CZ251799A3 - Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board - Google Patents
Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board Download PDFInfo
- Publication number
- CZ251799A3 CZ251799A3 CZ19992517A CZ251799A CZ251799A3 CZ 251799 A3 CZ251799 A3 CZ 251799A3 CZ 19992517 A CZ19992517 A CZ 19992517A CZ 251799 A CZ251799 A CZ 251799A CZ 251799 A3 CZ251799 A3 CZ 251799A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- lignin
- fibers
- wood
- particle board
- pulping
- Prior art date
Links
Landscapes
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Prostředek lepivého pojivá na bázi ligninu pro výrobu třískových desek apodobných produktů na bázi dřeva, obsahuje napěněnou vodnou směs vláken a sacharidů, získaných z procesu rozvlákňování lignocelulózovýchmateriálů. Směsje napěněnana 1,1 až 10 násobek objemu kapalné směsi. Způsob přípravy lepivého pojivánabázi ligninu zahrnuje poskytování ligninu, izolovaného z procesu rozvlákňování lignocelulózových materiálů, poskytování vláken nabázi dřeva,jednoletých vebo víceletých rostlin, tvorbu suspenze ligninu avláken anapěněné vodné suspenze pro zisknapěněného lepivého pojivá, obsahujícího homogenně dispergované pevné částice. Třísková deska obsahuje třísky dřeva, vlákna nebo lístkové třísky smíchané s uvedenýmlepivýmpojivém.Lignin-based adhesive bonding agent for chip production boards and similar wood-based products, contains foamed an aqueous mixture of fibers and carbohydrates obtained from the process pulping of lignocellulosic materials. The mixture is foamed 1.1 to 10 times the volume of the liquid mixture. Method of preparation a lignin-containing adhesive connective base provides lignin, isolated from the lignocellulosic pulping process materials, providing the fibers of wood, one-year-olds or perennial plants, the formation of lignin and fiber suspensions and foamed aqueous suspensions for a foamed adhesive binder, containing homogeneously dispersed solid particles. Třísková the board contains wood chips, fibers or flake chips mixed with said adhesive bonding.
Description
Předmětný vynález se týká výroby třískových desek a podobných produktů na bázi dřeva, obsahujících lignocelulózové třísky, vlákna nebo lístkové třísky, smíchané a slepené dohromady lepivým pojivém. Předmětný vynález se zejména zabývá novými lepidly na bázi ligninu a/nebo sacharidu a jejich způsobem přípravy a třískovými deskami, vyrobenými s použitím lepidel.The present invention relates to the manufacture of particle board and similar wood-based products comprising lignocellulosic chips, fibers or flakes, mixed and glued together by an adhesive binder. In particular, the present invention relates to novel lignin and / or carbohydrate based adhesives and to a process for their preparation and to chipboards made using adhesives.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Rapidní nárůst produkce třískových a vláknitých desek, zejména středně hustých vláknitých desek (dále zkrácené jako MDF desky), během posledních desetiletí, vytvořil poptávku po lepidlech, která nejsou drahá, jsou dostupná ve velkých množstvích a jsou nezávislá na surovém oleji. Tyto požadavky dobře splňuje lignin, který také neobsahuje žádný formaldehyd, který byl u běžných močovino-formaldehydových lepidel (UF) tradičně považován za vážný problém. Nativní lignin, jako hlavní dřevná složka, není ani hydroskopický ani rozpustný ve vodě. Během technického rozvlákňování, se však v důsledku degradace a chemických změn lignin stává rozpustným ve vodě.The rapid increase in the production of particle board, in particular medium density fiber boards (hereinafter abbreviated as MDF boards), over the past decades has created a demand for adhesives that are not expensive, are available in large quantities and are independent of the crude oil. These requirements are well met by lignin, which also contains no formaldehyde, which has traditionally been considered a serious problem in conventional urea-formaldehyde (UF) adhesives. Native lignin, as the main wood component, is neither hygroscopic nor water soluble. However, during technical pulping, lignin becomes water soluble due to degradation and chemical changes.
V této oblasti je dobře známé použití sulfitového výluhu (SSL) jako lepidla pro papír, dřevo a další lignocelulózové materiály. Během posledních tří desetiletí byla podána řada patentovaných přihlášek na použití ligninových produktů lepidel jako lepidel pro třískové desky, překližku a vláknité desky místo běžných PF a UF. Odkaz je dán na DE patenty 3 037 992, 3 621 218, 3 933 279, 4 020 969, 4 204 793 a 4 306 439 a PCT Applications, vydané pod čísly WO 93/25622, WO 94/01488, WO 95/23232 a WO 96/03546.It is well known in the art to use sulfite leachate (SSL) as an adhesive for paper, wood and other lignocellulosic materials. Over the past three decades, a number of patent applications have been filed for the use of lignin adhesive products as adhesives for particle board, plywood and fiber board instead of conventional PF and UF. Reference is made to DE patents 3,037,992, 3,621,218, 3,933,279, 4,020,969, 4,204,793 and 4,306,439 and PCT Applications, published under WO 93/25622, WO 94/01488, WO 95/23232 and WO 96/03546.
