CZ305051B6 - Process for preparing dinitrodiazophenol - Google Patents
Process for preparing dinitrodiazophenol Download PDFInfo
- Publication number
- CZ305051B6 CZ305051B6 CZ2010-543A CZ2010543A CZ305051B6 CZ 305051 B6 CZ305051 B6 CZ 305051B6 CZ 2010543 A CZ2010543 A CZ 2010543A CZ 305051 B6 CZ305051 B6 CZ 305051B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- picramine
- dinitrodiazophenol
- refined
- solution
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Vynález se týká nového způsobu výroby dinitrodiazofenolu, známého pod označením Dinitrodiazofenol (DNDAP), dle posledních výzkumů dinitrochinondiazid (DCHD), který je historickou třaskavinou, objevenou Griessem vr. 1858. Zájem o tuto třaskavinu vzrostl až počátkem 30tých let minulého století v souvislosti s hledáním nových méně toxických třaskavin bez obsahu těžkých kovů.The present invention relates to a novel process for the production of dinitrodiazophenol, known as Dinitrodiazophenol (DNDAP), according to recent investigations dinitroquinondiazide (DCHD), which is a historical explosive discovered by Griess, inc. 1858. Interest in this explosive increased only in the early thirties of the last century in connection with the search for new less toxic explosives without heavy metals.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Výroba dinitrodiazofenolu není problémem přípravy této sloučeniny jako takové, ale je problémem získání takových krystalických tvarů této sloučeniny, které jsou optimální pro účely objemového dávkování.The production of dinitrodiazophenol is not a problem for the preparation of this compound as such, but it is a problem of obtaining crystalline shapes of the compound that are optimal for bulk dosing purposes.
Dinitrodiazofenol se vyrábí diazotací kyseliny pikraminové. Reakční rychlost diazotace je enormně závislá na pH reakčního prostředí. Provádíme-li diazotací v silně kyselém prostředí, vzniká sice produkt vysokou rychlostí, vysoké čistoty a s maximálním výtěžkem, ovšem naprosto nevyhovujícího krystalového tvaru a tak nízké sypné hmotnosti (kolem 0,2 g/cm3), že z hlediska výroby je nepoužitelný. Tyto produkty jsou světle žlutě zabarveny.Dinitrodiazophenol is produced by diazotization of picramic acid. The reaction rate of diazotization is enormously dependent on the pH of the reaction medium. When diazotized in a strongly acidic environment, the product results in high speed, high purity and maximum yield, but absolutely unsatisfactory crystal shape and so low bulk density (about 0.2 g / cm 3 ) that it is unusable in terms of production. These products are light yellow colored.
Reakci je tedy nutno provádět opačným postupem - dávkováním roztoku kyseliny do reakční suspenze nebo roztoku kyseliny pikraminové nebo jejich solí, který obsahuje rovněž vypočtené množství dusitanu. Pokud však není reakce správně řízena, nebezpečí vzniku nevyhovujících produktů stále trvá. Tyto produkty mohou vznikat i při místním zvýšení koncentrace kyseliny, tzn. v místě jejího dávkování do reakční směsi. V místě zvýšené koncentrace kyseliny probíhá reakce tak vysokou rychlostí, že probíhá i v silně chlazených roztocích, pokud nedojde k patřičnému zpomalení nátoku nebo zředění kyseliny. Pokud tedy bude diazotace prováděna za nízkých teplot (10 až 15 °C), což je obvyklou praxí při výrobě diazosloučenin, s rychlým nátokem kyseliny a případně ještě s nedostatečným mícháním reakční směsi (nízké otáčky nebo nevhodný tvar a umístění míchadla), lze očekávat vznik nevyhovujících produktů a navíc s velmi nízkým výtěžkem. Praktické zkoušky však prokázaly, že ani intenzivní míchání v tomto případě není řešením, protože produkty, vznikající za těchto podmínek byly silně znečištěny nezreagovanou kyselinou pikraminovou. Autoři amerických patentů, kteří navrhovali použití silně chlazených reakčních směsí, řešili tento problém extrémně dlouhými nátoky kyseliny - až 300 min.Thus, the reaction has to be carried out in the opposite way - by adding the acid solution to the reaction suspension or the solution of picramic acid or its salts, which also contains the calculated amount of nitrite. However, if the reaction is not properly controlled, the risk of non-compliant products still exists. These products can also be formed with a local increase in acid concentration, i.e. at the point of dosing into the reaction mixture. At the elevated acid concentration, the reaction proceeds at such a high rate that it proceeds even in strongly cooled solutions, unless the inlet or dilution of the acid is slowed down accordingly. Thus, if diazotization is carried out at low temperatures (10-15 ° C), which is common practice in the production of diazo compounds, with rapid acid influx and possibly even insufficient agitation of the reaction mixture (low speed or inappropriate shape and location of the agitator), unsatisfactory products and in addition with a very low yield. However, practical tests have shown that even intensive mixing is not a solution in this case, since the products resulting from these conditions were heavily contaminated with unreacted picramine acid. The authors of the US patents who proposed the use of strongly cooled reaction mixtures solved this problem by extremely long acid inflows - up to 300 min.
