CZ26229U1 - Formulation enhancing efficiency of nitrogen in fertilizers by suppressing degradation thereof - Google Patents
Formulation enhancing efficiency of nitrogen in fertilizers by suppressing degradation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ26229U1 CZ26229U1 CZ2013-27973U CZ201327973U CZ26229U1 CZ 26229 U1 CZ26229 U1 CZ 26229U1 CZ 201327973 U CZ201327973 U CZ 201327973U CZ 26229 U1 CZ26229 U1 CZ 26229U1
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- triamide
- butyl
- solution
- nbpt
- liquid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Prostředek zvyšující účinnost dusíku v hnojivech potlačením jeho degradaceA means to increase the efficiency of nitrogen in fertilizers by suppressing its degradation
Oblast technikyTechnical field
Řešení se týká prostředků určených k potlačování ztrát amidického dusíku na bázi triamidu N-(nbutyl) thiofosforečné kyseliny.The present invention relates to compositions for controlling the loss of amide nitrogen based on N- (n-butyl) thiophosphoric triamide.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Lidé ani zvířata nevyužívají celé množství bílkovinného dusíku, který přijímají potravou. Jeho značná část odchází z těla močí - ve formě: močoviny. CO=(NH2)2, kyseliny močové (2,6,8trihydroxy purin) a kyseliny hippurové (kyselina N-benzoylamino octová).Neither humans nor animals use the full amount of protein nitrogen they consume. Much of it leaves the body in the urine - in the form of urea. CO = (NH 2 ) 2 , uric acid (2,6,8-trihydroxy purine) and hippuric acid (N-benzoylamino acetic acid).
Kdybychom nechali moč delší dobu volně na vzduchu tato se zakalí, začne zapáchat silně po armoniaku a jeho původně kyselá reakce se změní na zásaditou.If we leave the urine freely in the air for a long time it becomes cloudy, it starts to smell strongly after the ammonia and its originally acidic reaction turns alkaline.
Rozklad močoviny na uhličitan amonný byl znám již koncem 18. století, avšak až L. Pasteur v roce 1862 dokázal jeho biochemický charakter - objevil v kvasící moči kuličkovou bakterii, kterou nazval (Torula ammoniacale) a považoval jí za jediného původce rozkladu močoviny. Později bylo popsáno mnoho bakterií, které rozkládají močovinu - tyto byly zahrnuty do zvláštní fyziologické skupiny ureobakterií. Nejvíce je těchto bakterií v dobrých humózních půdách, v chlévském hnoji a v komunálních odpadních vodách.The decomposition of urea into ammonium carbonate was already known at the end of the 18th century, but it was not until 1862 that L. Pasteur proved its biochemical character - he discovered in fermenting urine a bead bacterium which he called (Torula ammoniacale). Later, many urea-degrading bacteria have been described - these have been included in a special physiological group of urea bacteria. Most of these bacteria are in good humous soils, in manure and in municipal sewage.
Zjistilo se, že urobakterie štěpí močovinu v přítomnosti enzymu ureáza a v přítomnosti vody na uhličitan amonný, který se dále rozkládá na amoniak, oxid uhličitý a vodu:The bacterium was found to cleave urea in the presence of urease and in the presence of water into ammonium carbonate, which is further broken down into ammonia, carbon dioxide and water:
CO (NH2) 2 + H2O = (NH4)2 CO3 (NH4)2 CO3 = 2 NH3 + CO2 + H2O.CO (NH 2 ) 2 + H 2 O = (NH 4 ) 2 CO 3 (NH 4 ) 2 CO 3 = 2 NH 3 + CO 2 + H 2 O.
Močovina (diamid kyseliny uhličité) - CO (NH2)2 je v současnosti nejvíce používaným dusíkatým průmyslovým hnojivém (např. v letech 1995/96 z celkem 77,3 milionu tun aplikovaného dusíku představoval dusík aplikovaný ve formě močoviny přibližně 49 %). Když se močovina a také i další hnojivá obsahující dusík v amidické formě aplikují do půdy, dochází k hydrolytickému enzymatickému rozkladu vlivem enzymu ureáza na amoniak, oxid uhličitý a vodu. Plynné produkty tohoto rozkladu se přitom v podstatné míře dostávají do atmosféry, přičemž nejen snižují využitelnost aplikované dusíkaté složky, ale navíc negativně ovlivňují procesy v atmosféře.Urea (carbonic acid diamide) - CO (NH 2 ) 2 is currently the most widely used nitrogenous fertilizer (for example, in 1995/96 out of a total of 77.3 million tonnes of nitrogen applied, urea nitrogen was approximately 49%). When urea, as well as other nitrogen-containing fertilizers in amide form, are applied to the soil, hydrolytic enzymatic degradation occurs due to the urease enzyme on ammonia, carbon dioxide and water. The gaseous products of this decomposition are substantially introduced into the atmosphere, not only reducing the usefulness of the applied nitrogen component, but also negatively affecting the processes in the atmosphere.