Hlavní nedostatek použití SSL, jako lepidla pro výrobu vláknité desky, je jeho hydroskopicita. Z tohoto důvodu nemůže konkurovat ostatním přírodním nebo syntetickým lepidlům. Je-li jako lepidlo použit SSL, může být vytvrzováním přeměněn na nerozpustnou látku. Chemicky je vytvrzování ligninu zesíťovací proces, který vede ke vzniku nových éterových a C-C vazeb mezi různými molekulami ligninu nebo uvnitř jedné molekuly. Inter i intramolekulární •c ····The main drawback of using SSL as an adhesive for the production of fiberboard is its hygroscopicity. Therefore, it cannot compete with other natural or synthetic adhesives. When SSL is used as an adhesive, it can be cured into an insoluble material. Chemically, curing of lignin is a cross-linking process that leads to the formation of new ether and C-C bonds between different lignin molecules or within a single molecule. Inter and intramolecular • c ····
•’í • · zesíťovací reakce snižují rozpustnost a botnání ligninu. Zesítění v ligninu může být provedeno buď kondenzací nebo radikálovými kopulačními reakcemi. Pro kondenzační reakce jsou požadovány buď vysoké teploty a dlouhé zahřívání nebo minerální kyseliny, což způsobuje strukturální změny nebo zuhelnatění v částicích dřeva. V poslední době bylo objeveno zesítění lignosulfonátových molekul radikálovými kombinacemi. Ve většině případů jsou pro lignin nezbytná další zesíťovací činidla, jako jsou epoxidy, polyisokyanáty, polyoly, poly(akrylamid)y, poly(ethyleniminy) a aldehydy.Crosslinking reactions reduce the solubility and swelling of lignin. The lignin crosslinking can be carried out either by condensation or by free-radical coupling reactions. Either high temperatures and long heating or mineral acids are required for condensation reactions, causing structural changes or charring in the wood particles. Recently crosslinking of lignosulfonate molecules by radical combinations has been discovered. In most cases, other crosslinking agents are necessary for lignin, such as epoxides, polyisocyanates, polyols, poly (acrylamide) γ, poly (ethyleneimines) and aldehydes.
Dále bylo ukázáno, že mohou být použity jako katalyzátory polymerizace nebo vytvrzování ligninu enzymy lakázy a další peroxidázy (DE Patent No. 3 037 992, WO 96/03546). Enzymy pro uskutečnění radikálové reakce však dosud vykazovaly omezený úspěch. Vlákna a štěpky dřeva, použité pro produkci vláknitých desek, obsahují 5 až 20 % vody a použité lakázy potřebují k tomu, aby účinně katalyzovaly polymerizační reakci, potřebnou pro rozsáhlé lepení vláknité desky, vodu. Sulfátový lignin, z velké části podobný nativnímu ligninu, je však nerozpustný ve vodě a tak jsou během výroby tvořeny dvě pevné fáze. Nerovnoměrná distribuce pevných částic způsobuje tvorbu skvrn a poruchu v silových vlastnostech desky, formované v lisovací fázi.Furthermore, it has been shown that the enzymes of laccase and other peroxidases can be used as catalysts for polymerization or curing of lignin (DE Patent No. 3,037,992, WO 96/03546). However, the enzymes for carrying out the radical reaction have so far shown limited success. The fibers and wood chips used to produce the fiber boards contain 5 to 20% water and the laccases used need water to effectively catalyze the polymerization reaction required for extensive bonding of the fiber board. However, sulphate lignin, largely similar to native lignin, is insoluble in water and so two solid phases are formed during production. Uneven distribution of solid particles causes staining and a failure in the force properties of the plate formed in the press phase.
Další problém, související s použitím izolovaného ligninu, je vysoká cena sulfátového ligninu, která je blízko hranice pro ekonomickou produkci třískových desek.Another problem associated with the use of isolated lignin is the high cost of sulfate lignin, which is close to the economical production of particle board.
Z výše uvedených důvodů, dosud výroba desek na bázi ligninu nevedla k jakýmkoliv velkým praktickým aplikacím. |For the above reasons, the production of lignin-based boards has not yet led to any major practical applications. |
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předmětný vynález je zaměřen na eliminaci problémů, vztahujících se ke stavu techniky.The present invention is directed to the elimination of problems related to the prior art.
Předmětem předmětného vynálezu je poskytnout nové lepidlo na bázi ligninu pro použití pro třískové desky a podobné produkty na bázi dřeva. Dalším předmětem předmětného vynálezu je poskytnout nové třískové desky a podobné produkty na bázi dřeva. Třetím předmětem je fj t?It is an object of the present invention to provide a novel lignin-based adhesive for use in particle board and similar wood-based products. It is another object of the present invention to provide novel particle board and similar wood-based products. The third subject is fj t?
poskytnout metodu na výrobu lepidla. 7 • ·to provide a method for making glue. 7 • ·
··*· ·· ♦ · · · ·· *»·······················
Tyto a další předměty, spolu s jejich výhodami oproti známým lepidlům na bázi ligninu a postupy pro jejich přípravu, které by měly být zřetelné z následujících specifikací, jsou dosaženy předmětným vynálezem tak, jak je zde a dále popsán a nárokován.These and other objects, together with their advantages over known lignin-based adhesives and processes for their preparation, which should be apparent from the following specifications, are achieved by the present invention as described and claimed herein.
Aby byla poskytnuta rovnoměrná disperze pevných látek, je podle předmětného vynálezu lignin, lignin polymerizovaný s oxidačními enzymy nebo rozpustná frakce sacharidů, získaná z mechanické rafinace lignolcelulózových materiálů, přidán a smíchán s vlákny, štěpky nebo lístkovými třískami, použitými jako lignocelulózový surový materiál produktu na bázi dřeva ve formě pěny.To provide a uniform dispersion of solids, the lignin, lignin polymerized with oxidizing enzymes, or the soluble carbohydrate fraction obtained from mechanical refining of lignolcellulose materials is added and blended with the fibers, wood chips or shavings used as the lignocellulosic raw material of the product based wood in the form of foam.
V této oblasti jsou známá napěněná UF nabo PF lepidla. Uvedené pěny jsou použité pro zlepšené chování během procesu a pro zlepšení kvality produktu, zejména v lepidlech s vysokými obsahy pevných látek. CA Patent Application No. 2 114 258 popisuje produkci třískové desky s použitím napěněných směsí UF pryskyřicí a krve zvířat. DE 3 644 067 také popisuje použití napěněných materiálů při vazbě vláken nebo lístkových třísek, kdy dochází k produkci homogenní lepivé aplikaci jemných částic (vlákna nebo prášky) na materiál pro výrobu papíru. T. Sellers popisuje v Forest Prod. J. 38 (1988) strana 55 až 56 lepší chování napěněných UF a PF pryskyřic při výrobě třískové desky zejména pak lepidla s vyšším obsahem pevných látek. Žádný z odkazů na stav techniky však neuvádí napěnění lepidlových prostředků, obsahujících lignin. Podle těchto odkazů, není složení plynu důležité.Foamed UF or PF adhesives are known in the art. Said foams are used for improved in-process performance and product quality, especially in high solids adhesives. CA Patent Application No. No. 2,114,258 describes the production of a particle board using foamed mixtures of UF resin and animal blood. DE 3 644 067 also discloses the use of foamed materials in the bonding of fibers or flakes whereby a homogeneous adhesive application of fine particles (fibers or powders) to the paper making material is produced. T. Sellers describes in Forest Prod. J. 38 (1988) pages 55 to 56 improved behavior of foamed UF and PF resins in the manufacture of particle board, especially adhesives with a higher solids content. However, none of the prior art discloses the foaming of lignin-containing adhesive compositions. According to these references, the composition of the gas is not important.
