CZ244892A3

CZ244892A3 - Process and apparatus for obtaining and refining of phenols from tars and phenol waste water concentrate extraction

Info

Publication number: CZ244892A3
Application number: CS922448A
Authority: CZ
Inventors: Jaroslav Doc Ing Drs Prochazka; Vladislav Ing Csc Bizek; Ales Ing Csc Heyberger; Jan Prom Chem Horacek; Radko Ing Csc Komers; Josef Rndr Csc Jonas
Original assignee: Ustav Chemickych Procesu Avcr
Priority date: 1992-08-06
Filing date: 1992-08-06
Publication date: 1994-07-13
Also published as: CZ278858B6

Abstract

The phenol distillation cut is extracted by an aqueous solution of phenolate lye, acquired by the previous extraction of the phenolate lye by methyl isobutyl ketone to a content of a maximum of 0.85 mol of monobasic phenols per 1 mol sodium hydroxide, whereas the ratio of flow rate of unsaturated phenolate lye and the phenol distillation cut is selection so that the acquired oversaturated phenolate lye contains a maximum of 1.3 mol phenols per 1 mol sodium hydroxide. The apparatus consists of counter flow extraction columns with vibrating levels, whereas the columns are equipped with upper and lower decanter and the levels with perforation and channels for the linking phase, so that the perforation consists of holes with a diameter of 2 to 4 mm with a total measured free surface of 8 to 12 %, and that the channels for the linking phase have a measured free surface of 12 to 16 % and the columns for extraction of the phenol solutions in the methyl isobutyl ketone by dilute sulphuric acid has a surface of levels wettable for water and the columns for extraction of the phenol cut, for extraction of neutral oils and for extraction of phenols by methyl isobutyl ketone have a surface of levels wettable for the organic phase.

Description

Oblast techniky destilační extrahu jeThe field of distillation extract technology is

Vynález se týká způsobu a zařízení pro získávání a ra-finaci jednosytných -fenolů z -fenolového řezu plynárenských a koksárenských dehtů a z koncentrátů po destilaci extraktů z tak zvané fenosolvánové extrakce fenolových odpadních vod. Při tomto způsobu se -fenolový řez plynárenského nebo koksárenského dehtu vodným roztokem -fenolátu sodné ho^ obsahu jícím jednosytné fenoly_? za vzniku přesyceného -fenolátového louhu. Potom se přesycený -fenolátq^vý louh, po případném smísení s koncentrátem z extrakce -Fenolových odpadních vod., podrobí protiproude extrakci parafinickým benzínem a -fenoly z přesyceného fenolátového louhu se extrahují protiproudně mety 1 izobuty 1 ketonem, načež se extrakt protiproudně extrahuje zředěnou kyselinou sírovou a metyl izobutyl keton se oddělí destilací pomocí extrakčních kolon s vibrujícími patry.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process and apparatus for extracting and refining monohydric phenols from a phenol slice of gas and coke tars and concentrates after the distillation of extracts from the so-called phenosolvan phenol wastewater extraction. In this process, a phenol section of gas or coke tar is treated with an aqueous solution of sodium phenolate containing monohydric phenols _. to form a supersaturated-phenolate lye. Subsequently, the supersaturated phenolate lye, after possible mixing with the phenol wastewater concentrate, is subjected to countercurrent extraction with paraffin gasoline and the supersaturated phenolate lye phenols are extracted countercurrently with methyl isobutyl 1 ketone and the extract is then countercurrently extracted with countercurrent acid. sulfuric and methyl isobutyl ketone are separated by distillation using vibratory tray extraction columns.

Dále se vynález týká zařízení k provádění uvedeného způsobu, které se skládá z protiproudých extrakčních kolon s vibrujícími patry, obsahujících kolonu pro extrakci fenolového řezu, kolonu pro extrakci neutrálních olejů parafinickým benzinem, kolonu pro extrakci fenolů mety1izobutylketonem a kolonu pro extrakci dusíkatých zásad zředěnou kyselinou sírovou, kteréžto kolony jsou opatřeny horním a dolním usazovákem a patry s perforacemi a průchody pro spojitou fázi.The invention further relates to an apparatus for carrying out the method comprising countercurrent vibratory tray extraction columns comprising a phenolic slice extraction column, a paraffinic gasoline neutral oil extraction column, a methylisobutylketone phenol extraction column and a dilute sulfuric acid nitrogen base extraction column. which columns are provided with upper and lower settlers and trays with perforations and passageways for a continuous phase.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Plynárenské a koksárenské dehty jsou významným zdrojem jednosytných fenolů, Dalším jejich zdrojem jsou fenolové odpadní vody^ vznikající v celé řadě průmyslových výrobGas and coke tars are an important source of monohydric phenols. Another source is phenolic wastewater ^ produced in a wide range of industrial production.

