CZ2000753A3

CZ2000753A3 - Process for preparing 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoyl chloride compounds

Info

Publication number: CZ2000753A3
Application number: CZ2000753A
Authority: CZ
Inventors: Venkataraman Kameswaran
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 2000-03-01
Filing date: 2000-03-01
Publication date: 2001-03-14

Abstract

Poskytuje se způsob přípravy 2-aryl-5- (perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[l-chloro-l- (perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin. 2- Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny jsou použitelné při kontrole škodlivého hmyzu a roztočů a mohou být rovněž použity při přípravě dalších pesticidních arylpyrrolových sloučenin. Řešení dále poskytuje sloučeniny, které jsou použitelné jako meziprodukty při přípravě arylpyrrolových sloučeninA method for preparing 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds. 2- Aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds are useful in the control of harmful insects and mites and may also be used in the preparation of other pesticidal arylpyrrole compounds. The solution further provides compounds that are useful as intermediates in the preparation of arylpyrrole compounds

Description

Způsob přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučeninProcess for preparing 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin z N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridových sloučenin.The invention relates to a process for the preparation of 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

2-Aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny jsou použitelné jako insekticidní a akaricidní činidla. Tyto sloučeniny jsou navíc použitelné při přípravě dalších insekticidních a akaricidních činidel zejména jako meziprodukty při přípravě arylpyrrolových sloučenin, například chlorfenapyru. Z výše uvedeného vyplývá, že se výzkum nepřestává soustřeďovat na objevování nových způsobů přípravy 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin.The 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds are useful as insecticidal and acaricidal agents. Moreover, these compounds are useful in the preparation of other insecticidal and acaricidal agents, in particular as intermediates in the preparation of arylpyrrole compounds, for example chlorfenapyr. It follows from the above that research continues to focus on the discovery of new methods for preparing 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds.

Dosavadní stav techniky uvádí, že lze 2-aryl-5(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny připravit uvedením N-(substituovaný benzyl)-2,2,2-trifluoroacetimidoylchloridové sloučeniny do reakce s a-halogen-a,β-nenasycenou nitrilovou, esterovou nebo nitro- sloučeninou v přítomnosti báze. Nicméně tento známý způsob není zcela uspokojivý, protože potřebná a-halogen-a,β-nenasycená nitrilová, f_w esterová nebo nitro- sloučenina se připravuje dvoustupňovým halogenačně/dehydrohalogenačním způsobem.The state of the art teaches that 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds can be prepared by reacting N- (substituted benzyl) -2,2,2-trifluoroacetimidoyl chloride compound with α-halo-α, β-unsaturated nitrile, ester or nitro compound in the presence of a base. However, this known method is not entirely satisfactory because the required a-halo-a, β-unsaturated nitrile, ester or f _w nitrated compound is prepared by two-step halogenation / dehydrohalogenačním manner.

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

Dosavadní stav techniky rovněž uvádí, že lze 2-aryl-5(trifluoromethyl)pyrrolové sloučeniny získat v několika stupních z vhodného aldehydu. Tyto způsoby vyžadují použití aminonitrilového meziproduktu, který se získá Streckerovou syntézou ž vhodného aldehydu. Nicméně použití Streckerovy syntézy není zcela vyhovující, protože odpad z této reakce obsahuje kyanid.The prior art also teaches that 2-aryl-5- (trifluoromethyl) pyrrole compounds can be obtained in several steps from a suitable aldehyde. These methods require the use of an aminonitrile intermediate, which is obtained by Strecker synthesis of a suitable aldehyde. However, the use of Strecker synthesis is not entirely satisfactory because the waste from this reaction contains cyanide.

Cílem vynálezu je tedy poskytnout nový způsob přípravyIt is therefore an object of the present invention to provide a new method of preparation

2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrroiových sloučenin, který by eliminoval nutnost použití a-halogen-a,β-nenasycených nitrilových, esterových nebo nitro- sloučenin a Streckerovy syntézy.2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds, which would eliminate the need for the use of α-halo-α, β-unsaturated nitrile, ester or nitro compounds and Strecker synthesis.

Cílem vynálezu je rovněž poskytnout nový způsob přípravy arylpyrrolových sloučenin, . například chlorfenapyru.It is also an object of the present invention to provide a novel process for preparing arylpyrrole compounds. for example chlorfenapyr.

