CZ2008831A3 - Process for preparing racemic substituted helicenes - Google Patents
Process for preparing racemic substituted helicenes Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2008831A3 CZ2008831A3 CZ20080831A CZ2008831A CZ2008831A3 CZ 2008831 A3 CZ2008831 A3 CZ 2008831A3 CZ 20080831 A CZ20080831 A CZ 20080831A CZ 2008831 A CZ2008831 A CZ 2008831A CZ 2008831 A3 CZ2008831 A3 CZ 2008831A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- helicenes
- chem
- cycloisomerization
- type
- preparation
- Prior art date
Links
Abstract
Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu cykloizomerací, podle kterého se cykloizomerace provádí v prostredí nepolárních aprotických rozpouštedel, pri teplote 50 až 105 .degree.C za prítomnosti katalyzátoru vybraného ze skupiny chlorid platnatý resp. smesný katalyzátor sestávající z chloridu platnatého a chloridu inditého do dosažení dvojnásobné cykloizomerace látek obecného vzorce I. A process for the preparation of racemic substituted helicene by cycloisomerization according to which the cycloisomerization is carried out in a non-polar aprotic solvent environment at a temperature of 50 to 105 degC in the presence of a catalyst selected from platinum (II) chloride; a mixed catalyst consisting of platinum (II) chloride and indium (II) chloride until double cycloisomerization of the compounds of formula (I) is achieved.
Description
Způsob přípravy raccmických substituovaných helicenůProcess for the preparation of racemic substituted helicenes
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu přípravy racemických substituovaných helicenů cykloizomerací.The invention relates to a process for the preparation of racemic substituted helicenes by cycloisomerization.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Heliceny byly poprvé připraveny oxidativní fotocyklizací stilbenových prekurzorů za přítomnosti vzduchu a katalytického množství jodu [Tetrahedron Lett. 1967, 8, 743; Tetrahedton 1975, 31, 2135]. Malé množství vznikajícího jodovodíku však působilo redukčně na výchozí reaktanty a již tak malé výtěžky produktů byly ještě snižovány.Helicenes were first prepared by oxidative photocyclization of stilbene precursors in the presence of air and a catalytic amount of iodine [Tetrahedron Lett. 1967, 8, 743; Tetrahedton 1975, 31, 2135]. However, a small amount of hydrogen iodide formed had a reduced effect on the starting reactants and the already low yields of the products were further reduced.
Zlepšení přinesl Katz vedením reakce z.i nepřítomnosti vzduchu, použitím stechiometríckého množství jodu a mnohonásobného přebytku propylenoxidu k vychytávaní vznikajícího jodovodíku [J. Org. Chem. 1991, 56, 3769]. Ani toto zlepšení však nevyvážilo nevýhody spojené s touto fotochemickou metodou. Aby se zabránilo polymetaci výchozích reaktantů je nutné reakci provádět ve velkém zředění, tudíž je nevhodná pro přípravu většího množství požadovaných produktů.Katz brought improvement by conducting a reaction in the absence of air, using a stoichiometric amount of iodine and a multiple excess of propylene oxide to scavenge the resulting hydrogen iodide [J. Org. Chem. 1991, 56, 3769]. However, even this improvement did not outweigh the disadvantages associated with this photochemical method. In order to avoid the polymerization of the starting reactants, the reaction must be carried out in a large dilution, thus it is unsuitable for the preparation of a larger quantity of the desired products.
Stejný autor přišel s nefotochemickým přístupem využívajícím Dicls-Alderovu reakci divinylbenzenů s ý-benzochinony vedoucí k racemickým helicen bis-chinonům. Tato metoda se stala první praktickou reakcí dovolující přípravu karbo- i hetero [6]helicenů v multigtamových množstvích [Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3983; J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10054; US59933700; WOOl 16252]. Ve stejné skupině byl také vyvinut postup k funkcionalizaci uhlíků 1,2 a ω,( ω-l) Q. Org. Chem., 2003, 68, 8539],The same author came up with a non-photochemical approach using the Dicls-Alder reaction of divinylbenzenes with γ-benzoquinones leading to racemic helicene bis-quinones. This method became the first practical reaction allowing the preparation of both carbo- and hetero [6] helicenes in multigtam amounts [Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3983; J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10054; US59933700; WO01 16252]. In the same group, a procedure for functionalization of carbons 1,2 and ω, (ω-1) Q was also developed. Org. Chem., 2003, 68, 8539].
