CZ26729U1 - Polymeric ink for material printing - Google Patents

Polymeric ink for material printing Download PDF

Info

Publication number
CZ26729U1
CZ26729U1 CZ2013-28621U CZ201328621U CZ26729U1 CZ 26729 U1 CZ26729 U1 CZ 26729U1 CZ 201328621 U CZ201328621 U CZ 201328621U CZ 26729 U1 CZ26729 U1 CZ 26729U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
printing
ink
polymeric
inks
inkjet
Prior art date
Application number
CZ2013-28621U
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ivo Kuřitka
Pavel Urbánek
Petr Krčmář
Jan Mašlík
Original Assignee
Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně filed Critical Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně
Priority to CZ2013-28621U priority Critical patent/CZ26729U1/en
Publication of CZ26729U1 publication Critical patent/CZ26729U1/en

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Description

Technické řešení se týká složení polymemího inkoustu pro materiálový tisk.The technical solution relates to the composition of polymer ink for material printing.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V posledních letech se pozornost výzkumníků i výrobců obrací ke slibné technice výroby plošných elektronických struktur - k materiálovému tisku. Do této technologie lze zahrnout dílčí metody (sítotisk, inkjetový tisk, flexotisk, kapičkový tisk). Z nich pak jsou nej významnější sítotisk a inkjetový tisk. To souvisí především s kvalitou deponované vrstvy, dále také s opakovatelností a možností soutisku. Tyto dvě technologie (sítotisk a inkjetový tisk) byly úspěšně použity pro výrobu různých elektronických součástek, senzorů, optických komponent flexibilních displejů a dalších světlo emitujících zařízení.In recent years, the attention of researchers and manufacturers has turned to the promising technique of producing electronic printed materials - material printing. Partial methods (screen printing, inkjet printing, flexographic printing, droplet printing) can be included in this technology. Of these, screen printing and inkjet printing are the most important. This is mainly related to the quality of the deposited layer, as well as the repeatability and the possibility of registration. These two technologies (screen printing and inkjet printing) have been successfully used to manufacture various electronic components, sensors, optical components, flexible displays and other light emitting devices.

Pro tisk složitějších struktur a motivů má velké výhody inkjetový tisk. Oproti sítotisku je výhodný především proto, že není potřeba před každou změnou tisknutého motivu konstrukce nového síta, ale tištěný motiv se nastaví přes digitální rozhraní.Inkjet printing has great advantages for printing complex structures and themes. It is advantageous in comparison with screen printing, because it is not necessary to construct a new screen prior to any change of the printed motif, but the printed motif is set via the digital interface.

Materiálové inkjetové tiskárny se od běžných uživatelských inkoustových tiskáren značně liší svými funkcemi. Především je to přesnost a opakovatelnost mechanických posunů, která umožňuje pracovat s tiskovým rozlišením až do 5080 dpi. Tiskovou hlavu lze také vyhřívat a snižovat tak viskozitu polymemích roztokových inkoustů používaných pro tisk.Material inkjet printers differ significantly from conventional user inkjet printers in terms of features. Above all, it is the precision and repeatability of mechanical shifts that allow you to work with print resolutions up to 5080 dpi. The print head can also be heated to reduce the viscosity of the polymer solution inks used for printing.

Co se týká samotného procesu, při depozici je roztok (inkoust), obsahující látku určenou k nanesení, zaveden do tiskové hlavy, odkud je například pomocí mechanicky se deformujících piezoelektrických prvků vystřikován směrem k substrátu. Vhodný profil elektrických signálů přiváděných na piezoelektrické prvky zaručí, že tiskovou hlavu opouští pravidelný proud jednotně zformovaných kapiček o určitém objemu. Tyto parametry jsou rozhodující pro dosažení potřebné kvality tisku.As for the process itself, during deposition, the solution (ink) containing the substance to be deposited is introduced into the printhead, where it is, for example, sprayed towards the substrate by means of mechanically deforming piezoelectric elements. A suitable profile of the electrical signals applied to the piezoelectric elements ensures that a regular stream of uniformly formed droplets of a certain volume leaves the printhead. These parameters are critical to achieving the required print quality.