Z uvedených vod se -Fenoly odstraňuji extrakcí organickými rozpouštědly. Známá je tzv. fenosolvánová technologie, buty1esteru při níž^Z se jako kyseliny octové. Podle rozpouštědlo, nasycené fenoly, oddělíFrom these waters, the phenols are removed by extraction with organic solvents. Known is the so-called phenosolvan technology, a butyl ester in which? 2 is like acetic acid. According to the solvent, saturated phenols, separated

Dešti lační rozpouštědla používá této technologie se od -Fenolů destilací zbytek obsahuje uhlovodí ky koncentrát •Fenolů.. Ve a znovu použije k extrakci.The distillation solvent used in this technology is from the phenol by distillation the remainder contains the hydrocarbon concentrate of the phenol. Ve and reused for extraction.

převážně fenoly a různé nečistoty, hlavně a dusíkaté organické zásady. Tento tak zvaný z fenosolvánové extrakce je dalším zdrojem srovnání s fenolovým dešti lačním řezem dehtů, který obsahuje jen asi 307. hm. fenolů, obsahuje koncentrát asi 85)7. fenolů. Obě fenolické suroviny mají však podobné druhy nečistot a bylo proto navrženo provádět jejich rafinaci společně. Nejprve je však nutno oddělit fenoly- z fenolového řezu extrakcí. Způsob podle vynálezu umožňuje dalekosáhle zbavit fenoly z obou surovin původně přítomných nečistot, získat fenoly o vysokém výtěžku a vysoké čistotě a současně snížit na minimum spotřebu chemikálií i objem a toxicitu odpadů.mainly phenols and various impurities, mainly and nitrogenous organic bases. This so-called phenosolvan extraction is another source of comparison to the phenolic tar slice, which contains only about 307 wt. phenol, contains a concentrate of about 85%. phenols. However, both phenolic raw materials have similar types of impurities and it was therefore proposed to carry out their refining together. However, it is first necessary to separate the phenolysis from the phenol section by extraction. The process according to the invention allows the phenols from both raw materials to be largely freed from the impurities initially present, to obtain phenols of high yield and high purity, while at the same time reducing the consumption of chemicals as well as the volume and toxicity of the waste.

Klasická, dosud široce používaná technologie získávání fenolů z fenolového řezu plynárenských a koksárenských dehtů spočívá v tom, že se fenolový řez extrahuje vodným roztokem hydroxidu sodného v takovém poměru, aby vznikl vodný roztok se stec hiometr ickým poměrem fenolů dz hydroxidu sodného, tak zvaný nasycený fenolátový louh. Ten obsahuje nevelké množství nečistot, především uhlovodíky o těkavosti, blízké těkavosti fenolů, tak zvané neutrální oleje a malé množství dusíkatých- organických zásad. Těchto nečistot se zbavuje propařováním a oxidací . Fenoly se z nasyceného fenolátového louhu uvolní sycením oxidem uhličitým a roztok uhličitanu sodného se regeneruje hydroxidem vápenatým a získaný roztok hydroxidu sodného se vrací zpět do extrakce. Obdobou tohoto způsobu je způsob získávání fenolů z fenolových odpadních vod, při kterém se odpadní vody extrahují benzenem a benzenový extrakt se kontaktuje s vodným roztokem hydroxidu sodného. Vzniklý nasycený -fenolátový louh se pak mó.Se dále zpracovávat společně s obdobným proudem z extrakce dehtů. Další možností zpracování -fenolových vod je již zmíněná -fenosol vánová extrakce.A conventional, yet widely used phenol cutting technology for gas and coke tars consists in extracting the phenol slice with an aqueous solution of sodium hydroxide in such a ratio as to produce an aqueous solution with a stereometric ratio of phenols d from sodium hydroxide, the so-called saturated phenolate lye. It contains a small amount of impurities, especially hydrocarbons of volatility, near volatility of phenols, so-called neutral oils and a small amount of nitrogen-organic bases. These impurities are removed by steaming and oxidation. The phenols are released from the saturated phenolate lye by carbonation and the sodium carbonate solution is regenerated with calcium hydroxide and the sodium hydroxide solution obtained is returned to the extraction. Similar to this process is a process for recovering phenols from phenolic effluents, wherein the effluents are extracted with benzene and the benzene extract is contacted with an aqueous sodium hydroxide solution. The resulting saturated phenolate liquor can then be further processed together with a similar tar extraction stream. Another possibility of treating the phenol waters is the aforementioned phenol extraction.

