CZ300772B6 - Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds - Google Patents
Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300772B6 CZ300772B6 CZ20060716A CZ2006716A CZ300772B6 CZ 300772 B6 CZ300772 B6 CZ 300772B6 CZ 20060716 A CZ20060716 A CZ 20060716A CZ 2006716 A CZ2006716 A CZ 2006716A CZ 300772 B6 CZ300772 B6 CZ 300772B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- salicylic acid
- water
- complex
- composition
- Prior art date
Links
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 21
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 13
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000005619 boric acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N nitric acid;silver Chemical compound [Ag].O[N+]([O-])=O XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 11
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000011928 denatured alcohol Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 8
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 7
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 7
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VZEVLMUDNZQKLA-UHFFFAOYSA-N 4-(hexanoylamino)-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCC(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 VZEVLMUDNZQKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBTVSGCNBZPRBD-UHFFFAOYSA-N 4-acetamidosalicylic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 YBTVSGCNBZPRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 2
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- -1 organometallic silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 4-methylsalicylic acid Chemical group CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J ATP(4-) Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O)[C@@H](O)[C@H]1O ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N Adenosine triphosphate Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)C(O)C1O ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 125000003047 N-acetyl group Chemical group 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000559 atomic spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229960000074 biopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- HKHZMIILVSABCM-UHFFFAOYSA-N boric acid;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OB(O)O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O HKHZMIILVSABCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M silver 2-carboxyphenolate hydrate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)O)[O-].O.[Ag+] NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940054334 silver cation Drugs 0.000 description 1
- QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M silver;hydrogen sulfate Chemical compound [Ag+].OS([O-])(=O)=O QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical group [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Description
(57) Anotace;(57) Annotation;
Při způsobu přípravy komplexní sloučeniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra obecného vzorce !, kde X = H, NH3, NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecně Ci až Cs alkyl se za míchání připraví roztok kyseliny borité (jedna molámí jednotka) a kyseliny salicylové (dvě molámí jednotky) nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle, přičemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jgíhoderivátu v roztokujev rozmezí 02 až 50% hmotnostních a roztok se připravuje pří teplotě v rozmezí od 0 °C do tep loty varu polárního rozpouštědla. Poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle za míchání přidá jedna molámí jednotkadusičnanu stříbrného, výsledný roztok se ochladi na teplotu 0 až 25 °C a vzniklá bilá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší pri teplotě 25 až 80 °C. Výše uvedený přípravek je vhodný pro hubení plísní, hub a dřevokazného hmyzu.In the process for preparing complex compounds of boric acid, salicylic acid or its derivatives and silver of general formula! Where X = H, NH 3, NHC (= O) R, where R is H, or generally Ci to C alkyl stirring prepare a solution of boric acid (one molar unit) and salicylic acid (two molar units) or a derivative thereof in a polar solvent, wherein the concentration of salicylic acid or a derivative in the solution ranges from 02 to 50% by weight and the solution is prepared at a temperature of 0 ° C to the boiling point of the polar solvent. Thereafter, to the solution of boric acid and salicylic acid or a derivative thereof in a polar solvent is added, with stirring, one molar silver bisulfate, the resulting solution is cooled to 0 to 25 ° C, and the resulting white complex precipitate is then filtered and dried at 25 to 80 ° C. The above formulation is suitable for controlling mold, fungi and wood-destroying insects.
Komplexní sloučeniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra, způsob jejich přípravy a přípravek pro hubení plísní, hub a dřevokazného hmyzu, obsahující tyto sloučeninyComplexes of boric acid, salicylic acid or its derivatives and silver, process for their preparation and preparation for controlling fungi, fungi and wood-destroying insects containing these compounds
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká nových komplexních sloučenin kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra, způsobu jejich přípravy a přípravku pro hubení plísní, hub a dřevokazného ío hmyzu, obsahujícího tyto sloučeniny.The present invention relates to novel complex compounds of boric acid, salicylic acid or derivatives thereof and silver, to a process for their preparation and to a composition for controlling fungi, fungi and wood-destroying insects containing these compounds.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Velmi účinným prostředkem proti plísním a houbám, neboli dezinfekčním prostředkem obecně je stříbro a jeho sloučeniny. Mechanismus působení stříbra, které se aplikuje hlavně v koloidní formě, není úplně přesně znám. Co se týče jednomocných sloučenin stříbra, je známo, že účinná je již koncentrace těchto iontů v oblasti 10-12 mol.dm** (přehled o stříbru a jeho sloučeninách je např. v Comprehensive Inorgcmic Chemistry, vol. 3, J. C. Bailar, Jr, et al., Eds., Pergamon Press, Oxford, 1973). Na trhu existují také organokovové sloučeniny stříbra, které vykazují rovněž tyto vlastnosti. Jedná se například o salicylan stříbrný (X = H) Či jeho aminový derivát (X = NH2), tj. sůl kyseliny aminosalicylové, popsané obecným vzorcem A. Nebo se jedná o stříbrnou sůl sulfonamidu, například sulfadíazinu, vyznačenou vzorcem B. Kromě toho i nekovové sloučeniny obou řad (A, B) vykazují biologické účinky, například 4-aminosalicylová kyselina vykazuje silné antibakteriální účinky (přehled o těchto sloučeninách lze např. nalézt v The Merck Index, An Encyclopedia od Chemicals, Drugs, and Biologicals, 12lh Edition, Merck Research Laboratories, 1996), což asi lze přičítat vzniku vnitřní amoniové soli (+H3N-C6H3(OH)-COO'). Nevýhoda sloučenin A a B je v tom, že se jedná v podstatě o pigmenty, které špatně difundují do ošetřovaného materiálu a mohou sprášit z povrchu ošetřeného materiálu.Silver and its compounds are very effective agents against fungi or disinfectants in general. The mechanism of action of silver, which is mainly applied in colloidal form, is not exactly known. As regards the monovalent silver compounds, is known to be effective it has concentrations of these ions in the region of 10 -12 mol.dm ** (overview of silver and its compounds, e.g., Comprehensive Inorgcmic Chemistry, vol. 3, JC Bailar, Jr. , et al., Eds., Pergamon Press, Oxford, 1973). There are also marketed organometallic silver compounds which also exhibit these properties. It is, for example, silver salicylate (X = H) or its amine derivative (X = NH2), i.e. the aminosalicylic acid salt described by the general formula A. Or it is a silver salt of the sulfonamide, for example sulfadiazine, represented by the formula B. non-metal compounds of both series (A, B) exhibit biological effects, for example 4-aminosalicylic acid exhibits potent antibacterial effects (for example, see The Merck Index, An Encyclopedia by Chemicals, Drugs, and Biologicals, 12 lh Edition, Merck Research Laboratories, 1996), which probably can be attributed to internal form ammonium salts of (+ H3N-C 6 H 3 (OH) -COO). The disadvantage of the compounds A and B is that they are essentially pigments which diffuse poorly into the treated material and can dust off the surface of the treated material.
Rovněž je velmi dobře známo, že účinným prostředkem proti dřevokazným Škůdcům je kyselina boritá nebo její sůl borax, sloučeniny, které i v živé přírodě (např. v kořenech rostlin) působí jako ochranný prostředek proti plísním, houbám a dřevokaznému hmyzu. Nevýhodou obou výše uvedených sloučenin boru je to, že jsou rozpustné ve vodě, takže ochrana materiálu, který je vystaven působení vody, není dlouhodobá. Existují i estery kyseliny borité, např. ester kyseliny borité a glycerinu, které vykazují podobné účinky a přitom jsou méně rozpustné ve vodě a dobře roz40 pustné v alkoholu (Sciarra, Elliot, J. Am. Pharm. Assoc. (Sci. Ed.) 49, 116 (1960)). Biologická účinnost, hlavně proti plísním, je ale nízká, a kde je materiál již jednou napaden plísní, tak ji kyselina boritá ani borax nezlikviduje.It is also well known that an effective agent against wood-destroying pests is boric acid or its borax salt, a compound which, even in the wild (e.g. in plant roots), acts as a protective agent against fungi, fungi and wood-destroying insects. A disadvantage of both of the above-mentioned boron compounds is that they are water-soluble so that protection of the material exposed to water is not long-lasting. Boric acid esters, such as boric acid ester and glycerin, have similar effects but are less soluble in water and well soluble in alcohol (Sciarra, Elliot, J. Am. Pharm. Assoc. (Sci. Ed.)). 49, 116 (1960)). However, the biological activity, especially against molds, is low, and where the material is already attacked by mold, neither boric acid nor borax eliminates it.