Pro dokonalý tisk je přitom třeba brát v úvahu celý tiskový systém, jmenovitě tiskovou hlavu, typ substrátu, na který je deponován tištěný vzor, především však samotný inkoust. Existují čtyři hlavní druhy inkoustů pro materiálový tisk: taveniny neboli inkousty se změnou skupenství, inkousty UV tvrditelné, dále inkousty na bázi vody a inkousty na bázi rozpouštědel.For perfect printing, the entire printing system, namely the print head, the type of substrate on which the printed pattern is deposited, in particular the ink itself, must be taken into account. There are four main types of material printing inks: melt or state-change inks, UV-curable inks, water-based inks, and solvent-based inks.

Inkousty na bázi taveniny vstupují do systému v pevné fázi a před samotným tiskem se zahřejí, čímž se převedou do kapalného stavu. Výhoda těchto inkoustů spočívá ve velmi rychlém vytvrzení. Používají se především k tisku čárových kódů na neporézní substráty. Nevýhodou je materiálové omezení na termoplasty.The melt-based inks enter the system in a solid phase and are heated prior to printing, thereby rendering them liquid. The advantage of these inks lies in the very fast curing. They are mainly used to print barcodes on non-porous substrates. The disadvantage is the material limitations on thermoplastics.

UV tvrditelné inkousty se úspěšně používají v tiskařství řadu let. Omezení se však týká oblasti potravinářství. Jejich nevýhody dále spočívají ve vysokých nákladech.UV curable inks have been used successfully in printing for many years. However, the restriction concerns the food sector. Furthermore, their disadvantages are high costs.

Inkousty na bázi vody jsou rozšířené především na domácích tiskárnách. Jejich výhodou je možnost využití i v biologických a potravinářských aplikacích. Tyto inkousty však vyžadují pórovité substráty nebo substráty se speciálně upraveným povrchem. Adheze s nepórovitým substrátem není dokonalá.Water-based inks are widespread mainly in home printers. Their advantage is the possibility of use in biological and food applications. However, these inks require porous substrates or substrates with a specially treated surface. Adhesion with a non-porous substrate is not perfect.

Inkousty na bázi rozpouštědel jsou široce používány pro velkoformátové aplikace s důrazem na kvalitu tisku, odolnost obrazu a kompatibilitu se substrátem. Obecně se považují za nízkonákladové. Výhody dále zahrnují kompaktnost s různými typy substrátů a v pohotovém schnutí (často urychleném zahřátím). Nevýhody spočívají u některých těchto inkoustů v rychlém odpaření rozpouštědel, čímž může dojít k ucpání trysek tiskové hlavy.Solvent-based inks are widely used for large format applications with an emphasis on print quality, image resistance and substrate compatibility. They are generally considered low cost. Advantages further include compactness with different types of substrates and prompt drying (often accelerated heating). The disadvantages of some of these inks are the rapid evaporation of solvents, which can cause the print head nozzles to clog.

Mezi nejdůležitější aplikační vlastnosti polymemího rozpouštědlového inkoustu patří viskozita a povrchové napětí. Nevýhodou metody materiálového inkjetového tisku je její velká citlivost na tyto parametry, které určují rozmezí použitelnosti inkoustu. Viskozita by měla být v poměrně úzkém rozsahu 6-12xl03 Pas a povrchové napětí mezi 30xl0'3 Nm'1 v závislosti na typu tiskovéAmong the most important application properties of a polymeric solvent ink are viscosity and surface tension. The disadvantage of the material inkjet printing method is its high sensitivity to these parameters, which determine the range of ink usage. The viscosity should be in a relatively narrow range of 6-12x10 3 Waist and a surface tension between 30x10 ' 3 Nm -1 depending on the type of printing