Jednou z hlavních nevýhod těchto postupů je vznik odpadního uhličitanu vápenatého, který obsahuje zbytky -fenolů a při ukládání na skládkách způsobuje znečištění vodních zdrojů.One of the main drawbacks of these processes is the formation of waste calcium carbonate, which contains phenol residues and causes contamination of water resources when deposited in landfills.

V nedávné době byly pro získávání -fenolů z -fenolového řezu navrženy způsoby, které využívají schopnosti nasyceného •fenolátového louhu déle extrahovat -fenoly z -fenolového řezu za vzniku roztoku^ obsahujícího nadstec hiometr ický poměr •fenolů k hydroxidu sodnému^ χ zvaného přesycenéhoRecently, methods have been devised for recovering phenol slices from phenol slices which utilize the ability of saturated phenolate liquor to further extract phenol slices from the phenol slice to produce a solution containing an excess of the geometric ratio of phenols to sodium hydroxide called supersaturated.

Fénolátového louhu.Phenolate of caustic soda.

Protiproudou extrakcí -fenolů vhodným rozpouštědlem lze přesycený louh převést na nasycený a ten znovu použít k extrakci -fenolového řezu. Rozpouštědlo 5B pak od -fenolů oddělí destilací. Tento způsob vylučuje vznik odpadního uhličitanu vápenatého, ale má tu nevýhodu , že v přesyceném Fenolátovém louhu se rozpouštějí nečistoty v mnohem větší míře^než v nasyceném. Proto bylo navrženo odstranit neutrální oleje z přesyceného louhu extrakcí lehkým para-řinickým benzínem, případně s jistým obsahem aromátů, ještě před extrakcí -fenolů účinným rozpouštědlem. Dále bylo navrženo odstranit dusíkaté zásady protiproudou extrakcí roztoku fenolů v rozpouštědle zředěnou kyselinou sírovou. Tento stav techniky je popsán v patentech 1 094 75S, 1 06S 724, UK pat. 674 754 a) AO 210 575. V citovaném AO bylo také navrženo přidávat koncentrát z fenosol vénové extrakce -fenolových odpadních vod k přesycenému -fenolétovému louhu, čímž se zvýší jeho přesycení. Konečně bylo navrženo k zvýšení výtěžku -Fenolů kontaktovat vyextrahovaný -Fenolový řez ještě s malým množstvím čerstvého vodného roztoku hydroxidu sodného, kterým se má nahradit část obíhajícího -fenolového louhu, aby se zabránilo růstu koncentrace nečistot v něm obsažených.By countercurrent extraction of -phenols with a suitable solvent, the supersaturated caustic can be converted to saturated and reused for extraction of the -phenol slice. Solvent 5B was then separated from the phenol by distillation. This process avoids the formation of waste calcium carbonate, but has the disadvantage that impurities dissolve in the supersaturated phenolate liquor to a much greater extent than saturated ones. It has therefore been proposed to remove neutral oils from supersaturated liquor by extraction with light paraffinic gasoline, possibly with a certain aromatic content, prior to extraction of the phenols with an effective solvent. It has further been proposed to remove nitrogen bases by countercurrent extraction of a solution of phenols in a solvent with dilute sulfuric acid. This prior art is described in patents 1 094 75S, 1 06S 724, UK Pat. 674 754 a) AO 210 575. It has also been proposed in the AO to add a phenosol vein extract concentrate of -phenol wastewater to the supersaturated -phenolethic lye, thereby increasing its supersaturation. Finally, it has been proposed to increase the phenol yield to contact the extracted phenol slice with even a small amount of fresh aqueous sodium hydroxide solution to replace a portion of the circulating -phenol lye in order to prevent the concentration of impurities contained therein.

