CZ20011310A3 - Strong shock-resistant component - Google Patents

Strong shock-resistant component Download PDF

Info

Publication number
CZ20011310A3
CZ20011310A3 CZ20011310A CZ20011310A CZ20011310A3 CZ 20011310 A3 CZ20011310 A3 CZ 20011310A3 CZ 20011310 A CZ20011310 A CZ 20011310A CZ 20011310 A CZ20011310 A CZ 20011310A CZ 20011310 A3 CZ20011310 A3 CZ 20011310A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
polymer
detergent
solid
solid component
Prior art date
Application number
CZ20011310A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
David William York
Zoe Dyter
Martin Ian James
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ20011310A3 publication Critical patent/CZ20011310A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672Granulated or coated enzymes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The solid component comprises a finely divided component, preferably a sensitiser, and a specific polymeric component, whereby the solid component has a tressed Heubach Index of less than 1000. The solid component is preferably present in the detergent composition, preferably in a granular composition, a tablet or bar.

Description

Oblast technikyTechnical field

Předkládaný vynález se týká pevných složek, které máji zlepšenou odolnost proti nárazu a/nebo sníženou prašnost.The present invention relates to solid components having improved impact resistance and / or reduced dustiness.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V různých technických aplikacích nebo v různých produktech se používají materiály, které při kontaktu dráždí pokožku, oči nebo dýchací systém. Například práškové materiály jako jsou enzymy mohou přijít do styku s pokožkou nebo s očima nebo je lze dokonce během manipulace vdechnout, zejména pokud jsou ve formě velmi jemného prachu, čímž mohou způsobit podráždění nebo dokonce i vážnější zdravotní problémy. Také reaktivní práškové materiály, jako jsou bělidla mohou reagovat s pokožkou nebo s očima a způsobit podráždění. Navíc různé produkty obsahující materiály, které v normální formě nedráždí pokožku, oči ani dýchací systém, mohou tyto problémy způsobovat v případě, pokud jsou ve formě velmi jemného prášku.Materials that irritate the skin, eyes or respiratory system on contact are used in various technical applications or products. For example, powdered materials such as enzymes may come into contact with the skin or eyes, or even be inhaled during handling, especially if they are in the form of very fine dust, thereby causing irritation or even more serious health problems. Also, reactive powdered materials such as bleach can react with the skin or eyes and cause irritation. In addition, various products containing materials that do not irritate the skin, eyes or respiratory system in normal form can cause these problems if they are in the form of a very fine powder.

Proto jsou při manipulaci s těmito materiály nutná přísná bezpečnostní opatření a proti vystavování se působení těchto materiálů je potřeba používat speciální hygienický systém. V současné době používají takový systém všichni výrobci produktů obsahujících například enzymy. To vede nejen ke zvýšení nákladů na používání těchto materiálů, ale také snižuje snadnost manipulace a zpracování těchto materiálů a navíc omezuje i množství těchto materiálů, které lze použít.Therefore, strict precautions are required when handling these materials and a special hygiene system should be used to prevent exposure to these materials. All manufacturers of products containing, for example, enzymes, are currently using such a system. This not only increases the cost of using these materials, but also reduces the ease of handling and processing of these materials, and also limits the amount of materials that can be used.

Původci nyní našli nový způsob snížení rizika vystavení se těmto dráždivým nebo jemně práškovým nebo prášícím materiálům.We have now found a new way of reducing the risk of exposure to these irritating or finely powdered or dusting materials.

Zjistili, že pokud jsou tyto materiály vázány a/nebo pokryty • · · · · φφφφ · · φφφ ··· «φ • φφφ · φ · φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φ konkrétní polymerní složkou, výsledná složka je odolnější proti nárazu.They have found that when these materials are bound and / or coated with a specific polymeric component, the resulting component is more impact resistant.

Je dobře známo, že potažení, například enzymů, potahovým činidlem nebo dokonce několika vrstvami krycího činidla, ochrání enzymy před reakcí s ostatními materiály. To má jednu nevýhodu v tom, že granule potaženého enzymu obsahují pouze omezené množství aktivního enzymu. Navíc původci zjistili, že i tyto potažené enzymy vytvářejí při manipulaci prach a tím také způsobují podráždění.It is well known that a coating, for example an enzyme, a coating agent or even several layers of a coating agent, will protect the enzymes from reaction with other materials. This has one drawback in that the coated enzyme granules contain only a limited amount of active enzyme. Moreover, the inventors have found that even these coated enzymes generate dust during handling and thus also cause irritation.

Původci ovšem zjistili, že použitím konkrétních polymerních materiálů dojde ke zlepšení odolnosti proti nárazu u složek, které obsahují takové materiály. Tím se sníží vznik velmi jemného prachu při manipulaci a tím i vystavení pokožky, očí a dýchacího systému působení materiálu. To nejen umožňuje omezení používání hygienických systémů a tím i náklady a složitost manipulace, ale také umožňuje použití větších množství těchto materiálů. Navíc jsou tyto polymery velmi účinné a je potřeba jich použít jen velmi malé množství, čímž lze získat velmi aktivní složky.However, we have found that the use of particular polymeric materials will improve the impact resistance of components containing such materials. This reduces the generation of very fine dust during handling and thus exposure of the skin, eyes and respiratory system to the material. This not only allows the use of sanitary systems to be reduced and thus the cost and complexity of handling, but also allows the use of larger quantities of these materials. In addition, these polymers are very effective and need only be used in a very small amount to obtain very active ingredients.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Shrnutí vynálezuSummary of the invention

Předkládaný vynález poskytuje pevnou složku obsahující jemně dělenou složku a polymerní složku přítomnou jako pojivo, a/nebo povlak, čímž se u pevné složky dosáhne toho, že její Stressed Heubach Index je nižší než 1000. S výhodou má pevná složka Stressed Heubach Index nižší než 500 nebo dokonce nižší než 300 nebo ještě výhodněji nižší než 200 nebo dokonce 100.The present invention provides a solid component comprising a finely divided component and a polymer component present as a binder and / or coating, thereby achieving a solid component having a Stressed Heubach Index of less than 1000. Preferably, the solid component has a Stressed Heubach Index of less than 500. or even less than 300 or even more preferably less than 200 or even 100.

Předkládaný vynález také poskytuje pevný detergentní prostředek, který obsahuje enzym nebo bělicí složku nebo jejich směs a modifikátor nárazu, který má Stressed HeubachThe present invention also provides a solid detergent composition comprising an enzyme or bleach component or mixture thereof and an impact modifier having a Stressed Heubach

Index s výhodou nižší než 1000. Modifikátor nárazu s výhodou zahrnuje polymerní složku.Preferably, the index is less than 1000. The impact modifier preferably comprises a polymer component.

Předkládaný vynález se také týká použití polymerní složky, s výhodou obsahující alespoň dvě polymerní sloučeniny, s výhodou polymerní složku typu jádro-obal, v pevné složce, která obsahuje jemně dělenou složku, čímž se zlepší odolnost pevné složky proti nárazu.The present invention also relates to the use of a polymer component, preferably comprising at least two polymer compounds, preferably a core-shell polymer component, in a solid component that contains a finely divided component, thereby improving the impact resistance of the solid component.

Pevná složka je s výhodou součástí detergentního prostředku, s výhodou prostředku, který je ve formě detergentní granule, tablety nebo tyčinky.The solid component is preferably part of a detergent composition, preferably a composition which is in the form of a detergent granule, tablet or bar.

Podrobný popis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Stressed Heubach Index a jeho testovániStressed Heubach Index and its testing

Pevná složka má Stressed Heubach Index nižší než 1000, s výhodou nižší než 500 nebo dokonce nižší než 300, 200 nebo dokonce nižší než 100.The solid component has a Stressed Heubach Index of less than 1000, preferably less than 500 or even less than 300, 200 or even less than 100.

Stressed Heubach Index se pro účely předkládaného vynálezu získá provedení Heubachova testu s pevnou složkou postupem, který je v dané problematice známý, kdy se pevná složka stlačuje různou rychlostí a za použití různých typů kuliček.The Stressed Heubach Index for the purposes of the present invention is obtained by performing a solid component Heubach test by a method known in the art, wherein the solid component is compressed at different speeds and using different types of beads.

V tomto testu se pro měření prachu vzniklého otěrem během testu používá upravený Heubachův prachometr. Toto zařízení bylo použito v předkládaném vynálezu tak, jak jej dodává firma Heubach Engineering GMbH s tím, že byla upravena rotační rychlost rotoru na 75 ± 1 ot./min a kuličky byly z karbidu wolframu.In this test, a modified Heubach dustmeter is used to measure abrasion dust during the test. This device was used in the present invention as supplied by Heubach Engineering GMbH, with the rotor rotational speed adjusted to 75 ± 1 rpm and the spheres were tungsten carbide.

Zařízení sestává z nádoby opatřené šroubovacím uzávěrem, vstupem a výstupem vzduchu, držákem vzorku, který drží množství pevné složky a kuličky, filtru v držáku filtru, držáku silikagelu obsahujícím silikagel pro sušení vzduchu vstupujícího vstupem pro vzduch před tím než dojde ke kontaktu s držákem vzorku.The apparatus consists of a container provided with a screw cap, an air inlet and an outlet, a sample holder that holds the amount of solid and ball, a filter in the filter holder, a silica gel holder containing silica gel to dry the air entering the air inlet before contacting the sample holder.

Prach vzniká z určitého množství pevné složky mechanickým působením kuliček z karbidu wolframu uvnitř nádoby na složku.Dust arises from a certain amount of solid component by the mechanical action of tungsten carbide beads inside the component container.

Konkrétně působí při otáčení kuličky na pevnou složku a tím dochází k otěru a vzniká prach. Částice prachu menší než 50 μπι ·· ··φ · jsou kontrolovaným proudem vzduchu (procházejícím přes silikagel a filtr a pak procházejícím přes držák vzorku) vynášeny z nádoby a shromažďovány na GF/C filtru. Tyto částice prachu se zváží po zastavení testu. Otěr prachových částic je Udán jako gg celkového prachu na g složky, což se rovná Stressed Heubach Index ± 10 %. Celé zařízení je chlazeno vodou, aby se zajistilo správné měřeni objemu vzduchu a zabránilo se přehříváni.In particular, when the ball is rotated, it acts on the solid component, thereby causing abrasion and dust formation. Dust particles smaller than 50 μπι ·· ·· φ · are discharged from the vessel and collected on a GF / C filter through a controlled air flow (passing through silica gel and filter and then passing through the sample holder). These dust particles are weighed after stopping the test. Dust abrasion is given as gg of total dust per g of component, which is equal to the Stressed Heubach Index ± 10%. The whole device is water-cooled to ensure correct air volume measurement and prevent overheating.