O kyselině borité (H3BO3) je známo, že se jedná o slabou jednosytnou kyselinu, omezeně roz45 pustnou ve vodě, která nepůsobí jako donor protonu, ale jako Lewisova kyselina. Kyselina salicylová, nebo její deriváty, tvoří s kyselinou boritou tetraedické komplexy a to v poměru 1:1, nebo 2:1 (Reacíion in the boric acid-salicylic acid systém. Grundsteins, V., Svarcs, E., Inst. Neorg,Boric acid (H3BO3) is known to be a weak monobasic acid, limited in water permeability, not acting as a proton donor but as a Lewis acid. Salicylic acid, or derivatives thereof, form tetraedic complexes with boric acid at a ratio of 1: 1 or 2: 1 (Reaction in the boric acid-salicylic acid system. Grundsteins, V., Svarcs, E., Inst. Neorg,
Khim., Riga, USSR, Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1978). (2), 131-5. ISSN: 0002-3248), kde charakteristické vibrace B-0 v tetraedrickém komplexu jsou v oblasti 980 až 975 cm1. V těchto komplexech může být proton nahrazen jiným kationtem. Například existuje práce, kde v komplexech boru a 4-methyl- a 4-hydroxysalicylové kyseliny je proton nahrazen kationtem stříbrným (Silver salis of boric acid anionic complexes with 4-methyl- and 4-hydroxysalicylic acids, Lokenbaha, M, et al, Inst. neorg. Khim., Riga, USSR. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1986), (6), 667-9. ISSN: 0002-3248). Dále například komplexy boru a salicylové kyseliny a jejích derivátů (nesoucích jako substituenty halogen, alkyl, haloalkyl, aralkyl jako benzoyl a aryI) jako soli (s kationty H+, Li+, Na+, K+, Ag+, atd.) jsou io popsány v patentu US 4 767 688 (1988), kde se popsané sloučeniny používají jako aditiva do xerografických tonerů (Charge Control Aditives).Khim., Riga, USSR, Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1978). (2), pp. 131-5. ISSN: 0002-3248), where the characteristic vibrations of B-0 in the tetrahedral complex are in the range of 980 to 975 cm 1 . In these complexes, the proton may be replaced by another cation. For example, there is a work where, in boron and 4-methyl- and 4-hydroxysalicylic acid complexes, the proton is replaced by a silver cation (Lokenbaha, M, et al, Inst. Neorg Khim., Riga, USSR Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1986), (6), 667-9, ISSN: 0002-3248). Further, for example, complexes of boron and salicylic acid and its derivatives (bearing halogen, alkyl, haloalkyl, aralkyl such as benzoyl and aryl) as salts (with H + , Li + , Na + , K + , Ag + , etc.) are salts. also described in U.S. Patent 4,767,688 (1988), where the disclosed compounds are used as additives to xerographic toners (Charge Control Additives).
Výrazné dezinfekční účinky mají rovněž katonická, nebo-li tzv. bazická barviva, kde chromofor má kladný náboj, který je vykompenzován jednoduchým aniontem. Nejznámějším představitelem je například Krystalová violeť, neboli Genciánová violeť (toxické studie: H. C. Hodge et al., Toxicol. Appl. Pharmacol. 22, 1 (1972)). Jedná se o sloučeniny, které se naváží na fosfátovou skupinu v mikroorganismu a zamezí tak vzniku adenosin trifosfátu a tím výživě buňky. Ostatně tímto mechanismem působí všechny tetraalkyl- či tetraaryl- amoniové sloučeniny, takže všechna bazická barviva (přehled o bazických barvivech je v Colour Index, 4th Edition on Line, TheThe disinfectant has also a significant disinfection effect, the so-called basic dyes, where the chromophore has a positive charge, which is compensated by a simple anion. The most well-known representative is, for example, Crystal Violet, or Gentian Violet (toxic studies: H. C. Hodge et al., Toxicol. Appl. Pharmacol. 22, 1 (1972)). These are compounds that bind to a phosphate group in a microorganism and thus prevent the formation of adenosine triphosphate and thus cell nutrition. Indeed, all tetraalkyl- or tetraaryl-ammonium compounds act by this mechanism, so all basic dyes (for an overview of basic dyes, see Color Index, 4th Edition on Line, The
Society of Dyers and Cofourists). Nevýhoda těchto amoniových sloučenin obecně spočívá v tom, že jsou dobře rozpustné ve vodě a tudíž mohou být z ošetřeného materiálu působením vody vyplaveny. Navíc odolnost těchto sloučenin vůči vlivům prostředí (oxidace, rozklad světlem, apod.) není velká, takže ochrana není dlouhodobá. Amoniové sloučeniny nepůsobí proti dřevokaznému hmyzu.Society of Dyers and Cofourists). A disadvantage of these ammonium compounds generally is that they are well soluble in water and can therefore be washed out of the treated material by the action of water. Moreover, the environmental resistance of these compounds (oxidation, light decomposition, etc.) is not great, so protection is not long-term. Ammonium compounds do not act against wood decaying insects.
Nevýhoda dosavadních řešení spočívá tak buď v nerozpustnosti účinných sloučenin a nemožnosti nasycení ošetřovaného materiálu, a nebo naopak ve vysoké rozpustnosti ve vodě a jejich snadném vymytí z ošetřeného materiálu. Navíc účinnost jednotlivých sloučenin je specifická, tj. působí pouze proti některým druhům škodlivých mikroorganismů, tak jak je to popsáno výše. Tyto nevýhody odstraňuje přípravek podle předloženého vynálezu.The disadvantages of the prior art solutions are thus either the insolubility of the active compounds and the impossibility of saturating the treated material, or, conversely, the high water solubility and their easy washing out of the treated material. In addition, the activity of the individual compounds is specific, i.e. it only acts against some species of harmful microorganisms, as described above. These drawbacks are overcome by the formulation of the present invention.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předmětem vynálezu jsou nové komplexní sloučeniny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra obecného vzorce 1,The present invention relates to novel complex compounds of boric acid, salicylic acid or derivatives thereof and silver of formula (1),
kde X = H, NH3, NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecně Ci až Cg alkyl.wherein X = H, NH 3 , NHC (= O) R, wherein R is H, or generally C 1 to C 8 alkyl.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy komplexní sloučeniny obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se za míchání připraví roztok jedné molámí jednotky kyseliny borité a dvou molámích jednotek kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle, při45 čemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v roztoku je v rozmezí 0,2 až 50 % hmotnostních a roztok se připravuje při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty varu polárního rozpouštědla, poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle za míchání přidá jedna molámí jednotka dusičnanu stříbrného, výsledný roztok se ochladí na teplotu 0 až 25 °C a vzniklá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší při teplotě 25 až 80 °C.The present invention further provides a process for the preparation of a complex compound of formula (I) which comprises mixing a molar unit of boric acid and two molar units of salicylic acid or a derivative thereof in a polar solvent with stirring, wherein the concentration of salicylic acid or a derivative thereof. the solution is in the range of 0.2 to 50% by weight, and the solution is prepared at a temperature ranging from 0 ° C to the boiling point of a polar solvent, then one molar is added to the solution of boric acid and salicylic acid or a derivative thereof in the polar solvent. silver nitrate unit, the resulting solution is cooled to 0 to 25 ° C and the resulting precipitate of complex is then filtered off and dried at 25 to 80 ° C.
Ve výhodném provedení se roztok kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle připravuje při laboratorní teplotě.In a preferred embodiment, a solution of boric acid and salicylic acid or a derivative thereof in a polar solvent is prepared at room temperature.
Ve výhodném provedení je polární rozpouštědlo vybráno ze skupiny zahrnující vodu, ethanol, 1propanol, 2-propanol, aceton nebo jejich směsi.In a preferred embodiment, the polar solvent is selected from the group consisting of water, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, acetone or mixtures thereof.