Dalším cílem vynálezu je poskytnout nové meziprodukty, které by byly použitelné v rámci zde popsaných způsobů.It is a further object of the invention to provide novel intermediates useful in the methods described herein.

Tyto a další cíle se stanou zřejmějšími po prostudování následujícího podrobného popisu.These and other objects will become more apparent from the following detailed description.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vynález poskytuje nový způsob přípravy 2-aryl-5(trifluoromethyl)pyrroiových sloučenin obecného vzorce IThe invention provides a novel process for the preparation of 2-aryl-5 (trifluoromethyl) pyrrole compounds of formula I

A'AND'

CD • · · · · ·CD

01-0374-00-Če ve kterém01-0374-00-Eng in which

W znamená atom vodíku nebo CaFzm+i,’W stands for hydrogen atom or CaFzm + i, ’

Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo C0₂R;Y is cyano, nitro or CO ₂ R;

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;R is C 1 -C 4 alkyl;

man každý nezávisle znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 nebo 8;m and n independently represent an integer of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;

L znamená atom vodíku nebo atom halogenu;L represents a hydrogen atom or a halogen atom;

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH₂O-, -0CF₂O- nebo -CH=CH-CH=CH-;M and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) haloalkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 haloalkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl or, if M and Q are in adjacent positions, they may form, together with the carbon atoms to which they are attached, a ring in which MQ represents the structure -OCH ₂ O-, -OF ₂ O- or -CH = CH- CH = CH-;

Ri, R2 a R₃ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R₂ a R3 mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R₂R₃ znamená strukturuR 1, R 2 and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, CHO or R ₂ and R 3 together with the atoms to which they are attached form a ring in which R ₂ R ₃ represents a structure

R. R, R, R I⁴ I⁵ I⁶ P -c=c—C=C— • · · ·R. R, R, RI ⁴ I ⁵ I ⁶ P -c = c — C = C— • · · ·

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

R₄, R_s, R₆ a R₇ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; aR _4, R _s, R ₆ and R ₇ each independently represent hydrogen, halogen, cyano or nitro; and

X znamená atom kyslíku nebo atom síry;X represents an oxygen atom or a sulfur atom;

přičemž uvedený způsob zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce IIsaid method comprising providing the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound of Formula II

(II) ve. kterém mají A a n, jak jsou popsány výše v souvislosti s dienofilní sloučeninou, obecný vzorec III H.(II) ve. wherein A and n, as described above in connection with a dienophilic compound, have the formula III H.

(III) ve kterém W a Y mají výše popsaný _:význam, a bází v přítomnosti rozpouštědla.(III) wherein W and Y are as _described: above, and a base in a solvent.

Vynález dále poskytuje nové sloučeniny obecného vzorce II, IV a VThe invention further provides novel compounds of formulas II, IV and V

Cl ClCl Cl

ΛΑ.ΛΑ.

C F n 2n+i (II)C F 2n + i (II)

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

OHOH

AAAA

C F n 2n+l (IV) andC Fn 2n + 1 (IV) and

ClCl

NN

H (V)H (V)

C F n^r2n+l ve kterých mají n a A výše popsané významy.CF n ^R 2n + 1 in which A is as described above.

Způsob podle vynálezu výhodně zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce s alespoň přibližně jedním molárním ekvivalentem, výhodně přibližně čtyřmi molárními ekvivalenty dienofilní sloučeniny obecného vzorce III a alespoň přibližně s jedním molárním ekvivalentem, výhodně přibližně jedním až čtyřmi molárními ekvivalenty, báze v přítomnosti rozpouštědla výhodně při teplotě přibližně 5 °C až 100 °C za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalkyl )pyrrolových sloučenin obecného Vzorce I.The process of the invention preferably comprises reacting the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound of formula II with at least about one molar equivalent, preferably about four molar equivalents, of a dienophilic compound of formula III and at least about one molar equivalent. equivalents, preferably about one to four molar equivalents, of a base in the presence of a solvent preferably at a temperature of about 5 ° C to 100 ° C to give the 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds of Formula I.