Z uvedených důvodů se věnuje studiu inhibice procesů ureázy značná pozornost. Zjistilo se, že řada chemických sloučenin je schopna biologické procesy enzymatické hydrolýzy amidického dusíku potlačovat.For these reasons, attention has been paid to the study of inhibition of urease processes. It has been found that many chemical compounds are capable of suppressing the biological processes of enzymatic hydrolysis of amidic nitrogen.
Z látek, které se uplatnily jako inhibitory procesu ureázy lze uvést zejména:Among the substances that have been used as inhibitors of the urease process, in particular:
N-(n-butyl) triamid kyseliny thiofosforečné (NBTPT, nebo NBPT), N-(n-butyl) triamid kyseliny fosforečné (BNPO, nebo NBPTO), triamid kyseliny thiofosforečné (TPT), fenyldiamid kyseliny fosforečné (PPD / PPDA), cyklohexyl triamid kyseliny thiofosforečné (CHTPT), cyklohexyl triamid kyseliny fosforečné (CNPT), triamid kyseliny fosforečné (PT), hydrochinon (HQ), pbenzochinon, simatan (thiosíran) amonný (ATS), hexaamidocyklotrifosfazén (HACTP), 3,4dimetylpyrazol fosfát (DMPP), tiopyridiny, tiopyrimidiny. N-halo-2-oxazolidinon a další. DMPP je účinný také na inhibici nitrifíkačních procesů (Earth and environmental science - Biology and fertility of soils, Vol. 34, Num. 2, 2001, 79-84).N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBTPT or NBPT), N- (n-butyl) phosphoric acid triamide (BNPO, or NBPTO), thiophosphoric triamide (TPT), phosphoric acid phenyldiamide (PPD / PPDA), cyclohexyl thiophosphoric triamide (CHTPT), cyclohexyl phosphoric triamide (CNPT), phosphoric triamide (PT), hydroquinone (HQ), benzoquinone, ammonium simatane (ATS), hexaamidocyclotrifosphazene (HACTP), 3,4-dimethylpyrazole ), thiopyridines, thiopyrimidines. N-halo-2-oxazolidinone and others. DMPP is also effective in inhibiting nitrification processes (Earth and Environmental Science - Biology and Fertility of Soils, Vol. 34, Num. 2, 2001, 79-84).
Z velkého množství inhibičně účinných, synteticky produkovaných látek se v praxi nejvíce uplatnily: N-(n-butyl) triamid kyseliny thiofosforečné (NBPT, resp. NBTPT), H3C (CH2)3NHPS (NH2) 2 a triamid kyseliny N-(2-nitrofenyl) fosforečné (2-NPT).Of the large number of inhibitory, synthetically produced substances, the most widely used in practice were: N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT and NBTPT), H 3 C (CH 2 ) 3 NHPS (NH 2 ) 2 and acid triamide N- (2-nitrophenyl) phosphoric acid (2-NPT).
Pro NBPT, resp. NBTPT je charakteristický úhrnný vzorec C4Hj4N3PS, přičemž tato sloučenina je známa pod CA: 94317 - 64 - 3.For NBPT resp. NBTPT is a characteristic total formula of C 4 H 11 N 3 PS, which compound is known under CA: 94317-64-3.
- 1 CZ 26229 Uí- 1 GB 26229 Ui
Patent USA č. 4 530 714 popisuje N - (n-butyl) triamid kyseliny thiofosforečné, přičemž inhibiční účinnost této sloučeniny byla potvrzena mnohými zkouškami a také víceletým praktickým používáním, hlavně v USA a Austrálii (Trenkel, ME: Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture, IFA, Paris, Dec.1997, Watson, CJ: Proč. Internát. Fertiliser Soc. 454,138,2005).U.S. Pat. No. 4,530,714 discloses thiophosphoric acid N - (n-butyl) triamide, the inhibitory activity of which has been confirmed by many trials as well as by many years of practical use, mainly in the US and Australia (Trenkel, ME: Controlled-Release and Stabilized Fertilizers) in Agriculture, IFA, Paris, Dec.1997, Watson, CJ: Proc., Dormitory, Fertiliser Soc., 454,138,2005).
Triamidu kyseliny fosforečné, známému pod označením fosforoxitriamid, PO(NH2)3 (TPT) a způsobu jeho přípravy, byla věnována značná pozornost ještě v polovině minulého století. V tomto období se uvažovalo s jeho případným využitím jako tzv. superkoncentrovaného kombinovaného NP-hnojiva (MONTECATINI Societa Generále per líndustria Mineraria e Chimica Nath. Appl. 6,409,947, March 11, 1965, Ital. Appl. Sept. 10, 1963, USA Patent č. 2 717 198). V této souvislosti společnost Montecatini, ale i další výzkumná pracoviště na světě, studovali i vliv TPT na výnosy vybraných zemědělských plodin. Výsledky testů ukázaly, že PO(NH2)3 měl „blahodárné“ účinky, např. na výnosy ozimé pšenice (Waněk, W. - Superkoncentrovaná hnojivá. Přednáška na ChTF-SVŠT, 1968).Phosphoric triamide, known as phosphoroxitriamide, PO (NH 2 ) 3 (TPT), and a process for its preparation, received considerable attention in the middle of the last century. In this period, its possible use as a so-called superconcentrated combined NP-fertilizer (MONTECATINI Societa General per lindustria Mineraria and Chimica Nath. Appl. 6,409,947, March 11, 1965, Ital. Appl. Sept. 10, 1963, USA) was considered. 2,717,198). In this context, Montecatini, as well as other research institutes in the world, also studied the influence of TPT on the yields of selected agricultural crops. The results of the tests showed that PO (NH 2 ) 3 had "beneficial" effects, eg on winter wheat yields (Wanek, W. - Superconcentrated Fertilizers. Lecture at ChTF-SVST, 1968).