Jiná metoda je založena na cyklotrimetizaci aromatických triynů. Vznikající [6]heliceny byly dehydtogenovány s 2,3-dichlor5,6-ilÍkyano-/>-benzochinonem nebo trifenylkarbenium tetraíluoroboratem Q. Am. Chem. Soc. 2002,124,9175; ]. Org. Chem. 2003, 68, 5193]. Později byla navržena izomerační reakce rit, ás - dientriynů, která přímo vede k [6|helicenům bez nutnosti dehydrogenace [Collect. Czech. Chem. Commun. 2003, 68, 917; Tetrahedron Lett, 1999,40,1993; J. Org. Chem. 1998, 63, 4046],Another method is based on cyclotrimetization of aromatic triyns. The resulting [6] helicenes were dehydtogenated with 2,3-dichloro-5,6-cyano-N-benzoquinone or triphenylcarbenium tetra-boroborate Q. Am. Chem. Soc. 2002,124,9175; ]. Org. Chem. 2003, 68, 5193]. Later, an isomerization reaction of rit, α - dientriyns was proposed, which directly leads to [6] helicenes without the need for dehydrogenation [Collect. Czech. Chem. Commun. 2003, 68, 917; Tetrahedron Lett, 1999, 40, 1993; J. Org. Chem. 1998, 63, 4046]
Další metoda se opírá o metatézi alkenů. Pro převedení naftyl-fenantrolových skeletů, které vznikají oxidativním spojením příslušných hydroxy derivátů, na heliceny autoři používají katalyzátor na bázi ruthenia [Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 2923].Another method relies on metathesis of alkenes. To convert naphthyl-phenanthrol skeletons that are formed by the oxidative coupling of the respective hydroxy derivatives to helicenes, the authors use a ruthenium-based catalyst [Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 2923].
Poslední významná metoda vychází ze stilbenových prekurzorů, avšak namísto fotocyklizace se využívá dvojnásobné C-H arylace katalyzované komplexy palladia. DovolujeThe last important method is based on stilbene precursors, but instead of photocyclization, double C-H arylation catalyzed by palladium complexes is used. Allows
II 111( přípravu [6] helicenů ve výtěžcích 30% a je vhodná zejména pro přípravu elektronově deficitních helicenů [J, Org. Chem. 2007, 72, 7406-7408].II 111 (preparation [6] of helicenes in 30% yields and is particularly suitable for the preparation of electron deficient helicenes [J, Org. Chem. 2007, 72, 7406-7408].
Azaheliceny patří do skupiny helicenů, skládají se z jednoho či více pyridinových kruhů, taktéž tvoří šroubovici a jsou chirální. Dosud je v literatuře popsáno jen několik syntetických postupů, vesměs fotochemických, vedoucích k azahelicenům složených ze čtyř až pěti kruhů. Aza[6]heliceny jsou v literatuře méně popsány a jejich syntéza se opět opírá o fotocyklizaci různých stilbenových prekurzorů obsahujících pyridinový kruh [Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8357; Tetrahedron Lett. 2008, 49, 4092]. Dosud jediným nefotochemických přístupem k přípravě 1- a 2-aza[6]helicenu je cyklotrimerizace triynů obsahujících pyridinový kruh zmíněná výše [Journal of Mass Spectrotnetry, 2007,42,1233].Azahelicenes belong to the group of helicenes, consisting of one or more pyridine rings, they also form a helix and are chiral. To date, only a few synthetic procedures, mostly photochemical, leading to azahelicenes composed of four to five rings have been described in the literature. The aza [6] helicenes are less described in the literature and their synthesis is again based on photocyclization of various pyridyl ring-containing stilbene precursors [Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8357; Tetrahedron Lett. 2008, 49, 4092]. So far, the only non-photochemical approach to the preparation of 1- and 2-aza [6] helicene is the cyclotrimerization of the pyridine ring-containing triyne mentioned above [Journal of Mass Spectrotnetry, 2007, 42, 1233].