Alternativně lze Sloučeniny obecného vzorce I připravit vytvořením dienofilních sloučenin obecného vzorce III in sítu. Tento způsob zahrnuje uvedení N-[1-chloro-l(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce výhodně s přibližně jedním až čtyřmi molárními ekvivalenty substituované halogenoethanové sloučeniny obecného vzorce VI • 4 4444Alternatively, compounds of formula I may be prepared by forming dienophilic compounds of formula III in situ. The method comprises reacting the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound of formula II, preferably with about one to four molar equivalents of a substituted haloenoethane compound of formula VI • 4,444

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

4' 44 '4

WH (VI) ve kterém W a Y mají výše definované významy a Z znamená atom chloru, bromu nebo jódu, a alespoň přibližně dvěma molárními ekvivalenty, výhodně přibližně dvěma až pěti molárními ekvivalenty, báze v přítomnosti rozpouštědla výhodně při teplotě přibližně 5 °C až 100 °C za vznikuWH (VI) wherein W and Y are as defined above and Z is a chlorine, bromine or iodine atom, and at least about two molar equivalents, preferably about two to five molar equivalents, of the base in the presence of a solvent preferably at about 5 ° C to 100 ° C to give

2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin obecného vzorce I.2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds of formula I.

Výhodně vynález poskytuje nové způsoby přípravyPreferably, the invention provides novel methods of preparation

2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolových sloučenin, který eliminuje nutnost použití a-halogen-a,β-nenasycených nitrilových, esterových nebo nitro- sloučenin a Streckerovy syntézy.2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compounds, which eliminates the need for the use of α-halo-α, β-unsaturated nitrile, ester or nitro compounds and Strecker synthesis.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I lze izolovat běžnými postupy, například naředěním reakční směsi vodou a filtrací nebo alternativně extrakcí vhodným rozpouštědlem. Vhodná extrakční rozpouštědla zahrnují vodou nemísitelná rozpouštědla například ether, ethylacetát, toluen, methylenchlorid apod.The compounds of the formula I according to the invention can be isolated by conventional methods, for example by diluting the reaction mixture with water and filtering, or alternatively by extraction with a suitable solvent. Suitable extraction solvents include water-immiscible solvents such as ether, ethyl acetate, toluene, methylene chloride and the like.

Vhodnými bázemi pro použití v rámci vynálezu jsou například trialkylaminy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, například trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin, diisopropylethylamin apod.; uhličitany alkalických kovů, například uhličitan draselný a uhličitan sodný; hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid draselný a hydroxid sodný; octany alkalických kovů, • · ··· ·Suitable bases for use herein are, for example, trialkylamines having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl chain, for example trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, diisopropylethylamine and the like; alkali metal carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate; alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide; alkali metal acetates, • · ··· ·

01-0374-00-Če například octan draselný a octan sodný; a heterocyklické terciální aminy, které zahrnují neomezujícím způsobem 1,8diazabicyklo[5.4.0]undek-7-en (DBU); 1,5-di-azabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN); 1,4-diazabičyklo-[2.2.2]oktan; pyridin; substituované pyridiny, například 2,6-dimethylpyridin,For example, potassium acetate and sodium acetate; and heterocyclic tertiary amines, including but not limited to 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU); 1,5-di-azabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN); 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; pyridine; substituted pyridines such as 2,6-dimethylpyridine,

2-methylpyridin, 3-methylpyridin, 4-methylpyridin apod.; chinolin; a substituované chinoliny. Výhodné báze zahrnují trialkylaminy s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, 1, 8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-en, 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en, 1,4-diazabicyklo-[2.2.2]oktan, uhličitan draselný a uhličitan sodný.2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine and the like; quinoline; and substituted quinolines. Preferred bases include trialkylamines having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl chain, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, 1,4- diazabicyclo [2.2.2] octane, potassium carbonate and sodium carbonate.

Vhodná rozpouštědla pro použití v rámci vynálezu zahrnují neomezujícím způsobem amidy karboxylových kyselin, například N,N-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid apod., Ν-substituované pyrrolidinony, například N-methylpyrrolidinon apod., nitrily, například acetonitril, propionitril apod., halogenované uhlovodíky, například methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan apod.; ethery, například tetrahydrofuran, dioxan apod.; sulfoxidy, například dimethylsulfoxid apod.; a jejich směsi. Výhodná rozpouštědla zahrnují amidy a nitrily karboxylových kyselin a jejich směsi. Zvláště výhodnými pro způsob podle vynálezu jsou N,N-dimethylformamid a acetonitril -.a jejich směsi.Suitable solvents for use herein include, but are not limited to, carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like,.-Substituted pyrrolidinones such as N-methylpyrrolidinone and the like; nitriles such as acetonitrile, propionitrile and the like; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and the like; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and the like; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and the like; and mixtures thereof. Preferred solvents include carboxylic amides and nitriles and mixtures thereof. Particularly preferred for the process of the invention are N, N-dimethylformamide and acetonitrile and mixtures thereof.