Prostředek lepidla na bázi ligninu obsahuje podle předmětného vynálezu vodnou suspenzi ligninu a/nebo sacharidů, získaných z procesu rozvlákňování lignocelulózových materiálů.The lignin-based adhesive composition of the present invention comprises an aqueous suspension of lignin and / or carbohydrates obtained from the pulping process of lignocellulosic materials.
Suspenze byla napěněna na objem 1,05 až 10, výhodněji 1,1 až 8, zejména na 1,2 až 5 krát vyšší i než je objem kapalné směsi. Upřednostňováno je použití polymerizovaného sulfátového ligninu j jako ligninové složky. Podle předmětného vynálezu je dále přírodní lignin v dřevných vláknech používán k náhradě podstatné části ligninu v lepivém pojivu, které je určené pro výrobu třískové desky. Tato lepivá pojivá obsahují vodnou směs vláken s ligninem a/nebo sacharidy, získaných z procesu rozvlákňování lignocelulózových surových materiálů. Vzhledem k účinku enzymu v pěnové matrici, rovnoměrně obsahující kyslík, radikálově polymerizují vlákna v lepivém pojivu a / přidaný lignin a/nebo další lignocelulózový materiál. Použití vláken MDF nebo TMP typů, obsahujících nativní lignin, místo ligninu, vede k úsporám lepidla, ale k jeho odpovídající síle. ý • 9 99The suspension was foamed to a volume of 1.05 to 10, more preferably 1.1 to 8, especially 1.2 to 5 times higher than the volume of the liquid mixture. It is preferred to use polymerized kraft lignin j as the lignin component. Further, according to the present invention, natural lignin in wood fibers is used to replace a substantial portion of the lignin in a sticky binder for the manufacture of a particle board. These adhesive binders comprise an aqueous mixture of fibers with lignin and / or carbohydrates obtained from the pulping process of lignocellulosic raw materials. Due to the effect of the enzyme in the oxygen-containing foam matrix, the fibers in the adhesive binder and / or the added lignin and / or other lignocellulosic material radically polymerize. The use of MDF or TMP fibers containing native lignin instead of lignin leads to savings in adhesive, but to its corresponding strength. • 9 99
9 9 99 9 9
9 9 9 ·· · · 9 99 9 9 ·· · · 9 9
9 ··9 ··
Pěna bude homogenizovat pevnou a kapalnou fázi, bude zvyšovat viskozitu směsi a zabraňovat sedimentaci pevných částic. Napěněná struktura, obsahující kyslík, bude také poskytovat více kyslíku pro Ch-dependentní oxidázy, které katalyzují lignin/sacharidovou , polymerizaci. Vzhledem k velkému objemu pěny, bude pěna při přípravě desek pokrývat více homogenně vlákna dřeva a dřevné třísky. To povede k lepším silovým hodnotám a lepší kontrole použití lepidla během výroby.The foam will homogenize the solid and liquid phases, increase the viscosity of the mixture and prevent sedimentation of the solid particles. The foamed oxygen-containing structure will also provide more oxygen for the Ch-dependent oxidases that catalyze lignin / carbohydrate polymerization. Due to the large volume of foam, the foam will cover wood fibers and wood chips more homogeneously in the preparation of the boards. This will result in better force values and better control of the use of the adhesive during manufacture.
Předmětný vynález bude nyní podrobněji vysvětlen za pomoci následujícího detailního popisu a s odkazy na řadu pracovních příkladů.The present invention will now be explained in more detail with reference to the following detailed description and with reference to a number of working examples.
V kontextu předmětného vynálezu označují termíny „lepidlo“, „lepivé pojivo“ a „pryskyřice“ chemický prostředek, který v mokrých fázích výroby, např. třískových a vláknitých desek, poskytuje adhezi mezi třískami nebo vlákny. Po tepelné kompresi během výroby desky, pracuje prostředek, obsahující polymerizovanou pryskyřici, jako pojivo, které udržuje třísky, vlákna nebo lístkové třísky slepené dohromady.In the context of the present invention, the terms "adhesive", "adhesive binder" and "resin" refer to a chemical agent that provides adhesion between chips or fibers in the wet stages of manufacture, e.g. After heat compression during the manufacture of the board, the composition comprising the polymerized resin works as a binder to keep chips, fibers or leaf chips glued together.
Termín „produkty na bázi dřeva“ znamená jakýkoliv produkt na bázi lignocelulózy, jako jsou třískové desky, vláknité desky (včetně vysoce a středně hustých vláknitých desek, tzn. těžké desky a MDF desky), desky z lístkových třísek, překližka a podobné produkty, tvořené třískami, vlákny nebo lístkovými třískami rostlinného původu, zejména odvozených od dřeva nebo prstencovitých nebo víceletých rostlin, které jsou smíchány a slepeny dohromady lepivým pojivém. Podle konkrétně upřednostňovaného provedení, je předmětný vynález používán pro přípravu třískových desek a podobných produktů na bázi dřeva, ve kterých mohou být třísky dřeva zesítěny a spojeny dohromady s vlákny lepivého prostředku, který bude přilepen na třísky lepidlem na bázi ligninuThe term "wood-based products" means any lignocellulose-based product, such as particle board, fiber board (including high and medium density fiber board, ie heavy board and MDF board), chipboard, plywood and the like, consisting of chips, fibers or flakes of vegetable origin, in particular derived from wood or annular or perennial plants, which are mixed and glued together by an adhesive binder. According to a particularly preferred embodiment, the present invention is used for the preparation of particle board and similar wood-based products in which the wood chips can be crosslinked and bonded together with the fibers of an adhesive composition which will be adhered to the chips by a lignin-based adhesive.