Popsaný způsob získáváni Fenolů z dehtů a odpadních vod a jejich rafinace mé různé nedostatky. Především je obtížné dosáhnout vysokého výtěžku Fenolů a současně vysoké neúnosně vzrostl podíl louhu. To proto, že rozpustnost nečistot čistoty konečného produktu, aniž by obíhajícího nasyceného Fenol átové ho s rostoucím přesycením stoupá v přesyceném Fenolátovém louhu a stoupá také podíl Fenolů v extraktu rafinace benzínem. Tím narůstá recykl Fenolů a nečistot , neboť zbytek po destilaci raFinačního benzínu se vrací do zpracovávaného Fenolového řezu_tj< V tomto recyklu stoupá zejména podíl vyšších homoloaů Fenolu, které mají větší aFinitu k organickým Fázím a zhoršuji celkový výtěžek jednosytných Fenolů» Těmto obtížím lze čelit zvyšováním roztoku hydroxidu sodného, což však náklady a ekologická rizika. Přitom přívodu čerstvého zvětšuje provozní nutnost obnovovat cirkulující Fenolétový louh je vyvolána především jeho postupným inaktivovéním absorpcí kysličníku uhličitého ze vzduchu, což lze vhodnou izolací od atmosFéry dalekosáhle potlačit.The described method of extracting phenols from tars and wastewater and their refining have various drawbacks. Above all, it is difficult to achieve a high yield of phenols and at the same time a high unbearable proportion of lye. This is because the solubility of the impurities of the purity of the end product without circulating saturated phenolic increases with increasing supersaturation in the supersaturated phenolic lye and also the proportion of phenols in the gasoline refining extract increases. By increasing recycle of phenol and impurities as the residue after distillation of a refinery gasoline is returned to the treated phenol sectional _i.e. <The recycle rises particular proportion of higher homoloaů phenols having greater affinity for the organic phase and worsens the overall yield of phenol index »These difficulties can be counteracted increasing the sodium hydroxide solution, which, however, costs and environmental risks. At the same time, the supply of fresh air increases the operational necessity of renewing the circulating Phenolet liquor mainly due to its gradual inactivated absorption of carbon dioxide from the air, which can be largely suppressed by suitable isolation from the atmosphere.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Podstata způsobu získávání a raFinace Fenolů z dehtu a koncentrátů extrakce Fenolových odpadních vod podle vynálezu spočívá v tom, že Fenolový destilační řez dehtu se extrahuje protiproudně vodným roztokem Feno lét otevého louhu, získaného předchozí extrakcí Fenol áto| j)vé ho louhu metylizobutylketonem do obsahu nejvýše 0,S5 molX jednosytných fsnolů na 1 mol hydroxidu sodného, přičemž poměr průtoku nenasyceného Fen o l_ét prvého louhu a Fenolového dešti lační ho řezu se volí t a k<a-fey přesycený Fenoláto|6vý louh obsahovaly nejvýše 1,3 moly⁷ Fenolů na 1 mol hydroxidu po extrakci sodného.The principle of the process for obtaining and refining the phenols of tar and the phenol wastewater concentrates according to the invention consists in extracting the phenol distillation section of the tar by means of a countercurrent aqueous solution of the phenol-open liquor obtained by the previous extraction of phenol | (j) caustic soda with a methylisobutyl ketone content of not more than 0 · 5 moles of monobasic phenols per mole of sodium hydroxide, the ratio of the unsaturated Fen flow rate to the first lye and the phenol distillation slice being chosen to Not more than 1.3 moles of ⁷ phenols per mole of sodium hydroxide after extraction.

Přesycený Fenol átO₎^vý louh, získaný po extrakciPhenol supersaturated _ATO) ^ above liquor obtained after extraction

Fenolového řezu,se popřípadě smísí s koncentrátem z extrakceThe phenol slice is optionally mixed with the extract concentrate

Fenolových vod tak, že po smísení obsahuje přesycený fenoléto\bvý louh nejvýše 1,75 molťř jednosytných fenolů na oPhenolic waters such that after mixing, the supersaturated phenol ether contains at most 1.75 moles of monohydric phenols per

mol hydroxidu sodného.mol of sodium hydroxide.