ío Ve výhodném provedení se dusičnan stříbrný přidá ve formě roztoku o koncentraci dusičnanu stříbrného v rozmezí 0,2 až 91 % hmotnostních v rozpouštědle vybraném ze skupinu zahrnující vodu, ethanol nebo jejich směs, připraveného při teplotě v rozmezí 0 °C až teplota varu rozpouštědla. S výhodou se roztok dusičnanu stříbrného připravuje při laboratorní teplotě.In a preferred embodiment, the silver nitrate is added in the form of a solution having a silver nitrate concentration of 0.2 to 91% by weight in a solvent selected from the group consisting of water, ethanol or a mixture thereof prepared at a temperature of 0 ° C to the boiling point of the solvent. Preferably, the silver nitrate solution is prepared at room temperature.
V jiném výhodném provedení vynálezu se dusičnan stříbrný přidá ve formě pevné látky.In another preferred embodiment of the invention, the silver nitrate is added as a solid.
Předmětem vynálezu je dále přípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující jako účinnou látku alespoň jednu komplexní sloučeninu obecného vzorce I, a dále rozpouštědla a popřípadě vhodné doprovodné látky.The invention furthermore relates to a composition for the control of fungi, fungi and wood-destroying insects comprising, as active ingredient, at least one complex compound of the formula I, furthermore solvents and optionally suitable accompanying substances.
Popsané sloučeniny I jsou nerozpustné ve vodě. Naopak jsou rozpustné ve směsích alkoholu a vody, přičemž platí, že čím delší je alifatický řetězec R, tím je komplex rozpustnější v alkoholu. Aplikují se tak ve formě těchto roztoků, kde účinná látka (komplex I) difunduje do ošetřovaného materiálu. Po určité době se komplex I postupně rozpadne a dojde k vyredukování stříbra (alko25 hol působí vůči Ag+ jako redukční činidlo), které je pak v materiálu v atomární podobě rovnoměrně rozprostřeno, což přináší velmi vysokou biologickou účinnost. Stříbro je také samozřejmě nerozpustné ve vodě, takže nemůže být působením vody ani organických rozpouštědel vyplaveno z ošetřeného materiálu. Rovněž kyselina boritá a kyselina salicylová, nebo její derivát, působí v ošetřovaném materiálu fungicidně. Přípravek tak působí nejen jako preventivní ochrana mate30 riálu, ale také jako vysoce účinný likvidátor škodlivých mikroorganismů.The compounds I described are insoluble in water. Conversely, they are soluble in mixtures of alcohol and water, the longer the aliphatic chain R the more complex the alcohol is. They are thus applied in the form of these solutions, where the active compound (complex I) diffuses into the material to be treated. After a period of time, the complex I gradually disintegrates and silver is reduced (the alcohol acts as a reducing agent to Ag + ), which is then evenly distributed in the atomic material, giving very high biological activity. Of course, silver is also insoluble in water, so it cannot be washed out of the treated material by the action of water or organic solvents. Also, boric acid and salicylic acid, or a derivative thereof, are fungicidal in the treated material. The product thus acts not only as a preventive protection of materials but also as a highly effective liquidator of harmful microorganisms.
Ve výhodném provedení obsahuje přípravek podle vynálezu jako rozpouštědlo směs vody a C2 až C3 alkoholu.In a preferred embodiment the formulation according to the invention as a solvent mixture of water and C 2 to C 3 alcohol.
S výhodou obsahuje přípravek podle vynálezu jako doprovodné látky barviva a stabilizátory. Výhodně lze jako barvivo použít barvivo vykazující dezinfekční účinky, například bazické barvivo, jako je např. Krystalická violeť nebo Malachitová zeleň.Preferably, the preparation according to the invention contains colorants and stabilizers as accompanying substances. Advantageously, a colorant having a disinfectant effect, for example a basic colorant such as crystalline violet or Malachite green, can be used as the colorant.
Ve výhodném provedení může být přípravek podle vynálezu stabilizován přídavkem peroxidu vodíku. Peroxid vodíku zamezuje redukci a vzniku stříbra v roztoku. Při přípravě tohoto výhodného přípravku se postupuje tak, že se nejprve připraví požadovaný roztok peroxidu vodíku ve vodě, posléze se přidá alkohol a pak komplexní sloučenina obecného vzorce I.In a preferred embodiment, the composition of the invention may be stabilized by the addition of hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide prevents the reduction and formation of silver in solution. To prepare this preferred formulation, first prepare the desired solution of hydrogen peroxide in water, then add the alcohol and then the complex compound of formula I.
Ve výhodném provedení obsahuje přípravek podle předloženého vynálezu 0,001 až 10 % hmotn.In a preferred embodiment, the composition of the present invention comprises 0.001 to 10 wt.
komplexní sloučeniny obecného vzorce 1, 25 až 98 % hmotn. C2 až C3 alkoholu a 2 až 75 % hmotn. vody a popřípadě další doprovodné látky, jako jsou barviva a stabilizátory.% of complex compound of formula 1, 25 to 98 wt. % C 2 to C 3 alcohol and 2 to 75 wt. water and optionally other accompanying substances such as colorants and stabilizers.
S výhodou obsahuje přípravek podle vynálezu dále 0,01 až 5 % hmotn. barviva.Preferably, the composition according to the invention further comprises 0.01 to 5 wt. dyes.
S výhodou lze jako barvivo použít barvivo vykazující dezinfekční účinky, například bazické barvivo, jako je např. Krystalová violeť nebo Malachitová zeleň.Preferably, a colorant having a disinfectant effect, for example a basic colorant such as Crystal Violet or Malachite Green, can be used as the colorant.
Ve výhodném provedení může být přípravek podle vynálezu stabilizován přídavkem do 0,6 °/o hmotn. peroxidu vodíku, vztaženo na hmotnost vody v přípravku, •tyIn a preferred embodiment, the formulation according to the invention can be stabilized by the addition of up to 0.6% w / w. hydrogen peroxide, based on the weight of water in the formulation;
Přípravek podle předloženého vynálezu je možné použít například pro hubení plísní v domácnostech, či pro preventivní ochranu dřeva, omítek či jiných materiálů, které mohou podlehnout plísním, houbám či dřevokazném hmyzu. Bezbarvý prostředek lze s velkou výhodou použít pro ochranu omítek před malováním či pro ochranu dřeva před vlastním barevným nátěrem.The composition of the present invention can be used, for example, for controlling mold in households, or for preventive protection of wood, plasters or other materials that may succumb to fungi, fungi or wood-destroying insects. The colorless agent can be used with great advantage to protect plasters against painting or to protect wood against its own color coating.
Příklady provedení vynálezu 'Η klC NMR spektra byla měřena na přístroji Broker AVANCE 500 na VÚOS a.s., Pardubice při ío 500,13 ('Η), resp. 125,76 MHz (l3C). UB NMR spektra byla měřena na přístroji Broker AMXEXAMPLES The Η kl C NMR spectra were measured on a Broker AVANCE 500 instrument at VÚOS as, Pardubice at 500.13 ('), respectively. 125.76 MHz ( 13 C). The @ 1 H NMR spectrum was measured on a Broker AMX instrument
360 při 115,55 MHz. Vzorky byly rozpuštěny v DMSO-Dř. 'H a 13C chemické posuny byly vztaženy vůči signálu rozpouštědla (δ = 2,55 (’H), resp. 39,6 (13C)). nB chemické posuny byly vztaženy vůči externímu B(OCH3b umístěnému v koaxiální kapiláře (S(‘1B) = 18,1), K přiřazení 'H a’3C chemických posunů byla využita dvourozměrná spektra (’H, ’Η-COSY, 'H, 13C-HSQC a ‘H, ,3C-HMBC).360 at 115.55 MHz. Samples were dissolved in DMSO-D 6. The 1 H and 13 C chemical shifts were relative to the solvent signal (δ = 2.55 (1 H) and 39.6 ( 13 C, respectively). n B chemical shifts were relative to external B (OCH3b placed in the coaxial capillary (S (' 1 B) = 18.1)) Two-dimensional spectra (' H, 'C-COZY) were used to assign' H and ' 3 C chemical shifts 1 H, 13 C-HSQC and 1 H , 13 C-HMBC).