Termín „vlákna“ zahrnuje organická a anorganická vlákna jakéhokoliv vhodného materiálu, který má poměr délky ku tloušťce větší než 6, výhodněji větší než 10, zejména větší než 20. Je upřednostňováno použití vláken, obsahujících lignin, protože lignin vláken bude oxidován v přítomnosti oxidáz a pracuje jako lepidlo ve směsích dřevných třísek a lepidlové pěny. Konkrétně upřednostňovaná lignocelulózová vlákna jsou odvozena od dřeva nebo prstencovitých nebo víceletých rostlin. Tato vlákna mohou být získána z mechanické rafinace dřeva nebo rostlin rafmačním mechanickým rozvlákňováním, tlakovým rafmačním mechanickým rozvlákňováním.The term "fibers" includes organic and inorganic fibers of any suitable material having a length to thickness ratio of greater than 6, more preferably greater than 10, especially greater than 20. It is preferred to use fibers comprising lignin because the lignin fibers will be oxidized in the presence of oxidases and works as an adhesive in mixtures of wood chips and adhesive foam. Particularly preferred lignocellulosic fibers are derived from wood or annular or perennial plants. These fibers can be obtained from mechanical refining of wood or plants by refining mechanical pulping, by pressure refining mechanical pulping.
·· ··♦· ·· ·· ♦· 99···················· 99 99
9 9 9 9 9 99 9 9 9 9
99 9 9 9 9 • · · · · · · · ······ ······» · * $ 999999 ·· ·· *· ·♦ termomechanickým rozvlákňo váním, dřevovinovým nebo tlakovým dřevovinovým rozvlákňováním nebo chemotermomechanickým rozvlákňováním. Dále mohou být vlákna z přípravy vláknitých desek (např. vláknité desky o střední nebo vysoké hustotě) použita při přípravě třískových desek.99 9 9 9 9 ♦ om rozv dřev nebo om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om om . Further, fibers from the preparation of fiberboard (eg, medium or high density fiberboard) may be used in the preparation of particle board.
Kromě výše zmíněných celulózových vláken, mohou být použita další přírodní vlákna jako jsou vlákna bavlny, vlákna Abaca konopí, sisalová vlákna, vlákna ramie, vlákna lnu, nebo vlákna juty. Také mohou být použita anorganická vlákna jako jsou skleněná vlákna, uhlíková, sádrovcová vlákna atd.In addition to the cellulose fibers mentioned above, other natural fibers such as cotton fibers, Abaca hemp fibers, sisal fibers, ramie fibers, flax fibers, or jute fibers can be used. Inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, gypsum fibers, etc. may also be used.
Pro polymerizaci ligninu a sacharidů rozpustných dřevných frakcí, mohou být použity oxidační enzymy, které jsou schopné katalyzovat oxidaci fenolických skupin. Tyto enzymy jsou oxidoreduktázy, jako jsou peroxidázy a oxidázy. „Peroxidázy“ jsou enzymy, které katalyzují oxidační reakce s peroxidem vodíku jako jejich substrátem, zatímco „oxidázy“ jsou enzymy, které katalyzují oxidační reakce se substrátem molekulovým kyslíkem. Fenoloxidázy (EC 1.10.3.2. benzendiol.Oz-oxidoreduktáza) katalyzují oxidaci o- a p-substituovaných fenolických hydroxyl a amino/amin skupin v monomerních nebo polymerních aromatických sloučeninách. Oxidační reakce vedou ke vzniku fenoxy radikálů a k polymerizaci ligninu, eventuálně sacharidu. V metodě předmětného vynálezu mohou být použity jakékoliv enzymy jako jsou lakáza, tyrosináza, peroxidáza nebo oxidáza, katalyzující biologickou radikálovou tvorbu a sekundární chemickou polymerizaci nízkomolekulárních ligninů.For the polymerization of lignin and carbohydrate soluble wood fractions, oxidative enzymes capable of catalyzing the oxidation of phenolic groups can be used. These enzymes are oxidoreductases such as peroxidases and oxidases. "Peroxidases" are enzymes that catalyze oxidation reactions with hydrogen peroxide as their substrate, while "oxidases" are enzymes that catalyze oxidation reactions with a substrate with molecular oxygen. Phenol oxidases (EC 1.10.3.2. Benzenediol.Oz-oxidoreductase) catalyze the oxidation of o- and β-substituted phenolic hydroxyl and amino / amine groups in monomeric or polymeric aromatic compounds. Oxidation reactions lead to the formation of phenoxy radicals and to the polymerization of lignin or carbohydrate. Any enzymes such as laccase, tyrosinase, peroxidase or oxidase catalysing biological radical formation and secondary chemical polymerization of low molecular weight lignins can be used in the method of the present invention.
Jako specifické příklady oxidáz mohou být uvedeny následující enzymy: lakázy (EC 1.10.3.2), katecholoxidázy (EC 1.10.3.1), tyrosinázy (EC 1.14.18.1) a bilirubinoxidázy (EC 1.3.3.5). Konkrétně upřednostňované oxidázy jsou lakázy. Mohou být získány z bakterií a plísní patřících k např. následujícím kmenům: Aspergillus, Neurospora, Podospora, Botrylis, Lenlinus, Polyporus, Rhizoctonia, Coprinus, Coriolus, Phlebia, Pleurotus, Fusarium a Trameles.Specific examples of oxidases include the following enzymes: laccases (EC 1.10.3.2), catechol oxidases (EC 1.10.3.1), tyrosinases (EC 1.14.18.1) and bilirubinoxidases (EC 1.3.3.5). Particularly preferred oxidases are laccases. They can be obtained from bacteria and fungi belonging to, for example, the following strains: Aspergillus, Neurospora, Podospora, Botrylis, Lenlinus, Polyporus, Rhizoctonia, Coprinus, Coriolus, Phlebia, Pleurotus, Fusarium and Trameles.
