CZ280948B6 - Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy - Google Patents

Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy Download PDF

Info

Publication number
CZ280948B6
CZ280948B6 CS913893A CS389391A CZ280948B6 CZ 280948 B6 CZ280948 B6 CZ 280948B6 CS 913893 A CS913893 A CS 913893A CS 389391 A CS389391 A CS 389391A CZ 280948 B6 CZ280948 B6 CZ 280948B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cellulose
carbamate
solution
cellulose derivatives
derivatives
Prior art date
Application number
CS913893A
Other languages
English (en)
Inventor
Vladimír Ing. Rusnák
Andrej Ing. Senderák
Milan Borody
František Ing. Pivovarníček
Original Assignee
Výskumný Ústav Chemických Vlákien, A.S.
Chemosvit A.S.
Institut Wlókien Chemicznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Výskumný Ústav Chemických Vlákien, A.S., Chemosvit A.S., Institut Wlókien Chemicznych filed Critical Výskumný Ústav Chemických Vlákien, A.S.
Priority to SK389391A priority Critical patent/SK278607B6/sk
Priority to CS913893A priority patent/CZ280948B6/cs
Publication of CZ389391A3 publication Critical patent/CZ389391A3/cs
Publication of CZ280948B6 publication Critical patent/CZ280948B6/cs

Links

Landscapes

  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy, a to alkalických roztokov xantogenátu a karbamátu celulózy ich zmesovaním, pričom zhmogenizovaný zmesný roztok, obsahujúci 1 až 99 %, s výhodou 20 až 60 %, karbamátu celulózy sa zvlákňuje do kyslého koagulačného kúpeĺa.ŕ