Příkladem výše zmíněných halogenů jsou fluor, chlor, brom a jod. Výrazy „halogenoalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, „halogenoalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jsou zde definovány jako alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthio01-0374-00-Če skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku resp. alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou substituované alespoň jedním atomem halogenu.Examples of the aforementioned halogens are fluorine, chlorine, bromine and iodine. The terms "C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy, C 1 -C 4 haloalkylthio", C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl are herein defined. defined as C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio01-0374-00-C 1, C 1 -C 4 alkylsulphinyl, respectively. (C 1 -C 4) alkylsulfonyl substituted with at least one halogen atom.

Vynález je zvláště vhodný pro přípravu sloučenin obecného vzorce I, ve kterýchThe invention is particularly suitable for the preparation of compounds of formula I in which:

w w znamená means atom vodíku; a hydrogen atom; Y Y znamená means kyanoskupinu; cyano; n n znamená means 1 nebo 2; L 1 or 2; L A AND znamená means -(⁷ - ( ⁷

L znamená atom vodíku nebo atom halogenu; aL represents a hydrogen atom or a halogen atom; and

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.M and Q are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 haloalkoxy.

Vynález je mimo jiné použitelný zejména pro přípravu:The invention is particularly applicable to the preparation of:

2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;2- (p-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile;

2-(p-bromofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;2- (p-bromophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile;

2-(3,5-dichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;2- (3,5-dichlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile;

2-(3,4,5-trichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril; a2- (3,4,5-trichlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile; and

2-[4-(trifluoromethyl)fenyl]-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbo-nitril.2- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile.

Vynález se rovněž týká N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylehloridových sloučenin obecného vzorce IIThe invention also relates to N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds of formula II

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

Cl ClCl Cl

ΛΛΛΛ

A N C F_ , n 2n+l (II)A N C F, n 2n + l (II)

neboor

X ^R3X ^R 3

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou’ společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH₂O-, -0CF₂0- neboM and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) haloalkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 haloalkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl or, if M and Q are in adjacent positions, they may form, together with the carbon atoms to which they are attached, a ring in which MQ represents the structure -OCH ₂ O-, -OCF ₂ O-, or

-CH=CH-CH=CH-;-CH = CH-CH = CH-;

Ri, R₂ a R₃ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R₂ a R₃ mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R₂R₃ znamená strukturu • · · · • · · · · ·R 1, R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, CHO or R ₂ and R ₃ together with the atoms to which they are attached may form a ring in which R ₂ R ₃ represents the structure · · · · ·

01-0374-00-Če ^Rz ^Rc ^R, ^R 01-0374-00-Eng ^R from ^R c ^R , ^R

I⁴ I⁵ I⁶ Γ -c=c—c=cR₄, R₅, R₆ a R₇ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; aI ⁴ I ⁵ I ⁶ Γ -C≡C-C = CR _4, R _5, R ₆ and R ₇ each independently represent hydrogen, halogen, cyano or nitro; and

X znamená atom kyslíku nebo atom síry.X represents an oxygen atom or a sulfur atom.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce II podle vynálezu jsou sloučeniny, ve kterých n znamená 1 nebo 2;Preferred compounds of formula (II) of the invention are those wherein n is 1 or 2;

M a Q každý nezávisle znamená atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.M and Q are each, independently, halogen, C1-C4haloalkyl or C1-C4haloalkoxy.

Sloučeniny obecného vzorce II, které jsou zvláště použitelné ve způsobech podle vynálezu, zahrnují mimo jiné: N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4-chlorobenzimidoylchlorid;Compounds of formula II which are particularly useful in the methods of the invention include, but are not limited to: N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] -4-chlorobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4-bromobenzimidoylchlorid;N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] -4-bromobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -3,5-dichlorobenzimidoylchlorid;N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 3,5-dichlorobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -3, 4,5-trichlorobenzimidoylchlorid;N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] -3,4,5-trichlorobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl) ] -4- (trifluoromethyl) benzimidoylchlorid.N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] -4- (trifluoromethyl) benzimidoyl chloride.