Pro přípravu [ójhelicenů je tedy možné volit ze čtyř hlavních nefotochemických metod. I ty však mají své nevýhody. Možnosti substituce terminálních kruhů u Diels-Alderovy reakce vedoucí k heHcen bis-chinonům je omezena. Taktéž tnetatéza naftyl-fenantrolových skeletů zatím nedovoluje z důvodů dostupnosti jednotlivých prekurzorů substituci [ůjhelicenu. C-H arylací stilbenových prekurzorů je možné připravit [6]heliceny pouze s elektron-akceptomími skupinami na terminálních kruzích, jako je fluor ve výtěžcích okolo 3Q%. Elektron-donomí skupiny, jako je methoxy skupina, reakci znemožňují. Poslední volbou zůstává cyklotrimerizace dientriynů. Tato metoda je mezi výše zmíněnými nejuniverzálnější. Dovoluje substituci na terminálních kruzích i na některých mimo ně a dovoluje také přípravu azaheEcenů. Nevýhodou je však zdlouhavá příprava jednotlivých benzenových, naftalenových či pyridinových prekurzorů, pokud jsou synteticky vůbec dostupné.Thus, four major non-photochemical methods are available for the preparation of [alpha] -helicenes. However, they also have disadvantages. The possibilities of terminal ring substitution in the Diels-Alder reaction leading to Hecen bis-quinones are limited. Also, the naphthylphenantrol skeleton cross-linking does not yet allow [helhelicene] substitution due to the availability of individual precursors. By C-H arylation of stilbene precursors, helicenes can only be produced [6] with electron-accepting groups on terminal rings such as fluorine in yields of about 30%. Electron-donating groups, such as the methoxy group, make the reaction impossible. The last choice remains cyclotrimerization of dientriyns. This method is the most versatile of the above. It allows substitution on terminal circles and some outside, and also allows the preparation of azahecens. However, the disadvantage is the lengthy preparation of the individual benzene, naphthalene or pyridine precursors, if synthetically available at all.
Potenciální využití helicenů je vzhledem k jejich vlastnostem široké. Kombinace chirality a vysoce delokalizovaného π - elektronového systému dává těmto molekulám výjimečné elektronické |J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 7272; J. Chem. Phys. 2004,120, 2042; J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8656] a optické vlastnosti [J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1717; Chem. Phys. Lett. 1999, 301, 493; J. Chem. Phys. 1998, 108, 1301]. Mohou být využity jako kapalně krystalické látky [J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9541], v enantioselektivní katalýze [Angew Chem., Int. Ed. 2001, 40, 1096; J. Org. Chem. 2000, 65, 815; J. Organomet. Chem. 2000, 603, 105; Chem. Commun. 2008, 850], molekulárním rozpoznávání [Tetrahedron 2001, 57,2515; Org. Lett. 2000,2,3169; J. Am. Chem. Soc. 2000,122,10027; Helv. Chim. Acta 1993, 76, 2757; J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1990,1, 271] a v oblasti molekulárních strojů a součástek [ChemPhysChem 2008, 9, 1117; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 376]. V závislosti na poloměru Šroubovice byl předpovězen polovodivý nebo kovový charakter [Chem. Phys. Lett. 1999, 301, 493], což tyto látky předurčuje k využití v molekulární elektronice [Angew. Chem. Int. Ed, 2002, 41, 4378]. Nedávno byla pozorována jejich schopnost vázat se na specifické struktury DNA Q. Am. Chem. Soc. 2004,126, 6566; Bioorg. Med. Chem. 2002,10,3213].The potential use of helicenes is wide due to their properties. The combination of chirality and a highly delocalized π - electron system gives these molecules an exceptional electronic | Am. Chem. Soc. 2005, 127, 7272; J. Chem. Phys. 2004, 120, 2042; J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8656] and optical properties [J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1717; Chem. Phys. Lett. 1999, 301,493; J. Chem. Phys. 1998, 108, 1301]. They can be used as liquid crystalline substances [J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9541], in enantioselective catalysis [Angew Chem., Int. Ed. 2001, 40, 1096; J. Org. Chem. 2000, 65, 815; J. Organomet. Chem. 2000, 603, 105; Chem. Commun. 2008, 850], molecular recognition [Tetrahedron 2001, 57,2515; Org. Lett. 2000,2,3169; J. Am. Chem. Soc. 2000,122,10027; Helv. Chim. Acta 1993, 76, 2757; J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1990, 1, 271] and in the field of molecular machines and components [ChemPhysChem 2008, 9, 1117; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 376]. Depending on the radius of the helix, a semiconducting or metallic character was predicted [Chem. Phys. Lett. 1999, 301, 493], which predestines these compounds for use in molecular electronics [Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 4378]. Recently, their ability to bind to specific DNA structures has been observed. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 6566; Bioorg. Copper. Chem. 2002,10,3213].