Aby bylo dosaženo vzniku produktů požadovaných vlastností (vysoká čistota, homogenita, reprodukovatelnost, sypná hmotnost), je nutno vést reakci tak, aby dinitrodiazofenol vznikal dostačující rychlostí i v prostředí s malou koncentrací kyseliny, a naopak potlačit jeho vznik v místě zvýšené koncentrace kyseliny. Toto je možno realizovat zvýšením reaktivity reakční směsi - zvýšením teploty, intenzitou a způsobem míchání a použitím roztoků namísto suspenzí. Za účelem co nejrychlejšího rozptýlení dávkované kyseliny v reakční směsi je nutno používat velmi zředěné kyseliny a bylo navrženo použití speciálních rozprašovačů - „atomizérů“. Z těchto poznatků vychází metoda Smoleňski - Pluciňského, vypracovaná počátkem 50tých let, při níž se používá suspenze pikraminanu sodného a velmi zředěné HC1. Doba nátoku je zkrácena na 120 min.In order to obtain products of desired properties (high purity, homogeneity, reproducibility, bulk density), it is necessary to conduct the reaction in such a way that dinitrodiazophenol is produced at a sufficient rate even in an environment with low acid concentration and conversely suppress its formation at elevated acid concentration. This can be done by increasing the reactivity of the reaction mixture - by increasing the temperature, the intensity and manner of mixing, and using solutions instead of suspensions. In order to disperse the acid in the reaction mixture as quickly as possible, it is necessary to use very dilute acids and it has been proposed to use special atomizers. Based on these findings, the Smoleński - Pluciňský method, developed at the beginning of the 1950s, uses a suspension of sodium picramine and very dilute HCl. The inflow time is reduced to 120 min.
Praktické laboratorní zkoušky však prokázaly, že ani tato metoda neposkytovala dostatečně kvalitní produkty. Neosvědčilo se ani použití atomizérů, které mají rozprašovat kyselinu pod hladinou reakční směsi — malé trysky se zanášely výše uvedenými žlutými produkty, vznikajícími v místě nejvyšší koncentrace kyseliny. Neosvědčily se ani přísady speciálních sloučenin, působících jako omezovače růstu krystalových ploch a doporučovaných v mnoha patentech (polyfenoly,However, practical laboratory tests have shown that even this method did not provide products of sufficient quality. The use of atomizers to spray the acid below the level of the reaction mixture has also not proven useful - the small nozzles are clogged with the above-mentioned yellow products resulting from the highest acid concentration. The additives of special compounds acting as crystal growth inhibitors and recommended in many patents (polyphenols,
- 1 CZ 305051 B6 aminy, nitrosloučeniny, trifenylmetanová barviva atd.). Produkty byly nekvalitní, nehomogenní a často znečištěné nezreagovanou kyselinou pikraminovou.Amines, nitro compounds, triphenylmethane dyes, etc.). The products were of poor quality, inhomogeneous and often contaminated with unreacted picramine acid.