V tomto období se však ještě přímo neuvádělo, že by vysoká účinnost TPT souvisela s inhibiční účinností této látky na biologické enzymatiké procesy v půdě podmiňující využitelnost aplikovaného amidického dusíku.However, it has not been directly reported at this time that the high efficacy of TPT was related to the inhibitory activity of this substance on biological enzymatic processes in the soil that conditioned the applicability of the applied amide nitrogen.
Především v USA a Austrálii se už v 90. letech minulého století rozšířilo použití triamidu N-(nbutyl) thiofosforečné kyseliny (NBPT) ve formě kapalného koncentrátu, mísitelného také s kapalnými hnojivý na bázi dusičnanu amonného a močoviny (28 -0-0, 30-0-0, 32-0-0 apod.).Especially in the USA and Australia, the use of N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT) in the form of a liquid concentrate, also miscible with liquid fertilizers based on ammonium nitrate and urea (28 -0-0, 30) -0-0, 32-0-0, etc.).
Mnohé sloučeniny, u nichž byla prokázána dobrá inhibiční účinnost, jsou jen omezeně rozpustné ve vodě. Některé z nich se vyznačují nízkou chemickou stabilitou - jsou náchylné například k hydrolytickému rozkladu a podléhají rozkladu při zvýšené teplotě.Many compounds that have been shown to have good inhibitory activity are only slightly soluble in water. Some of them are characterized by low chemical stability - they are susceptible, for example, to hydrolytic decomposition and undergo decomposition at elevated temperature.
V zájmu vytvoření předpokladů pro jejich praktické využití v zemědělské výrobní praxi bylo nutné proto najít vhodné rozpouštědlové soustavy.In order to create the preconditions for their practical use in agricultural production practice, it was therefore necessary to find suitable solvent systems.
N-(n-butyl) triamid thiofosforečné kyseliny (NBPT) je bílá krystalická látka, se sklonem ke spékání, je charakterizována relativně nízkou teplotou tání (59,1 °C), má jen nízkou rozpustnost ve vodě (4,3 g / litr při 25 °C), přičemž v přítomnosti vody se navíc ještě i hydrolyticky rozkládá.Thiophosphoric acid N- (n-butyl) triamide (NBPT) is a white crystalline substance, with a tendency to sinter, characterized by a relatively low melting point (59.1 ° C), with only a low solubility in water (4.3 g / liter) at 25 [deg.] C.) and, in the presence of water, it also decomposes hydrolytically.
Rychlost hydrolytického rozkladu NBPT je závislá na pH vodního prostředí (při teplotě 25 °C a pH: 3,0 je poločas hydrolytického rozkladu 58 minut, při pH: 7,0 Je TI / 2 cca 92 dní a při pH: 11,0 cca 16 dní).The rate of hydrolytic decomposition of NBPT is dependent on the pH of the aquatic environment (at 25 ° C and pH: 3.0 the half-life of the hydrolytic decomposition is 58 minutes, at pH: 7.0 is TI / 2 about 92 days and at pH: 11.0 16 days).
Patent USA 5,698,003, který se zřejmě využívá i v souvislosti s výrobou kapalného koncentrátu v USA a Austrálii nejrozšířenějšího, určeného na inhibici amidického dusíku, popisuje rozpouštědlovou soustavu NBPT s použitím alifatických polyolů a jejich esterů, přičemž v zájmu zvýšeni fázové stability uvedené soustavy z původních cca +15 °C na cca 0 °C tato navíc obsahuje ještě cca. 10 hmotu. % N-metylpyrolidonu (l-methyl-2-pyrolidon). Koncentrace účinné složky ve vyráběném kapalném koncentrátu ve smyslu výše uvedeného patentuje 25 hmotn. % NBPT.US Patent 5,698,003, which is also apparently used in connection with the production of a liquid concentrate in the US and Australia most widely used to inhibit amide nitrogen, describes a NBPT solvent system using aliphatic polyols and their esters, while increasing the phase stability of the system from the original approx. + 15 ° C to approx. 0 ° C, this additionally contains approx. 10 mass. % N-methylpyrrolidone (1-methyl-2-pyrrolidone). The concentration of active ingredient in the liquid concentrate produced in the sense of the above patent is 25 wt. % NBPT.