Vhodné peroxidázy mohou být získány z rostlin, plísní nebo bakterií. Upřednostňované peroxidázy jsou ty, které pocházejí z rostlin, konkrétně křenová peroxidáza a peroxidáza ze sojových bohů.Suitable peroxidases may be obtained from plants, fungi or bacteria. Preferred peroxidases are those derived from plants, particularly horseradish peroxidase and soybean peroxidase.
1'1 '
L ·· ··♦· *· ·· ·· »* » · · ♦ · ♦ Φ 9 9 9 9L · * * * * 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 99 9 9 9 99 9 9 99
999 99 99 · · Φ 999999 99 99 · · Φ 999
9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9
9999 99 99 99 99 ·«9999 99 99 99 99 · «
Termíny „surfaktant“ nebo „ povrchově aktivní činidlo“ jsou synonymně používány pro označení sloučenin, které mají afinitu k vodě a hydrofobním (např. mastným) materiálům, čímž pomáhají hydrofobní materiály rozpustit ve vodě.The terms "surfactant" or "surfactant" are synonymously used to denote compounds that have an affinity for water and hydrophobic (eg, fatty) materials, thereby helping to dissolve hydrophobic materials in water.
Složka lepidlaGlue component
Jak je uvedeno dříve, může být lignin různého původu použit jako složka lepidla napěněných lepivých pojidel. Zejména může být použit izolovaný lignin, např. sulfátový, sulfítový nebo získaný z ORGANOSOLV a MILOX procesů.As mentioned previously, lignin of various origins can be used as an adhesive component of foamed adhesive binders. In particular, isolated lignin, eg, sulfate, sulfate or obtained from ORGANOSOLV and MILOX processes, may be used.
Kromě ligninu nebo místo něj však mohou být také použity různé rozpustné dřevné frakce. V této oblasti je známo, že během mechanické rafinace štěpků je rozpuštěna část sloučenin vláknitého surového materiálu (asi 1 % hmotnosti vlákna). Tato frakce zejména obsahuje stejné chemické sloučeniny jako vlákna (sacharidy, extrahovatelné látky a lignin). Pro představu příklad: Rozpustná frakce štěpků měkkého dřeva obsahuje asi 40 až 70 % sacharidů, 10 až 25 % ligninu a 1 až 10 % extrahovatelných látek, zatímco procesní voda z rozvlákňování tvrdého dřeva obsahuje 20 až 60 % sacharidů, 10 až 25 % ligninu a 10 až 40 % extrahovatelných látek.However, in addition to or instead of lignin, various soluble wood fractions may also be used. It is known in the art that part of the fibrous raw material compounds (about 1% by weight of the fiber) are dissolved during mechanical refining of the chips. In particular, this fraction contains the same chemical compounds as the fibers (carbohydrates, extractables and lignin). For example, the soluble fraction of softwood chips contains about 40 to 70% carbohydrates, 10 to 25% lignin and 1 to 10% extractables, while the hardwood pulping process water contains 20 to 60% carbohydrates, 10 to 25% lignin, and 10 to 40% extractables.
Bylo zjištěno, že tato rozpustná lignino-sacharidová frakce, získatelná z mechanického nebo chemomechanického rozvlákňování, je konkrétně užitečná jako aditivum nebo adjuvans pro lepení třískových desek, vláknitých desek a dalších podobných produktů na bázi dřeva.It has been found that this soluble lignin-saccharide fraction, obtainable from mechanical or chemomechanical pulping, is particularly useful as an additive or adjuvant for gluing particle boards, fiber boards and other similar wood-based products.
Účinného lepení je dosaženo konkrétně v případě, že je tato frakce (jako v případě s ligninem) polymerizovaná s lakázovým (nebo podobným) oxidázovým enzymem (enzymy). Výsledky jsou na stejné úrovni jako ty, získatelné s běžnými fenolovými nebo močovinoformaldehydovými pryskyřicemi.In particular, effective bonding is achieved when this fraction (as in the case of lignin) is polymerized with the laccase (or similar) oxidase enzyme (s). The results are at the same level as those obtainable with conventional phenolic or urea-formaldehyde resins.
Mělo by být uvedeno, že podobná rozpustná frakce může být získána působením hydroláz např. celuláz, hemiceluláz a pektináz na lignocelulózový surový materiál, jako jsou dřevná vlákna nebo piliny.It should be noted that a similar soluble fraction can be obtained by the action of hydrolases such as cellulases, hemicellulases and pectinases on lignocellulosic raw material such as wood fibers or sawdust.
Výroba pěny lepivého pojiváProduction of sticky binder foam
Předmětný vynález se týká technologie poskytování dobré disperze různých pevných částic na bázi pěny. Proto je účinné spojení během ekonomické výroby třískové desky dosaženo ♦·♦·The present invention relates to a technology for providing a good dispersion of various foam-based solid particles. Therefore, effective bonding during economical particle board production is achieved ♦ · ♦ ·
99 99 99 • 9 · 9 · 9 * 9 9 9 9 • 9 9 9 99 9 9 9 9 φ·· 9 9 99 999999 ·9«9·9· 9 999 99 99 • 9 · 9 · 9 * 9 9 9 9 • 9 9 9 99 9 9 9 9 φ · 9 9 99 999999 · 9 «9 · 9 · 9 9
9999 99 9* 99 99 99 použitím lepivých pojiv na bázi ligninu a/nebo sacharidů, aktivovaného oxidázou spolu s vlákny dřeva nebo ostatními lignocelulózovými vlákny. 0,1 až 50 %, výhodněji 0,5 až 30 % a zejména asi 1 až 10 % hmotnosti sulfátového ligninu nebo podobného ligninu je nahrazeno vlákny lepivé, oxidázou aktivované formulace na bázi pěny.Using lignin and / or carbohydrate - based adhesive binders, activated by oxidase, together with wood fibers or other lignocellulose fibers. 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 30%, and in particular about 1 to 10% by weight of kraft lignin or similar lignin is replaced by a sticky, oxidase-activated foam-based formulation.