Description

Spósob přípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy
Oblast techniky
Vynález sa týká chemickej časti výroby chemických tvarovaných článkov, najma fólií a vláken, zmesovaním dvoch derivátov celulózy, xantogenátu a karbamátu vo formě alkalických roztokov. Patří do oblasti vláknarenského priemyslu a obalovéj techniky.
Potěrajší stav techniky
Nejrozšírenejším spósobom výroby tvarovaných článkov na báze celulózy je sírouhlíkový spósob výroby xantogenátu celulózy pósobením sírouhlíka na alkalicelulózu. Xantogenát celulózy sa rozpúšťa v zriedených alkáliách za vzniku viskózy, ktorá pretláčaním cez definovaný otvor sa vedie do kyslého kúpeia, kde dochádza ku koagulácii a súčasnému uvolňovaniu vedlajších splodín sírouhlíka a sírovodíka. Vznikájúce exhaláty znečisťujú pracovně a komunálně ovzdušie.
Negativny vplyv na životné prostredie dominuje pri určovaní trendu vývoja v spracovaní prírodnéj celulózy a předurčuje jeho další vývoj. Tento sa uberá najma smerom náhrady viskózového spósobu výroby tvarovaných článkov z regenerovanej celulózy. Sledujú sa bud priame postupy rozpúšťania a formovania celulózy použitím organických rozpúšťadiel alebo roztoky róznych derivátov celulózy s případným nasledovným zmydelnením za vzniku regenerovaných celulózových článkov. Príkladom priameho rozpúšťania móže byť postup, ktorý zahrňa miešania chemickej buničiny s jedným členom skupiny antioxidantov chemických rozpúšťadiel, načo sa nechá táto zmes prejsť kontinuálnou rozpúšťacou jednotkou, aby sa získal číry, ale viskózny roztok. Tento sa filtruje a zvlákňuje do vodného roztoku amínoxidu, ktorý vyzráža celulózu vo formě vlákna, ktoré sa perie a suší. Výsledné vlákno móže byť vo formě střiže alebo kábla.
Druhý směr vývoja sleduje rožne deriváty a spósob ich spracovania, vhodné pre přípravu tvarovaných článkov, resp. sa uberá cestou modifikácie. Z hiadiska zásadného ovplyvnenia a eliminovania negativných dopadov na životné prostredie sa javí dóležitejším vývoj a spracovanie derivátov celulózy.
Z derivátov vhodných pre výrobu tvarovaných článkov je známa hydroxyalkylcelulóza, připadne zmes hydroxyalkylcelulózy a hydrátcelulózy /AO 181 830, 182 938/. Ďalšími derivátmi, ktoré možno miešať s viskózou sú vodné a alkalické roztoky sulfonátov /JP /A/ 146 810/86/. Medzi perspektivnéjšie deriváty patří karbamát celulózy. Samotný produkt je dobré preskúmaný a patentovo chráněný. US 2 132 826 chrání spósob získania karbamátu celulózy, spočívá júci na reakcii celulózy s kyselinou izokyanatou v prostředí tekutého amoniaku, všeobecne močoviny a biuretu. EP 57 105 sa zaoberá spósobom přípravy a alkáliách rozpustných derivátov celulózy (sú to deriváty připravené reakciou celulózy s roztokom močoviny v tekutom amoniaku/. WO 2278/83 spósobom takej přípravy karbamátu celulózy pre výrobu vláken, že sa celulóza před reakciou s močovinou ožiari dávkou 0,5 až 10 Mrad. Pódia CS 254 982 sa celulóza, ku ktorej sa přidal biuret s močovinou zahrieva pri
-1CZ 280948 B6 teplote nad 170 °C po takú dobu, aby vzniklo dostatočné množstvo kyseliny izokyanatej pre vytvorenie karbamátu celulózy a pre dokončenie reakcie medzi celulózou a kyselinou izokyanatou. CS P 274 607 rieši spósob zrážania karbamátu celulózy, PV 6731-85 alebo PV 6732-85 zase cyklický spósob výroby roztoku karbamátu celulózy v alkálii /zrážanie karbamátu celulózy v roztoku alkálie a regenerácia a recyklizácia chemikálií/, PV 4846-88 spósob zníženia obsahu karbamátových skupin vo výrobkoch z karbamátu celulózy (spracovanie výrobkov roztokmi bázy, ktorá obsahuje jednu alebo niekolko solí alkalických kovov zvolených zo skupiny, zahrňujúcej uhličitany, sírany, fosforečnany, boritany a octany/. Z dalších spósobov je známy ten, pri ktorom sa buničina impregnuje vodným roztokom hydroxidu, alkalického hydroxidu a močoviny, za tepla /EP 178 292/. Odlišným spósobom je možné získat karbamát celulózy podlá PL 150 106. Postup je založený na tom, že celulóza sa aktivuje vo vodnom roztoku NaOH v přítomnosti aktivátora ako je močovina, tiomočovina, hlinitan sodný alebo draselný v čase do 120 min. pri teplote 18 až 60 °C a potom sa aktivovaná celulóza spracuje s cielom odstrániť nadbytočný NaOH. Na takúto celulózu sa potom pósobí močovinou, ohrieva sa na 120 až 180 °C kratšie ako 60 min. Získaný karbamát celulózy sa čistí extrakciou alkoholom alebo vodou. Obsahuje 1 až 8 hmotn. % dusíka a je rozpustný vo vodných roztokoch alkalických kovov 3 až 12 hmotn. %.