Přestože uvedeným způsobem lze dosáhnout toho, že finální kapalný koncentrát je dlouhodobě skladovatelný a prakticky využitelný, nevýhodou použité rozpouštědlové soustavy podle předmětného patentu USA je skutečnost, že použitý N-methylpyrolidon patří mezi látky, které mohou poškodit ještě nenarozené dětí, a je často klasifikován jako sloučenina s karcinogenními a teratogenními vlastnostmi.Although the liquid concentrate can be stored and practically usable for a long time, the disadvantage of the solvent system of the present US patent is that N-methylpyrrolidone is one of the substances that can harm unborn babies and is often classified as compound with carcinogenic and teratogenic properties.
Evropský patent EP 2 032 589 Bl, který se v současnosti v České republice využívá pří výrobě kapalného koncentrátu N-(n-butyl) triamidu thiofosforečné kyseliny (NBPT), používá jako rozpouštědlový systém předmětné inhibičně účinné sloučeniny alespoň jeden z glykol etherů, obvykle diethylenglykol monometyletheru. C5H12O3 (2-/2-metoxyetoxy/-etanol, tzv. metyldiglykol, nebo metylkarbitol). Patent také uvádí jako aditiv prohlubující fázovou stabilitu finálního přípravku přídavek polyvinylpyrolidonu, nebo N-metylpyroiidonu (1-methyl-2-pyrolidonu). Obsah účinné složky (NBPT) v tomto kapalném koncentrátu je 20 hmotn. %.European patent EP 2 032 589 B1, which is currently used in the Czech Republic for the preparation of a liquid concentrate of N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT), uses at least one of the glycol ethers, usually diethylene glycol, as the solvent system of the present inhibitory active compound. of monomethylether. C 5 H 12 O 3 (2- (2-methoxyethoxy) -ethanol, called methyldiglycol, or methylcarbitol). The patent also discloses the addition of polyvinylpyrrolidone or N-methylpyrrolidone (1-methyl-2-pyrrolidone) as an additive to enhance the phase stability of the final formulation. The active ingredient (NBPT) content of this liquid concentrate is 20 wt. %.
-2 CZ 26229 Ul-2 CZ 26229 Ul
S cílem odstranit některá omezení při praktickém využití N-(n-butyl) triamidu thiofosforečné kyseliny (NBPT) při přípravě tekutých koncentrátů určených na společnou aplikací s hnojivý zvyšujícími účinnost aplikovaného dusíku, byl v uplynulém období vyvinut originální rozpouštědlový systém přihlášení na ochranu (PÚV 00096 - 2012). Základem rozpouštědlového systému podle předmětného řešení je přítomnost některé z alkylsimých sloučenin, přičemž jako zvláště výhodný se v této souvislosti ukázal být dimethylsulfoxid - (CH3)2 SO, tzv. DMSO.In order to remove some of the limitations of the practical use of N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT) in the preparation of liquid concentrates intended for co-application with fertilizer enhancing the applied nitrogen efficiency, an original solvent registration system for protection has been developed in recent years. - 2012). The solvent system of the present invention is based on the presence of one of the alkylsimide compounds, with dimethylsulfoxide - (CH 3 ) 2 SO, the so-called DMSO, being particularly preferred in this context.
I když rozpouštědlové soustavy s DMSO umožňují výrobu kapalných prostředků na bázi NBPT určených k inhibici ureázy velmi dobré jakosti, určité i když ne zásadní nedostatky tohoto řešení souvisí s obtížemi při zajišťování předmětného rozpouštědla (DMSO) v požadované jakosti a také s tím, že pokud použitý alkylsulfid není dostatečně čistý, znečišťující příměsi jsou zdrojem jeho typického simého zápachu.Although DMSO-based solvent systems allow the production of NBPT-based liquid formulations intended to inhibit very good quality urease, certain, though not essential, drawbacks are related to the difficulty in providing the subject solvent (DMSO) with the desired quality and when used. the alkyl sulfide is not pure enough, the pollutants are the source of its typical mock odor.
Podstata technického řešeníThe essence of the technical solution
Uvedené nedostatky dosud použitých systémů využívaných při přípravě prostředků určených pro společnou aplikaci s hnojivý obsahujícími amidický dusík, zvyšujícími účinnost aplikovaného dusíku na bází N-(n-butyl) triamidu kyseliny thiofosforečné, lze odstranit podle tohoto řešení.The above drawbacks of the systems used so far in the preparation of compositions intended to be co-administered with amide nitrogen-containing fertilizer, increasing the efficiency of the applied nitrogen on the basis of N- (n-butyl) thiophosphoric triamide, can be overcome by this solution.
Pro prostředky ve smyslu řešení je charakteristické, že obsahují 5 až 35 hmotnostních dílů N-(nbutyl) triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) a 65 až 95 hmotnostních dílů alespoň jednoho z alkylaminů a/nebo z lineárních a/nebo rozvětvených alkoholů s jedním až pěti atomy uhlíku v molekule a/nebo diolů v 100 hmotnostních dílech prostředku.The compositions according to the invention are characterized by containing 5 to 35 parts by weight of N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT) and 65 to 95 parts by weight of at least one of the alkylamines and / or of linear and / or branched alcohols with one to five carbon atoms in the molecule and / or diols in 100 parts by weight of the composition.