Zařízení k provádění způsobu podle vynálezu sestává z protiproudých extrakční c h kolon s vibrujícími patry, obsahujících kolonu pro extrakci fenolového řezu, kolonu, pro extrakci neutrálních olejů parafinickým benzínem, kolonu pro extrakci fenolů mety 1izobuty1 ketonem a kolonu pro extrakci dusíkatých zásad zředěnou kyselinou sírovou, kteréžto kolony jsou opatřeny horním a dolním usazovákem a patry s perforacemi a průchody pro spojitou fáziThe apparatus for carrying out the process of the invention consists of countercurrent vibration tray extraction columns comprising a phenolic cut extraction column, a paraffinic gas neutral oil extraction column, a methyl isobutyl ketone phenol extraction column, and a nitrogenous base extraction column diluted with sulfuric acid. the columns are provided with upper and lower settlers and trays with perforations and passages for the continuous phase

Podstatou ynálezu/ zařízení, je že perforace sestávají z kruhových otvorů 2 až 4 mm o celkové měrné volné ploše 8 až 127. a že jejich průchody pro spojitou fázi mají měrnou volnou plochu 12 až 167,a kolona pro extrakci roztoků v mety 1izobuty1 ketonu zředěnou kyselinou sírovou mé fenolů povrch pater smáčivý pro vodu, a kolony fenolového řezu, pro extrakci neutrálních extrakci fenolů mety 1izobuty1 ketonem mají smáčivý pro organickou fázi.The object of the invention / device is that the perforations consist of circular openings of 2 to 4 mm with a total specific open area of 8 to 127. and that their continuous phase passages have a specific open area of 12 to 167, and a dilution column of methyl isobutyl ketone diluted. sulfuric acid of my phenols, the surface of the trays wetted with water, and the phenol section columns, for neutral extraction of phenols with methyl isobutyl ketone have a wetting for the organic phase.

Kolona pro extrakci fenolového řezu a pro extrakci dusíkatých zásad přitom s výhodou má snímač polohy hlavního fázového rozhraní umístěn na horním usazováku a kolona pro extrakci neutrálních olejů a kolona pro extrakci fenolů mety 1 izobuty! ketonem mají snímač polohy hlavního fázového rozhraní umístěn na dolním usazováku.The phenolic slice and nitrogen base extraction column preferably has a main phase interface position sensor located on the upper settler and a neutral oil extraction column and a methyl 1 isobutyl phenol extraction column. with the ketone, the main phase interface position sensor is located on the lower settler.

pro extrakci olejů a pro povrch paterfor the extraction of oils and for the surface of floors

Způsob a zařízení podle vynálezu umožňuji dalekosáhle odstranit nedostatky dosavadních způsobů a zejména způsobu, popsanéfcď v 210578. Při extrakci fenolového dehtového řezu nenasyceným fenolátovým louhem s použitím účinných extraktorů s vibrujícími patry lze totiž dosáhnout vysokého výtěžku fenolů, aniž by bylo třeba použít ještě extrakce čerstvým roztokem hydroxidu sodného. Současně lze takto dosáhnout dostatečně nízkého poměru produktu k recirkulujícím fenolům ve fenolátovém louhu i při nižším přesycení fenolátového louhu , vystupujícího z extrakceThe method and apparatus according to the invention make it possible to remedy the drawbacks of the prior art and in particular the method described in 210578 extensively. By extracting a phenolic tar slice with unsaturated phenolate lye using efficient vibratory tray extractors, high phenol yields can be achieved without the need for fresh solution extraction. sodium hydroxide. At the same time, a sufficiently low ratio of product to recirculating phenols in the phenolate caustic can be achieved even with a lower supersaturation of the phenolate caustic coming out of the extraction

2a použití při použití met y 1 i 2 o but y1 ketonu extrakčních kolon2a Use when using either methyl or 2-butyl ketone extraction columns

Fenolového řezu. Tím se podstatné sníží obsah nečistot v přesyceném fenolátovém louhu. To pak usnadňuje extrakci neutrálních olejů i dusíkatých zásad, takže se sníží podíl Fenolů, vracejících se 2 destilace para-Finického benzínu, spotřeba energie v této destilaci i spotřeba zředěné kyseliny sírové na extrakci dusíkatých zásad a tedy i objem odpadní vody 2 procesu.Phenol slice. This substantially reduces the content of impurities in the supersaturated phenolate liquor. This then facilitates the extraction of both neutral oils and nitrogen bases, thus reducing the proportion of phenols returning 2 distillation of para-finine gasoline, the energy consumption of this distillation and the consumption of dilute sulfuric acid for the extraction of nitrogen bases and hence the waste water volume of the process.