- 1 CZ 26729 U1 hlavy (pod 3xlO'3 Pas u tepelných tiskových hlav). Viskozita má zásadní vliv na tryskání a nanášení na substrát a její hodnota závisí především na přítomnosti a koncentraci polymeru, složení rozpouštědla a případné koagulaci. Viskozita může narůstat vlivem koagulace částic nebo v případě UV inkoustů i během skladování, kdy složky inkoustu mohou podléhat polymemím reakcím.U1 heads (below 3x10 ' 3 Waist for thermal print heads). Viscosity has a major effect on blasting and deposition on a substrate, and its value depends primarily on the presence and concentration of the polymer, the solvent composition and possible coagulation. Viscosity may increase due to coagulation of the particles or, in the case of UV inks, also during storage, where the ink components may undergo polymeric reactions.

Povrchové napětí závisí především na složení inkoustu. Povrchové napětí je klíčové pro velikost a tvar kapky a dále pro smáčení povrchu substrátu inkoustem při dopadu kapky a rozlivu inkoustu po substrátu. To vše do značné míry ovlivňuje výkon a kvalitu tisku při použití inkjetové tiskové hlavy. Úzké rozmezí hodnot povrchového napětí je přitom obtížné dodržet a to může mít rozhodující dopad na dosažené parametry a nižší kvalitu tisku, zejména u funkčně citlivých plošných elektronických struktur nebo velkoformátových aplikací.Surface tension depends primarily on the composition of the ink. The surface tension is crucial for the size and shape of the droplet and for wetting the substrate surface with ink as the droplet falls and the ink spills over the substrate. All of this greatly affects print performance and quality when using an inkjet print head. The narrow range of surface tension values is difficult to maintain, and this can have a decisive impact on the achieved parameters and lower print quality, especially in functionally sensitive surface electronic structures or large format applications.

Podstata technického řešeníThe essence of the technical solution

Uvedené nedostatky a nevýhody co se povrchového napětí inkoustu, a s tím spojenou adhezi na substrát, týká, do značné míry odstraňuje polymemí inkoust pro materiálový tisk podle technického řešení. Podstata technického řešení spočívá v tom, že polymemí inkoust pro materiálový tisk sestává z vodivého polymeru - poly[2-methoxy-5-(2-ethylhexyloxy)-l,4-phenylenvinylenu] o koncentraci 0,2 až 0,4 % hmotn. ve směsi organických rozpouštědel a povrchově aktivního činidla - polyethylenglykol-p-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl-etheru v množství 3 až 4 % hmotn.Said drawbacks and disadvantages with respect to the surface tension of the ink and the associated adhesion to the substrate, largely removes the polymeric inkjet printing material of the present invention. The essence of the invention consists in that the polymeric printing material ink consists of a conductive polymer - poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene-vinylene] at a concentration of 0.2 to 0.4% by weight. % in a mixture of organic solvents and a polyethylene glycol-p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenyl ether surfactant in an amount of 3 to 4 wt.

Polymemí inkoust pro materiálový tisk podle technického řešení má s výhodou vodivý polymer o molekulové hmotnosti Mn v rozsahu 40 000 až 70 000 a poměru Mw/Mn = 6.The polymeric printing ink material of the present invention preferably has a conductive polymer having a molecular weight Mn in the range of 40,000 to 70,000 and a Mw / Mn ratio of 6.

Výhodou polymemího inkoustu pro materiálový tisk podle technického řešení je především skutečnost, že se u něj dosahuje rapidního zlepšení tryskání kapek z tiskové hlavy a zvýšení samotné adheze na substrát, čímž se pak dosahuje tisku precizních homogenních a kvalitních vrstev, což je v oblasti materiálového tisku nej důležitější.The advantage of the polymeric material printing material according to the invention is the fact that it achieves a rapid improvement of the blasting of droplets from the print head and an increase of the adhesion to the substrate itself, which results in the printing of precise homogeneous and quality layers. more important.