Jako vhodné se jeví použití alespoň jednoho z těchto alkylaminů: 2-aminoethanol(monoethanolamin, tzv. kolamin) - H2N (CH2) 2OH, dimethylamin, diethylamin, trietylamin - (C2H5)3N, 2methyl-2-propanamin (terč, butyl-amin) - (CH3)3C.NH2 a triizopropanolamin (1,1 ',1 ”, nitritotris2-propanol, tzv. TIP A).The use of at least one of the following alkylamines seems to be suitable: 2-aminoethanol (monoethanolamine, so-called colamine) - H 2 N (CH 2 ) 2 OH, dimethylamine, diethylamine, triethylamine - (C 2 H 5 ) 3 N, 2-methyl-2 -propanamine (target, butylamine) - (CH 3 ) 3 C.NH 2 and triisopropanolamine (1,1 ', 1 ", nitritotris 2-propanol, called TIP A).
Z lineárních a/nebo rozvětvených alkoholů se ukázaly na sledovaný účel jako nejvhodnější nižší alkoholy, v molekulách kterých je nejvíce do pěti atomů uhlíku. Kromě schopnosti těchto alkoholů rozpouštět inhibičně účinnou aktivní látku, se při jejích zastoupení v prostředcích podle řešení příznivě projevuje také jejích obvykle velmi nízká teplota tuhnutí na fázové stabilitě produktů. Jako zvláště vhodné pří využití řešení se ukázaly především tyto alkoholy: methanol, ethanol, 1-butanol (N-butylalkohol), 2-butanol (sek. butylalkohol), 2-methyl-l,2-propanol (isobutyl-alkohol), 1-propanol (n-propylalkohol) a 2-propanol (isopropylalkohol).Of the linear and / or branched alcohols, lower alcohols in molecules having up to five carbon atoms have proved to be the most suitable for the purpose. In addition to the ability of these alcohols to dissolve the inhibitory active agent, their presence in the compositions of the present invention also has a generally low freezing point on the phase stability of the products. In particular, the following alcohols have proved to be particularly suitable for use in the solution: methanol, ethanol, 1-butanol (N-butyl alcohol), 2-butanol (sec. Butyl alcohol), 2-methyl-1,2-propanol (isobutyl alcohol), 1 -propanol (n-propyl alcohol) and 2-propanol (isopropyl alcohol).
V souvislosti s přípravou prostředků zvyšujících účinnost aplikovaného dusíku podle řešení se ukázaly být vhodné také mnohé dvojsytné alkoholy - dioly. Jako zvlášť vhodné se přitom ukázaly být monoethylenglykol, triethylenglykol, 1,2-propandiol a dipropylenglykol. Jako vhodné se ukázalo, aby prostředek zvyšující účinnost aplikovaného dusíku ve smyslu řešení obsahoval alespoň jeden z diolů. Experimentálně se prokázalo, že na bázi monoethylenglykolu (1,2-etandiolu, tzv. ethylenglykolu) lze připravit kapalný prostředek podle řešení, určitou nevýhodou této aplikace je však jeho škodlivost při požití a také jeho relativně vysoká teplota tuhnutí (-13,2 °C).Many dihydric alcohols, diols, have also been shown to be useful in the preparation of the nitrogen-enhancing agents of the present invention. Monoethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol and dipropylene glycol have proven to be particularly suitable. It has been found to be advantageous for the nitrogen-enhancing agent to comprise at least one of the diols. It has been shown experimentally that a liquid composition according to the invention can be prepared on the basis of monoethylene glycol (1,2-ethanediol, the so-called ethylene glycol), but its disadvantage is its ingestion and also its relatively high pour point (-13.2 ° C). ).
Trietylenglykol (triglykol), HO. (CH2)2.O. (CH2)2.O. (CH2)2.OH se ukázal být stejně vhodným. Jako určitá nevýhoda se jeví omezená dostupnost a poměrně vysoká cena.Triethylene glycol (triglycol), HO. (CH 2 ) 2 O. (CH 2 ) 2 O. (CH 2 ) 2 OH was shown to be equally suitable. Limited accessibility and a relatively high price appear to be a disadvantage.
Jako vhodný pro přípravu prostředků podle řešení se ukázal 1,2-propandiol (1,2-propylenglykol, monopropylenglykol), CH3.CH. (OH) CH2.OH. Do skupiny propandiolů patří také 1,3-propandiol (trimetylenglykol), HO. CH2. CH2. CH2.OH.1,2-propanediol (1,2-propylene glycol, monopropylene glycol), CH 3 .CH. (OH) CH 2 OH. The propanediol group also includes 1,3-propanediol (trimethylene glycol), HO. CH 2 . CH 2 . CH 2 OH.