4 4 · 4 ·4 4 · 4 ·

4444 • 44444 • 4

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

Výchozí N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II lze připravit, jak naznačuje Reakční schéma I, uvedením arylamidové sloučeniny obecného vzorce VII do reakce s (perfluoroalkyl)-aldehydalkylhemiacetálovou sloučeninou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém řetězci obecného vzorce VIII za vzniku N-[1-hydroxy-l-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové sloučeniny obecného vzorce IV a uvedením této sloučeniny obecného vzorce IV do reakce s chloridem fosforečným.The starting N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound of formula II can be prepared, as outlined in Reaction Scheme I, by reacting an arylamide compound of formula VII with a (perfluoroalkyl) -aldehyde alkylhiacetal compound of 1 to 6 carbon atoms in an alkyl chain of formula VIII to form an N- [1-hydroxy-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide compound of formula IV and reacting the compound of formula IV with phosphorus pentachloride.

Reakční schéma IReaction Scheme I

A NH₂(VII)NH ₂ (VII)

CF,CF,

OH n 2n+lOH n 2n + 1

O(C₁-C₆alkyl) (VIII)O (C ₁ -C ₆ alkyl) (VIII)

OHOH

H (IV)H (IV)

PCIPCI

Cl Cl (II) • » · · fc β • e · · ·Cl Cl (II) • fc β e e

01-0374-00-Če • · · · • · · · • · · * € · · · • ·01-0374-00-English * € · · · ·

Alternativně lze N-[1-chloro-l-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II připravit, jak ukazuje Reakční schéma II, uvedením N-[lhydroxy-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidu obecného vzorce IV do reakce s chloridem fosforitým za vzniku N-[l-chloro1-(perfluoroalkyl)methyl]arylamidové sloučeniny obecného vzorce V a uvedením sloučeniny obecného vzorce V do reakce s chloridem fosforečným.Alternatively, N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds of formula II can be prepared as shown in Reaction Scheme II by reacting N- [1-hydroxy-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide of formula IV with chloride phosphorous to form the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide compound of formula V and reacting the compound of formula V with phosphorus pentachloride.

Reakční schéma IIReaction Scheme II

O OHO OH

H (IV) ^Cn^F H (iv) ^C n ^F

2n+l pci₃ 2n + 1 pci ₃

O ClO Cl

H (V) ^Cn^F H (v) ^C n ^F

2n+l pci₅ 2n + 1 pci ₅

Cl ClCl Cl

AA l NAA l N

C F n^r 2n+l (II)CF n ^r 2n + 1 (II)

01-0374-00-Če • 9 9999 ·· *999 • · · • 9 « • · · 9 • · · c ·<01-0374-00-English • 9 9999 ·· * 999 • 9 · 9 · 9 · c · <

99 • 9 9 · • · * e • 9 9 9 • 9 9 · • 4 «499 9 9 9 9 9 9 4 4 4

VYnález se rovněž týká sloučenin obecného vzorce IV a V, které lze použít pro přípravu sloučenin obecného vzorce II. Vynález poskytuje zejména N-[1-hydroxy-l-(perfluoroalkyl) methyl] arylamidové sloučeniny obecného vzorce IV a N- (1-chloro-l- (perfluoroalkyl)methyl] arylamidové sloučeniny obecného vzorce VThe invention also relates to compounds of formulas IV and V which can be used to prepare compounds of formula II. In particular, the invention provides N- [1-hydroxy-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide compounds of formula IV and N- (1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide compounds of formula V

OHOH

AAAA

A NA N

C F η 2n+l (IV) aC F η 2n + 1 (IV) a

ClCl

AAAA

H (V) kterých znamená znamená ve nH (V) which means in n

AAND

2,2,

4, nebo4, or

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 ažM and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy, (C 1 -C 4) alkylthio, (C 1 -C 4) haloalkylthio

01-0374-00-Če atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nacházejí v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -0CH₂0-, -0CF₂0- nebo01-0374-00-C 1, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl or, if M and Q are located at adjacent positions, then may form, together with the carbon atoms to which they are attached, a ring in which MQ represents the structure -OCH ₂ O-, -OCF ₂ O-, or

-CH=CH-CH=CH-;-CH = CH-CH = CH-;

Ri, R₂ a R₃ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R₂ a R₃ mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R₂R₃ znamená strukturu —c=c—c=c— ;R 1, R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, CHO or R ₂ and R ₃ together with the atoms to which they are attached may form a ring in which R ₂ R ₃ represents the structure "c = c" c = c—;