I 1 i í š t 1 • ' ’ ‘ ! »< I tI 1 i i t 1 • '''!»<I t
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Úlohou vynálezu je připravit [ójheliceny a heteroanalogy substituované na jakémkoliv kruhu s maximálním výtěžkem dvojnásobné cykloizomerace a se snadno synteticky dostupnými výchozími látkami prekurzory.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to prepare [alpha] -helicenes and heteroanalogs substituted on any ring with a maximum yield of double cycloisomerization and with readily synthetically available precursors.
Podstata vynálezu způsobu přípravy tacemických substituovaných helicenú cykloizomerací, který splňuje výše uvedenou úlohu spočívá v tom, že cykloizomerace se provádí v prostředí nepolárních aprodckých rozpouštědel při teplotě 50 7 105°C za přítomnosti katalyzátoru složeného z chloridu platnatého a chloridu inditého do dosažení dvojnásobné cykloizomerace látek obecného vzorce I;SUMMARY OF THE INVENTION A process for the preparation of tacemic substituted helicene cycloisomerization which fulfills the above task is that the cycloisomerization is carried out in an environment of nonpolar aprotic solvents at a temperature of 50 7 105 ° C in the presence of a catalyst consisting of platinum (II) chloride and indium (II) chloride. of formula I;
R4 χ2 χ1 R 4 χ 2 χ1
R2 R 2
Ιΐ typu A, kde: R1 je H, OH, OCHýa R3 jť R1 je H a R4 je CH„ CH2CH3, CH2CH2CH3, , CH2CH2CH2CH3 X', je'X; je Xýje^X* jeCH,neboR2 je H, OH, OCH,aR: je'R1 je'H a R4 je CH„CH2CH3,CH2CH2CH5,CH2CH2CH2CH5aX) je X2. je X3 je X4 je CH, nebo R4 je H,OH,OCH, nebo R' je R2 jeHaR4 je CH„ CH2CH„ CH2CH,CH„ CH2CH2CH2CH,a X! je X2 jeX5 je X4 je CH;Ιΐ type A, wherein: R 1 is H, OH, OCH 1 and R 3 is R 1 is H and R 4 is CH 2 CH 2 CH 3, CH 2 CH 2 CH 3 ,, CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 X ', is'X; is Xýje ^ X * is CH, or R 2 is H, OH, OCH Ar je'R je'H 1 and R 4 is CH "2 CH 3, CH 2 CH 2 CH 5 CH 2 CH 2 CH 2 CH and X 5 ) is X 2 . is X 3 is X 4 is CH, or R 4 is H, OH, OCH, or R 1 is R 2 is H and R 4 is CH "CH 2 CH" CH 2 CH, CH "CH 2 CH 2 CH 2 CH, and X ! is X 2 is X 5 is X 4 is CH;
typu B, kde: R1 je R1 je H, R2 chybí, R4 je CH„ CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH, a X1 je N, X2 je CH, X1 je CH a X4 je CH;of type B, wherein: R 1 is R 1 is H, R 2 is absent, R 4 is CH 2 CH 2 CH 3 , CH 2 CH 2 CH 3 , CH 2 CH 2 CH 2 CH, and X 1 is N, X 2 is CH, X 1 is CH and X 4 is CH;
typu C, kde: R1 je R1 je H, R2 chybí, R4 je CH„ CH2CH3, CH,CH2CHl5 CH,CH,CH,CH3 X1 je N, X2 je CH, X1 je N, a X4 je CH;of type C, where: R 1 is R 1 is H, R 2 is absent, R 4 is CH 2 CH 2 CH 3 , CH, CH 2 CH 15 CH, CH, CH, CH 3 X 1 is N, X 2 is CH X 1 is N, and X 4 is CH;
typu D, kde: d) R1 je R2 je'H, R3 chybí, R4 je CH,, CH,CH3, CH2CH2CH„ CH2CH2CH2CH-aX1 je CH.X2 je N,X? je CH a X4 je N;of type D, wherein: d) R 1 is R 2 is H, R 3 is absent, R 4 is CH 1 CH, CH 3 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH-aX 1 is CH. X 2 is N, X ? is CH and X 4 is N;
typu E, kde: R1 je R’ je H, R2 chybí, R4 je CH., CH2CH„ CH2CPI2CH„ CH2CH2CH2CH, X' je N, X2 je CH,X’ je CHaX4 je N.type E, wherein: R 1 is R 'is H, R 2 is absent, R 4 is CH., CH 2 CH "CH2 CPI 2 CH" CH 2 CH 2 CH 2 CH, X is N, X2 is CH , X 1 is CH and X 4 is N.