Propylenglykoly jsou dvojsytné alkoholy (dioly), které se vyrábějí hydratací propylenoxidu. Obvykle se vyrábějí v těchto druzích: monopropylenglykol (1,2-propylenglykol), C3H8O2 s molámí hmotností 76,096 a dipropylenglykol. C4Hi4O3, který je směsí tří rektifikací neoddělitelných izomerů typu: CH3.CH. (OH) CH2.O. CH2.CH. (OH) CH3. Molámí hmotnost dipropylenglykolu je 134,177. Monopropylenglykol je čirou bezbarvou kapalinou nasládlé chuti, bez zápachu, která sklovitě tuhne až při poklesu teploty pod -60 °C. Není toxický (LD50 = 21 g / kg) a proto se pouPropylene glycols are dihydric alcohols (diols) which are produced by hydration of propylene oxide. They are usually produced in the following types: monopropylene glycol (1,2-propylene glycol), C 3 H 8 O 2 with a molar mass of 76.096 and dipropylene glycol. C 4 Hi 4 O 3 , which is a mixture of three rectifications of inseparable isomers of the type: CH 3 .CH. (OH) CH 2 .O. CH 2 .CH. (OH) CH third The molar mass of dipropylene glycol is 134.177. Monopropylene glycol is a clear, colorless, odorless, colorless liquid that glassy solidifies when the temperature drops below -60 ° C. It is not toxic (LD50 = 21 g / kg)
-3CZ 26229 U1 žívá také ve farmaceutickém a kosmetickém průmyslu a také pří výrobě potravin a poživatin (jako často používané rozpouštědlo aromat, potravinářských barviv a vitamínů). Monopropylenglykol je nejméně toxický produkt glykolové řady, přičemž jeho toxicita je srovnatelná s glycerinem. Podobně dipropylénglykol je toxikologicky pro zdraví neškodný (LD50 = 14,8 g / kg) a stejně jako monopropylenglykol (1,2-propándiol) je ve smyslu platné normy klasifikován jako hořlavina IV. třídy nebezpečnosti. Výhodou je také skutečnost, že propylenglykoly jsou sloučeniny snadno biologicky rozložitelné.-3GB 26229 U1 is also used in the pharmaceutical and cosmetic industries, as well as in the production of foodstuffs and foodstuffs (such as the frequently used solvent for flavorings, food colorings and vitamins). Monopropylene glycol is the least toxic product of the glycol series and its toxicity is comparable to glycerin. Similarly, dipropylene glycol is toxicologically harmless to health (LD50 = 14.8 g / kg) and, like monopropylene glycol (1,2-propanediol), is classified as flammable IV within the meaning of the applicable standard. hazard class. It is also an advantage that propylene glycols are readily biodegradable compounds.
Z cenového hlediska je také výhodné, že je i v tuzemsku k dispozici také směs propylenglykolů, která se obvykle skládá z 80 až 90 % monopropylenglykolu a 10 až 20 % dipropylenglykolu.It is also advantageous from a cost point of view that a mixture of propylene glycols, which is usually composed of 80 to 90% monopropylene glycol and 10 to 20% dipropylene glycol, is also available at home.
Příklady provedení technického řešeníExamples of technical solution
Dále uvedené příklady ozřejmují a dokumentují předmětné technické řešení, ale v žádném případě neomezují nároky na jeho ochranu.The following examples illustrate and document the present invention, but do not limit the claims for protection.
Příklad 1Example 1
Do nádoby opatřené mícháním bylo předloženo 148,1 kg technického N-(n-butyl)-triamidu thiofosforečné kyseliny, C4H14N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3% N, 19,0% P, 19,7% S aA vessel equipped with stirring was charged with 148.1 kg of technical N- (n-butyl) -thiophosphoric triamide, C4H14N3PS (NBPT) containing: 24.3% N, 19.0% P, 19.7% S and
28.6 % C. Přidalo se 600,5 kg čistého propylenglykolů a směs se míchala až do úplného rozpuštění krystalické účinné složky.28.6% C. 600.5 kg of pure propylene glycols were added and the mixture was stirred until the crystalline active ingredient was completely dissolved.
Uvedeným způsobem byl přípraven čirý, světle žlutý roztok, který obsahoval 19,8 hmotn. % NBPT. Připravený roztok měl slabě kyselou chemickou reakcí (pH: 6,45) a byl dlouhodobě fázově stabilní. Uvedeným způsobem připravený kapalný koncentrát - prostředek určený na inhibici ureázy byl mísitelný s kapalnými hnojivý na bázi dusičnanu amonného a močoviny.A clear, light yellow solution was prepared containing 19.8 wt. % NBPT. The prepared solution had a weak acidic chemical reaction (pH: 6.45) and was long-term phase stable. The liquid concentrate-urease inhibiting agent prepared in this manner was miscible with liquid ammonium nitrate and urea fertilizers.