Přehled obrázků na výkresechBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Ukázky tryskání kapek z tryskové hlavy a nastavení parametrů procesu na trysce tiskové hlavy (waveformy) pro polymemí inkoust pro materiálový tisk podle technického řešení jsou znázorněny na přiložených obrázcích, kde značí:Examples of jet blasting and setting of process parameters on a waveform printhead nozzle for polymeric inkjet printing material according to the invention are shown in the accompanying drawings, where:

Obr. 1 - tryskání kapek z tryskové hlavy pro konkrétní tiskovou hlavu (Dimatix DMP 2831)Giant. 1 - blasting of drops from the nozzle head for a specific printhead (Dimatix DMP 2831)

Obr. 2 - waveforma (tj. parametry režimu provozu tiskové hlavy), 2a při tryskání, 2b bez tryskání inkoustu pro konkrétní tiskovou hlavu (Dimatix DMP 2831)Giant. 2-waveform (ie print head operation mode parameters), 2a blasting, 2b no ink blasting for a particular printhead (Dimatix DMP 2831)

Příklady provedení technického řešeníExamples of technical solution

Příklad 1Example 1

Složení směsi - tabulka 1:Mixture composition - Table 1:

Směs rozpouštědel Mixture of solvents MEH-PPV MEH-PPV surfaktant surfactant 96,3353% hmotn. 96.3353 wt. 0,2398% hmotn. 0.2398 wt. 3,4249%hmotn. 3.4249 wt.

Polymemí inkoust pro materiálový tisk byl připraven tak, že se nejdříve provedlo rozpuštění vodivého polymeru na bázi MEH-PPV(= poly[2-methoxy-5-(2-ethylhexyloxy)-l,4-phenylenvinylen]) ve směsi rozpouštědel tak, aby byl dodržen hmotnostní poměr obou složek vyplývající z tabulky 1. Po důkladném rozpuštění se k roztoku přidal surfaktant polyethylenglykol p-(l, 1,3,3tetramethylbutyl)-phenyl ether v množství odpovídajícím hmotnostním % uvedeným v tabulce. Výsledný inkoust měl optimální viskozitu, spadající do ideálního tiskařského rozsahu, tedy v oblasti 6-12xl03 Pas, a optimální povrchové napětí menší než 30xl03 Nm'1.Polymeric printing ink material was prepared by first dissolving the conductive MEH-PPV-based polymer (= poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene-vinylene)) in a solvent mixture such that The weight ratio of both components resulting from Table 1 was maintained. After thorough dissolution, polyethylene glycol p- (1,3,3,3-tetramethylbutyl) -phenyl ether surfactant was added to the solution in an amount corresponding to the weight% given in the table. The resulting ink had an optimum viscosity falling within the ideal printing range of 6-12x10 3 Pas and an optimum surface tension of less than 30x10 3 Nm -1 .

-2CZ 26729 Ul-2EN 26729 Ul

Takto připravený inkoust byl již připraven pro naplnění inkjetové cartridge a k následnému tisku.The ink thus prepared has already been prepared for filling the inkjet cartridge and for subsequent printing.

Na obr. 1 je znázorněn průběh tryskání - svislý směr drah kapiček z jednotlivých trysek takto upraveného inkoustu (odpovídá příkladu 1). Je patrné, že díky úpravě povrchového napětí dle technického řešení je průběh tryskání rovnoměrný s vysokou přesností danou konstantním objemem kapiček a konstantní rychlosti tryskání. Experiment byl proveden na zařízení Dimatix DMP 2831, dráhy tryskání jednotlivých kapiček zachyceny jako printscreen.Fig. 1 shows the blasting process - the vertical direction of the droplet paths from the individual nozzles of the treated ink (corresponding to Example 1). It is evident that thanks to the surface tension adjustment according to the technical solution, the blasting process is uniform with high accuracy given by the constant droplet volume and constant blasting speed. The experiment was carried out on the Dimatix DMP 2831, the single droplet blasting paths captured as a printscreen.

Na obr. 2 je znázorněna „wave-forma“ (pracovní režim tiskové hlavy) pro polymemí inkousty dle technického řešení (pro všechny uvedené příklady). Konkrétní provedení je v SW ovládajícím tiskárnu Dimatix DMP 2831, zachyceno jako printscreen.Fig. 2 shows the waveform (print head operating mode) for polymeric inks according to the invention (for all examples). The specific design is captured as a printscreen in the Dimatix DMP 2831 printer software.

