CZ297894A3

CZ297894A3 - Water-dispersible granular herbicidal agent and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ297894A3
Application number: CZ942978A
Authority: CZ
Inventors: Joseph Kimler; Robert Kubisch
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1993-12-08
Filing date: 1994-11-30
Publication date: 1995-07-12
Also published as: IL111895A0; AU8028194A; HUT69066A; IL111895A; KR100349935B1; TW275562B; KR950016509A; RU94042936A; JPH07252107A; HU217537B; HU9403504D0; CA2137412A1; BR9404897A

Description

Vynález se týká ve vodě dispergovatelného granulárního herbicidního prostředku a způsobu jeho výroby.The invention relates to a water-dispersible granular herbicidal composition and to a process for its preparation.

Dosavadní stav technikvBACKGROUND OF THE INVENTION

Důležitost ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků (granulátů) v oboru zemědělských prostředků stále stoupá, poněvadž je s nimi bezpečnější manipulace a jsou přátelštější k životnímu prostředí než jiné běžně používané prostředky. Tak například chemické znečištění takovými granuláty se snadno odstraní, v granulátech nejsou přítomna žádná toxická rozpouštědla a je možno je balit do obalů rozpustných ve vodě, čímž se sníží expozice uživatele těmto prostředkům.The importance of water-dispersible granular compositions (granules) in the field of agricultural compositions continues to increase, as they are safer to handle and are more environmentally friendly than other commonly used compositions. For example, chemical contamination by such granules is readily removed, no toxic solvents are present in the granules, and can be packaged in water-soluble containers, thereby reducing user exposure to the compositions.

Dinitroanilinové herbicidy, které jsou užitečné při selektivním potlačování určitých travních a širokolistých plevelných rostlin, jsou až dosud obvykle zpracovávány na takové prostředky, jako jsou emulgovatelné koncentráty, tekuté suspenzní koncentráty, smáčitelné prášky apod., které se ředí přímo v nádrži. Před aplikací na půdu je však nutno s těmito prostředky manipulovat, odměřovat je a míchat.Up to now, dinitroaniline herbicides useful in the selective control of certain grass and broadleaf weeds have been formulated such as emulsifiable concentrates, liquid suspension concentrates, wettable powders and the like, which are diluted directly in the tank. However, they must be handled, measured and mixed prior to application to the soil.

Konvenční dispergovatelné granulární prostředky, obsahující dinitroanilinové herbicidy bylo až dosud obtížné vyrpbit. Tyto herbicidy, které jsou pevné při teplotě místnosti, ale mají teplotu tání nižší než 100 °C, mají sklon ke spékání, slepování nebo hrudkování při skladování za zvýšených teplot nebo při vystavení takovým zvýšeným teplotám, poněvadž dojde k jejich nadměrnému změknutí nebo částečnému roztavení. Kromě toho jsou často prášivé a mohou způsobovat skvrny.Conventional dispersible granular compositions containing dinitroaniline herbicides have hitherto been difficult to produce. These herbicides that are solid at room temperature but have a melting point below 100 ° C tend to sinter, stick or clump when stored at elevated temperatures or when exposed to such elevated temperatures because they become excessively soft or partially melted. In addition, they are often dusty and can cause stains.

Třída imidazolinonových herbicidů, do níž náleží například··-imazaquin, imazethapyr, imazamethapyr a imazamethabenz-methyl, je velmi vhodná pro selektivní potlačování široké palety travních a širokolistých plevelných rostlin za přítomnosti zemědělských plodin, přičemž aplikované množství těchto herbicidů může být výjimečně nízké. V současné době jsou imidazolinonové herbicidy obchodně dostupné převážně ve formě kapalných prostředků.The class of imidazolinone herbicides, including, for example, imazaquin, imazethapyr, imazamethapyr and imazamethabenz-methyl, is highly suitable for selectively controlling a wide variety of grass and broadleaf weeds in the presence of agricultural crops, and the application rates of these herbicides may be exceptionally low. Currently, imidazolinone herbicides are commercially available mainly in the form of liquid formulations.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předmětem vynálezu je ve vodě dispergovatelný granulární herbicidní prostředek, který obsahuje dinitroanilinový herbicid a to bud samotný, nebo v kombinaci s imidazolinonovým herbicidem a promotor dispergace.The present invention provides a water dispersible granular herbicidal composition comprising a dinitroaniline herbicide, either alone or in combination with an imidazolinone herbicide and a dispersion promoter.

Předmětem vynálezu je také způsob výroby takových prostředků. Prostředky podle vynálezu jsou stálé při skladování a vykazují žádoucí dispergační vlastnosti. Nové prostředky podle vynálezu, které obsahuji buď samotné dinitroanilinové herbicidy, nebo jejich kombinaci s imidazolinonovými herbicidy v podobě granulárních prostředků, které jsou dispergovatelné ve vodě, ulehčují-—— manipulaci a zároveň mají sníženou prášivost a mají i jiné žádoucí ekologické vlastnosti.The invention also relates to a process for the manufacture of such compositions. The compositions of the invention are storage stable and exhibit desirable dispersing properties. The novel compositions according to the invention which contain either the dinitroaniline herbicides alone or their combination with imidazolinone herbicides in the form of granular compositions which are dispersible in water, facilitate handling while at the same time having reduced dustiness and other desirable ecological properties.