Příklad 2Example 2
Do nádoby míchacího zařízení bylo předloženo 76,28 hmotn. dílů technického triizopropanolamínu (Ι,Γ,Γ' nitrir.otris-2-propanolu), který obsahoval min. 85 % účinné látky (TIPA 85). Dále za míchání se postupně přidalo 19,21 hmotn. dílů technického N-(n-butyl)-triamidu thiofosforečné kyseliny, C4ř[14N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3 % N, 19,0 % P, 19,7 % S a 28,6 % C. Rozpuštěním krystalického NBPT se získal světle žlutý čirý roztok alkalické reakce (pH. 9,8 / 30 °C) ve smyslu řešení.76.28 wt. parts of technical triisopropanolamine (Ι, Γ, nit 'nitrirotris-2-propanol) containing min. 85% of the active substance (TIPA 85). Further, 19.21 wt. parts of technical N- (n-butyl) thiophosphoric triamide, C 4 β [ 14 N 3 PS (NBPT) containing: 24.3% N, 19.0% P, 19.7% S and 28.6% C Dissolution of crystalline NBPT gave a pale yellow clear alkaline reaction solution (pH 9.8 / 30 ° C) in the sense of the solution.
Příklad 3Example 3
Do nádoby míchacího zařízení bylo předloženo 55,15 hmotn. dílů čistého mono-ethylenglykolu. Dále za míchání se postupně přidalo 13,33 hmotn. dílů technického N-(n-butyl)-triamidu thiofosforečné kyseliny, C4H14N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3 % N, 19,0 % P, 19,7 % S a 28,6 % C. Rozpuštěním krystalického NBPT se získal světle žlutý čirý roztok slabě alkalické reakce (pH: 8,3 / 22 °C) ve smyslu řešení, který obsahoval cca 19,5 hmotn. % NBPT a byl mísitelný s dusíkatým kapalným hnojivém typu 30-0-0.55.15 wt. parts of pure mono-ethylene glycol. Further, with stirring, 13.33 wt. parts of technical N- (n-butyl) -thiophosphoric triamide, C4H14N3PS (NBPT), which contained: 24.3% N, 19.0% P, 19.7% S and 28.6% C. obtained a pale yellow clear solution of weakly alkaline reaction (pH: 8.3 / 22 ° C) in the sense of a solution containing approximately 19.5 wt. % NBPT and was miscible with nitrogen liquid fertilizer type 30-0-0.
Příklad 4Example 4
Do nádoby opatřené mícháním bylo předloženo 40,0 kg propylenglykolů a 40,0 kg 2-propanolu (izopropropylalkoholu). Pak se za míchání postupně přidalo 20,0 kg technického N-(n-butyl)triamidu thiofosforečné kyseliny, C4H14N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3 % N, 19,0 % P.40.0 kg of propylene glycols and 40.0 kg of 2-propanol (isopropropylalcohol) were introduced into a mixing vessel. Then, under stirring, 20.0 kg of technical N- (n-butyl) thiophosphoric triamide, C4H14N3PS (NBPT), was added with stirring containing: 24.3% N, 19.0% P.
19.7 % S a 28,6 % C. Směs se míchala až do úplného rozpuštění krystalické složky.19.7% S and 28.6% C. The mixture was stirred until the crystalline component was completely dissolved.
Uvedeným způsobem byl připraven čirý, světle žlutý roztok, který obsahoval cca 20 hmotn. % NBPT. Připravený roztok měl slabě kyselou chemickou reakci.A clear, light yellow solution containing about 20 wt. % NBPT. The prepared solution had a slightly acidic chemical reaction.
-4CZ 26229 U1-4GB 26229 U1
Příklad 5Example 5
Do nádoby opatřené mícháním bylo předloženo 140 kg 1,2-propandiolu (propylenglykolu) a 10 kg 2-aminoetanolu (monoetanolamínu - tzv. kolaminu). Po zhomogenizování obsahu míchače se za stálého míchání postupně přidalo 50 kg technického N-(n-butyl)-triamidu thiofosforečné kyseliny, C4Hi4N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3 % N, 19,0 % P, 19,7 % S a 28,6 % C.140 kg of 1,2-propanediol (propylene glycol) and 10 kg of 2-aminoethanol (monoethanolamine - so-called colamine) were introduced into a mixing vessel. After homogenizing the contents of the mixer, 50 kg of technical N- (n-butyl) -thiophosphoric acid triamide, C 4 H 4 N 3 PS (NBPT) was added successively with stirring, containing: 24.3% N, 19.0% P , 19.7% S and 28.6% C.
Uvedeným způsobem se získalo 200 kg čirého, světle žlutého roztoku, který obsahoval cca 25 hmotn. % NBPT. Připravený roztok měl slabě bazickou chemickou reakci a byl dlouhodobě fázově stabilní.In this way, 200 kg of a clear, pale yellow solution was obtained which contained approximately 25 wt. % NBPT. The prepared solution had a weak basic chemical reaction and was long-term phase stable.