R₄, R_s, R₆ a R7 každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; aR _4, R _s, R ₆ and R 7 each independently represent hydrogen, halogen, cyano or nitro; and

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce IV a V podle vynálezu jsou sloučeniny, ve kterých n znamená 1 nebo 2;Preferred compounds of formula IV and V of the invention are those wherein n is 1 or 2;

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

Sloučeniny obecného vzorce IV, které jsou zvláště použitelné pro přípravu arylpyrrolových sloučenin, zahrnují mimo j iné:Compounds of formula IV which are particularly useful for the preparation of arylpyrrole compounds include, but are not limited to:

N- (l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamid;N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide;

N- (l-hydroxy-2,2,2-trif luoroethyl) -4-bromobenzamid;N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-bromobenzamide;

N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamid;N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -3,5-dichlorobenzamide;

N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-3, 4,5-trichlorobenzamid;N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -3,4,5-trichlorobenzamide;

N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)benzamid.N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4- (trifluoromethyl) benzamide.

Sloučeniny obecného vzorce V, které jsou zvláštěIn particular, the compounds of formula (V) are:

Λ použitelné pro přípravu arylpyrrolových sloučenin, zahrnují mimo j iné:Λ useful for the preparation of arylpyrrole compounds, including but not limited to:

N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid;N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide;

N- (l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-bromobenzamid;N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-bromobenzamide;

N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,5-dichlorobenzamid;N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -3,5-dichlorobenzamide;

N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-3,4,5-trichlorobenzamid; N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-(trifluoromethyl)-benzamid.N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -3,4,5-trichlorobenzamide; N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4- (trifluoromethyl) benzamide.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou použitelné při kontrole škodlivého hmyzu a roztočů. Kromě toho lze sloučeniny obecného vzorce I použít pro přípravu dalších arylpyrrolových insekticidních a akáricidních činidel obecného vzorce IXThe compounds of formula I are useful in the control of harmful insects and mites. In addition, the compounds of formula I may be used to prepare other arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents of formula IX

(IX) ve kterém(IX) wherein

Y znamená kyanoskupinu, nitroskupinu nebo CO₂R;Y is cyano, nitro or CO ₂ R;

• · • ·• · • ·

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; n znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 nebo 8;R is C 1 -C 4 alkyl; n is an integer of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;

A znamenáAnd it means

LL

Q neboQ or

XX

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenoalkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud se M a Q nachází v sousedních polohách, potom mohou společně s atomy uhlíku, na které jsou navázány, tvořit kruh, ve kterém MQ reprezentuje strukturu -OCH₂O-, -OCF₂O- nebo CH=CH-CH=CH-;M and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) haloalkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 haloalkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl carbon or, when M and Q are adjacent, may form together with the carbon atoms to which they are attached a ring in which MQ represents the structure -OCH ₂ O-, -OCF ₂ O- or CH = CH-CH = CH-;

Ri, R₂ a R₃ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, CHO nebo R₂ a R₃ mohou společně s atomy, na které jsou navázány tvořit kruh, ve kterém R₂R₃ znamená strukturuR 1, R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, CHO or R ₂ and R ₃ may together with the atoms to which they are attached form a ring in which R ₂ R ₃ represents a structure

P V⁵ ** V’ —c=c—c=c—PV ⁵ ** V '—c = c — c = c—

R₄, Rs, Rg a R₇ každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu; a • · • · · ·R ₄ , R ₅ , R 8 and R ₇ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or a nitro group; and • · · · · ·

01-0374-00-Če * ·01-0374-00-English * ·

Hal znamená atom halogenu; aHal represents a halogen atom; and

J znamená atom vodíku nebo alkoxymethylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.J represents a hydrogen atom or a (1-6C) alkoxymethyl group.

Vynález je použitelný zejména pro přípravu arylpyrrolových sloučenin obecného vzorce IX, ve kterémThe invention is particularly applicable to the preparation of arylpyrrole compounds of formula IX wherein:

Y znamená kyanoskupinu;Y is cyano;

n znamená 1 nebo 2;n is 1 or 2;

A znamenáAnd it means

M a Q každý nezávisle znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenoalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenoalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;M and Q are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 haloalkoxy;

Hal znamená atom bromu nebo chloru; aHal represents a bromine or chlorine atom; and

J znamená atom vodíku nebo ethoxymethylovou skupinu.J represents a hydrogen atom or an ethoxymethyl group.

Vynález je použitelný zejména pro přípravu arylpyrrolových sloučenin obecného vzorce IX, jakými jsou například 4-bromo-2-(p-chlorofenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril, (chlorfenapyr);The invention is particularly applicable to the preparation of arylpyrrole compounds of formula IX, such as 4-bromo-2- (p-chlorophenyl) -1- (ethoxymethyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile, (chlorfenapyr);

4-bromo-2-(3,5-dichlorofenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitril;4-bromo-2- (3,5-dichlorophenyl) -1- (ethoxymethyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile;

4-bromo-2-(3,5-dichlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbonitril; a4-bromo-2- (3,5-dichlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile; and

4-bromo-2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3karbonitril.4-Bromo-2- (p-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile.

Výhodně lze arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX připravit způsobem, který zahrnuje:Preferably, the arylpyrrole compounds of formula IX may be prepared by a process comprising:

·· ···· ··

01-0374-00-Če (a) uvedení N-(1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methylarylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce s dienofilní sloučeninou obecného vzorce X ·'· ·· ·· · · ·· (X) ve kterém má Y výše popsaný význam, a bází v přítomnosti rozpouštědla za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalky)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce XI(A) reacting the N- (1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methylarylimidoyl chloride compound of formula II) with a dienophilic compound of formula X (X) in which Y is as described above, and bases in the presence of a solvent to form a 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compound of formula XI

(b) halogenací sloučeniny obecného vzorce XI za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve kterém J znamená atom vodíku; a (c) případnou alkoxymethylaci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku, za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená alkoxymethylovou skupinu s 1 až β atomy uhlíku.(b) halogenating a compound of Formula XI to form an arylpyrrole compound of Formula IX wherein J is hydrogen; and (c) optionally alkoxymethylating a compound of formula (IX) wherein J is hydrogen to form an arylpyrrole compound of formula (IX) wherein J is (C až-C alko) alkoxymethyl.

Alternativně lze arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX připravit způsobem, který zahrnuje:Alternatively, arylpyrrole compounds of formula IX can be prepared by a process comprising:

(a) uvedení N-(1-chloro-l-(perfluoroalkyl)methylarylimidoylchloridové sloučeniny obecného vzorce II do reakce se substituovanou halogenoethanovou sloučeninou obecného vzorce XII • ·· ·(a) reacting the N- (1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methylarylimidoyl chloride compound of formula II) with a substituted halenoethane compound of formula XII

Ol^-0374—00—Ce ··· · ·· · · ··· ·* · *· *· ·· ··Ol ^- 0374—00 — Ce ··· · ··· · * · * · * · ·· ··

Z YZ Y

I II I

HC-CHHC-CH

IIII

Η H (XII) ve kterém má Y výše definovaný význam a Z znamená atom chloru, bromu nebo jodu, a alespoň přibližně dvěma molárními ekvivalenty báze v přítomnosti rozpouštědla za vzniku 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrolové sloučeniny obecného vzorce XIΗ H (XII) wherein Y is as defined above and Z represents a chlorine, bromine or iodine atom and at least about two molar equivalents of the base in the presence of a solvent to form a 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compound of formula XI

^Cn^F ^C n ^F

2n+l (b) halogenaci sloučeniny obecného vzorce XI za vzniku arylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom halogenu; a (c) případnou alkoxymethylaci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku, za vzniku arylpyrrolové sloučeniny, ve které J znamená alkoxymethylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.2n + 1 (b) halogenating a compound of Formula XI to form an arylpyrrole compound of Formula IX wherein J is halogen; and (c) optionally alkoxymethylating a compound of formula IX wherein J is hydrogen to form an arylpyrrole compound wherein J is C 1 -C 6 alkoxymethyl.

Halogenační metodou může být libovolná známá metoda, například metoda popsaná v patentu US 5,010,098 a US 5,449,789.The halogenation method may be any known method, for example the method described in US Patent 5,010,098 and US 5,449,789.