__________________ Hlavní,, starostí při,výrobě ve .vodě dispergo-_ ___________ vatelných granulárních prostředků je, aby se granule dispergovaly v průběhu přijatelné doby. Z obvyklých nosičů, které přicházejí v úvahu v prostředcích tohoto typu, je jedním z nejméně vhodných bentonit, protože granuláty, vyrobené s jeho pomocí, se obtížné dispergují. Nyní se však zjistilo, že když se takový ve vodě dispergovatelný granulát vytlačuje spolu s promotorem dispergace, může se použít bentonitu, poněvadž je kompatibilní s účinnými přísadami s nízkou teplotou tání, jako jsou dinitroanilinové sloučeniny. Za použití bentonitu s výhodou dochází k minimalizaci ztráty fyzikálních vlastností nízkotajících účinných přísad, jako jsou dinitroaniliny, ve srovnání s většinou jiných typických nosičů. Takový stabilní prostředek současně umožňuje společné zapracování dinitroanilinového herbicidu a imiďazolininovéhg herbicidu, přičemž se získá užitek z žádoucích a komplementárních vlastností obou těchto účinných přísad.A major concern in the manufacture of aqueous dispersible granular compositions is that the granules disperse within an acceptable period of time. Of the conventional carriers that are suitable for use in compositions of this type, bentonite is one of the least suitable, since the granulates produced with it are difficult to disperse. However, it has now been found that when such a water dispersible granulate is extruded together with a dispersion promoter, bentonite may be used as it is compatible with low melting active ingredients such as dinitroaniline compounds. Preferably, the use of bentonite minimizes the loss of physical properties of low melting active ingredients, such as dinitroanilines, compared to most other typical carriers. At the same time, such a stable composition allows the dinitroaniline herbicide and the imidazolinin herb herbicide to be incorporated together, benefiting from the desirable and complementary properties of both active ingredients.

Pod pojmem promotor dispergace, jak se ho používá v tomto popisu, se rozumí chemická látka, která usnadňuje řbotnání a dispergaci bentonitu nebo jiných vhodných nosičových složek granulárního prostředku dispergovatelného ve vodě, který je předmětem tohoto vynálezu. Promotor dispergace se obvykle voli ze souboru bází, jako hydroxidů 'alkalických kovů a aminů a ve vodě botnatelných polymerů,The term dispersion promoter as used herein refers to a chemical that facilitates the swelling and dispersion of bentonite or other suitable carrier components of the water-dispersible granular composition of the present invention. The dispersion promoter is usually selected from a series of bases such as alkali metal and amine hydroxides and water swellable polymers,

-jako jsou celulozové materiály.like cellulosic materials.

Nyní se zjistilo, že extrudované granulárrtí * herbicidní prostředky, obsahující dinitroanilinové herbicidy, a to bud samotné nebo v kombinaci s imidazolinonovým herbicidem a promotor dispergace, je možno vyrábět tak, že mají zlepšenou suspendovatelnost a dispergovatelnost.It has now been found that extruded granular herbicidal compositions containing dinitroaniline herbicides, either alone or in combination with an imidazolinone herbicide and a dispersion promoter, can be prepared to have improved suspensibility and dispersibility.

Tento objev využívá prospěšných vlastností mnoha složek při minimalizaci jejich potenciální nesnášenlivosti.This discovery exploits the beneficial properties of many components while minimizing their potential intolerance.

V přednostním provedení je předmětem vynálezu granulární herbicidní prostředek, dispergovatelný ve vodě, jehož podstata spočívá .v tom, že obsahuje dinitroanilinový herbicid obecného vzorce IIn a preferred embodiment, the present invention provides a water-dispersible granular herbicidal composition comprising a dinitroaniline herbicide of formula I

kdewhere

Rj představuje atom vodíku, alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylový zbytek se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylový zbytek se 3 až 4 atomy uhlíku;R 1 represents a hydrogen atom, a straight or branched chain alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl radical having 3 to 4 carbon atoms or an alkynyl radical having 3 to 4 carbon atoms;

R₂ představuje alkylový zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem, obsahující 1 až6 atomů uhlíku, který je popřípadě substituován chlorem nebo methoxyskupinou, alkenylový zbytek se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylový zbytek se 3 áž 4 atomy uhlíku;R ₂ represents an alkyl radical with a straight or branched chain containing 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by chlorine or methoxy, an alkenyl radical having 3-4 carbon atoms or an alkynyl radical of 3 to 4 carbon atoms;

R₃ představuje atom vodíku, methylskupinu nebo methoxymethylskupinu; aR ₃ represents hydrogen, methyl or methoxymethyl; and