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Bylo zjištěno, že základním předpokladem pro získání dostatečně kvalitního produktu je dokonalá rafinace základní vstupní suroviny - kyseliny pikraminové. Tato sloučenina (2-amino, 4,6dinitrofenol) se vyrábí parciální redukcí kyseliny pikrové simými sloučeninami (alkalickými sirníky) a na trhu je dostupná pouze v podobě své sodné sole. Komerčně vyráběný pikraminan sodný je však, jak se ukázalo, silně znečištěn sloučeninami neznámého složení, které mohou vznikat jednak jako vedlejší produkty při výrobě, ale mohou se vytvářet i ve vzorcích vysoce rafinované kyseliny pikraminové během uplynutí jisté doby. Tento poznatek zásadním způsobem ovlivnil vyřešení problému výroby dinitrodiazofenolu požadované kvality.It was found that the basic prerequisite for obtaining a sufficiently high-quality product is perfect refining of the basic feedstock - picramine acid. This compound (2-amino, 4,6-dinitrophenol) is produced by the partial reduction of picric acid by simulous compounds (alkali sulfides) and is only commercially available as its sodium salt. However, commercially produced sodium picramine has been shown to be heavily contaminated with compounds of unknown composition, which may be formed as byproducts in production, but may also be formed in samples of highly refined picramine acid over a period of time. This knowledge fundamentally influenced the solution of the problem of production of dinitrodiazophenol of the required quality.
Pikraminan sodný je téměř nerozpustný ve studené vodě a známých polárních organických rozpouštědlech. Jeho rozpustnost ve vodě se však podstatně zvyšuje s teplotou, čehož je možno využít kjeho rekrystalizací. Praktické zkoušky však ukázaly, že ani rekrystalizací není možno produkt vyčistit a jediným řešením bylo převedení pikraminanu sodného na kyselinu pikraminovou vysrážením z nasyceného horkého vodného roztoku vypočteným množstvím minerální kyseliny, v tomto případě kyseliny chlorovodíkové. Po ochlazení, sedimentaci a několikanásobné dekantaci tmavě zabarveného roztoku se kyselina pikraminová dále rafinuje jednoduchým rozpuštěním v acetonu a precipitací několikanásobným množstvím vody. Čistá kyselina pikraminová je jasně cihlově červená, krystalická látka, krystalizující v podobě dlouhých jehlic. Z této suroviny je možno metodou dle vynálezu připravit dinitrodiazofenol vysoké kvality. Pokud se během uložení barva kyseliny pikraminové změní do rudé nebo rudofialové je nutno před výrobou dinitrodiazofenolu rekrystalizací opakovat, aby byla zajištěna maximální kvalita a reprodukovatelnost produktu.Sodium picramate is almost insoluble in cold water and known polar organic solvents. However, its solubility in water increases substantially with temperature, which can be used for its recrystallization. However, practical tests have shown that even the product cannot be purified by recrystallization and the only solution was to convert sodium picramate to picramic acid by precipitation from a saturated hot aqueous solution with the calculated amount of mineral acid, in this case hydrochloric acid. After cooling, sedimentation and decantation of the dark-colored solution several times, picramine acid is further refined by simply dissolving in acetone and precipitating with several times water. Pure picramine acid is a bright brick-red crystalline substance crystallizing in the form of long needles. High-quality dinitrodiazophenol can be prepared from this raw material by the method of the invention. If the color of picramine acid turns red or reddish-violet during storage, it must be repeated by recrystallization before producing dinitrodiazophenol to ensure maximum product quality and reproducibility.