Když zařízení pracuje, rotor se točí rychlostí 75 ± 1 ot./min. Kuličky z karbidu wolframu mají rozměry standardních ocelových kuliček dodávaných firmou Heubach jako díl č. 1.43.H039 o průměru 20 mm. Zařízení je kalibrováno firmou Heubach tak, aby dodávalo 400 litrů vzduchu během doby 10 minut před testem a 10 min během testu; rychlost toku vzduchu je tak nastavena na 20 litrů za minutu. Filtry jsou ze skelných vláken, které jsou dostupné jako Whatman GF/C o průměru 47 mm. Silikagel má velikost částice 2,5 mm až 5 mm a lze jej získat od firmy Fluka, kat. č. 85342, 3-6 mm.When the device is operating, the rotor rotates at 75 ± 1 rpm. Tungsten carbide balls have the dimensions of standard steel balls supplied by Heubach as part No. 1.43.H039 with a diameter of 20 mm. The device is calibrated by Heubach to deliver 400 liters of air during 10 minutes before the test and 10 minutes during the test; the air flow rate is thus set to 20 liters per minute. The filters are made of fiberglass, available as Whatman GF / C with a diameter of 47 mm. The silica gel has a particle size of 2.5 mm to 5 mm and can be obtained from Fluka, Cat. No. 85342, 3-6 mm.

Před začátkem testu se zařízeni a pevná složka v něm nechají usadit za průtoku vzduchu po dobu 10 minut, čímž se stabilizuje systém. Pak se pevná složka a filtr (každé zvlášť) zváží, čímž se stanoví jejich hmotnost před testem s přesností na 0,001 g.Before starting the test, the device and the solid component are allowed to settle in the air flow for 10 minutes to stabilize the system. The solid and the filter (each separately) are then weighed to determine their pre-test mass to the nearest 0,001 g.

Také se zváží Ws, hmotnost složky s přesností na 0,001 g, což je ekvivalent 16,25 x hustota složky, kde 16,25 je konstanta stanovená pro Heubachův test a použitelná pro Stressed Heubach test.We also weigh Ws, the component weight to the nearest 0.001 g, which is equivalent to 16.25 x component density, where 16.25 is the constant determined for the Heubach test and applicable to the Stressed Heubach test.

Pevná složka spolu se čtyřmi kuličkami a filtrem se pak umístí zpět do nádoby a začne se s otáčením, které se zastaví po průchodu 4 00 1 vzduchu nádobou (po 10 minutách) . Pak se zastaví i proud vzduchu a prach usazený na filtru a uvnitř držáku filtru se zváží s přesností na 0,0001 g.The solid component, together with the four beads and filter, is then placed back into the vessel and the rotation is started, which stops after passing 4 00 L of air through the vessel (after 10 minutes). The air flow and dust deposited on the filter are then stopped and weighed to within 0,0001 g inside the filter holder.

Mikrogramy prachu na gram složky se vypočtou podle následující rovnice:Dust micrograms per gram of component are calculated according to the following equation:

to ♦ to ♦ ♦ ♦ ♦ ♦ ♦ ·♦· ♦ · ♦ · ·« · « • to • it to it to it to it * * • · • · • to • it to · to · to it to · · to · · • to • it ««·· · «« ·· · to it • ♦ • ♦ • to • it ♦ ♦ ♦ ♦ ·♦· · ♦ · • · • · 9 ·

(W2 - Wl) x 106 (W2 - W1) x 10 6

Ws pg/gWs pg / g

W2 = konečná hmotnost filtru a prachuW2 = final weight of filter and dust

Wl = výchozí hmotnost filtruWl = default filter weight

Ws = hmotnost složkyWs = mass of the component

Pro předkládaný vynález může mít toto číslo přesnost %For the present invention, this number may have an accuracy of%

Stress Heubach Index se tak rovná toto číslo ± 10 o,The Stress Heubach Index is equal to this number ± 10 o,

O ·About ·

Pevná složkaFixed component

V jednom provedení pevná složka podle předkládaného vynálezu s výhodou zahrnuje jemně dělenou složku důkladně promíchanou s polymerní složkou. Alternativně lze jemně dělenou složku potáhnout polymerní složkou. Alternativně lze preferovat, aby důkladná směs jemně dělené složky s jednou částí polymerní složky byla potažena jinou částí polymerní složky.In one embodiment, the solid component of the present invention preferably comprises a finely divided component thoroughly mixed with the polymer component. Alternatively, the finely divided component may be coated with a polymer component. Alternatively, it is preferred that the intimate mixture of the finely divided component with one portion of the polymer component be coated with another portion of the polymer component.

„Důkladně vynálezu, že promíchaný znamená pro účely předkládaného dělená složka nebo alespoň jedna j emně z polymerních složek přítomných v polymerní složce, jsou v zásadě homologicky rozděleny ve složce. „Důkladná směs a „důkladné promíchání lze interpretovat shodně.Thoroughly of the invention that the blended means, for the purposes of the present invention, a divided component or at least one of the polymer components present in the polymer component are substantially homologically distributed in the component. "Thorough mix and" thorough mixing can be interpreted identically.

Důkladnou směs lze následně podrobit jednomu nebo více granulačním krokům, čímž se získá pevná složka. Tyto následné kroky jsou s výhodou aglomerace nebo protlačování, případně následované sféronizací. Alternativně nebo navíc k kroku důkladného promíchání a případných následných kroků, zahrnuj e vytvoření pevné složky krok potahování. Ten lze provést j akýmkoliv nastříkání, způsobem potahování, včetně granulace nebo včetně použití bubnového potahování, potahování bubnu, potahování nastříkáním ve fluidních v rotujícím granulátorech nebo nastříkání na pásu.The in-depth mixture can then be subjected to one or more granulation steps to obtain a solid component. These subsequent steps are preferably agglomeration or extrusion, optionally followed by spheronization. Alternatively or in addition to the thorough mixing step and optional subsequent steps, forming the solid component comprises a coating step. This can be done by any spraying, coating method, including granulation, or including the use of drum coating, drum coating, fluidized spray coating in rotating granulators, or strip spraying.

Pevná složka typicky obsahuje 5 % hmotnostních až 95The solid component typically contains 5% by weight to 95%

O. o hmotnostních polymerní složky, výhodněji 10 % hmotnostních až % hmotnostních nebo dokonce 20 % hmotnostních až 75 % hmotnostních a v závislosti na použité jemně dělené složce a plánovaném použití pevné složky jsou případně preferována nižší množství polymerního materiálu, jako je hmotnostních až % hmotnostních nebo dokonce hmotnostních až 50 % hmotnostních.O., by weight of the polymer component, more preferably from 10% to% or even 20% to 75% by weight, and depending on the finely divided component used and the intended use of the solid component, lower amounts of polymer material, such as or even up to 50% by weight.

Pevná složka typicky obsahuje jemně dělenou složku v množství 5 % hmotnostních až 95 % hmotnostních, výhodněji % hmotnostních až hmotnostních nebo dokonce 25 % hmotnostních hmotnostních a v závislosti na použité j emně dělené složce, polymerní složce a plánovaném použití pevné složky jsou případně preferována vyšší množství jemně dělené složky, jako jsou minimální množství 30 % hmotnostních nebo dokonce 35 % hmotnostních nebo % hmotnostních.The solid component typically comprises a finely divided component in an amount of 5% to 95% by weight, more preferably a% by weight to even 25% by weight, and depending on the finely divided component, polymer component and intended use of the solid component, higher amounts are optionally preferred finely divided components such as a minimum amount of 30% by weight or even 35% by weight or% by weight.

Pevná složka případně obsahuje malá množství rozpouštědla.Optionally, the solid component contains small amounts of solvent.

Rozpouštědlo lze přidat při míchání polymerní složky a j emně dělené složky nebo při potahování jemně dělené polymerní složkou a/nebo je rozpouštědlo přítomno složky v j emně dělené složce nebo v polymerní složce. Typicky je přítomno méně než 15 % hmotnostních nebo dokonce méně než 10 % hmotnostních nebo ještě výhodněji méně než 7 % hmotnostních nebo dokonce méně než 5 % hmotnostních rozpouštědla ve složce. S výhodou rozpouštědlo obsahuje vodu.The solvent may be added when mixing the polymer component and the finely divided component, or when coating the finely divided polymer component, and / or the solvent is present in the finely divided component or in the polymer component. Typically, less than 15% by weight or even less than 10% by weight or even more preferably less than 7% by weight or even less than 5% by weight of the solvent in the component is present. Preferably the solvent comprises water.

Pevnou složku lze použít od jakéhokoliv z produktů, který normálně obsahuje jemně dělené složky, včetně farmaceutických produktů, kosmetiky a čistících produktů. V preferovaném provedení je pevná složka ve formě detergentních složek nebo prostředků, s výhodou ve formě detergentní granule. Složka pak má s výhodou průměrnou velikost částic na bázi hmotnosti 100 pm až 3000 pm, s výhodou 200 pm až 2000 pm nebo dokonce 350 pm až 1500 pm nebo dokonce 400 pm až 1200 pm.The solid component can be used from any of the products that normally contains finely divided components, including pharmaceutical products, cosmetics and cleaning products. In a preferred embodiment, the solid component is in the form of detergent ingredients or compositions, preferably in the form of a detergent granule. The component then preferably has an average particle size based on a weight of 100 pm to 3000 pm, preferably 200 pm to 2000 pm or even 350 pm to 1500 pm or even 400 pm to 1200 pm.

• · • ··• · • ··

Hustota pevné složky, zejména pokud je přítomna ve formě detergentní složky nebo prostředku je s výhodou 300 g/1 až 2000 g/1, výhodněji 400 g/1 až 1500 g/1.The density of the solid component, especially when present as a detergent component or composition, is preferably 300 g / l to 2000 g / l, more preferably 400 g / l to 1500 g / l.

Pevná složka je také případně použita do granulovaných detergentních prostředků, tekutých detergentních prostředků, detergentních tablet nebo detergentních tyčinek. Pevná složka případně obsahuje další složky. Povaha přídavných složek bude záviset na povaze pevné složka a jejím plánovaném použití. Například, pevná složka případně obsahuje přídavná pojivá, potahová činidla, stabilizátory, barviva, vysoušeči prostředky a/nebo tenzidy, zejména pokud je pevná složka ve formě detergentního prostředku nebo je přítomna v detergentní složca nebo prostředku.The solid component is also optionally used in granular detergent compositions, liquid detergent compositions, detergent tablets or detergent bars. The solid component optionally contains other components. The nature of the additional components will depend on the nature of the solid component and its intended use. For example, the solid component optionally contains additional binders, coating agents, stabilizers, colorants, desiccants and / or surfactants, especially when the solid component is in the form of a detergent composition or is present in the detergent composition or composition.