Podmínkou uvedených efektů ovšem je, aby byl extrakcí přesyceného -Fenolétového louhu rozpouštědlem získán nenasycený -Fenolátový louh s dostatečně nízkým poměrem.-Fenolů k NaOH. Novými výzkumy extrakčních rovnováh fenolů se překvapivě ukázalo, že toho lze dosáhnout jako extrakčního činidla a s vibrujícími patry, které vykazují dostatečně vysokou extrakční účinnost. Metylizobutylketon byl sice vedle toluenu uveden jako extrakční činidlo již vY^O 210575, ale jeho mimořádná schopnost extrahovat jednosylné fenoly z fenolétu sodného nebyla zjištěna. Nové výzkumy ukázaly, že mety1izobutylketon umožňuje podsytit fenolátový louh na méně než 0,8 mol fenolů/ýínol NaOH. Přitom přednostně extrahuje vyěěí homology fenolu, takže získaný podsycený fenolátový louh obsahuje pouze fenol a malé množství kresolů. Louh takového složení pak dobře extrahuje z fenolového řezu i kresoly a xylenoly, které jsou hlavní příčinou nízké výtěžnosti při použití toluenu jako extrakčního činidla. Tento nový poznatek, který rozhodující měrou ovlivňuje ekonomii i ekologické dopady technologie extrakce fenolového řezu fenolátovým louhem_}bylo možno učinit teprve na základě studia extrakčních rovnováh jednotlivých homologů fenolu v uvedených systémech.However, a condition of the above-mentioned effects is that solvent extraction of the supersaturated -Fenolette lye yields an unsaturated -Fenoline liquor with a sufficiently low ratio of phenol to NaOH. Surprisingly, new investigations of the phenol extraction equilibria have shown that this can be achieved as an extraction agent and with vibrating trays that exhibit sufficiently high extraction efficiency. Although methylisobutyl ketone has already been mentioned as an extraction agent in addition to toluene in Y020575, its exceptional ability to extract monosyl phenols from sodium phenoleate has not been established. Recent investigations have shown that methylisobutyl ketone makes it possible to saturate the phenolate lye to less than 0.8 moles of phenols / naphenol NaOH. In this case, it preferably extracts higher phenol homologues, so that the obtained undercoated phenolate lye contains only phenol and a small amount of cresols. The caustic of such a composition also extracts well from the phenol slice the cresols and xylenols, which are the main cause of the low yield using toluene as the extracting agent. This new finding, which crucially affects the economics and the environmental impact of the technology of extraction of phenolic cut fenolátovým _lye} to be able to do only by studying the extraction equilibrium of individual phenol homologues in these systems.

K dosažení uvedených efektů bylo věak třeba nalézt pro jednotlivé extrakční stupně nejvhodnější geometrické uspořádání vibrujících pater, úpravu smáčivosti jejich povrchu pro vodnou a organickou fázi a zvolit rozptylování v kapky u příslušné kplony buď u vodné nebo organické fáze. volba rozptylované fáze seHowever, in order to achieve these effects, it was necessary to find the most suitable geometrical arrangement of the vibrating trays for each extraction stage, to adjust the wettability of their surfaces for the aqueous and organic phases, and to choose droplet dispersion for the respective clone for either the aqueous or organic phases. the choice of the dispersed phase is

Ft* i tom uskutečňuje umístěním hlavního -Fázového rozhraní, to jest jeho snímače buď do horního usazováku — lehčí -Fáze je pak rozptylována - nebo do dolního usazováku - těžší -Fáze je pak rozptylována.Ft * also accomplishes this by placing the main -Phase interface, that is, its sensors either in the upper settler - lighter - The phase is then scattered - or in the lower settler - the heavier - The phase is then scattered.

Uvedená kombinace znaků zařízení podle vynálezu vyhovuje optimálně požadavku na vysokou účinnost celého procesu při minimálních rozměrech zařízení vzhledem k požadovanému výkonu a tudíž i minimálních investičních nákladech.Said combination of features of the device according to the invention optimally satisfies the requirement for high efficiency of the whole process with minimum dimensions of the device with respect to the required power and hence minimal investment costs.

Některá konkrétní provedení způsobu a zařízení podle vynálezu jsou ukázána v následujícím příkladu, které, však nevyčerpávají všechny možnosti z vynálezu vyplývající.Some specific embodiments of the method and apparatus of the invention are shown in the following example, which, however, do not exhaust all of the possibilities arising from the invention.