R₄ představuje alkylskupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu nebo atom chloru;R ₄ is C 1 -C 4 alkyl, trifluoromethyl or chloro;

a to buď samotný, nebo v kombinaci s imidazolinonovým herbicidem. Imidazolinonovým herbicidem může být kterákoliv z imidazolinonových sloučenin, které jsou známé v tomto oboru, jako jsou například sloučeniny popsané v U. S. patentech ČÍSlo~’4~ 798~ 619 , 4 ”772 311,5 039 33 3”,“ 5 108' 485 á v EP 254 951 a 3 22 616. Imidazolinonový herbicid se přednostně volí ze souboru zahrnujícího imazáquin, imazapyr, imazethapyr a imazamethapyr. Větší přednost se z imidazolinonových herbicidů dává imazaquinu. Předmětem vynálezu je také způsob výroby granulovaných prostředků dispergovatelných ve vodě, které obsahují tyto sloučeniny.either alone or in combination with an imidazolinone herbicide. The imidazolinone herbicide may be any of the imidazolinone compounds known in the art, such as those described in U.S. Patent Nos. 4 ~ 798 ~ 619, 4,772,311,5,039,333, " 5,108, 485 " in EP 254 951 and 3 22 616. The imidazolinone herbicide is preferably selected from the group consisting of imazáquin, imazapyr, imazethapyr and imazamethapyr. More preferred is imazaquine among imidazolinone herbicides. The invention also relates to a process for the preparation of water-dispersible granular compositions containing these compounds.

Z herbicidů, spadajících do rozsahu obecného vzorce I, se pro použití v prostředcích podle vynálezu dává přednost pendimethalinu [N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4xylidin] a trifluralinu [N,N-dipropyl-2,6-dinitro-4,-trifluormethylanilin], jakož i benfluralinu, isopropalinu, ethalfluralinu, ryzelanu apod., a to bud jednotlivě nebo jejich kombinacím. Největší přednost se dává pendimethalinu a trifluralinu.Among the herbicides within the scope of formula I, pendimethalin [N- (1-ethylpropyl) -2,6-dinitro-3,4xylidine] and trifluralin [N, N-dipropyl-2, 6-dinitro-4'-trifluoromethylaniline] as well as benfluralin, isopropalin, ethalfluralin, ryzelan and the like, either singly or in combinations thereof. Most preferred are pendimethalin and trifluralin.

Granulární prostředky, dispergovatelné ve vodě, obsahující vysokou koncentraci, tj. asi 20 až asi 90_r, /přednostně asi 30 až asi 70 % hmotnostních nízkotajících dinitroanilinů^ jako je pendimethalin a trifluralin, popřípadě v kombinaci s asi 1 až 20 %, přednostně 5 až 15 % hmotnostními imidazolinonového herbicidu a nosič, jako je bentonit, je možno vyrábět regulovaným způsobem vytlačováním za přítomnosti promotoru dispergace, jako je báze nebo vodou botnatelný polymer, za vzniku v podstatě nepřášivého rovnoměrného ve vodě dispergovatelného granulátu s dobrými dispergačními vlastnostmi. Prostředky, obsahující takovou vysokou koncentraci účinných přísad, poskytují ekologické a obchodní výhody, zejména v tom případě, když se jich používá v kombinaci. Tyto výhody spočívají v použití menšího množství materiálu pro dosažení požadovaného výsledku. Také je však možno vyrábět i pesticidní prostředky nebo jejich směsi ε nižšíkoncentrací, v závislosti na potřebách ' ’ konkrétní aplikace.Granular compositions dispersible in water containing high concentrations, i.e. about 20 to about 90 _R / is preferably about 30 to about 70% by weight of low-melting dinitroanilines ^ such as pendimethalin and trifluralin, optionally in combination with about 1-20%, preferably 5 up to 15% by weight of the imidazolinone herbicide and a carrier such as bentonite can be produced in a controlled manner by extrusion in the presence of a dispersion promoter such as a base or a water swellable polymer to form a substantially non-porous uniform water-dispersible granulate with good dispersing properties. Compositions containing such a high concentration of active ingredients provide ecological and commercial benefits, especially when used in combination. These advantages consist in using less material to achieve the desired result. However, it is also possible to produce pesticidal compositions or mixtures thereof at lower concentrations, depending on the needs of the particular application.

Zjištění, že bentonitový jíl se hodí pro výrobu tepelně stálých, ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků, obsahujících vysokou koncentraci nízkotajících látek, je neočekávané. Předpokládá se, že přidání přibližně asi 0,5 až asi 20 % hmotnostních, přednostně asi 1 až 10 % hmotnostních báze, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo isopropylamin nebo vodou botnatelného polymeru, jako například heterocyklického polymeru, jako je výrobek Agrimer(^R) XLF (homopolymer l-vinyl-2-pyrrolidinonu tj.The discovery that bentonite clay is suitable for the production of thermostable, water dispersible granular compositions containing a high concentration of low melting substances is unexpected. It is contemplated that the addition of about 0.5 to about 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight of a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or isopropylamine or a water swellable polymer such as a heterocyclic polymer such as Agrimer ( ^R) ) XLF (homopolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidinone i.e.