Následujícími způsoby lze podstatu vynálezu dále rozvíjet respektive konkretizovat.In the following ways, the essence of the invention can be further developed or concretized.
Jako nepolární aprotické rozpouštědlem je výhodné použít toluen.Toluene is preferred as the apolar aprotic solvent.
Množství katalyzátoru k látce 1 je s výhodou v rozmezí 1 10 mol %.The amount of catalyst to substance 1 is preferably in the range of 10 mol%.
Způsobem podle vynálezu lze připravit [ójheliceny a heteroanalogy substituované na jakémkoliv kruhu s výtěžkem dvojnásobné cykloizomerace okolo 80 %, přičemž příprava jednotlivých synteticky dosažitelných prekurzorů není složitá. Přítomnost alkylových skupin dovoluje další funkcionalizaci již hotového helicenového skeletu.By the process of the invention, ω -helicenes and heteroanalogs substituted on any ring can be prepared with a yield of double cycloisomerization of about 80%, while the preparation of the individual synthetically obtainable precursors is not complicated. The presence of alkyl groups allows further functionalization of the already completed helicene skeleton.
Popis obrázků na výkreseDescription of the drawings
Na připojeném výkrese jsou uvedeny strukturní vzorce finálních produktů a skupiny výchozích látek - prekurzorů, kde: obr. 1 představuje strukturní vzorce finálních produktů; obr. 2 představuje základní strukturní vzorec výchozí látky - prekurzorů.The accompanying drawing shows the structural formulas of the final products and the groups of precursors where: Fig. 1 shows the structural formulas of the final products; Fig. 2 shows the basic structural formula of the precursor substance.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Příprava l-methoxy-6,10-dimethyl [6]helicenu strukturního vzorce 1 na obr.1Preparation of 1-methoxy-6,10-dimethyl [6] helicene of structural formula 1 in Fig. 1
Látka typu A: (2' methoxy-3,6’-di(propynl-yl)bifenyl-2-yl)naftalen (0,5 g) se rozpustí v toluenu (10 ml), přidá se bezvodý chlorid platnatý (35 mg) a směs se míchá 20 h při teplotě 90 °C. Po této době se směs odpaří do sucha a provede sloupcová chromatografie (Silika gel 60) s mobilní fází hexanxhloroform (3:1). Tímto způsobem se získá 0,4 g (80 %) požadovaného produktu. Rf je 0,33.Type A: (2 'methoxy-3,6'-di (propyn-1-yl) biphenyl-2-yl) naphthalene (0.5 g) was dissolved in toluene (10 mL) and anhydrous platinum (II) chloride (35 mg) was added. The mixture was stirred at 90 ° C for 20 h. After this time, the mixture was evaporated to dryness and column chromatography (Silica gel 60) eluted with hexane / chloroform (3: 1). 0.4 g (80%) of the desired product is obtained. Rf is 0.33.
Příklad 2Example 2
Příprava 2-aza-6,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 2 na obr. 1.Preparation of 2-aza-6,10-dimethyl [6] helicene of structural formula 2 in Fig. 1.