Pro výrobu dinitrodiazofenolu převedeme kyselinu pikraminovou na vhodnou rozpustnou sůl, čímž podstatně zvýšíme rychlost reakce. Z vysoce rozpustných solí kyseliny pikraminové je možno zvolit sole Mg, Ca nebo sůl amonnou. Při přípravě solí Mg, Ca je nutno použít přebytku nerozpustných oxidů, hydroxidů nebo karbonátů těchto kovů, přičemž se musí reakční směs zahřívat a přebytek těchto sloučenin je nutno před reakcí odfiltrovat. Jako nejjednodušší se ukázala příprava amonné soli, která vzniká rozpuštěním kyseliny pikraminové v malém přebytku koncentrovaného vodného roztoku amoniaku. Amoniak je slabou zásadou, a proto jistý přebytek nad vypočtené množství nejen že nemá negativní vliv, ale praktické zkoušky prokázaly jeho pozitivní vliv na tvorbu rovnoměrnějšího produktu a zvýšení jeho sypné hmotnosti. Jeho předávkování ovšem způsobuje znečištění výsledného produktu a vysoké předávkování může vést i ke ztrátám produktu během dekantace. Přesnost dávkování je tedy velmi důležitá a je nezbytné, provést před reakcí analytické stanovení obsahu amoniaku.For the production of dinitrodiazophenol, we convert picramine acid to a suitable soluble salt, thereby substantially increasing the reaction rate. Among the highly soluble salts of picramine, Mg, Ca or ammonium salts can be selected. In the preparation of Mg, Ca salts, an excess of insoluble oxides, hydroxides or carbonates of these metals must be used, while the reaction mixture must be heated and the excess of these compounds must be filtered off before the reaction. The simplest was the preparation of the ammonium salt, which is formed by dissolving picramine acid in a small excess of concentrated aqueous ammonia solution. Ammonia is a weak base and therefore a certain excess over the calculated amount not only has no negative effect, but practical tests have shown its positive effect on the formation of a more uniform product and an increase in its bulk density. However, its overdose causes contamination of the resulting product and high overdose can also lead to product loss during decantation. Thus, the accuracy of the dosing is very important and it is necessary to carry out an analytical determination of the ammonia content before the reaction.
Princip výroby dinitrodiazofenolu je podle tohoto technického řešení následující:The principle of production of dinitrodiazophenol according to this technical solution is as follows:
Do vodné suspenze vypočteného množství kyseliny pikraminové nadávkujeme za intenzivního míchání odměřené množství koncentrované čpavkové vody (známého obsahu) a vypočtené množství NaNO2. Po temperaci reakčního roztoku na optimální počáteční teplotu a po nastavení otáček rychloběžného míchadla na 700 až 1500ot/min začneme přikapávat velmi zředěnou (5,5%) HC1 z dělicí nálevky tak, abychom dosáhli optimální rychlosti nátoku. Rychlost míchání, dále tvar a umístění míchadla mají zásadní vliv na dosažení optimálního krystalického tvaru, tzv. „free flowing formy“, s nejvyšší dosažitelnou hodnotou specifické hmotnosti 0,8 až 0,9 g/cm3. Centrálně umístěné lopatkové míchadlo musí plnit duální funkci: dokonale promíchávat reakční směs, čemuž nepomáhá nízká koncentrace reagujících komponent a udílet kapalině vysokou rotaci, čímž je generována odstředivá síla, působící zakulacení krystalů dinitrodiazofenolu.A metered amount of concentrated ammonia water (known content) and a calculated amount of NaNO 2 are metered into the aqueous suspension of the calculated amount of picramine acid with vigorous stirring. After tempering the reaction solution to the optimum initial temperature and adjusting the speed of the high-speed stirrer to 700 to 1500 rpm, we start dropping very dilute (5.5%) HCl from the separating funnel to achieve the optimum inlet speed. Stirring speed, as well as the shape and positioning of the stirrer have a major influence on achieving an optimal crystalline shape, the so-called “free flowing mold”, with the highest achievable specific gravity value of 0.8 to 0.9 g / cm 3 . The centrally located paddle stirrer must have a dual function: to thoroughly mix the reaction mixture, which does not help the low concentration of the reacting components and impart a high rotation to the liquid, generating a centrifugal force to round the dinitrodiazophenol crystals.
-2CZ 305051 B6-2GB 305051 B6
Tato metoda umožňuje vyrábět dinitrodiazofenol vysoké kvality s maximálním výtěžkem a to ve formě s nejvyšší možnou dosažitelnou sypnou hmotností, která je nejvhodnější pro objemové dávkování.This method makes it possible to produce high quality dinitrodiazophenol with maximum yield in the form with the highest available bulk density, which is most suitable for bulk dosing.