-PVP), N-vinyl-2-pyrrolidon (NVP), celulozové látky, jako je sodná sůl kroskarmelózy (například Ac-Di-Sol^^R^, FMC Corporation), mikrokrystalická celulóza (například Lattice (^R) NTC-80) nebo jiné obchodně dostupné polyhydroxylové polymery, do ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků má za následek botnání bentonitu nebo jiného vhodného hydratovaného nosiče při styku s vodou. Toto botnání má s výhodou za následek zvýšení rychlosti disperga.ee.-PVP), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), cellulosic substances such as croscarmellose sodium (e.g. Ac-Di-Sol ^{® R} , FMC Corporation), microcrystalline cellulose (e.g. Lattice ( ^R ) NTC-80) or other commercially available polyhydroxyl polymers, into water-dispersible granular compositions, will result in swelling of the bentonite or other suitable hydrated carrier upon contact with water. This swelling preferably results in an increase in the dispersion rate.

Z nosičů, které se hodí pro použití .při výrobě ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle vynálezu, je možno uvést botnající jíly, jako je kaolinit/ zeolit a přednostně montmorillonitové jíly, jako je beidellit,, bentonit, nontronit a saponit. Z nosičů se největší přednost dává nosičům, obsahujícím bentonit, přinejmenším z větší části, poněvadž se také může používat kombinací nosičů. Z obchodně dostupných v přírodě se vyskytujících botnavých jílů je možno uvést výrobek Volclay(^R) (Wyoming Bentonites), VeegunJ^R) nebo jiné v přírodě se vyskytující botnavé jíly, které obsahují stejnou montmorillonitovouCarriers suitable for use in the preparation of the water-dispersible granular compositions of the present invention include swellable clays such as kaolinite / zeolite and preferably montmorillonite clays such as beidellite, bentonite, nontronite and saponite. Of the carriers, bentonite-containing carriers are most preferred, at least for the most part, since they can also be used in combination of carriers. Among the commercially available naturally occurring swellable clays are Volclay ( ^R ) (Wyoming Bentonites), Veegun ( ^R ) or other naturally occurring swellable clays containing the same montmorillonite

-jednotkovou strukturu a vlastnosti. --—-———-—-Z vhodných smáčedel pro použití při výrobě ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle vynálezu je . _možno.uvěst.konvenčni. činid 1 a,. jako..je například sodná sůl.. _ N-methyl-N-oleyoyltaurové kyseliny (Igepon^^R^ T-77), oktylfenoxypolyethoxyethanol, nonylfenoxypolyethoxyethanol, sodnou sůl dioktylsulfojantarové kyseliny, sodnou sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, laurylsulfonát sodný apod., jakož i jejich směsi. Vhodná suspenzní činidla zahrnují konvenční činidla, jako je lignosulfonan sodný, alkylnaftalensulfonáty, sodnou sůl kondenzátu naftalensírové kyseliny s formaldehydem (Morwet(^R) D-425 nebo Lowmar(^R^ PW) apod., nebo jejich směsi (Morwet(^R) EFW). Vhodná protipěnová činidla zahrnují obvyklé detergenty, jako je sodné lojové mýdlo (sodium tallowate, výrobek firmy Foamaster Soap L<^r>) apod. Vhodná reologická činidla zahrnují takové obvyklé látky, jako je sublimovaný oxid křemičitý, křemičitan vápenatý (Micro-Cel(^R) E) apod. a jejich směsi.-unit structure and properties. Among the suitable surfactants for use in the manufacture of the water-dispersible granular compositions of the present invention is. conventional.convention. Reagent 1 a ,. jako..je example sodium .. _ N-methyl-N-oleyoyltaurate (Igepon ^T-R-77), octylphenoxy polyethoxy ethanol, nonylphenoxy polyethoxy ethanol, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, etc., as well as their mixtures. Suitable suspending agents include conventional agents such as sodium lignosulfonate, alkylnaphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfuric acid condensate with formaldehyde (Morwet ( ^R ) D-425 or Lowmar ( ^R ) PW) and the like, or mixtures thereof (Morwet ( ^R ) EFW). suitable antifoaming agents include conventional detergents such as sodium tallow soap (sodium tallowate, manufactured Foamaster soap L ^<R>) and the like. suitable flow agents include conventional agents such as fumed silica, calcium silicate (Micro-Cel ^(R) E) and the like and mixtures thereof.