Příklad 6Example 6
V zájmu přípravy 250 kg prostředku podle řešení se do nádoby opatřené účinným mícháním předložilo 171 kg 1,2-propandiolu (propylenglykolu), C3H8O2 a za stálého míchání se postupně přidalo 79 kg technického N-(n-butyl)-triamidu thiofosforečné kyseliny, C4Hj4N3PS (NBPT), který obsahoval: 24,3 % N, 19,0 % P, 19,7 % 5 a 28,6 % C. Rozpuštěním NBPT se získalo 250 kg téměř čirého, světle žlutého, viskózního roztoku - prostředku určeného k inhibici procesu ureázy, který obsahoval 31,6 hmotn. % NBPT. Uvedeným postupem připravený inhibitor měl v neředěném stavu slabě kyselou chemickou reakci (pH: 6,02 / 27 °C).In order to prepare 250 kg of the composition of the present invention, 171 kg of 1,2-propanediol (propylene glycol), C 3 H 8 O 2 was added to the vessel equipped with efficient stirring, and 79 kg of technical N- (n-butyl) - Thiophosphoric triamide, C 4 H 4 N 3 PS (NBPT), which contained: 24.3% N, 19.0% P, 19.7% 5 and 28.6% C. Dissolution of NBPT yielded 250 kg of almost clear a pale yellow, viscous solution - a composition intended to inhibit the urease process, which contained 31.6 wt. % NBPT. The inhibitor prepared in this manner had a weakly acidic chemical reaction (pH: 6.02 / 27 ° C) in the undiluted state.
Příklad 7Example 7
Pří přípravě prostředku ve smyslu tohoto řešení se postupovalo obdobně, jako bylo uvedeno v příkladu 6, jen s tím rozdílem, že acidita roztoku připraveného rozpuštěním NBPT v propylenglykolu se upravila přídavkem 2-aminoetanolu na hodnotu pH cca. 7.The preparation of the composition was similar to that described in Example 6 except that the acidity of the solution prepared by dissolving NBPT in propylene glycol was adjusted to a pH of ca. 7.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Řešení se týká prostředků určených k potlačování ztrát amidické dusíku na bází tríamidu N - (nbutyl) thiofosforečné kyseliny (NBPT).The present invention relates to compositions for controlling the loss of amide nitrogen on the base of N - (n-butyl) thiophosphoric acid (NBPT).
Pro prostředky podle tohoto řešení je charakteristické, že jako inhibičně účinnou látku obsahují N-(nbutyl) triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) a alespoň jeden z alkyl-aminů a/nebo z lineárních a/nebo rozvětvených alkoholů s jedním až pěti atomy uhlíku v molekule a/nebo některý z diolů. Praktické využití řešení nevyžaduje použití žádných speciálních zařízení a ani omezeně dostupných surovin. Kapalné koncentráty ve smyslu řešení je možné používat v souvislosti s výrobou a aplikací tuhých i kapalných průmyslových, jakož také organických hnojiv.The compositions of the present invention are characterized by containing as thiophosphoric acid N- (n-butyl) thiophosphoric triamide (NBPT) and at least one of alkyl amines and / or linear and / or branched alcohols having one to five carbon atoms per molecule and / or one of the diols. Practical use of the solution does not require the use of any special equipment or limited availability of raw materials. The liquid concentrates of the invention can be used in connection with the production and application of solid and liquid industrial as well as organic fertilizers.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK3-2013U SK6562Y1 (en) | 2013-01-14 | 2013-01-14 | Preparation increasing efficacy of nitrogen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ26229U1 true CZ26229U1 (en) | 2013-12-12 |
Family
ID=48170320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-27973U CZ26229U1 (en) | 2013-01-14 | 2013-05-23 | Formulation enhancing efficiency of nitrogen in fertilizers by suppressing degradation thereof |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ26229U1 (en) |
| SK (1) | SK6562Y1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3210959A1 (en) | 2016-02-24 | 2017-08-30 | YARA International ASA | Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it |
-
2013
- 2013-01-14 SK SK3-2013U patent/SK6562Y1/en unknown
- 2013-05-23 CZ CZ2013-27973U patent/CZ26229U1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK32013U1 (en) | 2013-05-03 |
| SK6562Y1 (en) | 2013-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3073829B1 (en) | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers | |
| US11312667B2 (en) | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems | |
| US8430942B2 (en) | Composition for inhibiting urease and nitrification | |
| US8617425B2 (en) | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof | |
| US20210198163A1 (en) | Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers | |
| AU2013202217B2 (en) | Urease inhibitor formulations | |
| EP3210959A1 (en) | Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it | |
| TNSN08165A1 (en) | Agricultural composition | |
| US20170305807A1 (en) | Solvent for thiophosphoric triamide or dicyandiamide solutions, and related methods | |
| CZ299425B6 (en) | Stabilized mixtures of iodopropynyl compound with formaldehyde donor | |
| CZ26229U1 (en) | Formulation enhancing efficiency of nitrogen in fertilizers by suppressing degradation thereof | |
| ES2378229T3 (en) | Aqueous composition of iron chelate | |
| JPH02292202A (en) | Industrial bactericide and sterilization | |
| CZ355692A3 (en) | Plant growth regulator | |
| SK6509Y1 (en) | Solvent systems for preparation of liquid concentrates of dicyanamide, thiophosphoric acid amides and phosphoric acid and use thereof | |
| ES2232300A1 (en) | Production of antibotrytis fungicide for agricultural, food production and preparation and industrial application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG1K | Utility model registered |
Effective date: 20131212 |
|
| ND1K | First or second extension of term of utility model |
Effective date: 20170502 |
|
| ND1K | First or second extension of term of utility model |
Effective date: 20200515 |
|
| MK1K | Utility model expired |
Effective date: 20230523 |