Karbamát celulózy je stabilný produkt a právě jeho rozpustnost vo vodnom roztoku NaOH je výhodná z híadiska novej přípravy tvarovaných článkov. Doteraz je známa příprava tvarovaných článkov zo zosieteného aminometanátu celulózy /US 4 762 564, EP 283 846/. Tento sa zosieťuje polyfunkčným zosieťovacím činidlom a připraví sa reakciou mercerizovanej a predhydrolyzovanej celulózy s močovinou, potom sa rozpúšťa v zriedenom roztoku alkálie a vytláča sa nap. na foliu, ktorá koaguluje v kúpeli, obsahujúcom H2SO4 a Na2SO4·
Podstata vynálezu
Podstatou tohto vynálezu je spósob přípravy tvarovaných článkov, najma fólií a vláken, zo zmesi alkalických roztokov derivátov celulózy a to xantogenátu a karbamátu, pričom zmesný roztok obsahuje 1 až 99 hmot. %, s výhodou 20 až 60 hmot. % karbamátu celulózy. Zhomogenizovaný zmesný roztok sa tvaruje pretláčaním cez rožne hubice v kyslom koagulačnom kúpeli.
Roztok xantogenátu celulózy v zriedenom NaOH, t.j. klasický viskózový roztok sa mieša s alkalickým roztokom karbamátu celulózy vo vopred stanovenom pomere. Ďalší postup přípravy je obdobný klasickému spracovaniu viskózy. Výhodou tohto postupu je znižovanie množstva exhalátov, ako CS2 a H2S úměrně s množstvom nahradeného xantogenátu karbamátom celulózy. Fyzikálno-mechanické vlastnosti tvarovaných článkov vyhovujú dalšiemu upotrebeniu.
Příklady provedenia vynálezu
Příklad 1
K viskóze o zložení 8,2 hmotn. % zvláknitelného podielu a 6,1 hmotn. % NaOH sa přidá roztok karbamátu celulózy s 8,2 hmotn.
-2CZ 280948 B6 % zvláknitelného podielu a 6,5 hmotn. % NaOH v množstve 5 hmotn. % na hmotnost viskózy. Po premiešaní a odvzdušnení bol roztok přetlačený cez hubicu o 30 otvoroch velkosti 80 mikrómetrov do kyslého koagulačného kúpela o teplote 45 °C a zloženi 135 g/1 H2SO4, 180 g/1 Na2SO4 a 11 g/1 ZnSO4. Vzniknutý nekonečný článok bol potom v čťalšom procese zušlachťovaný a mal následovně fyzikálno-mechanické vlastnosti: Pevnost v klimatizovanom stave 17,5 mN/dtex, tažnosť 16,2 %, SN 125 % /sekundárné napúčanie vlákna: vzduchosuché vlákno sa namočí do napučiavacieho činidla (H2O) za presne stanovených podmienok. Po napučaní sa odstředí. Zo zadržaného množstva vody ako napučiavacieho činidla sa určuje sekundárné napúčanie vlákna v hmotn. %/.
Příklad 2
Roztok viskózy a karbamátu celulózy ako v příklade 1 sa zmieša spolu v pomere 70 hmotn.% a 30 hmotn. % karbamátu celulózy. Tento roztok sa spracoval klasickým zvlákňovaním do kyslého kúpela cez 2000 otvorov o velkosti otvoru 60 mikrómetrov. Získané vlákno málo jemnost 2,65 dtex, pevnost v klimatizovanom stave 23 mN/dtex a tažnosť 15,8 %.
Příklad 3
Ku viskóze o zloženi 9,0 hmotn. % zvláknitelného podielu a 6,0 hmotn. % NaOH sa přidal roztok karbamátu celulózy s 8,8 hmotn. % zvláknitelného podielu a 6,3 hmotn. % NaOH v množstve 5 hmotn. %. Roztok sa dokonale zhomogenizoval, přefiltroval, odvzdušnil a vytlačil na foliu pri prevádzkových parametroch. Folia má plošná hmotnost 39,2 g.m“2, po dlžke pevnost 49,3 N/15 mm a ťažnosť 19,7 %. po šírke pevnost 28,5 N/15 mm, ťažnosť 68,6 %. Obsah vody bol 7,1 hmotn. %.
Příklad 4
Ku viskóze sa přidal karbamát celulózy v zloženi ako v příklade 3 v množstve 90 hmotn.%. Vytlačováním získaná folia na plošnú hmotnost 35,5 g.m“2, po dlžke pevnost 43,1 N/15 mm, ťažnosť 19,1 %, po šírke pevnost 23,2 N/15 mm, ťažnosť 58,4 %. Obsah vody 6,5 hmotn.%.
Priemyselná využitelnost
Postup podlá vynálezu možno uplatnit u tých výrobcov tvarovaných článkov z derivátov celulózy, ktorí neodkladné riešia ekológiu prevádzky výraznějším spósobom, ako je zachytávanie a čistenie exhalátov. Priebežné zdokonalovanie tejto činnosti v kombinácii s postupnou náhradou viskózy zo xantogenátu celulózy roztokom karbamátu celulózy umožňuje trvalú prevádzku.