Ve vodě dispergovatelné granulární prostředky podle vynálezu obsahují asi 20 až 90 % hmotnostních (přednostně 30 až 70 % hmotnostních dinitroanilínové sloučeniny, přednostně dinitroanilinové sloučeniny obecného vzorce I, popřípadě asi X až 20 % hmotnostních, přednostně 5 až 15 % hmotnostních imidazolinonového herbicidu, který je přednostně zvolen ze souboru zahrnujícího imazaquin, imazethapyr, imazamethapyr a imazapyr, ve směsi s asi 5,0 až 25,0 % hmotnostního jednoho nebo více nosičů, 1,0 až 7,5 % hmotnostního, jednoho nebo více smáčedel, asi 2 až 10 % hmotnostních, jednoho nebo vice suspenzních činidel a asi 0,5 až 20 % hmotnostních jednoho .nebo více promotorů dispergace. Kromě toho, v přednostním provedení tohoto vynálezu obsahují ve vodě dispergovatelné granulární prostředky podle vynálezu také až asi 1 % hmotnostní jednoho nebo více protipénových činidel a až do asi 7,5 % hmotnostních jednoho nebo více reologických činidel, pro usnadnění vytlačovacího postupu.The water-dispersible granular compositions according to the invention contain about 20 to 90% by weight (preferably 30 to 70% by weight of a dinitroaniline compound, preferably a dinitroaniline compound of the formula I), or about X to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of an imidazolinone herbicide. preferably selected from the group consisting of imazaquin, imazethapyr, imazamethapyr and imazapyr, in admixture with about 5.0 to 25.0% by weight of one or more carriers, 1.0 to 7.5% by weight, of one or more surfactants, about 2 to 10 In addition, in a preferred embodiment of the present invention, the water-dispersible granular compositions of the invention also contain up to about 1% by weight of one or more antifoam agents. and up to about 7.5 wt eological agents to facilitate the extrusion process.

~ . Tvrdost, sorpční vlastnosti, velikost částic a sypnou hmotnost ve vodě ředitelných granulárních prostředků podle vynálezu je možno nastavit variací nebo kombinací typu nebo typů jílu, typu nebo typů povrchově aktivní látky a/nebo smáčedla a jejich směsí, kterých se obvykle používá v zemědělských prostředcích. Do've vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle tohoto vynálezu je možno zavádět i jiné konvenční látky pro výrobu prostředků, jako jsou přísady usnadňující rozpad granulí nebo zahuštovadla.~. The hardness, sorption properties, particle size and bulk density of the water-dilutable granular compositions of the present invention can be adjusted by varying or combining the type or types of clay, the type or types of surfactant and / or wetting agent and mixtures thereof commonly used in agricultural compositions. Other conventional formulations such as granular disintegrants or thickeners may also be incorporated into the water dispersible granular compositions of the present invention.

Při výrobě ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle vynálezu se vhodný dinitroanilin a popřípadě imidazolinon, ve formě technické látky,- nechá- . - — projít jehlovým mlýnem. Rozemletá technická.látka se potom smíchá se smáčedly, suspenzními činidly a nosiči a popřípadě se přidá protipěnové činidlo a reologické činidlo. Smíchaný materiál se rozemílá ve vzduchovém třídícím mlýnu, který je chlazen přednostně kapalným dusíkem nebo jiným nereaktivním zdrojem chladu, který stačí mlýn uchladit. Rozemletá látka se potom smíchá s vodou (10 až 15 %, vztaženo na celkovou velikost vsázky) a promotory dispergace a extruduje se ve vytlačovacím stroji konvenčního typu LUWA., který obsahuje stolici s horním košíčkovitým extruderem s velikostí otvorů například v rozmezí od 0,6 do 1,2 mm. Vytlačené granule se nechají stát přes noc v digestoři., kde se jejich zbytková vlhkost sníží na asi 1 až 3 %. Granulát se potom prošije sítem s velikostí otvorů 16 a 40 mesh (tj. 1180 a 425 μιη) a shromáždí.In the preparation of the water-dispersible granular compositions according to the invention, a suitable dinitroaniline and optionally an imidazolinone, in the form of a technical substance, are left. - - go through a needle mill. The ground technical material is then mixed with wetting agents, suspending agents and carriers, and optionally the antifoam agent and rheological agent are added. The mixed material is ground in an air sorting mill, which is preferably cooled by liquid nitrogen or another non-reactive source of cold that can cool the mill. The milled material is then mixed with water (10-15% based on total batch size) and dispersion promoters and extruded in a conventional LUWA extruder, which comprises a stool with an upper basket extruder having a hole size ranging, for example, from 0.6 up to 1,2 mm. The extruded granules are allowed to stand overnight in a fume cupboard, where their residual moisture is reduced to about 1-3%. The granulate is then sieved through a 16 and 40 mesh screen (i.e., 1180 and 425 μιη) and collected.

Vynález je možné mnohými způsoby modifikovat a obměňovat ve světle výše uvedeného podrobného popisu. Tak například je možno jako promotoru dispergace používat kombinací vodou botnatelných polymerů.Všechny takové zřejmé— obměny plně spadají do rozsahu připojených nároků.The invention can be modified and varied in many ways in light of the foregoing detailed description. For example, a combination of water swellable polymers may be used as the dispersion promoter. All such obvious variations are fully within the scope of the appended claims.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkl adechJet er® j i výhradně^ ilustrativní charakter a________________ rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.The invention is illustrated in more detail in the following examples and is not intended to limit the scope of the invention in any way.