Látka typu B: 3-[2-(naft-l-yl)-3-(propyml-yl)fenyl]-4-(propyn-l-yi)pyridin (0,4 g) se rozpustí v toluenu (10 ml), přidá se bezvodý chlorid platnatý (30 mg) a bezvodý chlorid inditý (25 mg) a směs se míchá 20 h při teplotě 90 °C. Po této době se směs odpaří do sucha a provede sloupcová chromatografie (Silika gel 60) s mobilní fází ethylester kyseliny octové:heptan (2:1). Tímto způsobem se získá 0,31 g (78 %) požadovaného produktu. Rf je 0,4.Type B: 3- [2- (naphth-1-yl) -3- (propyl-yl) phenyl] -4- (propyn-1-yl) pyridine (0.4 g) was dissolved in toluene (10 mL) ), anhydrous platinum (II) chloride (30 mg) and anhydrous indium chloride (25 mg) were added and the mixture was stirred at 90 ° C for 20 h. After this time, the mixture was evaporated to dryness and column chromatography (Silica gel 60) eluting with ethyl acetate: heptane (2: 1). 0.31 g (78%) of the desired product is obtained. Rf is 0.4.
Příklad 3Example 3
Příprava 2,)5-diaza-6,10-dimethyl[6]hehcenu strukturního vzorce 3 na obr. 1.Preparation of 2, 5-diaza-6,10-dimethyl [6] hehene of Structural Formula 3 in Figure 1.
látka byla přepravena stejným způsobem jako v příkladu 2. Výchozím prekurzorem reakce byla látka typu C: 8-(2-(propyn-l-yl)-6-(4-(propyn-l-yl)pyrid-3-yl)fenyl)isochinolin s totožnými navážkami.The material was transported in the same manner as in Example 2. The starting reaction precursor was a substance of type C: 8- (2- (propyn-1-yl) -6- (4- (propyn-1-yl) pyrid-3-yl) phenyl) ) isoquinoline with identical weights.
Příklad 4Example 4
Příprava 3,14 diaza 6,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 4 na obr. 1.Preparation of the 3.14 diaza 6,10-dimethyl [6] helicene of Structural Formula 4 in Figure 1.
Podle příkladu 2 byla do reakce vzata látka typu D: 5-(2-(propyn l yl) 6 (3 (propyn -1. -yl)pyrid4-yI)fenyl)isochinolin s totožnými navážkami.According to Example 2, the substance of type D: 5- (2- (propyn-1-yl) 6 (3 (propyn-1-yl) pyrid-4-yl) phenyl) isoquinoline with identical weights was taken into the reaction.
Příklad 5Example 5
Příprava 2,14-diaza-6,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 5 na obr. 1.Preparation of the 2,14-diaza-6,10-dimethyl [6] helicene of Structural Formula 5 in Figure 1.
Podle příkladu 2 byla do reakce vzata látka typu E: 5-(2-(propyn4-yl)-6-(4-(propyn4-yl)pyrid-According to Example 2, a compound of type E was taken into the reaction: 5- (2- (propyn-4-yl) -6- (4- (propyn-4-yl) pyridine)
3-yl)fenyl)isochinolin s totožnými navážkami.3-yl) phenyl) isoquinoline with identical weights.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Vynález je využitelný k přípravě uvedených typů helicenú, které lze použít jako kapalné krystalické látky, v enantioselektivní katalýze, při molekulárním rozpoznávání, v oblasti molekulárních strojů a součástek a perspektivné v molekulární elektronice.The invention is applicable to the preparation of said types of helicene, which can be used as liquid crystalline substances, in enantioselective catalysis, in molecular recognition, in the field of molecular machines and components and promising in molecular electronics.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ301384B6 (en) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Process for preparing racemic substituted helicenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ301384B6 (en) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Process for preparing racemic substituted helicenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2008831A3 true CZ2008831A3 (en) | 2010-02-10 |
| CZ301384B6 CZ301384B6 (en) | 2010-02-10 |
Family
ID=41663115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ301384B6 (en) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Process for preparing racemic substituted helicenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ301384B6 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303997B6 (en) * | 2012-04-11 | 2013-08-07 | Lach-Ner, S.R.O. | Process for preparing [6]helicenes by photocyclization |