Podle upřednostňovaného provedení předmětného vynálezu, ve kterém jsou použita vlákna, odvozená od dřeva, jsou lignin a vlákna, aktivované oxidázami, smíchány se štěpky ve formě pěny, která poskytuje dobré viskózní suspenzační médium pro tvorbu rovnoměrné disperze pevných částic, čímž se podstatně zvyšuje kvalita tvořené třískové desky. Použití napěněných lepidel, jak je popisováno ve vynálezu, vede také k lepší kontrole aplikace a k podstatné úspoře lepidla. Pěna je produkována použitím povrchově aktivního činidla.According to a preferred embodiment of the present invention in which wood-derived fibers are used, the lignin and oxidase-activated fibers are mixed with chips in the form of a foam which provides a good viscous suspending medium to form a uniform dispersion of solid particles thereby substantially improving particle board. The use of foamed adhesives as described in the invention also leads to better application control and substantial savings in adhesive. The foam is produced using a surfactant.
Napěněné, aktivované vlákno a lignin/sacharidová disperze může být vyráběna odděleně ze štěpků, které jsou vmíšeny do pěny pomocí známé technologie pro míšení, např. lisováním nebo nastříknutím pěny na vlákna nebo štěpky. Pěna může být také vyráběna současně smícháváním vláken a štěpků s pěnovými chemikáliemi, lignin/sacharidy a lakázou.The foamed, activated fiber and the lignin / carbohydrate dispersion can be produced separately from chips that are incorporated into the foam by known mixing technology, e.g., by pressing or spraying the foam onto the fibers or chips. Foam can also be produced by mixing fibers and chips with foam chemicals, lignin / carbohydrates and laccase at the same time.
Podle předmětného vynálezu je pěna vyráběna dispergováním směsi ligninu a vláken do vody, aby byla vytvořena suspenze a probubláváním suspenze plynem za tvorby bublin, které mají střední průměr 0,001 až 1 mm, zejména asi 0,01 až 0,1 mm.According to the present invention, foam is produced by dispersing a mixture of lignin and fibers in water to form a suspension and bubbling the suspension through gas to form bubbles having an average diameter of 0.001 to 1 mm, in particular about 0.01 to 0.1 mm.
Pěna je produkována použitím povrchově aktivního činidla, které může být kationtové, aniontové nebo neionogenní. Proto může být surfaktant vybrán ze skupiny, obsahující alkylsulfonát nebo alkylbenzensulfonát, Tween® a další komerční sloučeniny, mýdla s mastnými kyselinami, lignosulfonáty, sarkosináty, aminy mastných kyselin nebo aminy nebo poly(oxyethylenalkohol)y, dřevo a rostlinné extrahovatelné látky. Pro produkci a zvýšení stability pěny mohou být použity pěnové stabilizátory a pevné surfaktanty, jako jsou CMC, gelatin, pektin, extrahovatelné látky a podobné sloučeniny. Je potřeba malé množství povrchově aktivních sloučenin tzn. asi 0,01 až 10 %, zejména asi 0,05 až 5 %.The foam is produced using a surfactant, which may be cationic, anionic or non-ionic. Accordingly, the surfactant may be selected from the group consisting of alkylsulfonate or alkylbenzene sulfonate, Tween® and other commercial compounds, fatty acid soaps, lignosulfonates, sarcosinates, fatty acid amines or amines or poly (oxyethylene alcohol) s, wood and plant extractables. Foam stabilizers and solid surfactants such as CMC, gelatin, pectin, extractables and the like can be used to produce and increase the stability of the foam. A small amount of surfactant compounds is needed, i.e.. about 0.01 to 10%, especially about 0.05 to 5%.
Pěna může být vyráběna napěněním ve statickém pěnovači nebo v turbulentní pěnové cele použitím známých technologií pro míšení. Ačkoliv může být použit pro napěnění jakýcholiv plyn, je upřednostňováno použití plynů, obsahujících kyslík jako jsou vzduch, vzduch obohacený ·· 999· • 9 99 99 99The foam can be produced by foaming in a static foamer or in a turbulent foam cell using known mixing techniques. Although it can be used for foaming any gases, it is preferred to use gases containing oxygen such as air, air enriched.
9 9999 999·9,999,999 ·
9 99 99 · 9 9 9 • 999 99 99 »·· 999 • 999999 · 9 g 9999 99 99 99 9· 9· kyslíkem, kyslík nebo jejich tlakové systémy. Důležitost použití plynů, obsahujících kyslík, je detailněji diskutována níže.9 99 99 · 9 9 9 • 999 99 99 »999 99999 99 9 99 99 99 99 9 · 9 · Oxygen, oxygen or their pressure systems. The importance of using oxygen-containing gases is discussed in more detail below.
Produkovaná pěna je během manipulace, skladování, transportu a výroby produktů na bázi dřeva v podstatě stabilní a má hustotu v rozsahu 0,1 až 0,9 kg/1, zejména asi 0,2 až 0,7 kg/1 a střední průměr pěnové bubliny v rozsahu 0,005 až 0,1 mm, zejména asi 0,01 až 0,1 mm, výhodněji asi 0,02 mm.The foam produced is substantially stable during handling, storage, transport and manufacture of wood-based products and has a density in the range of 0.1 to 0.9 kg / l, in particular about 0.2 to 0.7 kg / l, and a mean foam diameter. bubbles in the range of 0.005 to 0.1 mm, in particular about 0.01 to 0.1 mm, more preferably about 0.02 mm.
Metoda podle předmětného vynálezu může být použita pro všechny, oxidázami katalyzované, dříve neúspěšné lepící procesy. Použité enzymy mohou být jakékoliv enzymy, které katalyzují oxidaci a polymerizaci aromatických sloučenin nebo ligninů, jako jsou lakáza, tyrosináza, nebo další oxidázy, které jsou zmíněny výše. Množství použitého enzymu se liší v závislosti na aktivitě enzymu a na obsahu sušiny prostředku. Obecně, jsou oxidázy používané v množstvích 0,001 až 10 mg proteinu/gram sušiny, výhodněji asi 0,1 až 5 mg proteinu/g sušiny. Aktivita oxidázy je asi 1 až 100 000 nkat/g, výhodněji více než 100 nkat/g.The method of the present invention can be used for all oxidase catalyzed, previously unsuccessful adhesive processes. The enzymes used can be any of the enzymes that catalyze the oxidation and polymerization of aromatic compounds or lignins, such as the lacase, tyrosinase, or other oxidases mentioned above. The amount of enzyme used varies depending on the activity of the enzyme and the dry matter content of the composition. Generally, the oxidases are used in amounts of 0.001 to 10 mg protein / g dry matter, more preferably about 0.1 to 5 mg protein / g dry matter. The oxidase activity is about 1 to 100,000 nkat / g, more preferably more than 100 nkat / g.