Infračervená spektra byla měřena na přístroji FTIR- 8400S Fourier Transform Infrared Spectrophotometer Shimadzu. Vzorky byly měřeny v pevném stavu ve formě KBr tablet, přibližně 20 mg vzorku a 60 mg KBr bylo utřeno v achátové třecí misce a vylisováno hydraulickým lisem.Infrared spectra were measured on a FTIR-8400S Fourier Transform Infrared Spectrophotometer Shimadzu. Samples were measured in solid form in the form of KBr tablets, approximately 20 mg of sample and 60 mg of KBr were wiped in an agate mortar and pressed by a hydraulic press.
Příklad 1Example 1
Příprava komplexu 1-1, reakční prostředí voda/ethanolPreparation of complex 1-1, water / ethanol reaction medium
Dusičnan stříbrný (17 g, M = 169,87) se rozpustí za laboratorní teploty (25 °C) v 80 g destilované vody. V druhé reakční nádobě se za laboratorní teploty rozpustí kyselina boritá (6,18 g, M =Silver nitrate (17 g, M = 169.87) was dissolved in 80 g of distilled water at room temperature (25 ° C). In a second reaction vessel, boric acid (6.18 g, M = 0.25 g) was dissolved at room temperature
61,83) a kyselina salicylová (27,6 g, M = 138,12) ve 120 g denaturovaného ethanolu. Za míchání se do tohoto roztoku vlije vodný roztok dusičnanu stříbrného. Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 5 °C a vzniklá sněhově bílá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 35,8 g komplexu vzorce 1-1 (Ci4H8O6AgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 91,6 %,61.83) and salicylic acid (27.6 g, M = 138.12) in 120 g of denatured ethanol. An aqueous silver nitrate solution is poured into this solution with stirring. After stirring for 20 minutes, the reaction mixture was cooled to 5 ° C and the resulting snow white precipitate was filtered off and dried at 40 ° C. Yield 35.8 g complex compound of formula 1-1 (8 Ci4H AGB O 6, M = 390.89), which represents a yield of 91.6%;
Příklad 2Example 2
Příprava komplexu I-1, reakční prostředí vodaPreparation of complex I-1, reaction medium water
V reakční nádobě se za normální teploty rozpustí kyselina boritá (6,18 g, M = 61,83) a kyselina salicylová (27,6 g, M = 138,12) ve 120 cm3 destilované vody. Směs se zahřeje na 80 °C a za míchání se do tohoto roztoku přisype dusičnan stříbrný (17 g, M= 169,87). Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 20 °C a vzniklá sněhově bílá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 PC. Výtěžek je 35,7 g komplexu vzorce 1-1 (C^HgOéAgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 91,3 %.Boric acid (6.18 g, M = 61.83) and salicylic acid (27.6 g, M = 138.12) are dissolved in 120 cm 3 of distilled water at room temperature. The mixture was heated to 80 ° C and silver nitrate (17 g, M = 169.87) was added to this solution with stirring. After 20 minutes stirring, the reaction mixture was cooled to 20 ° C and the resulting snow white precipitate was filtered off and dried at 40 ° C P Yield 35.7 g complex compound of formula 1-1 (C ^ HgOéAgB, M = 390.89), which the yield is 91.3%.
Elementární analýza komplexu 1-1Elemental Analysis of Complex 1-1
Vznik komplexu 1-1 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 991 a 978 cm“1 ν(Β(ΟΧ)4)“ω, charakteristické pro tetragonální uspořádání. Následující infračervené spektrum je shodné pro vzorky I-1, ať už byly připraveny postupem podle příkladu 1 nebo 2.The formation of complex 1-1 was confirmed by infrared spectroscopy, where new peaks with frequencies of 991 and 978 cm “ 1 ν (Β (ΟΧ) 4 )“ ω , characteristic for tetragonal alignment, appear in the spectrum. The following infrared spectrum is identical for samples I-1 whether prepared according to Example 1 or 2.
ioio
FTIR (KBr): 1659 cm 1 v(C=O), 1609 cm 1 v(C=C), 1468 cm“1 v(C-H), 1348 cm“' δ(Ο-Η) + v(C-O), 1269 cm’1, 1244 cm’1, 1136 cm“1 δ(Ο-Η) + v(C-O), 1060 cm“1 v(C-O, 999 cm1 a 970 cm“1 v(B(OH)«)-M, 876 cm“1, 825 cm’1, 770 cm’1 d(C-H), 754 cm“1 a 694 cm“1 δ(Ο-Η).FTIR (KBr): 1659 cm -1 in (C = O), 1609 cm -1 in (C = C), 1468 cm -1 in (CH), 1348 cm -1 δ (Ο-Ο) + v (CO), 1269 cm -1 , 1244 cm -1 , 1136 cm -1 1 δ (Ο-Η) + in (CO), 1060 cm -1 in (CO, 999 cm 1 and 970 cm -1 in (B (OH) «) - M , 876 cm -1 , 825 cm -1 , 770 cm -1 d (CH), 754 cm -1 and 694 cm -1 δ (Ο-Η).
Dále byla struktura komplexu 1-1 potvrzena pomocí NMR spektroskopie.Further, the structure of complex 1-1 was confirmed by NMR spectroscopy.
Salicylová kyselina:Salicylic acid:
Ο^,ΟΗ ’Aoh 'H NMR: 6,94 m (IH, H-6); 6,98 m (IH, H-4); 7,52 m (IH, H-5); 7,84 m (1H, H-7); 11,3 bs (IH, COOH).Ο ^, ΟΗ 'A OH H NMR: 6.94 m (H, H-6); 6.98 m (1H, H-4); 7.52 m (1H, H-5); 7.84 m (lH, H-7); 11.3 bs (1H, COOH).
,3C NMR: 113,1 (C-2); 117,3 (C-4); 119,3 (C-6); 130,5 (C-7); 135,8 (C-5); 161,5 (C-3); 172,3 25 (C-l). 13 C NMR: 113.1 (C-2); 117.3 (C-4); 119.3 (C-6); 130.5 (C-7); 135.8 (C-5); 161.5 (C-3); 172.3 25 (CI).
Komplex 1-1:Complex 1-1:
’HNMR: 6,89 m (IH, H-3); 6,94 m (IH, H-6); 7,48 m(IH, H-5); 7,80 m(IH, H-7).'HNMR: 6.89 m (IH, H-3); 6.94 m (1H, H-6); 7.48 m (1H, H-5); 7.80 m (1H, H-7).
I3CNMR: 115,5 (C-2); 118,1 (C^t); 118,9 (C~6); 129,3 (C-7); 134,8 (C-5); 159,1 (C-3); 163,9 (C-l). 13 CNMR: 115.5 (C-2); 118.1 (C, t); 118.9 (C-6); 129.3 (C-7); 134.8 (C-5); 159.1 (C-3); 163.9 (CI).
δ(Β) = 3,1.δ (Β) = 3.1.
Příklad 3Example 3
Syntéza komplexu 1-2, reakční prostředí voda/ethanolSynthesis of complex 1-2, water / ethanol reaction medium
AgAg
1-21-2
AgNO3 (17 g, M = 169,87) se rozpustí za laboratorní teploty (25 °C) v 80 g destilované vody. V druhé reakční nádobě se za teploty 75 °C rozpustí H3BO3 (6,18 g, M = 61,83) a kyselina 410 aminosalicylová (30,6 g, M= 153,13) ve 120 g denaturovaného ethanolu. Za míchání se do tohoto roztoku vlije vodný roztok AgNO3. Reakční směs se míchá 30 minut, posléze se ochladí na 5 °C a vzniklá našedlá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 41,1 g komplexu vzorce 1-2 (CnH10N2O6AgB, M = 420,92), což představuje výtěžek 98 %.AgNO 3 (17 g, M = 169.87) was dissolved in 80 g distilled water at room temperature (25 ° C). In a second reaction vessel, H3BO3 (6.18 g, M = 61.83) and aminosalicylic acid 410 (30.6 g, M = 153.13) were dissolved in 120 g of denatured ethanol at 75 ° C. AgNO 3 aqueous solution was poured into this solution with stirring. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then cooled to 5 ° C and the resulting greyish precipitate was filtered off and dried at 40 ° C. Yield: 41.1 g of complex of formula 1-2 (C 11 H 10 N 2 O 6 AgB, M = 420.92), which represents 98% yield.