Příklady uskutečnění vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
1) Převedení pikraminanu sodného na kyselinu pikraminovou1) Conversion of sodium picramine to picramic acid
Do skleněného nebo nerezového kotle s možnosti vyhřívání bylo předloženo 50 1 destilované nebo deionizované vody a nadávkováno 3000 g surového pikraminanu sodného (vlhčeného 20 až 30 % vody). Za intenzivního míchání a vyhřívání bylo dosaženo při teplotě 95 až 100 °C jeho úplného převedení do roztoku. Do vzniklého temně zabarveného roztoku bylo za intenzivního míchání nadávkováno po kapkách 1500 ml koncentrované HC1, což je téměř dvojnásobný přebytek proti teoretickému množství, vztaženému na suchý pikraminan. Po sedimentaci vyloučené kyseliny pikraminové a částečném zchlazení roztoku byl produkt vyčištěn několikanásobnou dekantací. Intenzivní zabarvení dekantovaného roztoku, který přechází od rudo-fialové do modro-zeleno-čemé barvy, svědčí o přítomnosti velkého množství znečišťujících sloučenin. Poslední dekantační voda nesmí vykazovat kyselou reakci.50 L of distilled or deionized water was charged to a glass or stainless steel boiler with the possibility of heating and 3000 g of raw sodium picramate (moistened with 20 to 30% water) were metered in. With vigorous stirring and heating at 95-100 ° C, it was completely dissolved. 1500 ml of concentrated HCl was added dropwise to the resulting dark-colored solution with vigorous stirring, which is almost double the theoretical amount relative to dry picramine. After sedimentation of the precipitated picramic acid and partial cooling of the solution, the product was purified by multiple decantation. The intense coloration of the decanted solution, which changes from reddish-violet to blue-greenish-green, indicates the presence of a large amount of contaminants. The last decanting water must not show an acidic reaction.
2) Rafinace kyseliny pikraminové rekrystalizací2) Refining of picramine acid by recrystallization
Dokonale dekantovaná kyselina pikraminová (s obsahem vody sníženým na minimum) měla nyní vzhled hnědočerveného amorfního prášku a obsahovala ještě jisté procento nečistot. Proto byla za míchání rozpuštěna v 8 až 10ti násobném množství čistého acetonu a opět za intenzivního míchání vysrážena 3 až 4 násobným množstvím vody. Po dekantací byla suspenze produktu kvantitativně převedena na nuč a po několikanásobném promytí vodou odsáta. Produkt, nyní ve formě jasně cihlově červených jehlicovitých krystalů byl vysušen při normální teplotě. Kyselina pikraminová byla nyní připravena k výrobě dinitrodiazofenolu.The perfectly decanted picramine acid (with the water content reduced to a minimum) now had the appearance of a brown-red amorphous powder and still contained a certain percentage of impurities. Therefore, with stirring, it was dissolved in 8 to 10 times the amount of pure acetone and again precipitated with 3 to 4 times the amount of water with vigorous stirring. After decantation, the product suspension was quantitatively transferred to suction and sucked off several times with water. The product, now in the form of bright brick red acicular crystals, was dried at normal temperature. Picramic acid has now been prepared for the production of dinitrodiazophenol.