Příklady provedeni vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklady 1 až 13Examples 1 to 13

Experimentální postupyExperimental procedures

Při výrobě ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle vynálezu pro srovnávací zkoušení s prostředky podle dosavadního stavu techniky se postupuje takto:The production of the water-dispersible granular compositions of the present invention for comparative testing with the prior art compositions is as follows:

a) přibližně 20 až 90 % hmotnostních dinitroanilinového herbicidu, popřípadě spolu s přibližně 1 až 20 % hmotnostními imidazolinonového herbicidu, se rozemele^'a) about 20 to 90% by weight of the dinitroaniline herbicide, optionally together with about 1 to 20% by weight of the imidazolinone herbicide, is ground;

b) rozemletý herbicid se smísí přibližně s 1 až 7,5 % hmotnostního jednoho nebo více smáčedel, přibližně 2 až % hmotnostními jednoho nebo více suspenzních činidel & přibližně 5,0 až 25,0 % hmotnostního jednoho nébo více ~ nosičů;b) admixing the milled herbicide with about 1 to 7.5% by weight of one or more wetting agents, about 2 to% by weight of one or more suspending agents & about 5.0 to 25.0% by weight of one or more carriers;

c) směs vyrobená ve stupni b) se rozemele, přednostně za přítomnosti nereaktivního chladivá v množství postačujícím pro chlazení mlýnu;c) grinding the mixture produced in step b), preferably in the presence of a non-reactive refrigerant in an amount sufficient to cool the mill;

d) smíchá*se přibližně 0,5 až 20 % hmotnostních jednoho nebo více promotorů dispergace s vodou a rozemletou směsí získanou ve stupni c);d) mixing about 0.5 to 20% by weight of one or more dispersion promoters with water and the milled mixture obtained in step c);

e) rozemletá směs se vytlačí na granulami prostředek; ae) extruding the milled mixture into granular compositions; and

f) vytlačený granulám! prostředek se vysuší.f) extruded granules! the composition is dried.

Výše uvedenými postupy se vyrobí následující ve vodě dispergovatelené granulární prostředky, které se podrobí zkoušení. Důležité fyzikální vlastnosti ve vodě dispergovatelných granulárních prostředků podle příkladů 1 až 7 (samotné dinitroanilinové herbicidy) a podle příkladů 8 až 14 (dinitroanilinové herbicidy v kombinaci s imidazolinonovými herbicidy) jsou uvedeny v příkladech 15 až 16.The following water-dispersible granular compositions are prepared by the above processes and subjected to testing. Important physical properties of the water dispersible granular compositions of Examples 1 to 7 (dinitroaniline herbicides alone) and Examples 8 to 14 (dinitroaniline herbicides in combination with imidazolinone herbicides) are shown in Examples 15 to 16.

Příklady 1 až 7 (% hmotnostní)Examples 1 to 7 (% by weight)

Přísada Ingredient 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 . 7. pendimethalin techn. (91 %) pendimethalin techn. (91%) 66,7 66.7 62,7 62.7 60,0 60.0 56,7 56.7 66,0 66.0 66,0 66.0 66,3 66.3 křemičitan vápenatý silicate Calcium 5,0 5.0 4,7 4.7 4,5 4,5 4,2 4.2 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 natrium-N-methyl- sodium-N-methyl- N-oleoyltaurát N-oleoyltaurate 2,5 2.5 2,4 2.4 2,2 2.2 2,1 2.1 2,5 2.5 2,5 2.5 2,5 2.5 sodná sul sulfo- novaného nafta- lenformaldehydo- vého kondenzátu Sodium sulpho- diesel fuel lenformaldehydo- condensate 5,0 5.0 9,7 9.7 9,5 9.5 9,2 9.2 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 bentonitový jíl bentonite clay 16,0 16.0 15,0 15.0 14,4 14.4 13,8 13.8 15,7 15.7 15,7 15.7 — - kaolinový jíl kaolin clay 4,3 4.3 4,0 4.0 4,0 4.0 3,6 3.6 4,3 4.3 4,3 4.3 20,7 20.7 sodné lojové Sodium tallow mýdlo soap 0,5 0.5 0,5 0.5 0,4 0.4 0,4 0.4 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 homopolymer l-vinyl-2-pyrro- lidinonu homopolymer 1-vinyl-2-pyrrole- lidinone 1,0 1.0 5,0 5.0 - 10,0- - 10,0- hydroxid sodný sodium hydroxide — — — - - - . —— — . —— - ___ ___ —— —— 1,0 1.0 — _ — - _ - - — — — - - - -

chlorid sodný sodium chloride

100% 100% 100% 100%· 100% 100% 100%100% 100% 100% 100% · 100% 100% 100%

Příklady 8 až 14 (% hmotnostní)Examples 8 to 14 (% by weight)

Přísada_ 8_9_10 11 12 13 14 pendimethalin techn. (91%)Additive_ 8_9_10 11 12 13 14 pendimethalin techn. (91%)

54,1 59,2 62,7 54,1 55,5 63,4 58,2 imazaquin techn. (97,5)54.1 59.2 62.7 54.1 55.5 63.4 58.2 imazaquin techn. (97.5)