Příklad 2Example 2

Složení směsi - tabulka 2:Mixture composition - Table 2:

Směs rozpouštědel Mixture of solvents MEH-PPV MEH-PPV surfaktant surfactant 96,2583% hmotn. 96.2583 wt. 0,3195% hmotn. 0.3195 wt. 3,4222% hmotn. 3.4222 wt.

Polymemí inkoust pro materiálový tisk byl připraven analogickým postupem, jak je již uvedeno v příkladu 1, za dodržení aktuálních hmotnostních poměrů složek vyplývajících z tabulky 2. Výsledný inkoust měl optimální viskozitu, spadající do ideálního tiskařského rozsahu, tedy v oblasti 6-12xl0'3 Pas, a optimální povrchové napětí menší než 30xl03 Nm'1.The polymeric polymeric printing ink was prepared in an analogous manner to that described in Example 1, maintaining the actual weight ratios of the components resulting from Table 2. The resulting ink had an optimum viscosity falling within the ideal printing range, i.e. in the 6-12x10 3 Pas range. , and an optimum surface tension of less than 30x10 3 Nm -1 .

Takto připravený inkoust byl již připraven pro naplnění inkjetové cartridge a k následnému tisku. Příklad 3The ink thus prepared has already been prepared for filling the inkjet cartridge and for subsequent printing. Example 3

Složení směsi - tabulka 3:Mixture composition - Table 3:

Směs rozpouštědel Mixture of solvents MEH-PPV MEH-PPV surfaktant surfactant 96,1815% hmotn. 96.1815 wt. 0,3991% hmotn. 0.3991 wt. 3,4194% hmotn. 3.4194 wt.

Polymemí inkoust pro materiálový tisk byl připraven analogickým postupem, jak je již uvedeno v příkladu 1, za dodržení aktuálních hmotnostních poměrů složek vyplývajících z tabulky 3. Výsledný inkoust měl optimální viskozitu, spadající do ideálního tiskařského rozsahu, tedy v oblasti 6-12xl0'3 Pas, a optimální povrchové napětí menší než 30xl03 Nm'1.The polymeric polymeric printing ink was prepared in an analogous manner to that described in Example 1, maintaining the actual weight ratios of the components resulting from Table 3. The resulting ink had an optimum viscosity within the ideal printing range, i.e. in the 6-12x10 3 Pas range. , and an optimum surface tension of less than 30x10 3 Nm -1 .

Takto připravený inkoust byl již připraven pro naplnění inkjetové cartridge a k následnému tisku. Průmyslová využitelnostThe ink thus prepared has already been prepared for filling the inkjet cartridge and for subsequent printing. Industrial applicability

Polymemí inkoust pro materiálový tisk podle technického řešení umožňuje přípravu aktivní elektroluminiscenční vrstvy v elektronických a elektrických zařízeních pomocí inkjetového materiálového tisku, která nalezne uplatnění v polymemí elektronice, zejména flexibilních zdrojích světla pro osvětlení a flexibilních displejích. Další možnosti využití polymemího inkoustu pro materiálový tisk jsou v oblasti senzorů, elektrod, analytických a diagnostických pomůcek, proužků, popř. křtů; v obalové technice pro zajištění kontroly nad stavem baleného předmětu, bezpečnosti obalu, indikace otevření nebo porušení obalu.Polymeric material printing ink according to the invention enables the preparation of an active electroluminescent layer in electronic and electrical devices by means of inkjet material printing, which finds application in polymer electronics, especially flexible light sources for lighting and flexible displays. Other possibilities of using polymer ink for material printing are in the area of sensors, electrodes, analytical and diagnostic aids, strips, or. baptism; in packaging to ensure control of the condition of the packaged item, safety of the packaging, indication of opening or breaking the packaging

Claims (2)