Příklad 4Example 4
Syntéza komplexu 1-2, reakční prostředí vodaSynthesis of complex 1-2, reaction medium water
V reakční nádobě se za laboratorní teploty rozpustí H3BO3 (6,18 g, M = 61,83) a kyselina 4aminosalicylová (30,6 g, M= 153,13) ve 120 cm3 destilované vody. Směs se zahřeje na 80 °C a za míchání se do tohoto roztoku přisype AgNO3 (17 g, M = 169,87). Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 20 °C a vzniklá šedavá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 40 g komplexu vzorce 1-2 (Ci4HgO6AgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 95 %.H3BO3 (6.18 g, M = 61.83) and 4-aminosalicylic acid (30.6 g, M = 153.13) are dissolved in 120 cm 3 of distilled water at room temperature. The mixture was heated to 80 ° C and AgNO 3 (17 g, M = 169.87) was added to this solution with stirring. After stirring for 20 minutes, the reaction mixture was cooled to 20 ° C and the grayish precipitate formed was filtered off and dried at 40 ° C. Yield: 40 g of a complex of formula 1-2 (Ci4H g AGB O 6, M = 390.89), which represents a 95% yield.
Elementární analýza komplexu 1-2Elemental Analysis of Complex 1-2
Vznik komplexu 1-2 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 991 a 968 cm-1 v(B(OX)4) as charakteristické pro tetragonální uspořádání. Následující infračervené spektrum je shodné pro vzorky 1-2, ať už byly připraveny postupem podle příkladu 3 nebo 4.The formation of complex 1-2 was confirmed by infrared spectroscopy, where new peaks with a frequency of 991 and 968 cm -1 in (B (OX) 4 ) and characteristic for tetragonal alignment appear in the spectrum. The following infrared spectrum is identical for samples 1-2, whether prepared according to the procedure of Example 3 or 4.
FTIR (KBr): 3484 cm4 a 3311 cm4 v (NH2), 1682 cm 1 v(C=O), 1600 cm4 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1462 cm4 v(C-H), 1323 cm4 δ(Ο-Η) + v(C-O), 1304 cm’1 v(C-N), 1146 cm4 δ(Ο-Η) + v(CO), 1068 cm1 v(C-O), 991 cm4 a 968 cm4 ν(Β(ΟΗ)4)„, 879 cm4, 849 cm4, 769 cm4, 764 cm4 a 694 cm4 δ(Ο-Η).FTIR (KBr): 3484 cm 4 and 3311 cm 4 in (NH 2), 1682 cm 1 in (C = O), 1600 cm 4 in (C = CC) + δ (ΝΗ), 1462 cm 4 in (CH), 1323 cm 4 δ (Ο-Η) + in (CO), 1304 cm -1 in v (CN), 1146 cm 4 δ (Ο-Η) + in (CO), 1068 cm 1 in (CO), 991 cm 4 and 968 cm 4 ν (Β (ΟΗ) 4), 879 cm 4 , 849 cm 4 , 769 cm 4 , 764 cm 4 and 694 cm 4 δ (Ο-Η).
Dále byla struktura komplexu 1-2 potvrzena pomocí NMR spektroskopie.Further, the structure of complex 1-2 was confirmed by NMR spectroscopy.
Komplex 1-2:Complex 1-2:
Ή NMR: 5,41 bs (2H, NH2); 6,03 d (1H, H-4); 6,20 dd (1H, H-6); 7,48 d (1H, H-7).1 H NMR: 5.41 bs (2H, NH 2 ); 6.03 d (lH, H-4); 6.20 dd (1H, H-6); 7.48 d (lH, H-7).
I3C NMR: 101,3 (C-4); 104,9 (C-2); 107,1 (C-6); 130,7 (C-7); 153,9 (C-5); 160,9 (C-3); 164,7 (C-l). 13 C NMR: 101.3 (C-4); 104.9 (C-2); 107.1 (C-6); 130.7 (C-7); 153.9 (C-5); 160.9 (C-3); 164.7 (CI).
δ(πΒ) = 2,9.δ ( π Β) = 2.9.
Příklad 5Example 5
Syntéza 4-acetamido-2-hydroxy-benzoové kyselinySynthesis of 4-acetamido-2-hydroxy-benzoic acid
Kyselina 4-amino-2-hydroxybenzoová (7,66 g; M= 153,14; 0,05 mol) se rozmíchá v 50 cm3 vody, pH se upraví na hodnotu 6 (10% vodným roztokem NaOH) za vzniku roztoku. Do roztoku se postupně přidává acetanhydrid, a to přibližně po 0,5 cm3, kde celková spotřeba acetanhydridu je 7,1 cm3 (m = 102,09; d - 1,081; n = 0,075 mol). Reakční teplota je 60 °C, reakční pH se stále udržuje přídavky 10% roztoku NaOH na hodnotě 6 až 7. Reakce trvá 5 hodin, průběh acylace se testuje pomocí Ehrlichova činidla. Po skončení reakce se směs ochladí na laboratorní teplotu a pH se sníží na 3,5 (přídavkem konc. 35% HC1). Vzniklá sraženina se zfiltruje na Bůchnerově filtru, filtrační koláč se znovu rozpustí ve 20 cm3 acetonu a po 20 minutách intenzivního míchání opětovně vysráží vodou a znovu zfiltruje a suší při teplotě 40 °C. Výtěžek činí 8,84 g chromatograficky čistého produktu (C9H9NO4; M = 195,18), což představuje výtěžek 90,58 %.4-Amino-2-hydroxybenzoic acid (7.66 g; M = 153.14; 0.05 mol) is stirred in 50 cm 3 of water, the pH is adjusted to 6 (10% aqueous NaOH) to give a solution. Acetic anhydride is gradually added to the solution in approximately 0.5 cm 3 , where the total acetic anhydride consumption is 7.1 cm 3 (m = 102.09; d = 1.081; n = 0.075 mol). The reaction temperature is 60 ° C, the reaction pH is still maintained at 6 to 7 by the addition of 10% NaOH solution. The reaction takes 5 hours, the acylation progress is tested by Ehrlich reagent. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and the pH was lowered to 3.5 (by adding conc. 35% HCl). The precipitate formed is filtered on a Buchner filter, the filter cake is redissolved in 20 cm 3 of acetone and after 20 minutes of vigorous stirring, re-precipitated with water, filtered again and dried at 40 ° C. Yield 8.84 g of chromatographically pure product (C 9 H 9 NO 4; M = 195.18), which represents a yield of 90.58%.
TLC: pevná fáze: ALUGRAM SIL G/UV254 (MACHERY-NAGEL), mobilní fáze: 2-propa30 nol/1 -propanol/ethylacetát/voda = 2/4/1 /3 obj. dílů.TLC: solid phase: ALUGRAM SIL G / UV 254 (MACHERY-NAGEL), mobile phase: 2-propa30 nol / 1-propanol / ethyl acetate / water = 2/4/1 / 3 by volume.
Vznik N-acetylderivátu byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde zmizí vibrace v (N-H) 3495 cm“1 a objeví se píky charakterizující sekundární amin 1672 cm'1 v(C=O) Amid I a 1539 cm’1 v(N-H) Amid II.Formation of the N-acetyl derivative was confirmed by infrared spectroscopy, the disappearance of vibration v (NH) 3495 cm "1 and appears peaks characterizing secondary amine 1672 cm -1 v (C = O) Amide I and 1539 cm -1 v (NH) Amide II.
