainless alloy
CA2486902C (en) Steel for components of chemical installations
RU2615426C1 (ru) Способ производства горячекатаной высокопрочной коррозионно-стойкой стали
US20210156013A1 (en) New duplex stainless steel
CN117821844A (zh) 一种纳米双析出相强化低合金超高强度钢及其制备工艺
KR101445726B1 (ko) 고장력강 및 그 제조방법
CN114369757A (zh) 一种120级索具用合金钢及其热处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20231109