Příklad provedení vynálezu extrakční stanice bylaAn exemplary embodiment of an extraction station was

Na čtvrtprovozním modelu provedena extrakce a ra-Finace -Fenolového dešti lační ho řezu hnědouhelného dehtu s rozmezím bodů/varu 140 — 220°C, který obsahoval 34 7. hm. jednomocných -Fenolů. K extrakci bylo použito nenasyceného -Fenolátového louhu s obsahem 10 7. hm. Aygr-cr/tw fNáOH (vztaženo na vodu) a Ιό, 5 7. hm. -Fenolů (vztaženo na celý a organické -Fáze 7. hm. -Fenolů a ve roztok). Poměr hmotnostních průtoků vodné byl 3:1. V dehtovém řezu po extrakci byla 2 vodné fázi 23 7. hm. -Fenolů, Tento proud byl smísen s koncentrátem z -Fenosol vénové extrakce a obsahoval pak 30,2On a quarter-operation model, extraction and refinement of the phenol distillation cut of brown coal tar with a boiling point range of 140-220 ° C was carried out, which contained 34 7 wt. of monovalent -phenols. Unsaturated-Phenolate lye containing 10 7 wt. Aygr-cr / tw f NaOH (based on water) and ,ό, 5 7. wt. - Phenols (based on whole and organic - Phase 7 wt. - Phenols and in solution). The water mass flow ratio was 3: 1. In the tar section after extraction, the 2 aqueous phase was 23% by weight. -Phenol, This stream was mixed with the concentrate of -Fenosol vein extraction and then contained 30.2

7. hm. -Fenolů, 0,5 7. hm. neutrálních olejů, 6,53WÍm. NaOH a 0,2 7. hm. dusíkatých zásad. Po protiproudé extrakci para-řenickým benzinem při poměru hmotnostních průtoků vodné7. hm. - Phenols, 0.5 7 wt. neutral oils, 6.53Wim. NaOH and 0.2 7 wt. nitrogenous bases. After countercurrent extraction with para-paraffin gasoline at an aqueous flow rate ratio

-Feno 1 ů pra kt icky nez měn i 1, na 0,07 7. hm. a obsah-Feno 1 practically than currency 1, to 0.07 7. wt. and content

Tento roztok byl pak metylizobuty1 ketonem , a a organické -Fáze 15:1 se obsah obsah neutrálních olejů klesl dusíkatých zásad se nezměnil protiproudně extrahován pentanonemý^ který to 2-metyl představuje jeden z komerčně nejdostupnějších mety 1izobuty1 ketonů, v ooměru hmotnostních průtoků vodné a organické -Fáze 1:1,25. Výsledný roztok byl totožný s podsyceným -Fenolátovým louhem,uváděným do extrakce dehtového řezu. Organický roztok obsahoval 12 7. hm. -Fenolů, byl podroben při poměru a 0,16 7. hm. dusíkatých zásad. Tento roztok protiproudé extrakci 2 7. kyselinou sírovou hmotnostních průtoků vodné a organické -Fáze 1:3,3 , čímž klesl obsah dusíkatých zásad na analyticky nestanovítelné množství . Organická -Fáze Všechny extrakce s vibrujícími patry délkyThis solution was then methylisobutyl ketone, and with an organic phase of 15: 1 the content of neutral oils dropped nitrogenous bases unchanged countercurrently extracted with pentanone, which 2-methyl represents one of the most commercially available methyl isobutyl ketones, in terms of mass flow rate aqueous and organic - Phase 1: 1.25. The resulting solution was identical to the under-saturated phenolate liquor introduced into the tar section extraction. The organic solution contained 12 wt. -Phenols, was subjected to a ratio of 0.16 7 wt. nitrogenous bases. This solution countercurrent extraction 2 with 7. Sulfuric acid by mass flow of aqueous and organic - Phase 1: 3.3, thereby decreasing the nitrogen base content to an analytically undetectable amount. Organic -Phase All extractions with vibrating tray lengths

Kolony byly sestaveny z o pak podrobena destilaci, prováděny na kolonách vnitřního průměru 47 mm.The columns were assembled from then subjected to distillation, carried out on columns having an inner diameter of 47 mm.