FTIR (KBr): 3312 cm'1 v (N-H), 1672 cm'1 v(C=O) amid I., 1651 cm'1 v(C=O) vkarboxylu, 1599 cm'1 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1539 cm'1 v (N-H) amid II., 1456 cm'1 v(C-H), 694 cm'1 δ(ΟH).FTIR (KBr): 3312 cm -1 in (NH), 1672 cm -1 in (C = O) amide I., 1651 cm -1 in (C = O) in the carboxyl, 1599 cm -1 in (C = CC) + δ (ΝΗ), 1539 cm -1 in (NH) amide II., 1456 cm -1 in (CH), 694 cm -1 in δ (ΟH).
Příklad 6Example 6
Syntéza komplexu 1-3, reakční prostředí aceton/vodaSynthesis of complex 1-3, acetone / water reaction medium
C i o=cC10 = c
AqAq
1-3 t1-3 t
ch3 ch 3
4-acetamido-2-hydroxybenzoová kyselina (3,9 g; M= 195,18; 0,02 mol) se spolu sH3BO3 (0,62 g, M = 61,83; 0,01 mol) rozpustí v 50 cm3 acetonu za přídavku 4 cm3 vody. Do tohoto io roztoku se přilije roztok AgNO3 (1,7 g; M = 169,87; 0,01 mol) v 5 cm3 vody. Reakční směs se míchá nejprve hodinu při laboratorní teplotě (25 °C) a potom při 35 °C opět hodinu. Z reakční směsi postupně vypadává bílo-šedá sraženina. Posléze se reakční směs ochladí na 0 až 5 °C, sraženina komplexu 1-3 se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek komplexu 1-3 (CigHuNjOgAgB,4-Acetamido-2-hydroxybenzoic acid (3.9 g; M = 195.18; 0.02 mol) is dissolved with H 3 BO 3 (0.62 g, M = 61.83; 0.01 mol) in 50 cm 3 of acetone with the addition of 4 cm 3 of water. To this solution was added a solution of AgNO 3 (1.7 g; M = 169.87; 0.01 mol) in 5 cm 3 of water. The reaction mixture was stirred at room temperature (25 ° C) for 1 hour and then at 35 ° C for 1 hour. A white-gray precipitate gradually emerges from the reaction mixture. Subsequently, the reaction mixture is cooled to 0-5 ° C, the precipitate of complex 1-3 is filtered off and dried at 40 ° C. Yield of complex 1-3 (C18HuNjOgAgB,
M - 504,99) činí 1,63 g, což představuje výtěžek 32 %.M-504.99) is 1.63 g, which represents a 32% yield.
Vznik komplexu 1-3 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 874 a 834 cm 1 v(B{OX)4)'M charakteristické pro tetragonální uspořádání.The formation of complex 1-3 was confirmed by infrared spectroscopy, where new peaks with a frequency of 874 and 834 cm -1 in (B (OX) 4 ) M characteristic for the tetragonal alignment appeared in the spectrum.
FTIR (KBr): 3275 cm 1 v(N-H), 1668 cm’1 v(C=O) amid I., 1593 cm’1 v(C=O) vkarboxylu, 20 1550 cm 1 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1539 cm 1 v(N-H) amid II., 1497 cm-1, 1431 cm-1, 1377 cmFTIR (KBr): 3275 cm 1 (NH), 1668 cm -1 v (C = O) Amide I, 1593 cm-1 (C = O) vkarboxylu, 20 at 1550 cm 1 (C = CC) + δ (ΝΗ), 1539 cm -1 in (NH) amide II., 1497 cm -1 , 1431 cm -1 , 1377 cm
1165 cm’1, 874 a 834 cm’1 v(B(OX)4)-as a 694 cm’1 δ(Ο-Η).1165 cm -1 , 874 and 834 cm -1 in (B (OX) 4) -as and 694 cm -1 δ (Ο-Η).
Příklad 7Example 7
Syntéza 4-hexanoylamino-2-hydroxy-benzoové kyselinySynthesis of 4-hexanoylamino-2-hydroxy-benzoic acid
Kyselina 4-amino-2-hydroxybenzoová (7,66 g; M= 153,14; 0,05 mol) se rozmíchá v 50 cm3 vody, pH se upraví na hodnotu 6 (10% vodným roztokem NaOH) za vzniku roztoku. Kyselina hexanová 6,78 cm3 (0,055 mol; M= 116,16; d = 0,93) se spolu s 7,63 cm3 triethylaminu (0,055 mol; M= 101, d = 0,728) rozpustí ve 25 cm3 acetonu a ochladí na 0 ’C. Přídavkem 5,24 cm3 chlormravenčanu ethylnatého (0,055 mol; M = 108, 52; d = 1,139) se kyselina převede do aktivní formy. Po 5 minutách intenzivního míchání za chladu se směs zfiltruje přes fritu č. 2, promyje 20 cm3 acetonu a převede do předem připraveného roztoku kyseliny 4-amino-235 hydroxybenzoové. Směs se míchá 30 minut při laboratorní teplotě. Reakce pak běží ještě další 3 h při teplotě 60 °C. Po skončení reakce (testováno Ehrlichovým činidlem) se pH upraví z hodnoty 6 na hodnotu 3,0 přídavkem konc. 35% HCI. Vzniklá sraženina se zfiltruje na Bíichnerově filtru, filtrační koláč se znovu rozmíchá ve 20 cm3 acetonu a po 20 minutách intenzivního míchání se produkt opětovně vysráží destilovanou vodou a znovu zfiltruje a suší se při 40 °C. Výtěžek chromatograficky čistého produktu činí 10,23 g (CnHnNCU; M = 251,28), což představuje výtěžek 81,42 %.4-Amino-2-hydroxybenzoic acid (7.66 g; M = 153.14; 0.05 mol) is stirred in 50 cm 3 of water, the pH is adjusted to 6 (10% aqueous NaOH) to give a solution. Dissolve 6,78 cm 3 (0,055 mol; M = 116,16; d = 0,93) together with 7,63 cm 3 of triethylamine (0,055 mol; M = 101, d = 0,728) in 25 cm 3 of acetone and cooled to 0 ° C. The acid is converted into the active form by addition of 5.24 cm @ 3 of ethyl chloroformate (0.055 mol; M = 108.52; d = 1.139). After 5 minutes of vigorous stirring in the cold, the mixture is filtered through frit # 2, washed with 20 cm 3 of acetone and transferred to a pre-prepared solution of 4-amino-235 hydroxybenzoic acid. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction is then run for an additional 3 h at 60 ° C. After completion of the reaction (tested with Ehrlich reagent), the pH was adjusted from 6 to 3.0 by adding conc. 35% HCl. The resulting precipitate is filtered on a Bichner filter, the filter cake is resuspended in 20 cm 3 of acetone, and after 20 minutes of vigorous stirring, the product is re-precipitated with distilled water and filtered again and dried at 40 ° C. The yield of chromatographically pure product is 10.23 g (C 11 H 11 NCl; M = 251.28), which represents 81.42%.
TLC: pevná fáze: ALUGRAM SIL G/UV254 (MACHEREY-NAGEL), mobilní fáze: 2-propanol/l-propanol/ethylacetát/voda = 2/4/1/3 obj. dílů.TLC: solid phase: ALUGRAM SIL G / UV 254 (MACHEREY-NAGEL), mobile phase: 2-propanol / 1-propanol / ethyl acetate / water = 2/4/1/3 by volume.
Vznik N-hexanoyl derivátu byl potvrzen pomoct infračervené spektroskopie, kde zmizí vibrace 5 v(N-H) 3495 cm-1 a objeví se charakteristické vibrace alkylového řetězce 2983 cm”1 v(CH3)as,The formation of the N-hexanoyl derivative was confirmed by infrared spectroscopy, where the vibration of 5 in (NH) 3495 cm -1 disappears and the characteristic vibration of the alkyl chain of 2983 cm -1 in (CH 3 ) as,
2962 cm v(CH2)as, 2860 cm1 v(CH3)s a píky specifické pro sekundární aminy 1672 cm1 v(C=O) Amid I a 1539 cm'1 v(N-H) Amid II.2962 cm v (CH2) as, 2860 cm 1 (CH 3) peaks specific to secondary amines in 1672 cm 1 (C = O) Amide I and 1539 cm -1 v (NH) Amide II.