V souvislosti s předmětným vynálezem bylo zjištěno, že v enzymové polymerizaci ligninu jakéhokoliv původu hraje rozhodující roli kyslík. Toto je důležité zejména při výrobě lepidel pro výrobu vláknitých desek, třískových desek a desek z lístkových třísek a jiných produktů na bázi dřeva. Proto je kromě aromatického reaktantu také potřeba kyslík. Oxidační reakce vede ke vzniku fenoxy radikálů a nakonec k polymerizaci ligninu.In the context of the present invention, it has been found that oxygen plays a decisive role in the enzymatic polymerization of lignin of any origin. This is particularly important in the manufacture of adhesives for the manufacture of fiberboard, particle board and chipboard and other wood-based products. Therefore, in addition to the aromatic reactant, oxygen is also needed. The oxidation reaction leads to the formation of phenoxy radicals and ultimately to polymerization of lignin.
Vzhledem ke zřejmému omezení v dostupnosti kyslíku, bylo ve známých, výše diskutovaných metodách dosaženo pouze částečného zesítění. Limitace reakce kyslíkem se projevuje v dlouhých reakčních časech, a ve získaných špatných silových vlastnostech, čímž se zhoršuje výsledek enzymové polymerizace.Due to the apparent limitation in the availability of oxygen, only partial cross-linking was achieved in the known methods discussed above. The limitation of the oxygen reaction is manifested in long reaction times, and in poor strength properties, thereby deteriorating the result of enzyme polymerization.
Kyslík může být dodán různými způsoby, jako jsou dostatečné míšení, vzduchem, obohaceným kyslíkem nebo zavedením kyslíku do roztoku enzymovými nebo chemickými způsoby. Podle předmětného vynálezu je však možné poskytovat kyslík, potřebný pro úplnou polymerizaci ligninu, napěněním suspenze plynem, obsahujícím kyslík. Napěněná struktura současně dává dostatečnou sílu lepidlu, a tím zabraňuje sedimentaci ve vodě nerozpustného •a ·«♦· • ♦ • · • 9 ·Oxygen can be delivered in a variety of ways, such as sufficient mixing, air, oxygen-enriched, or by introducing oxygen into solution by enzymatic or chemical means. However, it is possible to provide the oxygen needed to completely polymerize lignin by foaming the suspension with an oxygen-containing gas. At the same time, the foamed structure provides sufficient adhesive strength to prevent water-insoluble sedimentation.
9999 999999 99
9999
9 99 9
9 999 99
9 9 99 9 9
9 99 9
99 ligninu nebo polymerizovánému ligninu z lepidla, takže dochází k poruchám ve výrobě a ve vyráběných deskách.99 of the lignin or polymerized lignin of the adhesive, so that production and plate failure occurs.
Předmětný vynález poskytuje značné výhody. Napěněná struktura může být využita při přípravě třískových desek ligninu a/nebo sacharidů nebo polymerizovaného ligninu využitím lepivých vlastností ligninu nebo polymerizovaného ligninu, zatímco vlákna pracují jako zesilovací faktory mezi třískami. Pěna bude homogenizovat nestejnorodou pevnou a kapalnou fázi, bude zvyšovat viskozitu směsi a bude zabraňovat sedimentaci pevných látek a vláken. Napěněná struktura, obsahující kyslík, bude také poskytovat více kyslíku pro oxidázou katalyzovanou lignin/sacharidovou polymerizaci, obohacenou kyslíkem. Při přípravě desek bude pěna vzhledem k velkému objemu pokrývat více rovnoměrně vlákna dřeva a dřevěné třísky. Lepivé pojivo je rovnoměrně distribuováno prostřednictvím produktů na bázi dřeva, asi 0,02 ± 0,002 až 0,2 ± 0,02 g/cm3, výhodněji 0,04 až 0,08 g/cm3 v jakékoliv náhodně vybrané objemové jednotce produktu.The present invention provides considerable advantages. The foamed structure may be utilized in the preparation of lignin and / or carbohydrate chipboards or polymerized lignin utilizing the adhesive properties of lignin or polymerized lignin, while the fibers act as reinforcing factors between the chips. The foam will homogenize the heterogeneous solid and liquid phases, increase the viscosity of the mixture and prevent sedimentation of solids and fibers. The oxygen-containing foamed structure will also provide more oxygen for oxygen-catalyzed lignin / carbohydrate polymerization enriched in oxygen. In the preparation of the boards, the foam will, due to the large volume, cover more evenly the wood fibers and wood chips. The adhesive binder is evenly distributed by wood-based products, about 0.02 ± 0.002 to 0.2 ± 0.02 g / cm 3 , more preferably 0.04 to 0.08 g / cm 3 in any randomly selected volume unit of the product.
To vede k lepším silovým hodnotám a lepší kontrole použití lepidla při výrobě.This leads to better force values and better control of the use of the adhesive in production.
Následující nelimitující pracovní příklady ilustrují vynález.The following non-limiting working examples illustrate the invention.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Výroba MDF vlákenProduction of MDF fibers
MDF vlákna byla připravena z tvrdého dřeva (Švédská bříza) rafmací březových štěpků v běžném TMP procesu, při rafinačním tlaku 4 bary.MDF fibers were prepared from hardwood (Swedish birch) by refining birch chips in a conventional TMP process at a refining pressure of 4 bar.
Kvalita vlákna byla testována použitím jak Bauer McNettovy analýzy tak i Pulmacovy analýzy pazdeří. Výsledky jsou ukázány níže.Fiber quality was tested using both Bauer McNett analysis and Pulmac shiv analysis. The results are shown below.