NÁROKY NA OCHRANUPROTECTION REQUIREMENTS 1. Polymemí inkoust pro materiálový tisk, vyznačující se tím, že sestává z vodivého polymeru - poly[2-methoxy-5-(2-ethylhexyloxy)-l,4-phenylenvinylenu] o koncentraci 0,2 až 0,4 % hmotn. ve směsi organických rozpouštědel a povrchově aktivního činidla polyethylenglykol-p-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl-etheru v množství 3 až 4 % hmotn.Polymeric printing material ink, characterized in that it consists of a conductive polymer - poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene-vinylene] in a concentration of 0.2 to 0.4% by weight. % in a mixture of organic solvents and a surfactant polyethylene glycol-β- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenyl ether in an amount of 3 to 4 wt. -3CZ 26729 Ul-3EN 26729 Ul 2. Polymemí inkoust pro materiálový tisk podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodivý polymer má molekulovou hmotnost Mn v rozsahu 40 000 až 70 000 a poměr Mw/Mn = 6.2. The polymer printing ink composition of claim 1, wherein the conductive polymer has a molecular weight Mn in the range of 40,000 to 70,000 and a Mw / Mn ratio of 6.
CZ2013-28621U 2013-10-14 2013-10-14 Polymeric ink for material printing CZ26729U1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2013-28621U CZ26729U1 (en) 2013-10-14 2013-10-14 Polymeric ink for material printing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2013-28621U CZ26729U1 (en) 2013-10-14 2013-10-14 Polymeric ink for material printing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ26729U1 true CZ26729U1 (en) 2014-04-07

Family

ID=50473842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2013-28621U CZ26729U1 (en) 2013-10-14 2013-10-14 Polymeric ink for material printing

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ26729U1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ307435B6 (en) * 2013-12-17 2018-08-22 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Inorganic ink based on nanoparticles, especially for material printing

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ307435B6 (en) * 2013-12-17 2018-08-22 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Inorganic ink based on nanoparticles, especially for material printing

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7218571B2 (en) Liquid ejection device, inkjet recording method and pigment textile printing ink composition
AU2010271253B8 (en) High viscosity heat sensitive ink printing process
TWI503382B (en) Compositions and processes for manufacturing printed electronics
JP5043121B2 (en) Printing, deposition and film formation on fluid substrates
US9004665B2 (en) Ink jet recording ink and ink jet recording system
US20200156370A1 (en) Printing of ink droplets combined in a reaction chamber
EP2839962B1 (en) Ink container
CN104210232A (en) Printing apparatus and printing method
WO2009060441A2 (en) Colored ink and a method for formulating a colored ink
Hudd Inkjet printing technologies
JP2007517082A5 (en)
JP2013154612A (en) Liquid injection apparatus
KR20120006353U (en) Inkjet apparatus for nano environment-friendly inkjet ink
US11458755B2 (en) Printing process for transferring a printing substance
US10112404B2 (en) Fluidic ejection cartridge with molded ceramic body
CZ26729U1 (en) Polymeric ink for material printing
JP2010260281A (en) Inkjet recorder and inkjet image forming method
JP6440556B2 (en) Transfer sheet manufacturing method and use thereof
Kamyshny et al. Inkjet Ink Formulations: Overview and Fundamentals
CZ26391U1 (en) Nanoparticle based inorganic ink, especially for material printing
CZ307435B6 (en) Inorganic ink based on nanoparticles, especially for material printing
WO2012075146A1 (en) Ink jettable, radiation curable, fluid compositions, production methods, and related substrates
Soleimani-Gorgani 14.1 Fundamentals of Inkjet Printing Technology 231 14.1. 1 CIJ Printing Systems 232 14.1. 2 Drop on Demand Inkjet Printing Systems 232
Yeates et al. Fluids for inkjet printing
CN109803835A (en) Go content fluid injection

Legal Events

Date Code Title Description
FG1K Utility model registered

Effective date: 20140407

ND1K First or second extension of term of utility model

Effective date: 20170921

ND1K First or second extension of term of utility model

Effective date: 20201110

MK1K Utility model expired

Effective date: 20231014