3) Výroba dinitrodiazofenolu3) Production of dinitrodiazophenol
Do skleněné aparatury, sestávající z kádinky objemu 3000 ml, umístěné na vodní lázni s možností regulace teploty v rozsahu ±1 °C, vybavené rychloběžným, centricky umístěným lopatkovým míchadlem s možností regulace otáček v rozsahu 700 až 1500 ot/min., laboratorním teploměrem s jemným dělením a dělicí nálevkou objemu minimálně 500 ml, bylo předloženo 2000 ml destilované vody a po vytemperování na 24 až 25 °C bylo za stálého míchání nadávkováno 50 g rafinované kyseliny pikraminové, dále vytemperovaný roztok 18 g NaNO2 v 150 ml destilované vody a 21,5 ml 25% čpavkové vody. V případě rozdílného obsahu amoniaku, (nutno stanovit např. titrací 1 N H2SO4 na methylčerveň) se musí toto množství přepočítat. Po převedení kyseliny pikraminové do roztoku ve formě amonné soli, což se projevilo intenzivním ztmavnutím roztoku a nastavením otáček míchadla na min 1000 ot./min bylo zahájeno přikapávání 5,5% HC1 z dělicí nálevky. Pro středně velikou kapku (závisí na průměru stonku) byla stanovena optimální rychlost dávkování 1 kapka/sec. po dobu 30 minut a 0,5 k/s dalších 20 až 30 min. Dávkování bylo směřováno na vnitřní okraj vzduchového víru, který se vytváří při plných otáčkách míchadla.In a glass apparatus consisting of a 3000 ml beaker, placed on a water-bath with temperature control within ± 1 ° C, equipped with a high-speed, centrically positioned paddle stirrer with speed control between 700 and 1500 rpm, with a laboratory thermometer by gentle separation and at least 500 ml through a separating funnel, 2000 ml of distilled water was introduced and after tempering to 24 to 25 ° C, 50 g of refined picramic acid were metered in with stirring, followed by an equilibrated solution of 18 g of NaNO 2 in 150 ml of distilled water. , 5 ml of 25% ammonia water. In the case of a different ammonia content (to be determined eg by titration of 1 NH 2 SO 4 to methyl red) this quantity must be recalculated. After the picramine acid was dissolved in the form of an ammonium salt, which resulted in an intense darkening of the solution and setting of the stirrer speed to min 1000 rpm, the dropping of 5.5% HCl from the separatory funnel was started. For a medium-sized drop (depending on the stem diameter), an optimal dosing rate of 1 drop / sec was determined. for 30 minutes and 0.5 k / s for an additional 20 to 30 minutes. The dosing was directed to the inner edge of the air vortex which is produced at full speed of the stirrer.
Konec reakce byl indikován zabarvením indikačního KI papíru, následně se reakční směs ponechala ještě 15 až 20 minut doreagovat. Následovalo odlití matečného roztoku a dekantace destilovanou vodou až do vyčeření roztoku nad sedimentem, odsátí na nuči a sušení při normální nebo mírně zvýšené teploty.The end of the reaction was indicated by the color of the indicator KI paper, after which the reaction mixture was allowed to react for 15 to 20 minutes. Subsequently, the mother liquor was poured and decanted with distilled water until the solution cleared over the sediment, suction filtered and dried at normal or slightly elevated temperature.
Produkt je tmavohnědě až černě zabarven, má formu zakulacených krystalů a sypnou hmotnost kolem 0,8 g/cm2. Výtěžek reakce se pohybuje kolem 80 % teorie.The product is dark brown to black colored, in the form of rounded crystals and has a bulk density of about 0.8 g / cm 2 . The reaction yield is about 80% of theory.
-3CZ 305051 B6-3GB 305051 B6
Čistota produktu, stanovená titrací odměmým roztokem NaNO2 v prostředí kyseliny octové se pohybovala kolem 98 %.The purity of the product, determined by titration with an aqueous solution of NaNO 2 in acetic acid, was about 98%.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Dinitrodiazofenol vyrobený metodou podle tohoto technického řešení vyniká vysokou kvalitou a čistotou, jeho krystalický tvar a hustota je optimální pro účely objemového dávkování pro suchou i mokrou technologii výroby netoxických náplní rozbušek a zápalkových složí např. typu Sintox.Dinitrodiazophenol produced by the method according to this technical solution excels in high quality and purity, its crystalline shape and density is optimal for the purposes of volumetric dosing for dry and wet technology of production of non-toxic charges of detonators and primers of eg Sintox type.
PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2010-543A CZ305051B6 (en) | 2010-07-12 | 2010-07-12 | Process for preparing dinitrodiazophenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2010-543A CZ305051B6 (en) | 2010-07-12 | 2010-07-12 | Process for preparing dinitrodiazophenol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2010543A3 CZ2010543A3 (en) | 2012-02-01 |
| CZ305051B6 true CZ305051B6 (en) | 2015-04-15 |
Family
ID=45528812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2010-543A CZ305051B6 (en) | 2010-07-12 | 2010-07-12 | Process for preparing dinitrodiazophenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ305051B6 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1952591A (en) * | 1932-07-01 | 1934-03-27 | Hercules Powder Co Ltd | Method for producing diazodinitrophenol |
| US2408059A (en) * | 1940-07-03 | 1946-09-24 | Olin Ind Inc | Manufacture of diazodinitrophenol |
| RU2151134C1 (en) * | 1999-03-09 | 2000-06-20 | ЗАО "Би-Вест" | Method of preparing diazodinitrophenol |
-
2010
- 2010-07-12 CZ CZ2010-543A patent/CZ305051B6/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1952591A (en) * | 1932-07-01 | 1934-03-27 | Hercules Powder Co Ltd | Method for producing diazodinitrophenol |
| US2408059A (en) * | 1940-07-03 | 1946-09-24 | Olin Ind Inc | Manufacture of diazodinitrophenol |
| RU2151134C1 (en) * | 1999-03-09 | 2000-06-20 | ЗАО "Би-Вест" | Method of preparing diazodinitrophenol |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Tadeusz Urbanski: Chemie a technologie výbusin, III.díl, SNTL Praha 1959, str. 146, 147 * |
| Zong-Wei Yang et al.: Synthesis and characterization of spherical 2-diazo-4,6-dinitrophenol (DDNP), Journal of Hazardous Materials, 938-943 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2010543A3 (en) | 2012-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5361739B2 (en) | Process for producing ammonium paratungstate tetrahydrate and high purity ammonium paratungstate tetrahydrate | |
| CN108558884A (en) | A kind of synthetic method that folic acid is new | |
| WO2017118882A1 (en) | An improved process for the preparation of isosulfan blue | |
| CN105753904A (en) | Refining method for tedizolid phosphate | |
| CN103936534A (en) | Idiosyncratic refined HMX (cyclotetramethylene tetranitramine) crystal and preparation method thereof | |
| JP2010517903A5 (en) | ||
| CZ305051B6 (en) | Process for preparing dinitrodiazophenol | |
| FR2534266A1 (en) | PROCESS FOR THE CONTINUOUS MANUFACTURE OF AZO COMPOUNDS | |
| RU2362758C1 (en) | Method for octogen recrystallisation | |
| US2295104A (en) | Manufacture of normal lead trinitroresorcinate and double salts thereof | |
| CN106752063A (en) | A kind of method of one pot process AZOpigments | |
| US2246963A (en) | Manufacture of styphnic acid | |
| CN109053456B (en) | Method for refining Jina | |
| CN106928297B (en) | A kind of method of oil analysis conversion regulation Sodium guanylate crystallization process | |
| Heidelberger et al. | SYNTHESES IN THE CINCHONA SERIES. III. AZO DYES DERIVED FROM HYDROCUPREINE AND HYDROCUPREIDINE. | |
| CN105061318B (en) | The continuous production technology of imidazolidine | |
| Olsen et al. | The Preparation of Picric Acid from Phenol. | |
| RU2728133C1 (en) | Method of producing diazodinitrophenol | |
| US2489530A (en) | Method of making 8-hydroxy quinoline | |
| CN110903263B (en) | Synthesis method of 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone hydrochloride hydrate | |
| CN105859561B (en) | A kind of crystallization processes of the dinitrotoluene (DNT) crystal of needle-like 2,4 | |
| CN104628669B (en) | A kind of oxysome and preparation method thereof | |
| US1887820A (en) | Sulphonated isatoic acid anhydride and process of making same | |
| RU2212401C1 (en) | Method for preparing 2-naphthol-6,8-disulfoacid as its ammonium-potassium salt | |
| KR960016590B1 (en) | Sulphonated 3,3'-dichlorobenzidine compound and their production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160712 |
|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20190712 |