·· ···· ·· ·· ·· ·· • · · ···· · · · » • · · · ·♦ · · · · • · · · ·· · * ·*· ♦·· ······« · · ···· ·· ·· *· ·· ♦········································· ····· «· · ···············
Tabulka 1. Charakteristiky vláknaTable 1. Fiber characteristics
Příklad 2Example 2
Výroba třískových desekProduction of particle board
Tento Příklad popisuje přípravu napěněného lepidla, obsahujícího sulfátový lignin, lakázu, vlákno dřeva a výrobu třískových desek z lepidla. Test byl proveden v laboratorním měřítku.This Example describes the preparation of a foamed adhesive comprising kraft lignin, laccase, wood fiber and the manufacture of particle board from an adhesive. The test was performed on a laboratory scale.
Jako pojivová směs pro výrobu testovacích panelů třískové desky byly použity sulfátový lignin Jndulin AT a lignin, u něhož bylo 1 až 10 % hmotnosti nahrazeno MDF vlákny z Příkladu 1.As the binder mixture for the production of particle board test panels, the lignin sulfate Indnd AT and lignin were used, in which 1-10% by weight was replaced by MDF fibers of Example 1.
3,6 až 3,96 g ligninu bylo intenzivně mícháno s 0,04 až 0,4 g MDF vláken a aerováno 30 min s 4,0 g lakázového koncentrátu (aktivita 4 000 nkat/g) v 2,0 g 2 M sodného acetátového pufru (pH 4,5). 1,4 g směsi bylo mechanicky smícháno s 4,4 g štěpků. Štěpky byly již ošetřeny voskem (Mobilex 54, 60 % emulze) o koncentraci 1 % sušiny vláken. Srovnávací testy byly uskutečněny bez lakázy (místo ní byla použita voda) a s komerčními močovinoformaldehydovými pryskyřicemi.3.6 to 3.96 g of lignin was intensively mixed with 0.04 to 0.4 g of MDF fibers and aerated for 30 min with 4.0 g of lacquer concentrate (4000 nkat activity / g) in 2.0 g of 2 M sodium acetate buffer (pH 4.5). 1.4 g of the mixture were mechanically mixed with 4.4 g of chips. The chips were already treated with wax (Mobilex 54, 60% emulsion) at 1% fiber dry weight. Comparative tests were performed without laccase (instead of water was used) and with commercial urea-formaldehyde resins.
Pro silové testy byly lisováním 2 min při tlaku 30 kp/cm2 a teplotě 190 °C připraveny panely třískové desky o velikosti 50 mm x 50 mm x 2 mm (hmotnost asi 5 g). Po slisování byly panely • 9 9999 ·· 99 ·· ·· • 9 · 9 9·· 999 *For strength tests, chipboard panels of 50 mm x 50 mm x 2 mm (weight about 5 g) were prepared by pressing for 2 min at 30 kp / cm 2 and 190 ° C. After pressing the panels were • 9 9999 ·· 99 ·· ·· • 9 · 9 9 ·· 999 *
9 ♦ 9 ·9 9 · · ·9 ♦ 9 · 9 9 · · ·
9·· β· · * ♦ »····9 ·· β · · ♦ »····
99····· * ·99 ····· * ·
Π .... ·· ·· ·· ·► *· rozříznuty na 4 kusy (50 mm x 12 mm x 2 mm). Ty byly testovány na paralelní pevnost v tahu pomocí Zwickova testovacího zařízení pevnosti v tahu.Π .... ·· ·· ·· * ► * · cut into 4 pieces (50 mm x 12 mm x 2 mm). These were tested for parallel tensile strength using a Zwick tensile strength tester.
Tabulka 2. Výsledky testů lepení pro třískové deskyTable 2. Gluing test results for particle board
Jak je patrné z výsledků Tabulky 2, až 10 % lakázou aktivovaného sulfátového ligninu může být nahrazeno MDF vlákny bez jakékoliv významné ztráty pevnosti v tahu. Silové vlastnosti třískových desek, připravených podle předmětného vynálezu, jsou srovnatelné s vlastnostmi desek, lepených běžnou UF pryskyřicí.As can be seen from the results of Table 2, up to 10% of laccase-activated sulfate lignin can be replaced by MDF fibers without any significant loss of tensile strength. The strength properties of the particle board prepared according to the present invention are comparable to those of boards bonded with conventional UF resin.
!)!)
•Β ··»·• Β ·· »·
Β Β ΒΒΒΒ ΒΒΒΒ Β ΒΒΒΒ ΒΒ
Β · Β Β ·Β · Β ·
ΒΒ ΒΒ ΒΒΒΒ ΒΒ ΒΒ
Claims (16)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19992517A CZ251799A3 (en) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19992517A CZ251799A3 (en) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ251799A3 true CZ251799A3 (en) | 2000-02-16 |
Family
ID=5465101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19992517A CZ251799A3 (en) | 1998-01-14 | 1998-01-14 | Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ251799A3 (en) |
-
1998
- 1998-01-14 CZ CZ19992517A patent/CZ251799A3/en unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI104834B (en) | Lignin-based binders and their manufacturing process | |
US6287708B1 (en) | Adhesive for fiber boards | |
FI104835B (en) | Lignin-based binders for the production of particle board | |
AU723714B2 (en) | Process for preparing fiber boards | |
WO2002002288A1 (en) | Method of manufacturing fiberboards | |
AU5664298A (en) | Adhesives for fiber boards and a process for the preparation thereof | |
WO2003047826A1 (en) | Method of producing compressed layered structures | |
CZ251799A3 (en) | Adhesive binding agent preparation based on lignin, process of its preparation, particle board and process for producing such particle board | |
CZ252099A3 (en) | Sticky binding agent based on lignite and/or saccharides, process for preparing sticky binding agents and use of such binding agent | |
CZ251999A3 (en) | Particle boards, fiberboards, boards of lamellar particles and the like products based on wood process for producing thereof | |
CZ246899A3 (en) | Sticky binding agent, process for preparing such sticky binding agent, particle boards, fiberboards, boards of leafy chips and the like products based on wood and process for producing thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |