CZ305413B6 - Layered micro-filtration material - Google Patents
Layered micro-filtration material Download PDFInfo
- Publication number
- CZ305413B6 CZ305413B6 CZ2013-737A CZ2013737A CZ305413B6 CZ 305413 B6 CZ305413 B6 CZ 305413B6 CZ 2013737 A CZ2013737 A CZ 2013737A CZ 305413 B6 CZ305413 B6 CZ 305413B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- layer
- bonding
- filter layer
- lines
- nanostructured
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims abstract description 9
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 21
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 10
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 9
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 9
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 238000007787 electrohydrodynamic spraying Methods 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 31
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 6
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 229920007485 Kynar® 761 Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 5
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000004075 wastewater filtration Methods 0.000 description 3
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317173 Perla Species 0.000 description 1
- 101000730001 Rattus norvegicus Advillin Proteins 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010252 digital analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011496 digital image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000010797 grey water Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká vrstveného mikrofiltračního materiálu s vysokou účinností záchytu mikroorganismů a jemných částeček pro filtraci kapalin.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a layered microfiltration material having a high capture efficiency of microorganisms and fine particles for filtering liquids.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Vláknotvomý proces, vycházející ze zpracování roztoků polymerů v elektrostatickém poli (elektrospinning), nabízí způsob přípravy nanostruktur s regulovatelnou velikostí pórů v intervalu od 50 do několika set nanometrů. Nanostruktury aplikované pro mikrofiltrace kapalin umožňují dosažení užitných vlastností filtračních membrán, jinými technologiemi v současnosti nedosažitelnými, jako např. vysoce účinná filtrace bakterií a jiných mikroorganismů z vody při vysokých hodnotách průtoku kapaliny.The fiber-forming process, based on electrospinning of polymer solutions, offers a method of preparing nanostructures with adjustable pore sizes ranging from 50 to several hundred nanometers. The nanostructures applied to microfiltration of liquids enable the performance of filter membranes to be achieved by other currently unattainable technologies, such as high-efficiency filtration of bacteria and other microorganisms from water at high liquid flow rates.
Vzhledem k tomu, že filtrační materiály jsou v průběhu výroby filtrů, a poté také při používání filtrů mechanicky namáhány, je žádoucí, aby soudržnost mezi nanoporézní filtrační vrstvou z velmi jemných vláken a podkladovým materiálem (substrátem) byla vyšší, než jaké lze docílit pouhým nanesením vrstvy velmi jemných vláken na podkladový materiál v průběhu elektrospinningu. Proto jsou také tyto filtrační materiály připravovány spojováním nanostruktur s podkladovými materiály, přičemž jsou používány postupy běžně užívané v oděvní či obecně textilní praxi, počínaje prostou laminaci (slisováním, kalandrováním) na sobě uložených vrstev teplem, přes hot melt prášky, naprášené na podkladových substrátech (powder coating) či použití termolepidla, aplikovaného gravírovacím válcem, až po aplikaci termoplastické mřížky či netkané textilie, které tají při nižších teplotách než spojované textilie. Způsoby spojování vrstev z velmi jemných vláken do laminovaných struktur filtračních materiálů jsou např. předmětem mezinárodní patentové přihlášky PCT WO 2011052865, mezinárodní patentové přihlášky PCT WO 2012135679, či patentové přihlášky USA 2013118973.Since the filter materials are mechanically stressed during the production of the filters and then also when using the filters, it is desirable that the cohesion between the ultra fine fiber nanoporous filter layer and the substrate (substrate) is higher than that achieved by mere application layers of very fine fibers on the substrate during electrospinning. Therefore, these filter materials are also prepared by combining nanostructures with the underlying materials, using techniques commonly used in clothing or textile practice, starting from simple lamination (pressing, calendering) of superimposed layers by heat to hot melt powders, dusted on the substrate ( powder coating) or the use of a thermo-adhesive applied by an engraving roller to the application of a thermoplastic lattice or a non-woven fabric which melts at lower temperatures than the fabrics to be bonded. Methods of joining very fine fiber layers into laminated filter material structures are, for example, the subject of International Patent Application PCT WO 2011052865, International Patent Application PCT WO 2012135679, or US Patent Application 2013118973.
Z hlediska funkčnosti filtrační struktury se jeví jako pozitivní, je-li spojení jednotlivých vrstev spojovací mezivrstvou plošně limitované. V tomto smyslu je např. v mezinárodní patentové přihlášce PCT WO 2008150548 a patentových přihláškách US 2004116019 a US 2004128732 uváděn způsob spojování vrstvy z velmi jemných vláken a podkladové vrstvy, při němž se spojovací adhezívní mezivrstva nanáší v plošně omezených útvarech gravírovacím válcem.In terms of the functionality of the filter structure, it appears to be positive if the bonding of the individual layers is limited in area by the bonding intermediate layer. In this sense, for example, PCT International Patent Application WO 2008150548 and US Patent Applications 2004116019 and US 2004128732 disclose a method of bonding a layer of very fine fibers and a backing layer, wherein the bonding adhesive interlayer is applied in flattened structures by an engraving roll.
Předmětem mezinárodní patentové přihlášky PCT WO 2013066022 je zase způsob spojování, při němž se na podkladový materiál zjedná nebo obou stran nanese elektrospinningem vrstva velmi jemných vláken s nižší teplotou tání (50 až 170 °C) a na ni pak vrstva velmi jemných vláken s vyšší teplotou tání (80 až 250 °C). Při následné tepelné laminaci dojde k částečnému natavení vrstvy s nižší teplotou tání a ke spojení vrstev. Obdobně spojování filtračních struktur řeší patent německých autorů EP 1985349.PCT WO 2013066022, in turn, relates to a bonding process in which a layer of very fine fibers of lower melting point (50 to 170 ° C) is deposited on one or both sides of the substrate by electrospinning and then a layer of very fine fibers of higher temperature (80-250 ° C). Subsequent thermal lamination results in partial melting of the lower melting point layer and bonding of the layers. Similarly, the combination of filter structures is solved by the patent of German authors EP 1985349.
Ze stavu techniky, představovaného např. také dokumentem CZ 25797 Ul (NAFIGATE Corporation, a.s.), je znám kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymemích nanovláken. Z příkladů uskutečnění technického řešení je zde zřejmé, že filtrační vrstva polymemích nanovláken se může nanášet přímo na povrch nosné vrstvy, která slouží jako podkladový materiál pro ukládání polymemích nanovláken, přičemž pro dostatečně odolné spojení nosné vrstvy a filtrační vrstvy se použije kalandrování a/nebo vhodné pojivo. Toto pojivo se může nanášet ve formě prášku a/nebo pasty a/nebo gelů a/nebo kapaliny, v podobě pravidelné či nepravidelné mřížky a/nebo samostatných útvarů, jako např. vláken a/nebo částic a/nebo pruhů a/nebo jiných útvarů.A composite comprising at least one layer of polymeric nanofibres is known from the state of the art, also represented, for example, by CZ 25797 U1 (NAFIGATE Corporation, a.s.). It is evident from the examples of realization of the technical solution that the filter layer of polymer nanofibres can be applied directly on the surface of the supporting layer, which serves as a base material for the polymer nanofibers deposition, using calendering and / or suitable binder. The binder may be applied in the form of a powder and / or a paste and / or gels and / or a liquid, in the form of a regular or irregular grid and / or separate formations such as fibers and / or particles and / or streaks and / or other formations. .
- 1 CZ 305413 B6- 1 GB 305413 B6
Ze stavu techniky jsou též známy kompozitní struktury, které obsahují nanovlákna, a které jsou vhodné pro odstraňování mikroorganismů, viz dokument WO 2013/013241 A2 (EMD MILL1PORE CORPORATION).Composite structures containing nanofibers are also known in the art and are suitable for the removal of microorganisms, see WO 2013/013241 A2 (EMD MILL1PORE CORPORATION).
Nicméně u všech výše uvedených řešení dochází, obdobně jako při spojování textilií ultrazvukem, plamenem, horkým plynem nebo vzduchem, k pronikání tavitelné složky do jemných pórů filtračních materiálů a výraznému snižování účinné plochy pro filtraci, tedy růstu tlakového odporu a snižování rychlosti průtoku.However, in all of the above solutions, as in ultrasonic, flame, hot gas or air bonding of fabrics, the fusible component penetrates into the fine pores of the filter materials and significantly reduces the effective area for filtration, thus increasing pressure resistance and reducing flow rate.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
K odstranění výše uvedených nedostatků přispívá vrstvený mikrofiltrační materiál s vysokou účinností záchytu mikroorganismů a jemných částeček podle vynálezu, obsahující alespoň jednu nanostrukturovanou filtrační vrstvu a alespoň jednu vrstvu podkladového nosného materiálu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že účinná, nanostrukturovaná filtrační vrstva, připravená z velmi jemných vláken o průměrech 40 až 920 nm, je spojena s vrstvou podkladového nosného materiálu nespojitou soustavou (z hlediska limitované penetrace do spojovaných struktur) vazných bodů, vzniklých z mikrokapiček tavného lepidla nanesených elektrosprayingem v elektrostatickém poli s následnou tepelnou a tlakovou aktivací, s minimalizovaným stupněm penetrace termolepidla do nanostruktur filtrační vrstvy a zanesení jejích pórů a/nebo soustavou vazných linií vzniklých natavením linií mřížky z třívrstvého laminátu, sestávajícího z polyethylenové (PE), polypropylenové (PP) a polyethylenové (PE) folie, tepelnou a tlakovou aplikací jako mezivrstvy při spojování nanostrukturované filtrační vrstvy a vrstvy podkladového nosného materiálu, přičemž středová ztužující polypropylenová vrstva tvoří bariéru zatečení polyethylenu z roztavených povrchových vrstev mřížky do struktur filtrační vrstvy a/nebo soustavou vazných linií vzniklých natavením linií vláken jednoho z polymerů multikomponentní, zejména bikomponentní, nanostrukturované filtrační vrstvy, připravitelné elektrospinningem z multikomponentního roztoku polymerů, na bázi směsi dvou a více polymerů, přičemž alespoň jeden z těchto polymerů je tvořen termoplastem s nižší teplotou tání než ostatní zvlákňované polymery a při tepelném a tlakovém spojování nanostrukturované filtrační vrstvy s podkladovým nosným materiálem dojde k částečnému natavení linií vláken z tohoto polymeru.The laminated microfiltration material with high capture efficiency of microorganisms and fine particles according to the invention comprising at least one nanostructured filter layer and at least one substrate support material contributes to eliminating the above drawbacks. SUMMARY OF THE INVENTION An efficient nanostructured filter layer made of very fine fibers having diameters of 40-920 nm is bonded to the backing layer by a discontinuous array (in terms of limited penetration into bonded structures) of bonding points formed from fusible microdroplets. electrospraying adhesives in the electrostatic field followed by thermal and pressure activation, minimizing the degree of penetration of the thermo adhesive into the nanostructures of the filter layer and clogging its pores and / or a system of bonding lines formed by melting grid lines of three-layer laminate consisting of polyethylene (PE), polypropylene (PP) ) and polyethylene (PE) films, by thermal and pressure application as interlayers in the bonding of the nanostructured filter layer and the backing material layer, the central reinforcing polypropylene layer forming a polyethylene flow barrier from the molten surface layers of the lattice to the filter layer structures and / or the system of bond lines formed by melting the fiber lines of one of the multicomponent polymers, in particular the bicomponent nanostructured filter layer, obtainable by electrospinning from the multicomponent polymer solution. of these polymers is a thermoplastic having a lower melting point than other spinning polymers, and the thermal and pressure bonding of the nanostructured filter layer to the substrate carrier partially melts the fiber lines of the polymer.
Nespojitou soustavou vazných bodů a/nebo vazných linií může být s výhodou také kombinace alespoň dvou typů vazných bodů a/nebo vazných linií ze skupiny zahrnující vazné body vzniklé z mikrokapiček tavného lepidla, vazné linie vzniklé z natavitelných částí vícevrstvé mřížky a vazné linie vzniklé z natavitelných částí multikomponentní vrstvy z velmi jemných vláken.Preferably, the discrete set of bonding points and / or binding lines may also be a combination of at least two types of bonding points and / or binding lines from the group comprising bonding points formed from hot-melt micro droplets, bonding lines formed from fusible portions of a multilayer grid. parts of a multi-component layer of very fine fibers.
Podkladovým nosným materiálem může být polyesterová, polyamidová, polylaktidová nebo bavlněná tkanina, netkaná textilie z polypropylenových, polyesterových, viskózových, celulózových, polylaktidových nebo skleněných vláken, případně kombinace alespoň dvou z výše uvedených materiálů.The support substrate may be a polyester, polyamide, polylactide or cotton fabric, a non-woven fabric of polypropylene, polyester, viscose, cellulose, polylactide or glass fibers, or a combination of at least two of the above materials.
Nanostrukturovanou filtrační vrstvu pak může s výhodou tvořit nanoporézní struktura připravená z vláken polyurethanových, polyamidových, polyvinylidenfluoridových, polyethersulfonových, polysulfonových, polystyrénových, polyakrylonitrilových, polykarbonátových, polymethylmethakrylátových, ethylenvinylacetátových, kopolyesterových, kopolyamidových a polylaktidových, případně kombinace alespoň dvou z výše uvedených materiálů.The nanostructured filter layer may then preferably comprise a nanoporous structure prepared from fibers of polyurethane, polyamide, polyvinylidene fluoride, polyether sulfone, polysulfone, polystyrene, polyacrylonitrile, polycarbonate, polymethylmethacrylate, ethylene vinyl acetate, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester, copolyester.
Správně zvolené parametry laminace umožňují při aplikaci výše uvedených principů spojování jen v místě dotyku nanostruktury s členitým povrchem podkladového substrátu a tedy minimální roztěkání roztaveného polymeru.Properly selected lamination parameters, when applying the above principles, only allow bonding at the point of contact of the nanostructure with the rugged surface of the substrate, and hence minimal flow of molten polymer.
-2CZ 305413 B6-2GB 305413 B6
Poznámka - vysvětlení používaných pojmů:Note - explanation of terms used:
„Nanostrukturou“ rozumíme nanoporézní plošný útvar připravený elektrospinningem z roztoků polymerů, jehož produktem je netkaná textilie na bázi velmi jemných vláken s průměrem 40 až 920 nm. Nanostruktura tvoří účinnou filtrační vrstvu vícevrstvého materiálu. „Podkladová textilie“ je ekvivalentním pojmem k pojmu „podkladový substrát“ či zkráceně „substrát“ a jedná se o sběrnou textilii, na niž jsou v procesu elektrospinningu nanášena (sbírána) velmi jemná vlákna v podobě netkané textilie."Nanostructure" means a nanoporous sheet formed by electrospinning from polymer solutions, the product of which is a non-woven fabric based on very fine fibers with a diameter of 40 to 920 nm. The nanostructure forms an effective filter layer of the multilayer material. 'Backing fabric' is an equivalent term to 'backing substrate' or abbreviated to 'substrate' and is a collecting fabric to which very fine fibers in the form of a non-woven fabric are deposited (collected) in the electrospinning process.
Objasnění výkresůClarification of drawings
K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží přiložený výkres, kde představujeIn order to further elucidate the nature of the invention, the attached drawing, in which it represents
Obr. 1 - zvětšený snímek spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných bodů;Giant. 1 is an enlarged view of the bonding of the substrate to the nanostructure with a discontinuous set of bonding points;
Obr. 2 - zvětšený snímek spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných linií-vyobrazení 1;Giant. 2 is an enlarged view of the bonding of the substrate to the nanostructure of a discontinuous bonding system-Figure 1;
Obr. 3 - zvětšený snímek spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných linií - vyobrazení 2.;Giant. 3 is an enlarged view of the bonding of the substrate to the nanostructure of a discontinuous set of binding lines - FIG. 2;
Příklady uskutečnění vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Koncentrace bakterií Escherichia Coli (E. Coli) ve všech prezentovaných příkladech byla pro filtraci vody 5E+06 KTJ/ml, objem infikované filtrované modelové vody 1 000 ml a průměr filtru 4,3 cm. Používaný filtrační tlak byl lbar, není-li uvedeno jinak.The concentration of Escherichia Coli bacteria (E. Coli) in all the presented examples was for the filtration of water 5E + 06 cfu / ml, the volume of infected filtered model water was 1000 ml and the filter diameter was 4.3 cm. The filtration pressure used was 1 bar unless otherwise stated.
Příklad 1Example 1
Spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných bodů, z hlediska penetrace do spojovaných materiálů (viz zvětšený snímek na obr. 1)Bonding of the substrate to the nanostructure with a discontinuous set of bonding points, in terms of penetration into bonded materials (see enlarged image in Fig. 1)
a) Podmínky elektrosprayingua) Electrospraying conditions
Vláknotvomé zařízení Spinline 120 (Spur a.s., Zlín, ČR), sběrná elektroda byla opatřena vodivou textilií, vyrobenou z vlákna Rezistat (SHAKESPEARE Comp.) - PA vlákno s pláštěm PA-uhlík, zvlákňovaný roztok = 18 % termoplastický PU UNEX 4073 od DAKOTA COATINGS N.V. v dimethylacetamidu s viskozitou 0,55 Pa.s a vodivostí 3 pS/cm, sběrný substrát = PP netkaná tkanina s plošnou hmotností 50 g/m2, napětí = 85 kV, vzdálenost elektrod = 28 cm, teplota = 23 °C, relativní vlhkost = 30 %, nános mikrokapiček termolepidla = 0,8 g/cm2.Spinline 120 (Spur as, Zlin, Czech Republic) fiber collecting electrode was equipped with conductive fabric made of Rezistat fiber (SHAKESPEARE Comp.) - PA fiber with PA-carbon sheath, spinning solution = 18% thermoplastic PU UNEX 4073 from DAKOTA COATINGS NV in dimethylacetamide with a viscosity of 0.55 Pa.and a conductivity of 3 pS / cm, collection substrate = PP nonwoven fabric with a basis weight of 50 g / m 2 , voltage = 85 kV, electrode distance = 28 cm, temperature = 23 ° C, relative Moisture = 30%, Thermo Adhesive Micro Drip Deposit = 0.8 g / cm 2 .
b) Podmínky elektrospinningub) Electrospinning conditions
Vláknotvomé zařízení Spinline 120 (Spur a.s., Zlín, ČR), kde sběrná elektroda byla pro zvýšení homogenity nánosu obalena vodivou tkaninou z vláken Rezistat (PA vlákna s pláštěm ze směsného materiálu PA-uhlík), zvlákňovaný roztok = 18 % PVDF Kynar 761 od ARKEMA v dimethylformamidu (DMF) s viskozitou 0,7 Pa.s a vodivostí 79 pS/cm, sběrný substrát = PP netkaná tkanina s plošnou hmotností (PH) 50 g/m2, opatřena nánosem PU termolepidla (viz. podmínky elektrosprayingu), napětí = 120 kV, vzdálenost elektrod = 28 cm, teplota = 26 °C, relativní vlhkost = 38 %, plošná hmotnost nanesených jemných vláken = 3,96 g/cm2.Spinline 120 fiber machine (Spur as, Zlin, Czech Republic), where the collecting electrode was coated with a conductive cloth of Rezistat fibers (PA fibers with a sheath of PA-carbon composite material), spinning solution = 18% PVDF Kynar 761 from ARKEMA in dimethylformamide (DMF) with a viscosity of 0.7 Pa.and a conductivity of 79 pS / cm, collection substrate = PP nonwoven fabric with a basis weight (PH) of 50 g / m 2 , coated with PU thermo adhesive (see electrospraying conditions), voltage = 120 kV, electrode gap = 28 cm, temperature = 26 ° C, relative humidity = 38%, basis weight of fine fibers applied = 3.96 g / cm 2 .
-3 CZ 305413 B6-3 CZ 305413 B6
c) Charakterizace připravené nanostrukturyc) Characterization of prepared nanostructure
Dle ASTM F316 - 03 porometricky stanovená průměrná velikost pórů = 238 nm. Pro charakterizaci nanostruktur byly použity i snímky z rastrovacího elektronového mikroskopu (SEM) Vega 3 (Tescan, Brno, ČR). Distribuce průměrů vláken a její střední hodnota = 96 nm, distribuce velikosti pórů a její střední hodnota = 286 nm byly stanoveny s využitím techniky digitální analýzy SEM snímků [W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - The use of novel digital image analysis technique and rheological tools to characterize nanofiber nonwovens, Polymer Testing 29, 82-94 (2010); W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - 3D modeling of filtration process via polyurethane nanofuber based nonwoven filters, prepared by electrospinning process, Chemical Engineering Science 66, (2011) 613 - 623; W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - 3D air filtration modeling for nanofiber based filters in the ultrafine particle size range, Chemical Engineering Science 82, (2012) 299-311].According to ASTM F316-03, the average pore size is determined porometrically = 238 nm. Scanning electron microscope (SEM) of Vega 3 (Tescan, Brno, Czech Republic) was used for characterization of nanostructures. The fiber diameter distribution and its mean value = 96 nm, the pore size distribution and its mean value = 286 nm were determined using the digital analysis technique of SEM images [W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - The use of novel digital image analysis techniques and rheological tools to characterize nanofiber nonwovens, Polymer Testing 29, 82-94 (2010); W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - 3D modeling of filtration process via polyurethane nanofuber based nonwoven filters, prepared by electrospinning process, Chemical Engineering Science 66, (2011) 613 - 623; W. Sambaer, M. Zatloukal and D. Kimmer - 3D air filtration modeling for nanofiber based filters in the ultrafine particle size range, Chemical Engineering Science 82, (2012) 299-311].
Materiál tvořený PP substrátem, opatřeným nánosem mikrokapiček termolepidla a pokrytý PVDF nanostrukturou byl tepelně fixován mezi válci při 90 °C, štěrbina 0,09 mm, a ze strany velmi jemných vláken vyhlazen při 95 °C. Takto připravená membrána vykazovala počáteční průtok vody při tlaku 7,5 kPa větší než 10 000 l/m2.h a pojedná hodině průtok > 1 000 l/m2.h. Modelový záchyt bakterií E. coli byl 100 %.A PP substrate material coated with a thermoplastic micro-droplet coating and coated with a PVDF nanostructure was thermally fixed between the rollers at 90 ° C, a 0.09 mm gap, and smoothed at 95 ° C from the very fine fibers. The membrane thus prepared had an initial water flow at a pressure of 7.5 kPa greater than 10,000 l / m 2 .h and an hour flow rate> 1,000 l / m 2 .h. The model capture of E. coli was 100%.
Příklad 2Example 2
Podmínky stejné, jako v příkladu 1, ale jako termolepidlo byl použit termoplastický copolyester UNEX PES T3 (DAKOTA). Mikrokapičky lepidla zachycená na PP vláknech byly propojeny s nanostrukturou při teplotě 108 °C.The same conditions as in Example 1, except that the thermoplastic copolyester UNEX PES T3 (DAKOTA) was used as the thermoplastic adhesive. Adhesive microdroplets retained on PP fibers were coupled to the nanostructure at 108 ° C.
Příklad 3Example 3
Podmínky obdobné jako v příkladu 1, ale pro elektrospraying byl použit roztok PU Desmopan 2590 (BAYER). K následné tepelné aktivaci byla použita teplota 130 °C.Conditions similar to Example 1, but PU Desmopan 2590 (BAYER) solution was used for electrospraying. A temperature of 130 ° C was used for subsequent thermal activation.
Příklad 4Example 4
Podmínky obdobné, jako v příkladu 1, ale jako termolepidlo byl použit polyesterový typ termoplastického polyurethanu PEARLCOAT 125K (MERQIUNSA). Laminační teplota byla 85 °C.Conditions similar to Example 1, except that the polyester type thermoplastic polyurethane PEARLCOAT 125K (MERQIUNSA) was used as the thermoplastic adhesive. The lamination temperature was 85 ° C.
Příklad 5Example 5
Podmínky obdobné, jako v příkladu 1, ale jako termolepidlo byla použita směs termoplastický PU UNEX 4073 s PEARLCOAT 125K.Conditions similar to Example 1, except that a thermoplastic PU UNEX 4073 with PEARLCOAT 125K was used as the thermo-adhesive.
Příklad 6Example 6
Podmínky obdobné, jako v příkladu 1, ale nanostruktura s PH = 2,3 g/m2 byla připravená z PU vláken Permuthane SU-22-542 (STÁHL). Střední hodnota průměrů vláken 135 nm a průměrná velikost pórů 350 nm a menší PH než v příkladu 1 měly za následek pokles účinnosti záchytu bakterií na 99,99 %.Conditions similar to Example 1, but the nanostructure with PH = 2.3 g / m 2 was prepared from Permuthane SU-22-542 PU fibers (STÁHL). The average fiber diameter of 135 nm and the average pore size of 350 nm and less PH than in Example 1 resulted in a decrease in bacterial capture efficiency of 99.99%.
-4CZ 305413 B6-4GB 305413 B6
Příklad 7Example 7
Podmínky obdobné jako v příkladu 1, ale nanostruktura byla připravená z polyethersulfonu (ULTRASON 620P od BASF) vláken.Conditions similar to Example 1, but the nanostructure was prepared from polyethersulfone (ULTRASON 620P from BASF) fibers.
Příklad 8Example 8
Podmínky obdobné jako v příkladech 1 až 5, ale termolepidlo bylo aplikováno na viskózovou netkanou tkaninu Pervin (Perla Zábřeh) s PH = 50 g/m2 a nanostruktura byla připravená z polylaktidových nanovláken s PH = 3,2 g/m2. Po 1 měsíčním používání byl filtr biologicky degradován dle ISO 14855. K úplnému rozkladu PLA nanostruktur došlo po 79 dnech.Conditions similar to Examples 1 to 5, but the adhesive was applied to the Pervin (Perla Zabreh) viscose nonwoven fabric with a PH = 50 g / m 2 and the nanostructure was prepared from polylactide nanofibers with a PH = 3.2 g / m 2 . After 1 month of use, the filter was biodegraded according to ISO 14855. The complete degradation of the PLA nanostructures occurred after 79 days.
Příklad 9Example 9
Spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných linií, z hlediska limitované penetrace do spojovaných materiálů (viz zvětšené snímky na obr. 2 a 3). Mikrovláknová netkaná PP tkanina s PH = 50 g/m2 byla na laminovacím zařízení s vyhřívaným válcem na 135 °C opatřena mřížkou ztrilaminátu CLAF 1600 od JX Nippon On & Energy Corporation (Japonsko) s PH = 16 g/m2 PE/PP/PE s plošnými hmotnostmi jednotlivých vrstev 30/40/30 g/m2, která zaručí, že při tepelném a tlakovém namáhání nedojde k jejímu celkovému roztavení (jen PE vrstvy) a zatečení mezi vlákna spojovaných materiálů, což by negativně ovlivňovalo jejich filtrační vlastnosti. V následném kroku byla PP NT s mřížkou z trilaminátu použita jako podkladový materiál pro nános PVDF nanostruktury elektrospinningem dle podmínek uvedených v příkladu 1 odstavec b.The bonding of the substrate to the nanostructure with a discontinuous set of binding lines in terms of limited penetration into the bonded materials (see enlarged images in Figures 2 and 3). Microfiber nonwoven PP fabric with PH = 50 g / m 2 was equipped with CLAF 1600 Cilaf 1600 from JX Nippon On & Energy Corporation (Japan) with PH = 16 g / m 2 PE / PP / PE with individual weights of individual layers of 30/40/30 g / m 2 , which ensures that during thermal and pressure stresses it will not completely melt (PE layers only) and flow between fibers of the bonded materials, which would negatively affect their filtration properties. In a subsequent step, the PP NT with trilaminate lattice was used as a base material for PVDF nanostructure deposition by electrospinning according to the conditions given in Example 1 (b).
Takto připravená membrána vykazovala po 1 h průtok odpadní vody 2 300 l/m2.h - šedá voda, obsah kalu 6 g/1, tlak 1 bar. Záchyt bakterií E. coli při modelovém testu byl 100 %.The membrane prepared in this way had a waste water flow of 2,300 l / m 2 · h - gray water, a sludge content of 6 g / l, a pressure of 1 bar after 1 h. The detection of E. coli in the model test was 100%.
Příklad 10Example 10
Podmínky stejné jako v příkladu 9, ale substrát s trilaminátovou mřížkou byl při 132 °C spojen s nanostrukturou z aromatického PU Permuthane SU-22-542, charakterizovanou střední hodnotou průměrů vláken 132 nm, PH = 3,8 g/m2 a průměrnou velikostí pórů 0,42 pm a následně vyhlazen hladkým dezenovacím válcem při teplotě 90 °C ze strany nanostruktury. Po dvoutýdenní filtraci odpadních vod (kal 6 g/1) ve filtračním režimu 10 min průtok při tlaku 1 bar a 1 min čištění protiproudem vody při tlaku 0,5 baru membrána pracovala s průtoky v intervalu 240 až 730 l/m2h. Kultivací zjištěný obsah mikroorganismů po 1 dni filtrace byl 19 KTJ/ml, po týdnu filtrace byla koncentrace KTJ/ml neidentifikovatelná (desinfekce vody).Conditions as in Example 9, but the trilaminate lattice substrate was coupled at 132 ° C to the Permuthane SU-22-542 aromatic PU nanostructure, characterized by a mean fiber diameter of 132 nm, PH = 3.8 g / m 2 and average size 0.42 µm pores and then smoothed with a smooth tread roller at 90 ° C from the nanostructure side. After a two-week waste water filtration (6 g / l sludge) in a filtration mode of 10 min flow at 1 bar and 1 min countercurrent water purification at 0.5 bar, the membrane operated at flow rates of 240 to 730 l / m 2 h. the detected microorganism content after 1 day of filtration was 19 cfu / ml, after a week of filtration the cfu / ml concentration was unidentifiable (water disinfection).
Příklad 11Example 11
Podmínky obdobné jako v příkladech 9 a 10, ale mřížka ztrilaminátu byla aplikována na polyesterovou tkaninu s PH = 50 g/m2.Conditions similar to those of Examples 9 and 10, but the lattice of fibrinate was applied to a polyester fabric with a PH = 50 g / m 2 .
Příklad 12Example 12
Kombinace postupů spojení podkladového substrátu s nanostrukturou nespojitou soustavou vazných bodů a vazných liniíCombination of procedures of bonding the substrate to the nanostructure with a discontinuous set of binding points and binding lines
Substrát z PP NT, připravený elektrosprayingem dle podmínek příkladu 1 odstavec a, obsahující na PP vláknech mikrokapičky PU termoplastu, byl opatřen mřížkou z PE/PP/PE trilaminátu dleThe PP NT substrate prepared by electrospraying according to the conditions of Example 1, paragraph a, containing on the PP fibers of a PU thermoplastic micro-dropper was provided with a PE / PP / PE trilaminate grid according to
-5CZ 305413 B6 podmínek příkladu 9 a následně v elektrostatickém poli pokryty nanostrukturou z PVDF jemných vláken dle podmínek příkladu 1 odstavec b. Membrána byla spojena na laminačním zařízení při 135 °C a na hladkém dezenovacím válci ze strany nanostruktury vyhlazena při 95 °C. Membrána vykazovala zvýšenou mechanickou odolnost a při dlouhodobém testu (1 měsíc) filtrace odpadní vody (při 0,7 baru, kal 7 g/1) s čištěním protiproudem přefiltrované vody při tlaku 0,5 bar a/nebo protiproudem vzduchu při tlaku 0,3 baru její průtok neklesl pod 230 l/m2h.The membrane was bonded on a lamination apparatus at 135 ° C and smoothed at the nanostructure side at 95 ° C on a smooth tread roller on the side of the nanostructure. The membrane exhibited increased mechanical resistance and, in a long-term test (1 month), waste water filtration (at 0.7 bar, 7 g / l sludge) with counter-filtered water purification at 0.5 bar and / or air counter-flow at 0.3 bar bar flow did not drop below 230 l / m 2 h.
Příklad 13Example 13
Podmínky stejné jako v příkladu 12, ale filtrace odpadní vody (kal 7 g/1) neprobíhala přetlakem 0,7 baru, ale podtlakem na sací straně filtru 0,4 bar. Průtoky membránou se při tomto uspořádání zvýšily o 11 %.The same conditions as in Example 12, but the waste water filtration (sludge 7 g / l) was not carried out with an overpressure of 0.7 bar, but with a vacuum on the suction side of the filter of 0.4 bar. Membrane flows increased by 11% in this configuration.