8,9 9,18.9 9.1

9,2 imazethapyr (97,5%)9.2 Imazethapyr (97.5%)

4,54,5

4,0 křemičitan vápenatý4.0 calcium silicate

4,0 4,4 4,7 4,0 4,1 4,1 4,0 natrium-N-methylN-oleoyltaurát4.0 4.4 4.7 4.0 4.1 4.1 4.0 Sodium N-methyl N-oleoyl taurate

2,2 2,3 dioktylsulfosukcinát sodný2,2 2,3 Sodium dioctylsulfosuccinate

2,2 sodná sůl sulfonovaného nafta-1 en formaldehydo* vého kondenzátu2,2 sodium salt of sulfonated naphthalene-1-formaldehyde condensate

5,9 4,4 4,7 5,95.9 4.4 4.7 5.9

3,0 5,1 směs sodné soli naftalesulfonové kyseliny a alkylkarboxylátu3.0 5.1 mixture of sodium naphthalesulfonic acid and alkyl carboxylate

1,0 3,2 bentonitový jíl 21,4 14,5 15,0 21,4 12,9 15,4 13,1 «'«-Α'ν»·» tr -*»131,0 3,2 bentonite clay 21,4 14,5 15,0 21,4 12,9 15,4 13,1 «» «» - »» 13

kaolinový jíl kaolin clay 3,5 3.5 3,7 3.7 4,0 4.0 3,5 3.5 3,6 3.6 4,1 4.1 3,7 3.7 hydroxid sodný sodium hydroxide — - 2,6 2.6 2,1 2.1 --- --- --- --- — - — - fosforečnan draselný (tribazický) phosphate Potassium (tribasic) ___ ___ — ⁹,1- ⁹ , 1 0,8 0.8 sodná sůl kros- karmelózy (vnitřně zesilovaná sodná sůl kařboxymethylcelulózy cross-sodium carmellose (internally cross - linked sodium carboxymethylcellulose salt --- 3,8 --- 3,8 4,0 4.0 2,3 2.3 mikrokrysta1ická celulóza microcrystalline cellulose — - — - --- 1,9 --- 1,9 1,0 1.0 0,8 0.8 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% .100% .100% 100% 100% 100 100 ALIGN!

Příklad 14Example 14

Hodnocení dispergovatelnosti a tepelné stability zkoušených prostředkůEvaluation of dispersibility and thermal stability of tested compositions

Zkoušené prostředky se skladují při teplotě místnosti, při teplotě 45 °C nebo 50 °C po dobu 7 dnů nebo celkem až 3 měsíce a potom se provádí hodnocení. Předem určené množství zkoušeného prostředku, obvykle 1 g nebo — množství, které postačuje pro reprezentaci maximální koncentra.ce při finálním použití, se přidá do 100 ml vody v odměrněm válci, který se potom rychle uzavře. Odměrný válec se ihned otočí (převrátí) o 180 ° a po 3 sekundové pauze se opět otočí o dalších 180 ° a nechá se 3' sekundy stát. Tento cyklus se potom opakuje. Zaznamená se počet 360° cyklů, který je zapotřebí pro dosažení úplného rozpuštění nebo dispergace granulí. Postup se opakuje tak dlouho, dokud se neprovede celkem 30 obratů. Požadovanou rychlou dispergaci granulí odráží nízký počet obratů.The test compositions are stored at room temperature, 45 ° C or 50 ° C for 7 days or up to a total of 3 months and then evaluated. A predetermined amount of the test composition, usually 1 g, or an amount sufficient to represent the maximum concentration in the final use, is added to 100 ml of water in a graduated cylinder, which is then rapidly sealed. The measuring cylinder is immediately rotated (inverted) 180 ° and after a 3 second pause it is again rotated another 180 ° and allowed to stand for 3 'seconds. This cycle is then repeated. The number of 360 ° cycles required to achieve complete dissolution or dispersion of the granules is recorded. The process is repeated until a total of 30 turns are performed. The low rate of turnover reflects the desired rapid dispersion of the granules.

.... . T a b u 1 k a 1 . Dispergovatelnost (počet obratů) dnů při 7 dnu při 7 dnů při..... T a b u 1 k a 1. Dispersibility (number of turnovers) days at 7 days at 7 days at

Příklad teplotě místnosti 45 °C 50 °cExample room temperature 45 ° C 50 ° C

1 1 18 18 17 17 20 20 May 2 2 18 ' 18 ' 17 17 18 18 3 3 14 14 12 12 10 10 4 4 13 13 8 8 5 5 5 5 ¹² ·. · ¹² ·. · 11 11 11 11 6 6 5 5 14 14 12 12 7 7 22 22nd 23 23 28 28 zpočátku initially 3 měsíce 3 months teplota místnosti room temperature při 45 °C at 45 ° C 8 8 5 5 >30 > 30 -9- -9- < < 14 14 10 10 6 6 6 6 11 11 5 5 ^? 24 ^? 24 12 12 8 8 12 12