FTIR (KBr): 3312 cm’1 v(N-H), 2983 cm“' v(CH3)as, 2962 cm’1 v(CH2)as, 2860 cnf1 v(CH3)s, io 1672 cm ’ v(C=O) amid I., 1651 cm”1 v(C=O) v karboxylu, 1599 cm’1 v(C=C-C) a δ(ΝΗ),FTIR (KBr): 3312 cm -1 in (NH), 2983 cm -1 in (CH 3) as, 2962 cm -1 in (CH 2) as, 2860 cm -1 in (CH 3 ) s, io 1672 cm -1 in (CH 3 ) C = O) amide I., 1651 cm -1 in (C = O) in carboxyl, 1599 cm -1 in (C = CC) and δ (ΝΗ),
1539 cm’1 v(N-H) amid II., 1456 cm’1 v(C-H), 783 cm’1 ro(CH2), 694 cm’1 5(O-H).1539 cm -1 v (NH) Amide II., 1456 cm-1 (CH), 783 cm-1 RO (CH2), 694 cm-1 5 (OH).
Příklad 8 15Example 8 15
Syntéza komplexu 1—4, reakční prostředí ethanol/vodaSynthesis of complex 1-4, ethanol / water reaction medium
C5H11 o=cC5H11 o = c
Ag+ Ag +
1-4 _ C5H111-4 _ C5H11
4-Hexanoylamino-2-hydroxybenzoová kyselina (2,51 g; M = 251,28; 0,01 mol) se spolu s H3BO3 (0,31 g, M = 61,83; 0,005 mol) rozpustí v 20 cm3 ethanolu. Do tohoto roztoku se přilije roztok AgNO3 (0,85 g; M = 169,87; 0,005 mol) v 5 cm3 ethanolu a 1 cm3 vody. Reakční směs se míchá nejprve deset minut při laboratorní teplotě (25 °C) a potom při 60 °C dvacet minut. Z reakční směsi postupně vypadává bílo-šedá sraženina. Posléze se reakční směs ochladí na 0 až4-Hexanoylamino-2-hydroxybenzoic acid (2.51 g; M = 251.28; 0.01 mol) is dissolved together with H 3 BO 3 (0.31 g, M = 61.83; 0.005 mol) in 20 cm 3 of ethanol. To this solution is added a solution of AgNO 3 (0.85 g; M = 169.87; 0.005 mol) in 5 cm 3 of ethanol and 1 cm 3 of water. The reaction mixture was stirred for ten minutes at room temperature (25 ° C) and then at 60 ° C for twenty minutes. A white-gray precipitate gradually emerges from the reaction mixture. The reaction mixture was then cooled to 0 to 0
5 °C, sraženina komplexu 1—4 se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek komplexu 1-4 (C26H30N2O8AgB, M = 617,21) činí 1,55 g, což představuje výtěžek 50,2 %.5 ° C, the precipitate of the 1-4 complex is filtered off and dried at 40 ° C. The yield of Complex 1-4 (C 26 H 30 N 2 O 8 AgB, M = 617.21) was 1.55 g, representing a yield of 50.2%.
Vznik komplexu 1-4 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 871 a 835 cm’1 v(B(OX)4fas charakteristické pro tetragonální uspořádání.The formation of complex 1-4 was confirmed by infrared spectroscopy, where new peaks with a frequency of 871 and 835 cm -1 in (B (OX) 4 f and with characteristic for tetragonal alignment appear in the spectrum.
FTIR (KBr): 3286 cm’1 v(N-H), 2953 cm’1 v(CH3)as, 2930 cm’1 v(CH2)as, 2870 cm’1 v(CH3)s, 1664 cm’1 v(C=O) amid I., 1593 cm1 v(C=O) v karboxylu, 1550 cm'1, 1523 cm-1, 1497 cm1, 1434 cm’1 v(C-H) nůžkové vibrace, 1373 cm’1, 871 a 835 cm'1, 783 cm1 <a(CH2), 694 cm’1 δ(Ο-Η).FTIR (KBr) 3286 cm-1 (NH), 2953 cm -1 v (CH3) as, 2930 cm -1 v (CH2) as, 2870 cm -1 v (CH3) s, 1664 cm-1 ( C = O) amide I., 1593 cm -1 in (C = O) in carboxyl, 1550 cm -1 , 1523 cm -1 , 1497 cm -1 , 1434 cm -1 in (CH) scissor vibrations, 1373 cm -1 , 871 and 835 cm -1, 783 cm 1 <a (CH2), 694 cm -1 δ (Ο-Η).
Příklad 9Example 9
Přípravek Pl-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1. Uvedený roztok je velmi vhodný pro hubení plísní v domácnostech (např. na vlhkých stěnách) nebo pro preventivní ochranu dřeva, např. okenních rámů. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,094 g, což představuje 0,0936 % hmotnostních, vztaCZ 300772 B6 ženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,01024 g (představuje 0,0102% hmotnostních). Výše uvedené prvky byly stanoveny atomovou emisní fotometrií s indukčně vázaným plazmatem (Laboratoř atomové spektrometrie, fakulta chemicko-technologická, Univerzita Pardubice).Preparation of P1-1 g of denatured alcohol containing 96% ethanol is mixed with 50 g of water, in which 0.4 g of the silver complex compound of the formula I-1 is dissolved in this solution. This solution is very suitable for controlling mold in households (eg on wet walls) or for preventive protection of wood, eg window frames. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the preparation is 0.094 g, which represents 0.0936% by weight, relative to the total weight of the preparation. The boron content of the preparation is 0.01024 g (0.0102% by weight). The above elements were determined by atomic emission photometry with inductively coupled plasma (Laboratory of Atomic Spectrometry, Faculty of Chemical Technology, University of Pardubice).
Příklad 10Example 10
Přípravek PÍ-2 ioPI-2 io
Voda v množství 40 g se smíchá s 10 g 3% H2O2. K tomuto roztoku se přidá 50 g denaturovaného lihu (96%), v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1. Uvedený roztok je velmi vhodný pro hubení plísní v domácnostech (např. na vlhkých stěnách) nebo pro preventivní ochranu dřeva, např. okenních rámů. Přípravek je rovněž velmi ís vhodný pro dezinfekci. Kapalný přípravek je vhodné spotřebovat do 2 let od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0936 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0102 % hmotnostních,Water of 40 g is mixed with 10 g of 3% H2O2. To this solution is added 50 g of denatured alcohol (96%), in which 0.4 g of the complex silver compound of formula 1-1 is dissolved with stirring. This solution is very suitable for controlling mold in households (eg on wet walls) or for preventive protection of wood, eg window frames. The preparation is also very suitable for disinfection. The liquid preparation should be used within 2 years of mixing the components. The silver content of the preparation is 0.0936% by weight, based on the total weight of the preparation. The boron content of the preparation is 0,0102% by weight,
Příklad 11Example 11
Přípravek PÍ-3 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96% se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1 a 0,01 g Krystalové violeti (CL 42555). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu dřeva, např. dřevěných konstrukcí. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0936 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0102 % hmotnostních.The PI-3 g of denatured alcohol containing 96% ethanol is mixed with 50 g of water, in which 0.4 g of the complex silver compound of formula I-1 and 0.01 g of Crystal Violet (CL 42555) are dissolved with stirring. Said solution is very suitable for preventive protection of wood, eg wooden structures. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the preparation is 0.0936% by weight, based on the total weight of the preparation. The boron content of the preparation is 0.0102% by weight.
Příklad 12Example 12
Přípravek P2-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-2. Uvedený roztok je velmi vhodný pro dezinfekci objektů, kde se navíc vyskytují houby a plísně, s výhodou před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0768 g, což představuje 0,0765 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,01024 g (představuje 0,01 % hmotnostních),P2-1 g of denatured alcohol with an ethanol content of 96% is mixed with 50 g of water, in which 0.4 g of the silver complex compound of the formula I-2 is dissolved with stirring. Said solution is very suitable for disinfecting objects where fungi and molds are present, preferably before painting. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the formulation is 0.0768 g, which is 0.0765% by weight based on the total weight of the formulation. The boron content of the preparation is 0,01024 g (0,01% by weight),
Příklad 13Example 13
Přípravek P2-2 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,1 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-2 a 0,01 g Malachitové zeleně (CL 42000). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu omítek před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,025 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0025 % hmotnostních.P2-2 g of denatured alcohol containing 96% ethanol is mixed with 50 g of water, in which 0.1 g of the complex silver compound of formula 1-2 and 0.01 g of Malachite green (CL 42000) are dissolved with stirring. This solution is very suitable for preventive protection of plasters against painting. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the composition is 0.025% by weight, based on the total weight of the composition. The boron content of the preparation is 0.0025% by weight.
Příklad 14Example 14
Přípravek P3-1Preparation P3-1
50 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-3. Uvedený roztok je velmi vhodný pro dezinfekci objektů, kde se navíc vyskytují houby a plísně, s výhodou před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smícháni komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,085 g, což představuje 0,085 % hmotnostních vztaženo na celkovou ío hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0085 g (představuje 0,0085 % hmotnostních).50 g of denatured alcohol with an ethanol content of 96% are mixed with 50 g of water, in which 0.4 g of the complex silver compound of the formula 1-3 is dissolved with stirring. Said solution is very suitable for disinfecting objects where fungi and molds are present, preferably before painting. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the formulation is 0.085 g, which is 0.085% by weight based on the total weight of the formulation. The boron content of the preparation is 0.0085 g (representing 0.0085% by weight).
Příklad 15Example 15
Přípravek P3-2 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 10 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,05 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-3. Uvedený roztok je velmi vhodný pro ochranu tenkých dřevěných materiálů, např. překližek, či balicího papíru pro průmys20 lové zboží. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,01 g, což představuje 0,01 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,001 g (představuje 0,001 % hmotnostních).P3-2 g of denatured alcohol containing 96% ethanol is mixed with 10 g of water, and 0.05 g of the complex silver compound 1-3 is dissolved in this solution with stirring. This solution is very suitable for the protection of thin wood materials, such as plywood or wrapping paper for industrial goods. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the preparation is 0.01 g, which is 0.01% by weight, based on the total weight of the preparation. The boron content of the preparation is 0.001 g (representing 0.001% by weight).
Příklad 16Example 16
Přípravek P4-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 10 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,2 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-4 a 0,01 g Krystalové violeti (Cl 42555). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu dřevěných konstrukcí, např. okenních rámů před vlastním barevným nátěrem. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,035 g, což představuje 0,035 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0035 g (představuje 0,0035 % hmotnostních).P4-1 g of denatured alcohol with an ethanol content of 96% is mixed with 10 g of water, in which 0.2 g of the complex silver compound of the formula 1-4 and 0.01 g of Crystal violet (Cl 42555) are dissolved with stirring. This solution is very suitable for preventive protection of wooden structures, eg window frames, against the actual color coating. The liquid preparation must be used within 24 hours of mixing the components. The silver content of the formulation is 0.035 g, which is 0.035% by weight based on the total weight of the formulation. The boron content of the preparation is 0.0035 g (representing 0.0035% by weight).
Claims (19)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (en) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds |
| PCT/CZ2007/000101 WO2008058490A1 (en) | 2006-11-15 | 2007-11-09 | Complex compounds of boric acid, salicylic acid or its derivatives and silver, method of their preparation, and a preparation containing these compounds for killing moulds, fungi and ligniperdous insects |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (en) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2006716A3 CZ2006716A3 (en) | 2008-05-28 |
| CZ300772B6 true CZ300772B6 (en) | 2009-08-05 |
Family
ID=38961207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (en) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ300772B6 (en) |
| WO (1) | WO2008058490A1 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5805086B2 (en) * | 2009-08-26 | 2015-11-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Antimicrobial aminosalicylic acid derivatives |
| WO2011056168A1 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Biosyb Pharmaceuticals | Antimicrobial compositions and methods |
| WO2013152125A1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Solutions Biomed, Llc | Silver-based disinfectant composition with reduced staining |
| WO2016061059A1 (en) * | 2014-10-13 | 2016-04-21 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Agrichemical compositions and methods of making and using same |
| WO2016192831A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Merck Patent Gmbh | Compositions of anions and cations with pharmacological activity |
| CN110382558A (en) * | 2017-02-28 | 2019-10-25 | 富士胶片株式会社 | Solidification compound, original edition of lithographic printing plate, the production method of lithographic printing plate and compound |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2189036A (en) * | 1986-03-07 | 1987-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Charge controlling method and developers containing a charge-exchange control agent |
| SU1668140A1 (en) * | 1986-09-15 | 1991-08-07 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Composition for protecting wood |
-
2006
- 2006-11-15 CZ CZ20060716A patent/CZ300772B6/en unknown
-
2007
- 2007-11-09 WO PCT/CZ2007/000101 patent/WO2008058490A1/en active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2189036A (en) * | 1986-03-07 | 1987-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Charge controlling method and developers containing a charge-exchange control agent |
| SU1668140A1 (en) * | 1986-09-15 | 1991-08-07 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Composition for protecting wood |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008058490A1 (en) | 2008-05-22 |
| CZ2006716A3 (en) | 2008-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300772B6 (en) | Boric, salicylic acid or derivatives thereof and silver complex compounds, process of their preparation and composition for killing moulds, fungi and woodborers containing such compounds | |
| ES2600920T3 (en) | Laquinimod stable preparations | |
| EA016582B1 (en) | Lactamide compounds, process for producing thereof and use | |
| BR112018070133B1 (en) | DISPERSION, USE OF IT AND METHOD FOR THE PHOTODYNAMIC INACTIVATION OF MICRO-ORGANISMS | |
| JP2007092087A (en) | Biocidal polymer of guanidine derivative | |
| CN103709049A (en) | Dihydroxyl quaternary ammonium salt with antimicrobial activity as well as preparation method and application thereof | |
| US5073570A (en) | Mono-iodopropargyl esters of dicarboxylic anhydrides and their use as antimicrobial agents | |
| Şahin et al. | Antimicrobial activity, inhibition of biofilm formation, and molecular docking study of novel Ag-NHC complexes | |
| CA2370692A1 (en) | Antitumor derivative of double dicarboxylic acid diaminoplatin complex, process for the preparing thereof, the pharmaceutical composition containing the same and application of the derivative | |
| US20150296790A1 (en) | Silicon-containing compound aqueous solution and antibacterial/antiviral agent including said solution | |
| Oloyede et al. | Synthesis of Mannich bases: 2-(3-Phenylaminopropionyloxy)-benzoic acid and 3-Phenylamino-1-(2, 4, 6-trimethoxy-phenyl)-propan-1-one, their toxicity, ionization constant, antimicrobial and antioxidant activities | |
| Coronel et al. | Photodynamic action of methylene blue subjected to aromatic-aromatic interactions with poly (sodium 4-styrenesulfonate) in solution and supported in solid, highly porous alginate sponges | |
| US2886487A (en) | Quaternary ammonium salt and n-thiotrichloromethyl hydantoin vaginal composition | |
| CN106265536B (en) | Bortezomib pharmaceutical composition and preparation method thereof | |
| Kushnazarova et al. | Dicationic imidazolium surfactants with a hydroxyl substituent in the spacer fragment | |
| ES2211713T3 (en) | WATER SOLUBLE COMPOSITIONS CONTAINING CHLOROHEXIDINE AND ITS USE. | |
| Al-Ayed et al. | Micellar effects on the alkaline hydrolysis of isatin and its derivatives | |
| JP5377003B2 (en) | Antibacterial agent | |
| DE69918854D1 (en) | IMPROVED CHEMICAL PROCESS AND PHARMACEUTICAL PREPARATION | |
| Riddles et al. | Synthesis and characterization of two cyanoxime ligands, their precursors, and light insensitive antimicrobial silver (I) cyanoximates | |
| CN103449938B (en) | Urease inhibitor composition | |
| ES2208253T3 (en) | NEW ADAMANTAN DERIVATIVE AND WATER DISINFECTANT COMPOSITION CONTAINING IT. | |
| TWI737655B (en) | Composition for skin disinfection | |
| Kamil et al. | Benzimidazole derivatives: active class of antioxidants | |
| RU2720516C1 (en) | Method of producing micellar complexes of copper (ii) using non-ionic surfactants |