Množství jakýchkoliv přídavných složek, které jsou případně přítomny, bude záviset na použití pevné složky,The amount of any additional components that are optionally present will depend on the use of the solid component,

povaze pevné nature fixed složky folders a and jemně dělených finely divided složek a polymerní and polymeric components složky, která je folder that is v in nich. Typická them. Typical množství jsou quantities are 0 % 0% hmotnostních % by weight to 70 70 Q. Ό Q. Ό hmotnostních % by weight nebo dokonce or even 0 % 0% hmotnostních % by weight to 50 50 O, Ό O, Ό hmotnostních % by weight nebo dokonce or even 5 % 5% hmotnostních % by weight až 50 to 50 O. Ό O. Ό hmotnostních nebo or 10 % hmotnostních 10% by weight to

% hmotnostních pevné složky.% solids by weight.

Polymerní složkaPolymer component

Podle jednoho z provedení předkládaného vynálezu sestává polymerní složka s výhodou alespoň ze dvou polymerních sloučenin. Preferováno je, aby polymerní sloučeniny v polymerní složce byly důkladně promíchány, před tím než se smíchá s jemně dělenou složkou nebo se s ní potáhne jemně dělená složka. S výhodou je preferováno, aby polymerní složka obsahovala roubovaný polymerní materiál nebo blokový polymerní materiál. Vysoce preferováno je, když polymerní složka obsahuje polymerní materiál typu jádro-obal.According to one embodiment of the present invention, the polymer component preferably comprises at least two polymer compounds. It is preferred that the polymeric compounds in the polymeric component are thoroughly mixed before being mixed with or coated with the finely divided component. Preferably, the polymer component comprises a graft polymer material or a block polymer material. It is highly preferred that the polymer component comprises a core-shell polymer material.

Polymerní složka případně také obsahuje směsi těchto polymerních materiálů.The polymer component optionally also comprises mixtures of these polymeric materials.

·♦ · ♦ • * • * ·· · ·· · 99 99 • · • · • ♦ • ♦ 9 9 9 9 9 9 • · • · • · • · 9 9 • · · • · · 9 9 9 9 • · • · ···· ···· • 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · • · 9 9 9 9 9 9 « « 9 9 ·· ·· 9 9 9 9 ·♦· · ♦ · 99 99 9 9

Preferováno je, aby alespoň jedna s polymerních sloučenin a s výhodou celá polymemí složka měla teplotu vzniku filmu 70 °C nebo méně, s výhodou 60 °C nebo dokonce 50 °C nebo méně. To lze stanovit měřením minimální teploty vzniku filmu pomocí tyčinky o teplotě tvořící film podle ASTM D 2354-91.It is preferred that at least one of the polymeric compounds and preferably the entire polymeric component have a film forming temperature of 70 ° C or less, preferably 60 ° C or even 50 ° C or less. This can be determined by measuring the minimum film forming temperature using a film forming temperature bar according to ASTM D 2354-91.

Někdy je preferováno, aby polymerní složka obsahovala elastomerní polymerní sloučeninu nebo ztužující adhezivum nebo jejich směs, jak je definováno v evropské normě ΕΝ 923199X ve verzi z roku 1996.It is sometimes preferred that the polymer component comprises an elastomeric polymer compound or a reinforcing adhesive or a mixture thereof as defined in the European Standard ΕΝ 923199X in the 1996 version.

Jako velmi užitečné se ukázalo, pokud polymerní složka obsahuje alespoň jednu polymerní sloučeninu, která obsahuje ve své polymerní struktuře nebo v základním řetězci polymerovanou monomerní jednotku, která je ve vodě rozpustná, pokud je ve formě polymerovatelného monomeru před polymerací. Stejně je preferováno, aby monomerní jednotka, pokud je ve formě monomeru, byla s výhodou rozpustná ve vodě, která má pH 6 nebo více, s výhodou 8 nebo více. Stejně je také případně preferováno, aby monomer, ve formě monomeru, byl pouze částečně rozpustný ve vodě nebo ještě výhodněji v zásadě nerozpustný ve vodě o pH nižším než 3 nebo dokonce 4 nebo dokonce 5. Vysoce preferované monomery pro polymerací na polymerní strukturu nebo polymerní základní řetězec jsou polymerovatelné karboxylové kyseliny včetně organických karboxylových kyselin, aminokyselin, akrylové kyseliny a maleinové kyseliny.It has proven to be very useful if the polymer component comprises at least one polymer compound which contains, in its polymer structure or in the backbone, a polymerized monomer unit which is water-soluble when it is in the form of a polymerizable monomer prior to polymerization. It is equally preferred that the monomer unit, when present in the monomer form, is preferably soluble in water having a pH of 6 or more, preferably 8 or more. Likewise, it is also optionally preferred that the monomer, in the form of monomer, be only partially soluble in water or even more preferably substantially insoluble in water at a pH of less than 3 or even 4 or even 5. Highly preferred monomers for polymerization to polymer structure or polymer base the chain are polymerizable carboxylic acids including organic carboxylic acids, amino acids, acrylic acid and maleic acid.

Vysoce preferováno je, aby polymerní složka obsahovala polymerní materiál typu jádro-obal, který má s výhodou obalový polymer s polymerní základním řetězcem obsahujícím jednu nebo více ve vodě rozpustných monomerních jednotek, které byly popsány výše. Polymery typu jádro-obal lze vyrobit jakýmkoliv postupem známým v dané problematice, jako jsou ty, které jsouIt is highly preferred that the polymer component comprises a core-shell polymeric material, preferably having a polymer backbone polymer comprising one or more of the water-soluble monomer units described above. Core-shell polymers can be made by any method known in the art, such as those that are

US-A-4096202,US-A-4096202

US-A-4034013,US-A-4034013

US-A-4304709U.S. Pat. No. 4304709

US-A-3944631, popsány ve WO 98/23658, WO 96/07703, EP 114288, EP-A-0532234,US-A-3944631, described in WO 98/23658, WO 96/07703, EP 114288, EP-A-0532234,

US-A-4876313,US-A-4876313

EP-A-0348565, US-A-3985703,EP-A-0348565, US-A-3985703

US-A-3984497, • · ···· · · ··· · ·US-A-3984497, · · ··· · · ··· · ·

Q · · ···· · · · · · « ·Q · · ···· · · · · · · ·

-7 Φ·····*· ·· · ·· ··· ♦· ·- 7 Φ ····· * · ·· · ·· ··· ♦ · ·

US-A-4306040 a US-A-4495324. Typické polymery typu jádro-obal vznikají naroubováním polymerního obalu na polymerní jádro. Preferováno je, aby polymer typu jádro-obal byl roubovaným polymerem typu jádro-obal, který upravuje nárazové vlastnosti.US-A-4306040 and US-A-4495324. Typical core-shell polymers are formed by grafting the polymer shell onto the polymer core. It is preferred that the core-shell polymer be a core-shell graft polymer that modifies impact properties.

Polymerní struktura polymerních sloučenin podle předkládaného vynálezu s výhodou zahrnuje jeden nebo více z následujících polymerovatelných monomerů nebo substituovaných monomerů nebo jejich derivátů: (meth)akrylová kyselina; alkyl(meth)akryláty; hydroxy a hydroxyalkyl(meth)akryláty; estery kyseliny (meth)akrylové s Ci až Cis alkoholy; alkoxy(polyalkylenoxid)(meth)akryláty; amidy kyseliny (meth)akrylové; kyselinou substituované (meth)akrylamidy, bází substituované (meth)akryláty; estery póly(meth)akrylátů; alkeny; alkyny; butadien; vinylové sloučeniny včetně vinylesterů, např. estery karboxylové kyseliny nebo jejich solí, vinylchlorid, kyselina vinylsulfonová; karboxylové kyseliny a jejich deriváty, včetně kyseliny maleinové, kyseliny itakonové; kyselina fumarová, kyselina krotonová.The polymer structure of the polymeric compounds of the present invention preferably comprises one or more of the following polymerizable monomers or substituted monomers or derivatives thereof: (meth) acrylic acid; alkyl (meth) acrylates; hydroxy and hydroxyalkyl (meth) acrylates; (meth) acrylic esters of C 1 -C 18 alcohols; alkoxy (polyalkylene oxide) (meth) acrylates; (meth) acrylic acid amides; acid-substituted (meth) acrylamides, base-substituted (meth) acrylates; esters of (meth) acrylates; alkenes; alkynes; butadiene; vinyl compounds including vinyl esters, e.g., carboxylic acid esters or salts thereof, vinyl chloride, vinyl sulfonic acid; carboxylic acids and derivatives thereof, including maleic acid, itaconic acid; fumaric acid, crotonic acid.

Preferované jádro je methakrylát-butadien-styrenové jádro. Preferovaný obal je polymethakrylátový obal, s výhodou modifikovaný přídavnými polymerovatelnými monomerními jednotkami, které jsou v monomerní formě rozpustné ve vodě, jak je popsáno výše.A preferred core is a methacrylate-butadiene-styrene core. A preferred coating is a polymethacrylate coating, preferably modified with additional polymerizable monomer units which are soluble in water in monomeric form as described above.

Jemně dělená složkaFinely divided component

Jemně dělená složka je jemně dispergovaná tekutá složka nebo s výhodou prášková složka nebo jejich směs.The finely divided component is a finely dispersed liquid component or preferably a powder component or a mixture thereof.

Prášková složka má s výhodou průměrnou velikost částice na bázi hmotnosti menší než 1100 pm, s výhodou menší než 850 pm nebo dokonce menší než 700 pm nebo dokonce menší než 500 pm a je preferováno, aby průměrná velikost částice byla menší nežThe powder component preferably has an average particle size based on a weight of less than 1100 µm, preferably less than 850 µm or even less than 700 µm or even less than 500 µm, and it is preferred that the average particle size is less than

350 pm nebo dokonce menší než 200 pm a nej výhodněji menší než350 µm or even less than 200 µm and most preferably less than 200 µm

100 pm nebo dokonce menší než 50 pm.100 pm or even less than 50 pm.

99999999

V předkládaném vynálezu jsou jemně dělené složky který může s výhodou dráždivě, obsahující jakýkoliv materiál, způsobit podráždění, zejména pokožky, očí a dýchacího systému.In the present invention, finely divided components are preferably irritating, containing any material, to cause irritation, particularly of the skin, eyes and respiratory system.

Podráždění může být ve formě svědění pokožky, očí nebo dýchacího systému, vyrážky na pokožce, zarudnutí očí, dýchacích problémů, kašle nebo několika uvedených forem.The irritation may be in the form of itching of the skin, eyes or respiratory system, skin rash, redness of the eyes, respiratory problems, cough or several of these forms.

Dráždivá složka v pevném prostředku podle předkládaného vynálezu závisí na plánovaném použití pevné složky. Jemně dělená složka případně obsahuj e jemné částice práškové organické nebo anorganické soli nebo kyselin.The irritant component in the solid composition of the present invention depends on the intended use of the solid component. The finely divided component optionally comprises fine particles of powdered organic or inorganic salt or acids.

Zejména preferovaná j emně dělená složka podle předkládaného bělicích aktivátorů.Particularly preferred is a divided portion according to the present bleach activators.

vynálezu je enzym nebo bělicí složka včetněof the invention is an enzyme or bleach component including

EnzymyEnzymes

Enzymy jsou preferované jemně dělené složky pro použití do pevné složky podle předkládaného vynálezu. Když je pevná složka přítomna v etergentním prostředku, enzymyjsou v ní normálně přítomny v množstvích 0,0001 % hmotnostních až 2 % hmotnostní čistého enzymu vztaženo na hmotnost detergentníhoEnzymes are preferred finely divided components for use in the solid component of the present invention. When the solid component is present in the detergent composition, the enzymes are normally present therein in amounts of 0.0001% to 2% by weight of the pure enzyme based on the weight of the detergent composition.

prostředku, means, s výhodou with benefit o, O, 001 % 001% hmotnostních % by weight až 1,5% up to 1,5% hmotnostních % by weight nebo dokonce or even 0, 005 0, 005 % hmotnostních % by weight až 1,3% up to 1,3% hmotnostních % by weight prostředku. means.

v předkládaném vynálezu zahrnujíin the present invention include

Enzymy použitelné enzymy vybrané celulas, hemicelulas, peroxidas, proteas, glukoamylas, xylanas, lipas, fosfolipas, esteras, kutinas, pektinas, keratanas, reduktas, oxidas, fenoloxidas, lipoxygenas, ligninas, pullulanas, tannas, pentosanas, malanas, β-glukanas, arabinosidas, hyaluronidas, chondroitinas, lakkas nebo jejich směsí.Enzymes usable by enzymes selected cellulas, hemicelulas, peroxidases, proteases, glucoamylases, xylanases, lipases, phospholipases, esterases, cutanes, pectinas, keratanas, reductases, oxidases, phenoloxidases, lipoxygenases, ligninas, pullulanases, tannas, pentosanas, glucanes, beta-betalanes arabinosidas, hyaluronidas, chondroitinas, lakkas or mixtures thereof.

Celulasy použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují jak bakteriální tak plísňové celulasy. S výhodou budou mít pH optimum 5 až 12 a specifickou aktivitu vyšší než 50 CEVU/mg (celulosová viskozitní jednotka). Vhodné celulasy jsou popsányCellulases useful in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they will have a pH optimum of 5 to 12 and a specific activity of greater than 50 CEVU / mg (cellulose viscosity unit). Suitable cellulases are described

* · φ · ♦ Φ φ · • ·· ·· v U.S. patentu 4 435 307, Barbesgoard a kol., J61078384 a WO96/02653, které popisují plísňovou celulasu produkovanou Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia a Sporotrichum. EP 739982 popisuje celulasy izolované z nových druhů Bacillus. Vhodné celulasy jsou také popsány v GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 a WO95/26398.* · Φ · · φ v in U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbesgoard et al., J61078384 and WO96 / 02653, which disclose fungal cellulase produced by Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia and Sporotrichum. EP 739982 describes cellulases isolated from novel Bacillus species. Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2.075.028; GB-A-2,095,275; DE-OS-2.247.832 and WO95 / 26398.

Příklady takových celulas jsou celulasy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), konrétně kmen Humicola DSM 1800. Další vhodné celulasy jsou celulasy pocházející z Humicola insolens, které mají molekulovou hmotnost 50 kDa, isoelektrický bod 5,5 a obsahují 415 aminokyselin; a 43 kDa endoglukanasa odvozená z Humicola insolens, DSM 1800, vykazující celulasovou aktivitu; preferovaná endoglukanasová složka má aminokyselinovou sekvenci popsanou v PCT patentové přihlášce č. WO91/17243. Také vhodné celulasy jsou EGIII celulasy z trichoderma longibrachiatum popsané ve WO94/21801, Genencor, vydanémExamples of such cellulases are cellulases produced by Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), specifically Humicola DSM 1800. Other suitable cellulases are cellulases derived from Humicola insolens having a molecular weight of 50 kDa, an isoelectric point of 5.5 and containing 415 amino acids; and a 43 kDa endoglucanase derived from Humicola insolens, DSM 1800, showing cellulase activity; a preferred endoglucanase component has the amino acid sequence described in PCT Patent Application No. WO91 / 17243. Also suitable cellulases are EGIII cellulases from trichoderma longibrachiatum described in WO94 / 21801, Genencor, published

29. září 1994. Zejména vhodné celulasy jsou celulasy, které přinášejí užitek v péči o barvy. Příklady takových celulas jsou celulasy popsané v evropské patentové přihlášce č. 91202879.2, podané 9. listopadu, 1991 (Novo). Zejména použitelné jsou Carezyme a Celluzyme (Novo Nordisk A/S) . Viz také WO91/17244 a WO91/21801. Další vhodné celulasy pro péči o tkaniny a/nebo s čistícími vlastnostmi jsou popsány ve WO96/34092, WO96/17994 a WO95/24471.Sep. 29, 1994. Particularly suitable cellulases are cellulases that are useful in color care. Examples of such cellulases are cellulases described in European Patent Application No. 91202879.2, filed November 9, 1991 (Novo). Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. See also WO91 / 17244 and WO91 / 21801. Other suitable cellulases for fabric care and / or cleaning properties are described in WO96 / 34092, WO96 / 17994 and WO95 / 24471.

Peroxidasové enzymy, které jsou použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují, například, křenovou peroxidasu, ligninasu a haloperoxidasu, jako je chlor- a bromperoxidasa. Detergentní prostředky obsahující peroxidasu jsou popsány, například v PCT mezinárodní přihlášce WO89/099813, W089/09813 a v evropské patentové přihlášce EP č. 91202882.6, podané 6. listopadu 1991 a EP č. 96870013.8, podané 20. února 1996. Také jsou vhodné lakkasové enzymy.Peroxidase enzymes that are useful in the present invention include, for example, horseradish peroxidase, ligninase, and haloperoxidase such as chloro- and bromoperoxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application WO89 / 099813, WO89 / 09813 and European Patent Application No. 91202882.6, filed November 6, 1991 and EP No. 96870013.8, filed February 20, 1996. Lacquers are also suitable. enzymes.

Další preferované enzymy, které lze použít do prostředku podle předkládaného vynálezu zahrnují lipasy. Vhodné Upasové enzymy pro použití do detergentu zahrnují ty, které produkují mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas Stutzeri ATCC 19.154, který je popsán v britském patentu 1 372 034. Vhodné lipasy zahrnují ty, které vykazují pozitivní imunologickou zkříženou reakci s protilátkou lipasy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tato lipasa je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano, která je dále v tomto dokumentu označována jako „Amano-P. Další vhodné komerční lipasy zahrnují Amano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko; Chromobacter viscosum lipasy od U.S. Biochemical Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemí a lipasy z Pseudomonas gladioli. Zejména vhodné lipasy jsou lipasy, jako je Ml Lipase® a Lipomax® (Gist-Brocades) a Lipolase® a Lipolase Ultra® (Novo), o kterých bylo zjištěno, že jsou velmi účinné při použití v kombinaci s prostředky podle předkládaného vynálezu. Také jsou vhodné lipolytické enzymy popsané v EP 258 068, W092/05249 a WO95/22615, Novo Nordisk a ve WO94/03578, WO95/35381 a W096/00292, Unilever.Other preferred enzymes that can be used in the composition of the present invention include lipases. Suitable upase enzymes for detergent use include those that produce Pseudomonas family microorganisms, such as Pseudomonas Stutzeri ATCC 19.154, which is described in British Patent 1,372,034. Suitable lipases include those that exhibit a positive immunological cross-reaction with the lipase antibody produced by the microorganism. Pseudomonas fluorescent IAM 1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, under the trade name Lipase P " Amano, hereinafter referred to as " Amano-P. Other suitable commercial lipases include Amano-CES, Chromobacter viscosum lipases, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 from Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; Chromobacter viscosum lipase from U.S. Pat. Biochemical Corp., U.S.A. and Disoynth Co., The Netherlands and lipases from Pseudomonas gladioli. Particularly suitable lipases are lipases such as M1 Lipase® and Lipomax® (Gist-Brocades) and Lipolase® and Lipolase Ultra® (Novo), which have been found to be very effective when used in combination with the compositions of the present invention. Also suitable are the lipolytic enzymes described in EP 258 068, WO92 / 05249 and WO95 / 22615, Novo Nordisk and in WO94 / 03578, WO95 / 35381 and WO96 / 00292, Unilever.

Také jsou vhodné kutinasy [EC 3.1.1.50], které lze pokládat za zvláštní druh lipasy, konkrétně lipas, které nevyžadují mezifázovou aktivaci. Přidávání kutinas do detergentních prostředků bylo popsáno např. ve WO-A-88/09367 (Genencor); W090/09446 (Plant Genetic Systém) a WO94/14963 a WO94/14964 (Unilever).Cutinases [EC 3.1.1.50] are also suitable, which can be considered a special kind of lipase, namely lipases that do not require interphase activation. The addition of cutinites to detergent compositions has been described, for example, in WO-A-88/09367 (Genencor); WO90 / 09446 (Plant Genetic System) and WO94 / 14963 and WO94 / 14964 (Unilever).

Vhodné proteasy podle předkládaného vynálezu jsou například subtilisiny získané z konrténích kmenů B. subtilis' a B. licheniformis (subtilisin BPN a BPN'). Jedna vhodná proteasa se získává z kmenu Bacillus, má maximální aktivitu v rozsahu pH 8 až 12 a byla vyvinuta a prodávána jako ESPERASE® firmou Novo Industries A/S Dánsko, dále označované jako „Novo. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v GB 1 243 784, Novo. Další vhodné proteasy zahrnují ALCALASE®, DURAZYM® a SAVINASE® firmy Novo a MAXATASE®, MAXACAL, PROPERASE® a MAXAPEM (proteinově upravený Maxacal) od firmy Gist-Brocades. Proteolytické enzymy také zahrnují upravené bakteriální serinové proteasy, jako jsou ty, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce sériového čísla 87 303761.8, podané 28. dubna 1987 (konkrétně stránky 17, 24 a 98) a které se dále v předkládaném vynálezu označují jako „Proteasa B, a v evropské patentové přihlášce 199 404, Venegas, vydané 29. října 1986, která se týká upraveného bakteriálního serinového proteolytického enzymu, který se dále v předkládaném vynálezu označují jako „Proteasa A. Vhodná je proteasa, která se dále v předkládaném vynálezu označuje jako „Proteasa C, což je variant alkalické serinové proteasy z Bacillus, ve které je lysin v pozici 27 nahrazen argininem, tyrosin v pozici 104 nahrazen valinem, serin v pozici 123 nahrazen asparaginem a alanin v pozici 274 nahrazen threoninem. Proteasa C je popsána v EP 90915958:4, odpovídajícím WO91/06637, vydaném 16. května 1991. Geneticky upravené varianty, zejména proteasy C, jsou také zahrnuty v předkládaném vynálezu.Suitable proteases of the present invention are, for example, subtilisins obtained from the contaminated strains of B. subtilis 'and B. licheniformis (subtilisin BPN and BPN'). One suitable protease is obtained from a Bacillus strain, has a maximum activity in the pH range of 8 to 12 and was developed and marketed as ESPERASE® by Novo Industries A / S Denmark, hereinafter referred to as "Novo. The preparation of this enzyme and analogous enzymes is described in GB 1 243 784, Novo. Other suitable proteases include ALCALASE®, DURAZYM® and SAVINASE® from Novo and MAXATASE®, MAXACAL, PROPERASE® and MAXAPEM (protein-modified Maxacal) from Gist-Brocades. Proteolytic enzymes also include modified bacterial serine proteases, such as those described in European Patent Application Serial Number 87 303761.8, filed April 28, 1987 (specifically pages 17, 24, and 98), hereinafter referred to as "Protease" in the present invention. B, and European Patent Application 199,404, Venegas, issued October 29, 1986, which relates to a modified bacterial serine proteolytic enzyme, hereinafter referred to as " Protease A. In the present invention, a protease, hereinafter referred to as " as "Protease C, which is a variant of the alkaline serine protease from Bacillus, wherein lysine at position 27 is replaced by arginine, tyrosine at position 104 is replaced by valine, serine at position 123 is replaced by asparagine, and alanine at position 274 is replaced by threonine. Protease C is described in EP 90915958: 4, corresponding to WO91 / 06637, issued May 16, 1991. Genetically engineered variants, particularly protease C, are also included in the present invention.

Preferovaná proteasa označovaná jako „Proteasa D je karbonylhydrolasový variant, který má aminokyselinovou sekvenci, která se nenachází v přírodě, která je odvozena od prekursoru karbonylhydrolasy nahrazením různé aminokyseliny za mnoho aminokyselinových zbytků v pozici, která je v uvedené karbonylhydrolase ekvivalentní pozici +76, s výhodou také v kombinaci s jednou nebo více pozicemi aminokyselinových zbytků ekvivalentních těm, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/nebo +274 podle • «· • · ·· » 4···· • ·4 číslováni subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, které je popsáno ve WO95/10591 a v patentové přihlášce C. Ghosh a kol., „Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes, která má US sériové číslo 08/322 677, podané 13 října 1994. Také vhodný je variant karbonylhydrolasy proteasy popsané ve WO95/10591, který má aminokyselinovou sekvenci odvozenou nahrazením různých aminokyselinových zbytků umístěných v prekursorovém enzymu odpovídající pozici +210 v kombinaci s jedním nebo více z následujících zbytků: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 a +222, kde číslovaná pozice odpovídá přírodnímu subtilisinu z Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům v jiných karbonylhydrolasách nebo subtilisinech, jako je subtilisin Bacillus lentus (společně projednávaná patentová přihláška US sériového čísla 60/048 550, podaná 4. června 1997) .A preferred protease referred to as "Protease D" is a carbonyl hydrolase variant having a non-naturally occurring amino acid sequence derived from a carbonyl hydrolase precursor by replacing a variety of amino acids with many amino acid residues at a position equivalent to +76 in said carbonylhydrolase, preferably also in combination with one or more amino acid residue positions equivalent to those selected from the group consisting of +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 and / or +274 The numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin as described in WO95 / 10591 and C. Ghosh et al., &Quot; Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes, having US Serial No. 4 " No. 08/322 677, filed Oct. 13, 1994. A variant is also suitable the protease carbonyl hydrolase described in WO95 / 10591, which has an amino acid sequence derived by replacing the various amino acid residues located in the precursor enzyme corresponding to position +210 in combination with one or more of the following residues: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +108, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215 , +217, +218 and +222, wherein the numbered position corresponds to natural subtilisin from Bacillus amyloliquefaciens or equivalent amino acid residues in other carbonyl hydrolases or subtilisins such as subtilisin Bacillus lentus (co-pending U.S. Ser. No. 60/048 550, filed 4. June 1997).

Také jsou pro předkládaný vynález vhodné proteasy popsané v patentových přihláškách EP 251 446 a WO91/06637, proteasa BLAP® popsaná ve WO91/02792 a jejich varianty popsané ve WO95/23221.Also suitable for the present invention are the proteases described in patent applications EP 251 446 and WO91 / 06637, the BLAP® protease described in WO91 / 02792 and variants thereof described in WO95 / 23221.

Viz také proteasa pro vysoké pH z kmenu Bacillus NCIMB 40338 popsaná ve WO93/18140 A, Novo. Enzymatické detergenty obsahující proteasu, jeden nebo více dalších enzymů a .reverzibilní inhibitor proteasy jsou popsány ve WO92/03529 A, Novo. Pokud je to žádoucí, pak je proteasa mající sníženou adsorpci a zvýšenou hydrolýzu dostupná postupem popsaným ve WO95/07791, Procter & Gambie. Rekombinantní proteasa jako trypsin pro detergenty, která je vhodná do předkládaného vynálezu je popsána ve WO94/25583,See also high pH protease from Bacillus strain NCIMB 40338 described in WO93 / 18140 A, Novo. Enzymatic detergents comprising a protease, one or more other enzymes, and a reversible protease inhibitor are described in WO92 / 03529 A, Novo. If desired, a protease having reduced adsorption and increased hydrolysis is available as described in WO95 / 07791, Procter & Gambia. A recombinant protease such as trypsin for detergents suitable for the present invention is described in WO94 / 25583,

Novo. Další vhodné proteasy jsou popsány v EP 516 200,Novo. Other suitable proteases are described in EP 516 200,

Unilever.Unilever.

Amylasy lze také použít do složky podle předkládaného vynálezu. WO94/02597, Novo Nordisk A/S, vydaný 3. února 1994, • 4 · 44 4444 44 « · 4 4 4 4 4Amylases can also be used in the component of the present invention. WO94 / 02597, Novo Nordisk A / S, issued Feb. 3, 1994, 4 44 4444 44 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 444 · 44 4 4 4 4 444 · 4

4 »44« 4 4 4 4 4 4 · • 44 4 4 4 4 44 »44« 4 4 4 4 4 4 · 4

4 44 444 41 popisuje amylasy. Viz také W095/10603, Novo Nordisk A/S, vydaný 20. dubna 1995. V dané problematice jsou známy i další amylasy a zahrnují ty, které jsou popsány v US patentu č. 5 003 257; EP 252 666; W091/00353; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610; EP 368 341 a britské patentové přihlášce č. 1 296 839 (Novo). Další vhodné amylasy jsou amylasy se zlepšenou stabilitou popsané ve WO94/18314, vydanémNo. 4,444,441 describes amylases. See also WO95 / 10603, Novo Nordisk A / S, issued April 20, 1995. Other amylases are known in the art and include those described in US Patent No. 5,003,257; EP 252,666; WO91 / 00353; FR 2,676,456; EP 285 123; EP 525,610; EP 368 341 and British Patent Application No. 1,296,839 (Novo). Other suitable amylases are those with improved stability described in WO94 / 18314, published

18. srpna 1994 a WO96/05295, Genencor, vydaném 22. února 1996 a amylasové varianty, které jsou dále upravené z původní amylasy dostupné od Novo Nordisk A/S, popsané ve W095/10603, vydaném v dubnu 1995. Také jsou vhodné amylasy popsané v EP 277 216, WO95/26397 a WO96/23873 (všechny Novo Nordisk).On Aug. 18, 1994 and WO96 / 05295, Genencor, issued Feb. 22, 1996, and amylase variants that are further modified from the original amylase available from Novo Nordisk A / S described in WO95 / 10603, issued April April 1995. Amylases are also suitable. described in EP 277 216, WO95 / 26397 and WO96 / 23873 (all Novo Nordisk).

Příklady komerčních amylasových produktů jsou Purafect Ox Am od firmy Genencor a Termamyl, Ban, Fungamyl a Duramyl®, všechny dostupné od firmy Novo Nordisk A/S Dánsko. WO95/26397 popisují další vhodné amylasy: amylasy vyznačující se tím, že mají specifickou aktivitu alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu v teplotním rozsahu 25 °C až 55 °C při hodnotách pH v rozsahu 8 až 10, měřeném testem aktivity amylasy Phadebas. Vhodné jsou varianty uvedených enzymů popsané ve WO96/23873 (Novo Nordisk). Další amylolytické enzymy se zlepšenými vlastnostmi, co se týká úrovně aktivity a kombinace termostability a vyšší úrovně aktivity jsou popsány ve WO95/35382.Examples of commercial amylase products are Purafect Ox Am from Genencor and Termamyl, Ban, Fungamyl and Duramyl®, all available from Novo Nordisk A / S Denmark. WO95 / 26397 discloses other suitable amylases: amylases characterized in that they have a specific activity at least 25% higher than the specific activity of Termamyl in the temperature range of 25 ° C to 55 ° C at pH values in the range of 8 to 10 as measured by the amylase activity assay Phadebas. Variants of said enzymes described in WO96 / 23873 (Novo Nordisk) are suitable. Other amylolytic enzymes with improved properties in terms of activity levels and a combination of thermostability and higher activity levels are described in WO95 / 35382.

Výše popsané enzymy mohou být jakéhokoliv původu, jako je rostlinný, živočišný, bakteriální, z plísní a z kvasnic. Původ je dále mesofilní nebo extremofilní (psychrofilní, psychrotropní, termofilní, barofilní, alkalofilní, acidofilní, halofilní, atd.). Lze použít čištěné nebo nečištěné formy těchto enzymů. V současnosti je běžnou praxí upravovat enzymy přírodního typu pomocí technik proteinového nebo genetického inženýrství, aby se optimalizovala jejich účinnost v čisticích prostředcích podle předkládaného vynálezu. Například, lze varianty navrhnout tak, že se zvýší slučitelnost enzymu • · · ······ ·· · ··· · · · ···· • ··· · ···· · · · • · ···· · · · ···· · ··· · · ···· ·· · ····· ·· ··· s běžně používanými složkami takových prostředků. Alternativně lze variant navrhnout tak, že optimální pH, bělicí nebo chelatační stabilita, katalytická aktivita a podobně jsou upraveny u enzymového variantu tak, aby co nejlépe vyhovoval plánovanému konkrétnímu použití.The enzymes described above may be of any origin, such as plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. The origin is also mesophilic or extremophilic (psychrophilic, psychrotropic, thermophilic, barophilic, alkalophilic, acidophilic, halophilic, etc.). Purified or unpurified forms of these enzymes may be used. It is currently common practice to treat wild-type enzymes using protein or genetic engineering techniques to optimize their performance in the detergent compositions of the present invention. For example, variants can be designed to increase enzyme compatibility. · · ···· · · ···· · · ···· · · · ···· With the commonly used components of such formulations. Alternatively, the variant may be designed such that optimal pH, bleaching or chelating stability, catalytic activity, and the like are adjusted in the enzyme variant to best suit the intended particular use.

Zejména je věnovat pozornost aminokyselinám citlivým na oxidaci pro případ bělicí stability a nábojům na povrchu pro slučitelnost s tenzidem. Izoelektrický bod takových enzymů lze upravit nahrazením některých nabitých aminokyselin, např. zvýšení izoelektrického bodu může pomoci zlepšit slučitelnost s aniontovými tenzidy. Stabilitu enzymů lze dále zlepšit vytvořením např. přídavných solných můstků a posílením center vážících vápník, čímž se zvýší chelatační stabilita. Zvláštní pozornost je třeba věnovat celulasám, protože většina celulas má oddělené vazebné domény (CDB). Vlastnosti takových enzymů lze změnit úpravou těchto domén.In particular, attention is paid to oxidation sensitive amino acids in the case of bleach stability and surface charges for surfactant compatibility. The isoelectric point of such enzymes can be adjusted by replacing some of the charged amino acids, e.g., increasing the isoelectric point can help improve compatibility with anionic surfactants. The stability of the enzymes can be further improved by creating, for example, additional salt bridges and strengthening calcium binding centers, thereby enhancing chelation stability. Particular attention should be paid to cellulases since most cellulases have separate binding domains (CDBs). The properties of such enzymes can be altered by modifying these domains.

Bělicí složkaBleaching component

Jemně dělené složka s výhodou zahrnuje bělicí složku. Bělicí složka podle předkládaného vynálezu s výhodou zahrnuje bělidlo na bázi chlóru, zdroj peroxidu vodíku nebo ještě výhodněji bělicí aktivátor nebo bělicí prekursor nebo směsi těchto bělicích činidel.The finely divided component preferably comprises a bleach component. The bleach component of the present invention preferably comprises a chlorine-based bleach, a hydrogen peroxide source, or even more preferably a bleach activator or bleach precursor or mixtures of these bleaching agents.

Bělicí složky jsou s výhodou jemně dělené složky pro použití v pevné složce podle předkládaného vynálezu. Pokud je pevná složka přítomna v detergentním prostředku, bělicí složka podle předkládaného vynálezu se normálně používá v množství 0,3 % hmotnostních až 40 % hmotnostních detergentního prostředku, s výhodou 1 % hmotnostní až 50 % hmotnostních nebo dokonce 1,5 % hmotnostních až 30 % hmotnostních prostředku.The bleaching components are preferably finely divided components for use in the solid component of the present invention. When the solid component is present in the detergent composition, the bleach component of the present invention is normally used in an amount of 0.3% to 40% by weight of the detergent composition, preferably 1% to 50% by weight or even 1.5% to 30% by weight by weight of the composition.

Příklady anorganických peroxyhydrátových solí zahrnují peroxyboritanové, peroxyuhličitanové, peroxyfosforečnanové, peroxysíranové a peroxykřemičitanové soli. Anorganické peroxyhydrátové soli jsou normálně soli alkalických kovů.Examples of inorganic peroxyhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate, and perborate salts. Inorganic peroxyhydrate salts are normally alkali metal salts.

• · · · · • ·· • · ·· · • ··• · · · · · · · ·

pevnou chránění.solid protection.

ProFor

Anorganické peroxyhydrátové soli krystalickou látku bez dalšího peroxyhydrátové soli se nicméně preferuje provedení takových granulovaných prostředků za použití potahované formy materiálu, která má lepší stabilitu při skladování peroxyhydrátových solí v granulovaném produktu. Vhodné potahovací materiály zahrnují anorganické soli, jako je křemičitan alkalického kovu, uhličitanové nebo boritanové soli nebo jejich směsi nebo organické materiály, jako jsou vosky oleje nebo mýdla z mastných kyselin.However, inorganic peroxyhydrate salts of crystalline material without additional peroxyhydrate salt is preferred to perform such granular compositions using a coated form of the material that has improved storage stability of the peroxyhydrate salts in the granular product. Suitable coating materials include inorganic salts such as alkali metal silicate, carbonate or borate salts or mixtures thereof or organic materials such as oil waxes or fatty acid soaps.

Peroxyboritan je preferovaná peroxyhydrátové sůl, která je případně ve formě monohydrátu nominálního vzorce NaBO2H2O2 nebo tetrahydrátu NaBO2H2O2 · 3H2O.Perborate is a preferred perhydrate salt, optionally in form of the monohydrate of nominal formula NaBO 2 H 2 O 2 or the tetrahydrate NaBO 2 H 2 O 2 · 3H 2 O.

Peroxyuhličitany alkalických kovů, zejména peroxyuhličitan sodný, jsou preferované peorxyuhličitany podle předkládaného vynálezu. Peroxyuhličitan sodný je přídavná sloučenina, která má vzorec odpovídající 2Ν32003·3Η20 a je komerčně dostupná jako pevná krystalická látka.Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are preferred peroxycarbonates of the present invention. Sodium percarbonate is an additive compound having the formula corresponding to 2Ν3 2 003 · 3Η 2 0 and is commercially available as a crystalline solid.

Peroxymonoperoxysíran draselný je další anorganická peroxysíranová sůl, která se používá do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu.Potassium peroxymonoperosulfate is another inorganic persulfate salt which is used in the detergent compositions of the present invention.

Bělicí aktivátory nebo bělicí prekursoryBleach activators or bleach precursors

Jemně dělená složka s výhodou zahrnuje bělicí aktivátor nebo bělicí prekursor.The finely divided component preferably comprises a bleach activator or a bleach precursor.

Preferovány jsou organické peroxykyseliny nebo jejich prekursory. Peroxykyselinové bělicí prekursory jsou s výhodou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku při peroxyhydrolyzní reakci tak, že vzniká peroxykyselina.Preferred are organic peroxyacids or precursors thereof. Peroxyacid bleach precursors are preferably compounds that react with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction to form a peracid.

Obecně vypadá bělicí prekursor následovně:In general, the bleach precursor looks like this:

OO

kde L je odstupující skupina a X je nezbytně jakákoliv funkční skupina. Vhodné peroxykyselinové bělici prekursorové ♦wherein L is a leaving group and X is necessarily any functional group. Suitable peroxyacid bleach precursor ♦

• ··· · · · · · · · ·• ··· · · · · · · · · ·

ΙΟ · · ···· · · i ···· ·I · · ···· · · · ···· ·

-L U ········· • · · · · · · · · · ··· sloučeniny typicky obsahuji jednu nebo více N- nebo O-acylových skupin, jejichž prekursory lze vybrat ze široké škály skupin. Vhodné skupiny zahrnují anhydridy, estery, imidy, laktamy a acylované deriváty imidazolů a oximů. Příklady použitelných materiálů z těchto skupin jsou popsány v GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 a EP-A-0170386.-L ········· • U · · · · · · · · · ··· compounds typically contain one or more N- or O-acyl groups, which precursors can be selected from a wide variety of groups. Suitable groups include anhydrides, esters, imides, lactams and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of useful materials from these groups are described in GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 and EP-A-0170386.

Odstupující skupina, dále skupina L, musí být dostatečně reaktivní pro peroxyhydrolyzní reakci, ke které dojde během optimální doby (např. prací cyklus). Nicméně, pokud je L příliš reaktivní, bude těžké tento aktivátor stabilizovat pro použití v bělicím prostředku.The leaving group, hereinafter L group, must be sufficiently reactive for the peroxyhydrolysis reaction to occur within an optimal time (eg, a wash cycle). However, if L is too reactive, it will be difficult to stabilize this activator for use in a bleaching composition.

Preferované skupiny L jsou vybrány ze skupiny sestávajícíPreferred L groups are selected from the group consisting of

—0 je—0 is

R3 R 3

a jejich směsí, ve kterých R sestávající z 1 až 14 atomů uhlíku, až 8 atomů uhlíku, R4 je H nebo R3 skupina. Jakákoliv ze skupin R1, alkyl, aryl nebo aralkyl alkyl sestávající z 1 H nebo solubilizačni a R4 jsou případně a Y jeand mixtures thereof in which R consisting of 1 to 14 carbon atoms, up to 8 carbon atoms, R 4 is H or R 3 . Any of R 1 , alkyl, aryl or aralkyl alkyl consisting of 1 H or solubilizing and R 4 are optionally and Y is

R3 • · · ··· · · φ · • ··· · ···· · · ·R 3 · φ φ · · · 3 3 3

Q ········· · · · · «Q ········· · · ·

-> ········· ·· · Φ Φ Φ Φ Φ · · ··· substituovány nezbytně jakoukoliv funkční skupinou včetně, například alkylu, hydroxylu, alkoxylu, halogenu, aminu, nitrosylu, amidu a amoniové nebo alkylamoniové skupiny.Substituted necessarily with any functional group including, for example, alkyl, hydroxyl, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide, and ammonium or alkylammonium groups .

Preferované solubilizační skupiny jsou -SO3~M+, -CO2~M+, -SO4M+, -N+(R3)4X~ a 0<-N(R3)3 a nej výhodněji -SO3T4+ a -CO2“M+, kde R3 je alkyl sestávající z 1 až 4 atomů uhlíku, M je kation, který poskytuje bělícímu aktivátoru solubilitu a X je anion, který poskytuje bělícímu aktivátoru solubilitu. S výhodou M je alkalický kov, amoniový kation nebo substituovaný amoniový kation s tím, že sodík a draslík jsou nejpreferovanější a X je halogenid, hydroxid, methylsulfát nebo acetát.The preferred solubilizing groups are -SO3-M +, -CO2-M +, -SO4M +, -N + (R3) 4X and 0 ~ <--N (R3) 3 and most preferably -SO3 T4 + and - CO 2 "M + , where R 3 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, M is a cation which provides a bleach activator solubility, and X is an anion that provides a bleach activator solubility. Preferably M is an alkali metal, ammonium cation or substituted ammonium cation, with sodium and potassium being most preferred and X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate.

Alkylperoxykarboxylové kyselinové bělicí prekursory tvoří po peroxyhydrolýze peroxykarboxylové kyseliny. Preferované prekursory tohoto typu poskytují po peroxyhydrolýze kyselinu peroxyoctovou.The alkyl peroxycarboxylic acid bleach precursors form peroxyhydrolysis of peroxycarboxylic acids. Preferred precursors of this type provide peracetic acid after perhydrolysis.

Preferované alkylperoxykarboxylové prekursorové sloučeniny imidového typu zahrnují Ν, Ν, N1, i^-tetraacetylované alkylendiaminy, ve kterých alkylenová skupina sestává z 1 až 6 atomů uhlíku, a zejména ty sloučeniny, ve kterých alkylenová skupina sestává z 1, 2 a 6 atomů uhlíku. Zejména preferovaný je tetraacetylethylendiamin (TAED). TAED není s výhodou přítomen v aglomerované částici podle předkládaného vynálezu, ale s výhodou je přítomen v detergentním prostředku, který obsahuje částice.Preferred imide-type alkylperoxycarboxylic precursor compounds include Ν, Ν, N 1 , 1'-tetraacetylated alkylenediamines in which the alkylene group consists of 1 to 6 carbon atoms, and particularly those compounds in which the alkylene group consists of 1, 2 and 6 carbon atoms . Tetraacetyl ethylenediamine (TAED) is particularly preferred. Preferably, the TAED is not present in the agglomerated particle of the present invention, but is preferably present in a detergent composition comprising particles.

Další preferované prekursory alkylperoxykarboxylových kyselin zahrnují 3,5,5-trimethylhexanoylbenzensulfonát sodný (iso-NOBS), nonanoyloxybenzensulfonát sodný (NOBS), acetoxybenzensulfonát sodný (ABS) a pentaacetylgluokosa.Other preferred alkyl peroxycarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-trimethylhexanoylbenzene sulfonate (iso-NOBS), sodium nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS), sodium acetoxybenzene sulfonate (ABS), and pentaacetylgluocose.

Amidem substituované alkylperoxykyselinové prekursorové sloučeniny vhodné pro předkládaný vynález zahrnují následuj ící:Amide substituted alkyl peroxyacid precursor compounds suitable for the present invention include the following:

• · · ·· · · ♦ · • · · · · · • ··· · · · · · • ······· · · ·· · · · ···· · ♦ · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

kde R1 je alkyl sestávající z 1wherein R 1 is alkyl consisting of 1

R2 je až 14 atomů uhlíku, alkylen sestávající z 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo sestávající z 1 až 10 atomů uhlíku a L je nezbytně jakákoliv alkyl odstupující skupina. Amidem substituované bělicí aktivátorové sloučeniny tohoto typu jsou popsány v EP-A-0170386.R 2 is up to 14 carbon atoms, alkylene of 1 to 14 carbon atoms and R 5 is H or consisting of 1 to 10 carbon atoms and L is necessarily any alkyl leaving group. Amide substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A-0170386.

Prekursorové sloučeniny peroxybenzoové kyseliny poskytuj i po peroxyhydrolýze kyselinu peroxybenzoovou.Peroxybenzoic acid precursor compounds still provide peroxybenzoic acid after perhydrolysis.

Vhodné zahrnuj i substituované sulfonáty a benzoylační sacharidů sloučeniny peroxybenzoové kyseliny a nesubstituované benzoyloxybenzensorbitolu, glukosy a všech produkty s benzoylačními činidly a ty, které jsou imidového typu zahrnujíAlso suitable include substituted sulfonates and benzoylating carbohydrates of peroxybenzoic acid compound and unsubstituted benzoyloxybenzenesorbitol, glucose and all products with benzoylating agents, and those of the imide type include

W-benzoylsukcinimid, tetrabenzoylethylendiamin aN-benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and

N-benzoylem peroxybenzoové substituované močoviny. Vhodné kyseliny imidazolového typu prekursory zahrnuj i použitelnéN-benzoyl peroxybenzoic substituted ureas. Suitable imidazole-type acids include prodrugs

N-benzoylimidazol a N-benzoylbenzimidazol. Další prekursory kyseliny peroxybenzoové obsahující N-acyl zahrnují N-benzoylpyrrolidon, dibenzoyltaurin a kyselinu benzoylpyroglutamovou.N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazole. Other N-acyl-containing peroxybenzoic acid precursors include N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutamic acid.

Vysoce preferované příklady bělicích prekursorů tohoto typu zahrnují amidem substituované prekursorové sloučeniny peroxykyselin vybrané z (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfoná(6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonátu tu, vysoce preferovaného (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát směsi popsané v EP-A-0170386.Highly preferred examples of bleach precursors of this type include amide substituted peroxyacid precursor compounds selected from (6-octanamido-caproyl) oxybenzenesulfonic acid (6-decanamido-caproyl) oxybenzene sulfonate t, the highly preferred (6-nonanamido-caproyl) oxybenzene sulfonate mixture described in EP-A-0170386.

Také jsou jako prekursory vhodné a jejich sloučeniny benzoxazinového typu, které jsou popsány například v EP-A-332 294 a EP-A-482They are also suitable as precursors and their benzoxazine-type compounds as described, for example, in EP-A-332 294 and EP-A-482

807 a to zejména následující:807, in particular the following:

kde Ri je alkyl, aralkyl, aryl nebo arylalkyl sestávající alespoň ze 5 atomů uhlíku.wherein R 1 is alkyl, aralkyl, aryl or arylalkyl consisting of at least 5 carbon atoms.

Ještě další skupinou hydrofobních bělicích aktivátorů jsou TV-acylované prekursory sloučenin laktamové třídy obecně popsaných v GB-A-955735. Preferované materiály této skupiny zahrnují kaprolaktamy.Yet another group of hydrophobic bleach activators are N-acylated precursors of the lactam class compounds generally described in GB-A-955735. Preferred materials of this group include caprolactams.

Vhodné kaprolaktamové bělicí prekursory jsou následující:Suitable caprolactam bleach precursors are as follows:

kde R1 je alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl sestávající ze 6 až 12 atomů uhlíku. Preferované hydrofobni N-acylkaprolaktamové bělicí prekursorové materiály jsou vybrány z benzoylkaprolaktamu, oktanoylkaprolaktamu, nonanoylkaprolaktamu, dekanoylkaprolaktamu, undecenoylkaprolaktamu, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktamu a jejich směsí.wherein R 1 is alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl of 6 to 12 carbon atoms. Preferred hydrophobic N-acylcaprolactam bleach precursor materials are selected from benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam.

Nejpreferovanější je nonanoylkaprolaktam.Nonanoyl caprolactam is most preferred.

Vhodné valerolaktamy jsou následující:Suitable valerolactams are as follows:

kde R1 je alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl sestávající ze 6 až 12 atomů uhlíku. Výhodněji je R1 vybráno z fenylu, heptylu, oktylu, nonylu, 2,4,4-trimethylfenylu, decenylu a jejich směsí.wherein R 1 is alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl of 6 to 12 carbon atoms. More preferably, R 1 is selected from phenyl, heptyl, octyl, nonyl, 2,4,4-trimethylphenyl, decenyl and mixtures thereof.

Také lze použít směsi jakýchkoliv bělicích prekursorů peroxykyselin, které již byly v předkládaném vynálezu popsány.Mixtures of any peroxyacid bleach precursors already described in the present invention may also be used.

Preferovanou skupinou organických peroxykyselinových sloučenin jsou amidem substituované sloučeniny následujícího typu:A preferred group of organic peroxyacid compounds are amide substituted compounds of the following type:

R1 R 1

kde R1 je alkyl, aryl nebo aralkyl sestávající z 1 až 14 atomů uhlíku, R2 j e alkylen, arylen a alkarylen sestávající z 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkyl, aryl nebo aralkyl sestávající z 1 až 10 atomů uhlíku. Amidem substituované organické peroxykyselinové sloučeniny tohoto typu jsou popsány v EP-A-0170386.wherein R 1 is alkyl, aryl or aralkyl of 1 to 14 carbon atoms, R 2 is alkylene, arylene and alkarylene of 1 to 14 carbon atoms and R 5 is H or alkyl, aryl or aralkyl of 1 to 10 carbon atoms . Amide substituted organic peroxyacid compounds of this type are described in EP-A-0170386.

Další organické peroxykyseliny zahrnují diacyl a tetraacylperoxidy, zejména diperoxydodekanovou kyselinu, diperoxytetradekanovou kyselinu a diperoxyhexadekanovou kyselinu. Pro předkládaný vynález jsou také vhodné mono- a diperoxyazelaová kyselina, mono- a diperoxybrassylová kyselina.Other organic peroxyacids include diacyl and tetraacylperoxides, especially diperoxydodecanoic acid, diperoxytetradecanoic acid and diperoxyhexadecanoic acid. Mono- and diperoxyazelaic acid, mono- and diperoxybrassylic acid are also suitable for the present invention.

Použití polymerní dokonalé směsi a pevné složkyUse polymer perfect blend and solid component

Polymerní složku lze použít v jakékoliv aplikaci, kde jsou přítomny jemně dělené složky, nebo je případně vytvořena po vystavení tlaku, čímž se sníží otěr jemně dělené složky nebo složky nebo prostředku, ve kterém je obsažena, nebo vznik prachu.The polymer component can be used in any application where finely divided components are present, or is optionally formed upon exposure to pressure, thereby reducing abrasion of the finely divided component or component or composition in which it is contained or the formation of dust.

Polymerní složku lze použít v jakékoliv pevné složce nebo jakémkoliv prostředku, u kterého je nutná odolnost proti nárazu, čímž se sníží prašnost jemně dělených složek přítomných ve složce nebo prostředku.The polymer component can be used in any solid component or any composition that requires impact resistance, thereby reducing the dustiness of the finely divided components present in the component or composition.

Konkrétně lze polymerní složku použít pro zlepšení odolnosti proti nárazu u složky obsahující dráždivou látku nebo s výhodou enzymy nebo bělicí složky, čímž se sníží vznik prachu otěrem pod tlakem, jako je během manipulace.In particular, the polymer component can be used to improve impact resistance of an irritant-containing component or preferably enzymes or bleach components, thereby reducing the formation of dust by abrasion under pressure, such as during handling.

φφφ ······ · · • φ φ · · φ φφφ • · φ · · · · · · φ · • φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ • • • • •

Tak lze polymerni složku zejména použít v jakémkoliv prostředku nebo pevné složce, která obsahuje dráždivě látky, jako jsou enzymy a bělicí složky. S výhodou je pevná složka přítomna v detergentním prostředku, detergentní prostředek je tekutý prostředek obsahující pevnou složku jako dispergované částice nebo s výhodou prostředek, který je granulovaný nebo ve formě detergentní tablety nebo detergentní tyčinky.Thus, the polymer component may in particular be used in any composition or solid component which contains irritants such as enzymes and bleach components. Preferably, the solid component is present in the detergent composition, the detergent composition is a liquid composition comprising the solid component as dispersed particles or preferably a composition that is granular or in the form of a detergent tablet or detergent bar.

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu případně obsahuji jakékoliv přídavné detergentní složky známé v dané problematice.Optionally, the detergent compositions of the present invention comprise any additional detergent ingredients known in the art.

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou průmyslově využitelné pro výrobu různých produktů obsahujících dráždivě látky, u kterých je snížena prašnost.The compositions of the present invention are industrially applicable to the production of various irritant-containing products with reduced dustiness.

•to · • ·· • · ·· •····· • ·· •· · • · •· •· •β '//vC /J 70 • to to to • · · • · · · toto· ···To • v β v v v v β β β β β β β β β v β β β v β v v v ···

Claims (1)

PATENTOVÉPATENTOVÉ NÁROKYClaims 1. Pevná složka, v y z n a č u c í se í m, že obsahuje polymerní složku přítomnou j ako pojivo a/nebo povlak, přičemž pevná složka má Stressed HeubachA solid component comprising a polymer component present as a binder and / or coating, the solid component having a Stressed Heubach 2. Pevná složka podle nároku 1,The solid component of claim 1, Index menší než 1000.Index less than 1000. vyznačuj ící se t i m, že má Stressed Heubach Index menší než 500 nebo s výhodou menší než 200.characterized in that it has a Stressed Heubach Index of less than 500 or preferably less than 200. 3. 3. Pevná Fixed složka component podle according to kteréhoko' anybody liv z předcházejících liv from previous nároků, claims, v y z n v y z n a č u a č u j j ící ici s e s e tím, že polymerní by polymer složka component obsahuj e contain e alespoň at least j ednu one polymerní polymerní sloučeninu, která má the compound having teplotu temperature tvorby creation filmu film 7 0 °C nebo méně, 70 ° C or less, s výhodou 50 °C nebo preferably 50 ° C or méně. 4. less. 4. Pevná Fixed složka component podle according to kteréhokoliv z předcházejících any of the foregoing nároků, claims, v y z n v y z n a č u a č u j j ící ici s e s e tím, že polymerní by polymer
složka obsahujefolder contains a) směs alespoň dvou polymerních sloučenin;a) a mixture of at least two polymeric compounds; b) blokový polymerní materiál;b) block polymer material; c) roubovaný polymerní materiál;c) grafted polymer material; d) nebo jejich směsi.(d) or mixtures thereof. 5. Pevná složka podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polymerní složka obsahuje alespoň polymerní sloučeninu, která obsahuje polymerovatelnou monomerní jednotku, která je, ve formě monomerní jednotky, rozpustná ve vodě, která má pH 8 nebo více, nebo dokonce 6 nebo více, s výhodou je monomerní jednotka částečně nerozpustná ve vodě nebo v zásadě nerozpustná ve vodě při pH 3 nebo nižším.Solid component according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer component comprises at least a polymer compound which comprises a polymerizable monomer unit which is, in the form of a monomer unit, water-soluble having a pH of 8 or more or even 6 or more, preferably the monomer unit is partially insoluble in water or substantially insoluble in water at pH 3 or less. 6. Pevná složka podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polymerní složka obsahuje polymerní sloučeninu typu jádro-obal.Solid component according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer component comprises a core-shell polymer compound. 7. Pevná složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že část polymerní složky přítomná jako pojivo je dokonale promíchána s jemně dělenou složkou tak, že vznikne dokonalá směs, a dalšíSolid component according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a portion of the polymer component present as a binder is intimately mixed with the finely divided component to form a perfect mixture, and further ΦΦ Φ • ·· φ φφ · φ φφφφφ φφφ φφφ • Φ φφφφ φφ φ φ φ · φ φφ φ φφφ φφφ « φφφφ φ φ φφφφ φφ φφφ φ· φφ· část polymerní složky je přítomna jako potahové činidlo, které potahuje tuto dokonalou směs.ΦΦ Φ · · · · · · · φ φ φ • • • • φ φ φ φ · · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ . složka podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, v y z n ící se tím, že pevná složka je detergentní složka jemně dělená složka obsahuje detergentní složku.component according to any one of the preceding claims, wherein the solid component is a detergent component, the finely divided component comprises a detergent component. 9.9. Pevná složka podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, a č u j ící e tím, že jemně dělená složka obsahuje práškovou složku obsahující dráždivou látku, s výhodou obsahující enzym nebo bělicí složku nebo j ej ich směsi.Solid component according to any one of the preceding claims, characterized in that the finely divided component comprises a powder component containing an irritant, preferably comprising an enzyme or a bleach component, or mixtures thereof. 10. Detergentní prostředek obsahující pevnou složku podle kteréhokoliv předcházejících nároků, v č u j ící se tím, že je prostředek s výhodou ve formě tekutého detergentniho prostředku, granulovaného detergentního prostředku, detergentní tablety nebo detergentníA detergent composition comprising a solid component according to any preceding claim, wherein the composition is preferably in the form of a liquid detergent composition, a granular detergent composition, a detergent tablet or a detergent composition. 11. Pevná detergentní složka, v y z n a č u tyčinky.11. A solid detergent component, said bar. jící se tím, že obsahuje modifikátor nárazu a enzym nebo bělicí složku nebo jejich směs a má Stressed Heubach Index menší nežcomprising an impact modifier and an enzyme or bleach component, or mixtures thereof, and having a Stressed Heubach Index of less than 1000.1000 12. Použití polymerní složky v pevné složce obsahující jemně dělenou složku, s výhodou obsahující dráždivou látku, pro zlepšení odolnosti proti nárazu u pevné složky, přičemž polymerní složka s výhodou obsahuje alespoň dvě polymerní sloučeniny, s výhodou obsahující polymerní sloučeninu typu j ádro-obal.Use of a polymer component in a solid component comprising a finely divided component, preferably containing an irritant, for improving the impact resistance of the solid component, the polymer component preferably comprising at least two polymer compounds, preferably comprising a core-shell polymer compound. 13. Použití podle nároku 12, ve které obsahuje enzym, bělicí složku nebo jejich j emně směs, dělená složka pevná složka formě, detergentní je s výhodou přítomna v, nebo je ve granule, detergentní tablety nebo detergentní tyčinky.Use according to claim 12, wherein the enzyme, the bleaching component or a mixture thereof, the divided component solid component form, the detergent is preferably present in, or is in, granules, detergent tablets or detergent bars. **
CZ20011310A 1998-10-30 1999-10-27 Strong shock-resistant component CZ20011310A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9823695A GB2343191A (en) 1998-10-30 1998-10-30 Low dusting components for detergent compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011310A3 true CZ20011310A3 (en) 2002-02-13

Family

ID=10841513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011310A CZ20011310A3 (en) 1998-10-30 1999-10-27 Strong shock-resistant component

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP1124936A1 (en)
JP (1) JP2002528637A (en)
KR (1) KR20010082281A (en)
CN (1) CN1325439A (en)
AR (1) AR021023A1 (en)
AU (1) AU1599900A (en)
BR (1) BR9914900A (en)
CA (1) CA2346894A1 (en)
CZ (1) CZ20011310A3 (en)
GB (1) GB2343191A (en)
HU (1) HUP0104160A3 (en)
ID (1) ID28402A (en)
TR (1) TR200101145T2 (en)
WO (1) WO2000026335A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1413624B1 (en) * 2002-10-22 2006-03-08 Rohm and Haas Company Tablet coating
CN107446001B (en) * 2016-05-31 2019-10-11 广西师范大学 Using 1- pyridine -6- methoxy-p-carboline as nickel chloride (II) chelate and its synthetic method of ligand and application

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1338249A (en) * 1969-12-10 1973-11-21 Colgate Palmolive Co Granular enzyme products
US4379080A (en) * 1981-04-22 1983-04-05 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing film-forming polymers
DE3376017D1 (en) * 1982-07-03 1988-04-21 Procter & Gamble Laundry additive products
EP0287138B1 (en) * 1987-03-26 1991-08-28 Akzo N.V. Non-dusting, electrically conductive carbon black, a process for the preparation thereof and synthetic compositions containing this carbon black
GB8728959D0 (en) * 1987-12-11 1988-01-27 Unilever Plc Soap based compositions
NO176278C (en) * 1988-08-24 1995-03-08 Allied Colloids Ltd Process for the preparation of a particulate mixture of active ingredient in a polymeric material
GB8925621D0 (en) * 1989-11-13 1990-01-04 Unilever Plc Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions
GB9016504D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Warwick Int Ltd Granular bleach activator compositions
WO1994015010A1 (en) * 1992-12-22 1994-07-07 The Procter & Gamble Company Coated peroxyacid bleach precursor compositions
CA2140530A1 (en) * 1993-05-18 1994-11-24 Carl S. M. Andela Process for dust-free enzyme manufacture
IL120992A0 (en) * 1996-06-14 1997-11-20 Rohm & Haas Detergent tablets

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0104160A3 (en) 2002-06-28
GB2343191A (en) 2000-05-03
HUP0104160A2 (en) 2002-04-29
KR20010082281A (en) 2001-08-29
CN1325439A (en) 2001-12-05
AU1599900A (en) 2000-05-22
JP2002528637A (en) 2002-09-03
WO2000026335A1 (en) 2000-05-11
AR021023A1 (en) 2002-06-12
BR9914900A (en) 2001-07-17
ID28402A (en) 2001-05-17
GB9823695D0 (en) 1998-12-23
EP1124936A1 (en) 2001-08-22
CA2346894A1 (en) 2000-05-11
TR200101145T2 (en) 2001-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0404806B1 (en) Stabilized particulate composition
EP0870017B1 (en) Enzyme containing coated granules
CA1285509C (en) Dry bleach stable enzyme composition completely coated with an alkaline buffer salt
MXPA04010775A (en) Detergent compositions and components thereof.
CN106978403B (en) Enzyme granules
JP4284001B2 (en) Method for producing detersive enzyme composite particles suitable for incorporation into a liquid detergent composition and detersive enzyme composite particles obtained by the method
US20030073604A1 (en) Detergent product
US5318714A (en) Stabilized particulate composition
CZ115198A3 (en) Encapsulated particles of a bleaching agent
JP2002519052A (en) New and improved enzyme-containing particles
CN104204179A (en) Particulate composition
CN1246143A (en) Laundry detergent compositions comprising dye fixatives
EP0478684B1 (en) Detergent additive granulate and detergent
JP2002541303A (en) Bleach-containing detergent
US6630436B1 (en) Impact resistant solid component
CZ20011310A3 (en) Strong shock-resistant component
CA2208701C (en) Detergent compositions comprising stabilised polyamino acid compounds
US20020147123A1 (en) Catalase as an oxidative stabilizer in solid particles and granules
MXPA01004296A (en) Impact resistant solid component
CA1247025A (en) Enzymatic detergent composition
EP3426760B1 (en) Manganese bleach catalyst granules
JP3081534B2 (en) Enzyme-containing granules, method for producing the same, and compositions containing the same
CA2320252A1 (en) An interspersion particle comprising an anionic surfactant and a polymeric polycarboxalate