byla byly 4 m a sobě známých prvků, které jsou podle vynálezu sice novým způsobem uspořádány, avšak pro pochopení vynálezu je není třeba zvlášť znázorňovat pomocí výkresu. PerPórovaná patra kolon měla malé kruhové otvory o průměru 3 mm ¢/ celkové volné ploše 8 7. a průchody pro spojitou Páži o volné ploše 15 U kolony pro extrakci dusíkatých zásad zředěnou kyselinou sírovou byla patra zhotovena z tePlonu, u ostatních kolon z oceli. Při extrakci •Fenolového řezu a extrakci dusíkatých zásad se rozptylovala organická Páže a regulátor polohy hlavního rozhraní byl umístěn na horní usazovací nádobě, u druhých dvou kolon tomu bylo naopak.were 4 m and elements known per se, which, although in a novel manner according to the invention, do not need to be illustrated separately in order to understand the invention. Perforated tray trays had small circular openings of 3 mm ¢ / total free area 8 and free passage passages with open area 15 For trays with a dilute sulfuric acid dilution of nitrogen bases, trays were made of TEM, for other steel columns. During the extraction of phenol section and extraction of nitrogen bases, organic Páž was scattered and the main interface position controller was placed on the upper settling vessel, the other two columns were the opposite.

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Způsob a zařízeni podle vynálezu jsou využitelné v chemickém průmyslu při raPinaci jednosytných -Fenolů z -Fenolového řezu plynárenských a koksárenských dehtů a z koncentrátů po destilaci extraktů z tak zvané Penosolvánové extrakce -Fenolových odpadních vod.The process and apparatus according to the invention are useful in the chemical industry for the treatment of monohydric phenols from phenol cuts of gas and coke tars and from concentrates after the distillation of extracts from so-called Penosolvane Extraction of phenol waste water.

Claims

1 isobutyl 1 ketone to

Process for extracting and refining of phenols from tars and concentrates from extraction of phenol waste water, in which the phenol distillation section of gas or coke tar is extracted with an aqueous solution of sodium phenolate containing monobasic -phenols, to produce a supersaturated phenoic liquor, whereupon the supersaturated phenol lye, after mixing with the concentrate from the extraction of phenol waste water, is subjected to countercurrent extraction with para-Finic gasoline, and the phenol from the supersaturated phenol is extracted countercurrently with methylisobutyl ketone and the extract is extracted countercurrently. sulfuric acid and methyl 1izobutylketon _f is recovered by distillation wherein the distillation cut -phenol was extracted with aqueous sodium hydroxide -Fenolátového, zi plied prior extraction phenyl summer wild liquor content exceeding 0.85 mole NaOH molX wherein jednotytnýph -phenol for 1

Jg. rc, // faAew;

h flow-rate ratio of the unsaturated phenyl LET qla.vého -Fenolového liquor and distillation in section, of the bulls-ta-cal and y & yhpf _eS _Cen characterized Penoléto \ fcvý liquor after extraction contained a maximum of 1.3 mol ^ f

Phenols per 1 mol of sodium hydroxide.

The method according to claim 1, characterized in that the supersaturated phenolate liquor. obtained after extraction of the phenol slice, it is mixed with the concentrate from the extraction of phenol waters, after mixing, the supersaturated phenolate liquor contains at most 1.75 moles of monobasic phenols per mole of sodium hydroxide.

Apparatus for carrying out the method according to claim 1 or 2j, comprising a countercurrent extraction column with vibrating trays comprising a phenol slice extraction column, a neutral oil extraction column, para-finite m

gasoline, a methyl 1-isobutyl ketone phenol extraction column, and a dilute sulfuric acid nitrogen extraction column, which columns are equipped with upper and lower settlers and trays with perforations and passages for the continuous phase indicated therein. The per-formations consist of circular openings of 2 to 4 mm in diameter with a total specific free area of 8 to 127., and with their continuous-phase passages having a specific free area of 12 to 167 and a column for the extraction of phenol solutions b

in methyl isobutyl ketone with dilute sulfuric acid, my tray surface is water-wetting and the columns for phenol section extraction, neutral oil extraction, and for the extraction of -phenols, methyl 1 and ketone-1 have a tray surface wetting for organic -phase.

Apparatus according to claim 3, characterized in that the phenol-slice and nitrogen-base extraction columns have a main-phase interface position sensor located on the upper settler and a neutral oil extraction column and a phenol-1-isobutyl-1-ketone-phenol extraction column. have a main-phase interface position sensor located on the lower settler.