Příklad 15Example 15

Hodnocení suspendovatelnosti zkoušených prostředkůEvaluation of suspensibility of tested devices

Zkoušené prostředky se před hodnocením skladují 7 dní při teplotě místnosti nebo při teplotě 45 nebo 50 °C. Předem stanovené množství zkoušeného prostředku se disperguje v regulovaném vodném systému a nechá se 30 minut usazovat. Ze střední vrstvy suspenze se potom odebere alikvotní vzorek, u něhož se stanoví obsah pevných látek. Hodnota odečtená po 30 minutách se porovná s hodnotou naměřenou před usazováním a vyjádří se jako podíl této původní hodnoty v procentech. Žádoucí suspenzní vlastnosti prostředku odráží vyšší hodnota tohoto procentického podíluTest compositions are stored at room temperature or at 45 or 50 ° C for 7 days prior to evaluation. A predetermined amount of the test composition is dispersed in a controlled aqueous system and allowed to settle for 30 minutes. An aliquot is then taken from the middle layer of the suspension to determine the solids content. The value read after 30 minutes is compared with the value measured before settling and expressed as a percentage of this initial value. The desired suspension properties of the formulation reflect a higher value of this percentage

Tabulka 2Table 2

Suspendovatelnost (podíl suspendované látky v %)Suspendability (% of suspended substance)

Příklad Example 7 dnů při teplotě místnosti 7 days at room temperature 7 dnů při 45 °C 7 days at 45 ° C 7 dnů při 50 7 days at 50 1 1 85,6 85.6 84,9 84.9 68,2 68.2 2 2 82,3 82.3 83,8 83.8 • 70,3 • 70.3 3 3 79,2 79.2 83,0 83.0 68,6 68.6 4 4 79,7 79.7 78,2 78.2 64,7 64.7 5 5 82,2 82.2 83,5 83.5 68,8 68.8 6. ... 6. ... ..... 29., 6 . . ..... 29, 6. . ___ ___ 7 7 86,9 86.9 22,2 22.2 17,8 17.8

Jak výsledky ukazují, vykazují ve vodě dispergovatelné granulární prostředky podle tohoto vynálezu zlepšenou dispergovatelnost a suspendovatelnost ve srovnání s prostředky podle dosavadního stavu techniky.As the results show, the water-dispersible granular compositions of the present invention exhibit improved dispersibility and suspendability as compared to prior art compositions.

Wl -%Wl -%

- 16 - - 16 - CsJ O CsJ O ~ c· ~ c · o O 1 1 v in X X c C rn. rn. o O - - JD JD - J - J i** and** PATENTOVÉ PATENTOVÉ N Á R 0 0 K Y“ K Y " — - — - - — - -

Claims

A water-dispersible granular herbicidal composition comprising about 20 to 90% by weight of dinitroaniline herbicide, optionally in combination with about 20% to about 20% by weight of imidazolinone herbicide, about 5 to 25% by weight of carrier, about 1.0 to 7 5% by weight of a wetting agent, about 2 to 10% by weight of a suspending agent, and about 0.5 to 20% by weight of a dispersion promoter.

A water-dispersible granular herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it contains a substance selected from the group consisting of bases and water-swellable polymers as a dispersing promoter.

A water dispersible granular herbicidal composition according to claim 2, wherein the base is selected from the group consisting of amines and alkali metal hydroxides.

The water-dispersible granular herbicidal composition according to claim 2, wherein the water-swellable polymer is 1-vinyl-2-pyrrolidinone homopolymer. íj

A water dispersible granular herbicidal composition according to claim 2, wherein the water swellable polymer is a cellulosic material.

6. The water-dispersible granular herbicidal composition of claim 1 further comprising up to about 1% by weight of an antifoam agent and up to about 7.5% by weight of a theological agent.

A water dispersible granular herbicidal composition according to claim 1 wherein the carrier is selected from the group consisting of beidellite, bentonite, nortronite, saponite and mixtures thereof,

8. A process for the production of a water dispersible granular herbicidal composition comprising dinitroaniline having improved dispersibility, characterized in that:

(a) about 20 to 90% by weight of the dinitroaniline herbicide, optionally together with about 1 to 20% by weight of the imidazolinone herbicide, is ground;

(b) a ground herbicide mass produced in step (b)

a) mixed with about 1 to 7.5% by weight of one or more surfactants, about 2 to 10% by weight of one or more suspending agents, and about 5.0 to 25.0% by weight of one or more carriers;

c) grinding the mixture produced in step b), preferably in the presence of a non-reactive refrigerant in an amount sufficient to cool the mill;

d) mixing about 0.5 to 20% by weight of one or more dispersion promoters with water and the milled mixture obtained in step c);

e) extruding the milled mixture into a granular composition; and

f) drying the extruded granular composition.

The method of claim 8, wherein step b) further comprises adding up to about

1% by weight of one or more antifoams and up to about 7.5% by weight of one or more theological agents.

10. The method of claim 8 wherein the dispersion promoter is selected from the group consisting of bases and water swellable polymers.