Příklad 14Example 14
Spojování pomocí velmi jemných vláken, skládajících se alespoň ze dvou polymerů, přičemž alespoň jeden z těchto polymerů je tvořen termoplastem s nižším bodem měknutí a tání než druhý polymer spojovací vrstvy a nižším bodem měknutí a tání než vlákna podkladového substrátu a nižším bodem měknutí a tání než velmi jemná vlákna nanostrukturyVery fine fiber bonding consisting of at least two polymers, at least one of which is a thermoplastic having a lower softening and melting point than the other tie layer polymer and a lower softening and melting point than the substrates of the substrate and a lower softening and melting point than very fine nanostructured fibers
Vrstvený mikrofiltrační materiál s vysokou účinností záchytu mikroorganismů byl připraven spojením tří vrstev - podkladové PP NT, adhezní vrstvy z velmi jemných vláken se střední velikostí průměrů vláken = 115 nm a nanostrukturované PVDF vrstvy. PP NT byla opatřena bikomponentním adhezivním nánosem technologií elektrospinningu z 18 % roztoku PVDF Kynar 761 a TPU PEARLCOAT 125K (MERQUIUNSA) v DMF, hmotnostní poměr v sušině = 2:1, s vodivostí = 75 pS/cm za podmínek dle příkladu 1 odstavce a, a následně při 90 °C laminována s PVDF nanostrukturou, připravenou dle podmínek příkladu 1, odstavec b. Takto připravený filtrační materiál připravený z nanostruktury s PH = 1,4 g/m2 měl filtrační účinnost pro záchyt bakterií E. coli při modelovém testu 99,91 %, ale při použití nanostruktury s PH = 3,9 g/m2 byl záchyt bakterií při modelovém testu již 100 %.A laminated microfiltration material with high microorganism capture efficiency was prepared by combining three layers - the backing PP NT, the adhesive layer of very fine fibers with a mean fiber diameter = 115 nm and the nanostructured PVDF layer. PP NT was provided with a bicomponent adhesive coating by electrospinning technology from 18% solution of PVDF Kynar 761 and TPU PEARLCOAT 125K (MERQUIUNSA) in DMF, dry weight ratio = 2: 1, with conductivity = 75 pS / cm under the conditions of Example 1 a, and subsequently laminated at 90 ° C with the PVDF nanostructure prepared according to the conditions of Example 1, paragraph b. The thus prepared filter material prepared from nanostructure with PH = 1.4 g / m 2 had a filtration efficiency for the capture of E. coli bacteria in the model test 99 , 91%, but using a nanostructure with a PH = 3.9 g / m 2 , the bacterial capture was already 100% in the model test.
Příklad 15Example 15
Podmínky stejné jako v příkladu 14, ale poměr složek v sušině bikomponentního adhezivního nánosu byl Kynar 761 : TPU PEARLCOAT 125K = 4:1.The conditions were the same as in Example 14, but the dry matter ratio of the bicomponent adhesive was Kynar 761: TPU PEARLCOAT 125K = 4: 1.
Příklad 16Example 16
Podmínky stejné jako v příkladu 14, ale multikomponentní adhezivní nános byl tvořen z Kynar 761 : TPU PEARLCOAT 125K : Desmopan 2590 v hmotnostních poměrech 3:1:1.The same conditions as in Example 14, but the multi-component adhesive coating was formed from Kynar 761: TPU PEARLCOAT 125K: Desmopan 2590 in a weight ratio of 3: 1: 1.
Příklad 17Example 17
Podmínky stejné jako v příkladu 14, ale multikomponentní adhezivní nános byl tvořen z PU SU22-542, TPU PEARLCOAT 125K a PU Desmopanu 2590, tavitelného při nižších teplotách než PU SU-22-542, v hmotnostních poměrech 3:1:1.The same conditions as in Example 14, but the multi-component adhesive coating consisted of PU SU22-542, TPU PEARLCOAT 125K and PU Desmopan 2590, meltable at lower temperatures than PU SU-22-542, in a weight ratio of 3: 1: 1.
-6CZ 305413 B6-6GB 305413 B6
Příklad 18Example 18
Spojování mezi nanostrukturou z velmi jemných vláken a podkladovým materiálem a mezi velmi jemnými vlákny navzájem, kde velmi jemná vlákna se skládají alespoň ze dvou polymerů, přičemž jeden z těchto polymerů je tvořen termoplastem s nižším bodem měknutí a tání než druhý polymerThe bonding between the very fine fiber nanostructure and the backing material and between the very fine fibers with each other, wherein the very fine fibers consist of at least two polymers, one of which is a thermoplastic with a lower softening and melting point than the other
Vrstvený mikrofiltrační materiál s vysokou účinností záchytu mikroorganismů byl připraven spojením dvou vrstev - podkladové PP NT a vrstvy z velmi jemných vláken se střední velikostí průměrů vláken = 128 nm, tvořené z PVDF Kynar 761 a TPU PEARLCOAT 125K v hmotnostním poměru = 2:1. Vrstva velmi jemných vláken byla připravena elektrospinningem dle příkladu 1 odstavce b, a následně při 90 °C laminována s podkladovým materiálem z PP NT. Takto připravený filtrační materiál z nanostruktury s PH = 4,1 g/m2 měl počáteční průtoky při filtraci destilované vody při tlaku 1 bar větší než 200 000 l/m2.h a při tlaku vodního sloupce 75 cm větší než 10 000 l/m2.h a vykazoval záchyt bakterií E.coli při modelovém testu 100 %.Laminated microfiltration material with high microorganism capture efficiency was prepared by combining two layers - the backing PP NT and a layer of very fine fibers with medium fiber diameter = 128 nm, consisting of PVDF Kynar 761 and TPU PEARLCOAT 125K in a weight ratio = 2: 1. A very fine fiber layer was prepared by electrospinning according to Example 1, paragraph b, and then laminated with a PP NT backing material at 90 ° C. The nanostructured filter material thus prepared having a PH = 4.1 g / m 2 had an initial flow rate of distilled water at a pressure of 1 bar greater than 200,000 l / m 2 and a water column pressure of 75 cm greater than 10,000 l / m 2 h and showed a collapse of E. coli in a model test of 100%.