Claims (2)

1. Spósob přípravy tvarovaných článkov z*alkalických roztokov xantogenátu a karbamátu celulózy, vyznačujúci sa tým, že zmesný roztok obsahujúci 1 až 99 hmotn. % karbamátu celulózy sa formuje pretláčaním cez hubicu v kyslom koagulačnom kúpeli.
2. Spósob přípravy tvarovaných článkov podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zmesný roztok obsahuje 20 až 60 hmotn. % karbamátu celulózy.
CS913893A 1991-12-19 1991-12-19 Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy CZ280948B6 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SK389391A SK278607B6 (en) 1991-12-19 1991-12-19 Method for preparation of the shaped segments from the cellulose derivatives
CS913893A CZ280948B6 (cs) 1991-12-19 1991-12-19 Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS913893A CZ280948B6 (cs) 1991-12-19 1991-12-19 Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ389391A3 CZ389391A3 (en) 1993-07-14
CZ280948B6 true CZ280948B6 (cs) 1996-05-15

Family

ID=5380341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913893A CZ280948B6 (cs) 1991-12-19 1991-12-19 Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ280948B6 (cs)
SK (1) SK278607B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997004148A1 (de) * 1995-07-20 1997-02-06 Lenzing Aktiengesellschaft Cellulosefaser

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997004148A1 (de) * 1995-07-20 1997-02-06 Lenzing Aktiengesellschaft Cellulosefaser

Also Published As

Publication number Publication date
SK278607B6 (en) 1997-11-05
CZ389391A3 (en) 1993-07-14
SK389391A3 (en) 1994-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1110404A (en) Process for making a precursor of a solution of cellulose
EP0097685B1 (en) Procedure for precipitating cellulose carbamate
EP0103618B1 (en) Procedure for treating cellulose derivative fibres
Wilkes The viscose process
EP0811031B1 (de) Verfahren zur herstellung eines celluloseschwamms
EP1509548B1 (de) Verfahren zur herstellung von cellulosecarbamatformkörpern
US5358679A (en) Manufacture of regenerated cellulosic fiber by zinc free viscose process
EP2116638B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Cellulosecarbamat-Blasfolie
US5362867A (en) Method of making cellulose yarn solution
US4022631A (en) Process for producing regenerated cellulosic articles
CA1236094A (en) Cyclic process for producing alkali solution of cellulose carbamate, precipitating the carbamate and recovering the chemicals
DE10223172A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamat mittels reaktiver Extrusion
CZ280948B6 (cs) Spôsob prípravy tvarovaných článkov z derivátov celulózy
SK118698A3 (en) Manufacture of viscose and of articles therefrom
EP2110468A1 (de) Cellulosecarbamat-Spinnlösung, Cellulosecarbamatfaser sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungszwecke
KR100275895B1 (ko) 셀룰로오스 카보네이트 유도체 및 이를 이용한 재생 셀룰로오스섬유의 제조방법
US4129640A (en) Process for producing shaped articles of cellulose
DE3534370C2 (cs)
Robinson Textile recycling via ionic liquids
US2283809A (en) Method of coagulating cellulosic solutions
US10501871B2 (en) Method for production of man-made textile yarns from wood fibers
KR100611892B1 (ko) 셀룰로오즈 섬유 및 그 제조 방법
CA1189068A (en) Procedure for precipitating cellulose derivatives
CN117551291A (zh) 纤维素氨基甲酸酯的制膜方法和再生纤维素薄膜
EP0929702A1 (en) Method for the manufacture of an extruded lyocell article

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19991219