| CN108069835A (en) * | 2018-01-30 | 2018-05-25 | 青岛科技大学 | A kind of chiral helicene with dinaphthol structure and preparation method thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6017470A (en) * | 1995-08-21 | 2000-01-25 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Substituted [6]helicene compounds that show enhanced nonlinear optical rotatory power and uses thereof |
-
2008
- 2008-12-22 CZ CZ20080831A patent/CZ301384B6/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ301384B6 (en) | 2010-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fluegel et al. | Hexadehydro-Diels–Alder reaction: Benzyne generation via cycloisomerization of tethered triynes | |
| Trofimov et al. | Acetylenes in the superbase-promoted assembly of carbocycles and heterocycles | |
| OuYang et al. | Chiral multifunctional molecules based on organometallic helicenes: recent advances | |
| Brand et al. | Ethynyl benziodoxolones for the direct alkynylation of heterocycles: structural requirement, improved procedure for pyrroles, and insights into the mechanism | |
| Isla et al. | Bis-4-aza [6] helicene: a bis-helicenic 2, 2′-bipyridine with chemically triggered chiroptical switching activity | |
| Bunzen et al. | Synthesis and helicate formation of a new family of BINOL-based bis (bipyridine) ligands | |
| Crombie et al. | Ring expansion-annulation strategy for the synthesis of substituted azulenes and oligoazulenes. 2. Synthesis of azulenyl halides, sulfonates, and azulenylmetal compounds and their application in transition-metal-mediated coupling reactions | |
| Xu et al. | Substituted 5, 6, 11, 12-Tetradehydrodibenzo [a, e] cyclooctenes: Syntheses, Properties, and DFT Studies of Substituted Sondheimer–Wong Diynes | |
| Ge et al. | Synthesis of substituted benzo [ij] imidazo [2, 1, 5-de] quinolizine by rhodium (iii)-catalyzed multiple C–H activation and annulations | |
| Mao et al. | C–C Bond (Hetero) arylation of Ring-Fused Benzocyclobutenols and Application in the Assembly of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons | |
| Burgoyne et al. | A strong organic electron donor incorporating highly π-donating triphenylphosphonium ylidyl substituents | |
| Mamane et al. | Chiral hexahalogenated 4, 4′-bipyridines | |
| Yamada et al. | Large-scale preparation of aromatic fluorides via electrophilic fluorination with functionalized aryl-or heteroarylmagnesium reagents | |
| Zhang et al. | Visible-Light-Induced Cascade Cyclization of N-Propargyl Aromatic Amines and Acyl Oxime Esters: Rapid Access to 3-Acylated Quinolines | |
| Jia et al. | New TTF derivatives with pyridine groups: synthesis, electrochemical studies, crystal structure and formation of conducting LB films | |
| Tang et al. | Palladium‐Catalyzed Enantioselective Cyclization of 1, 6‐Enynes through Intramolecular Chlorine Transfer as a Novel Strategy for Asymmetric Halopalladation | |
| Yao et al. | Synthesis, Structure, and Reactions of NH-Bridged Calix [m] arene [n] pyridines | |
| CZ2008831A3 (en) | Process for preparing racemic substituted helicenes | |
| Cherry et al. | Regioselective synthesis of 5-alkylidene and 5-(iodoalkylidene)-pyrrol-2 (5H)-ones by halolactamisation of (2Z, 4E)-dienamides and (Z)-alk-2-en-4-ynamides | |
| Pellny et al. | Dimerization of titanacyclocumulenes to titanium substituted radialenes: synthesis, stability and reactions of five-membered titanacyclocumulenes with a coupling of two 1, 4-diphenyl-1, 3-butadiyne between two titanocene molecules to radialene-like fused titanacyclopentadiene compounds | |
| Chen et al. | C–H Diselenation and Monoselenation of Electron-Deficient Alkenes via Radical Coupling at Room Temperature | |
| Pelliccioli et al. | Diversified Syntheses of Tetrathia [7] helicenes by Metal‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions | |
| Yang et al. | A Facile Route to H-Pyrazolo [5, 1-a] isoquinolines through a Multicomponent Reaction of 2-Alkynylbenzaldehyde, Sulfonylhydrazine, and Benzyne | |
| Valerio et al. | Stereo‐and Regioselective Synthesis of Tricyclic Spirolactones by Diastereoisomeric Differentiation of a Collective Key Precursor | |
| Rudler et al. | Tungsten (0) alkylidene complexes stabilized as pyridinium ylides: new aspects of their synthesis and reactivity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20171222 |