Příklad 19Example 19
Podmínky obdobné jako v příkladu 18, ale multikomponentní nanostruktury byly postupně připraveny ze složek s vyšším bodem tání (polyurethanu, polyamidu, polyethersulfonu, polysulfonu, polystyrenu, styren-akrylonitrilového kopolymerů, polymethylmethakrylátu, polykarbonátu a v některých kombinacích i polylaktidu) a jako složky tající při nižších teplotách byly použity některé polyurethany (Unex 4073, Desmopan 2590), kopolyestery, kopolyamidy a ethylenvinylacetátové kopolymery.Conditions similar to Example 18, but multicomponent nanostructures were successively prepared from higher melting point components (polyurethane, polyamide, polyethersulfone, polysulfone, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymers, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and in some cases also polylactide components) Some polyurethanes (Unex 4073, Desmopan 2590), copolyesters, copolyamides and ethylene-vinyl acetate copolymers were used at lower temperatures.
PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-737A CZ305413B6 (en) | 2013-09-25 | 2013-09-25 | Layered micro-filtration material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-737A CZ305413B6 (en) | 2013-09-25 | 2013-09-25 | Layered micro-filtration material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2013737A3 CZ2013737A3 (en) | 2015-04-29 |
| CZ305413B6 true CZ305413B6 (en) | 2015-09-09 |
Family
ID=53266553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-737A CZ305413B6 (en) | 2013-09-25 | 2013-09-25 | Layered micro-filtration material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ305413B6 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008150548A2 (en) * | 2007-06-07 | 2008-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for forming a laminate of a nanoweb and a substrate, and filters utilizing the laminate |
| US20100031617A1 (en) * | 2006-11-13 | 2010-02-11 | Research Triangle Insitute | Particle filter system incorporating nanofibers |
| WO2011052865A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-05 | (주) 에프티이앤이 | Nanofiber filter medium having a nanofiber adhesive layer, and method for manufacturing same |
| US20120076972A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-03-29 | Hao Zhou | Nanofiber Non-Woven Composite |
| WO2013013241A2 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Emd Millipore Corporation | Nanofiber containing composite structures |
| CZ2011439A3 (en) * | 2011-07-19 | 2013-03-06 | Spur A.S. | Morphologically optimized non-woven fabrics based on nanofibers |
| CZ25797U1 (en) * | 2013-03-11 | 2013-08-22 | Nafigate Corporation, A.S. | Composite containing at least one filtering layer of polymeric nanofibers |
-
2013
- 2013-09-25 CZ CZ2013-737A patent/CZ305413B6/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100031617A1 (en) * | 2006-11-13 | 2010-02-11 | Research Triangle Insitute | Particle filter system incorporating nanofibers |
| WO2008150548A2 (en) * | 2007-06-07 | 2008-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for forming a laminate of a nanoweb and a substrate, and filters utilizing the laminate |
| WO2011052865A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-05 | (주) 에프티이앤이 | Nanofiber filter medium having a nanofiber adhesive layer, and method for manufacturing same |
| US20120076972A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-03-29 | Hao Zhou | Nanofiber Non-Woven Composite |
| CZ2011439A3 (en) * | 2011-07-19 | 2013-03-06 | Spur A.S. | Morphologically optimized non-woven fabrics based on nanofibers |
| WO2013013241A2 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Emd Millipore Corporation | Nanofiber containing composite structures |
| CZ25797U1 (en) * | 2013-03-11 | 2013-08-22 | Nafigate Corporation, A.S. | Composite containing at least one filtering layer of polymeric nanofibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2013737A3 (en) | 2015-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104994928B (en) | Filter medium and preparation method thereof and utilize its filter | |
| US10682599B2 (en) | Filter medium for liquid filter and method for manufacturing same | |
| CN103459006B (en) | Composite structure containing nanofiber | |
| JP6172924B2 (en) | Manufacturing method of nonwoven fabric substrate for air filter or mask | |
| JP5483878B2 (en) | Filter media for liquid filtration | |
| KR20160062027A (en) | Fibrous laminate containing ultrafine fibers and filter comprising same | |
| KR101739845B1 (en) | Cartridge filter using composition adiabatic fiber yarn and the manufacture method thereof | |
| CN110997119B (en) | Filter medium, method for producing same, and filter unit including same | |
| KR20180069716A (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| GB2297945A (en) | Supported membrane assembly | |
| EP2803405B1 (en) | Silver-coated nanofiber fabrics for pathogen removal filtration | |
| KR20180069721A (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| KR102576129B1 (en) | Filter media and Filter unit comprising the same | |
| KR20180069724A (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| KR102576134B1 (en) | Filter media and Filter unit comprising the same | |
| KR20180069350A (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| CZ2016622A3 (en) | A method of depositing a layer of polymeric nanofibres prepared by electrostatic spinning of a polymer solution or melt into electrically non-conductive materials, and a multilayer composite comprising at least one layer of polymeric nanofibres prepared this way | |
| CZ305413B6 (en) | Layered micro-filtration material | |
| CN110709155A (en) | Filter medium, method for producing same, and filter unit including same | |
| JP6508630B2 (en) | Equipment for manufacturing laminated nonwoven fabric | |
| KR20180069351A (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| KR102400732B1 (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| Yalcinkaya et al. | 12 Nanofibers in liquid filtration | |
| KR102109454B1 (en) | Filter media, method for manufacturing thereof and Filter unit comprising the same | |
| KR20090129048A (en) | Filter media |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20230925 |