Alkoxymethylační postupy vhodné pro použití v rámci vynálezu zahrnují běžné v daném oboru známé postupy (viz například patent US 5,010,098 a US 5,359,090). U výhodného • · · · • · · ·Alkoxymethylation processes suitable for use in the present invention include conventional methods known in the art (see, for example, U.S. Patent Nos. 5,010,098 and 5,359,090). At the bargain •

0374—00—Ce · ·· · ·· · · ·· · • · · · · »· · · · · provedení vynálezu obsahuje alkoxymethylační proces reakci sloučeniny obecného vzorce IX, ve které J znamená atom vodíku s di(alkoxy)methanovou sloučeninou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, N,N-dimethylformamidem a oxychloridem fosforitým v přítomnosti aprotického rozpouštědla za vzniku reakční směsi a zpracování této reakční směsi terciálním aminem.Embodiments of the invention comprise an alkoxymethylation process by reacting a compound of formula IX wherein J is hydrogen with di (alkoxy) methane. a compound having 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy group, N, N-dimethylformamide and phosphorus oxychloride in the presence of an aprotic solvent to form a reaction mixture and treating the reaction mixture with a tertiary amine.

Další porozumění vynálezu usnadní následující příklady, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, jenž je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.The following examples, which are illustrative only, are not to be construed as further limiting the invention, and are not intended to limit the scope of the invention as set forth in the claims.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Příprava N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamiduPreparation of N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide

CF,CF,

Roztok 4-chlorobenzamidu (22,0 g, 0,141 mol) a trifluoroacetaldehydethylhemiacetálu (25,0 g jako takový, 22,5 g skutečný, 0,156 mol) v dioxanu (200 ml) se ošetřil * · · • · »A solution of 4-chlorobenzamide (22.0 g, 0.141 mol) and trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal (25.0 g as such, 22.5 g actual, 0.156 mol) in dioxane (200 mL) was treated

01-0374-00-Če : .01-0374-00-English:.

• · · · »· bezvodým síranem sodným (10 g, pro vysušení 10 % vody v hemiacetálu) a vařil 60 hodin pod zpětným chladičem. Pevné látky se odfiltrovaly a filtrát se odpařil do sucha. Pevné látky se rozpustily přibližně ve 200 ml 15% ethylacetátu v heptanu. Nezreagovaný výchozí materiál (5,6 g) vykrystalizoval a odfiltroval se. Titulní produkt se získal z matečných louhů ve formě bílé krystalické pevné látky (22,1 g, 82,9 % výtěžek)s teplotou tání 139,5 až 140,5 °C, a následujícími charakteristickými ¹H NMR a ¹⁹F NMR a hmotovým spektrem. ¹H NMR (DMSO-d_s) δ 9,45 (d, J = 8,7 Hz,Anhydrous sodium sulfate (10 g, to dry 10% water in hemiacetal) and refluxed for 60 hours. The solids were filtered off and the filtrate was evaporated to dryness. The solids were dissolved in approximately 200 mL of 15% ethyl acetate in heptane. The unreacted starting material (5.6 g) crystallized and was filtered off. The title product was obtained from the mother liquors as a white crystalline solid (22.1 g, 82.9% yield) with a melting point of 139.5-140.5 ° C, and the following characteristic ¹ H NMR and ¹⁹ F NMR and mass spectrometry. spectrum. ¹ H NMR (DMSO-d _s) δ 9.45 (d, J = 8.7 Hz,

NH) , 7, 93, 7,54 (AB s jemným rozptylem, J = 8,4 Hz, ArH),NH), 7, 93, 7.54 (fine scattered AB, J = 8.4 Hz, ArH),

7,54 (široké s, OH), 5,90 (m, J = 8,7, 2,9, 5,8 Hz, CH) ;7.54 (broad s, OH), 5.90 (m, J = 8.7, 2.9, 5.8 Hz, CH);

¹⁹F NMR δ -80,3 (d, J = 5 Hz) . ¹⁹ F NMR δ -80.3 (d, J = 5 Hz).

Za použití v podstatě shodného postupu, ale vhodně substituovaného benzamidu se získaly následující sloučeni^η^^: OH n^cf₃HUsing essentially the same protocol was followed, but appropriately substituted benzamide was obtained following merge ^η ^ ^OH ^ n CF ₃ H

t.t.m.p.

ClCl

HH

H Cl ' 152,5 - 153 Br H 148 - 148,5 CF₃ H 124 - 124,5 • ·H Cl '152.5 - 153 Br H 148 - 148.5 CF ₃ H 124 - 124.5 • ·

01-0374-00-Če : t :01-0374-00-English: t:

• · 9 · · · · «9 · ·• 9 · 9 · 9

Příklad 2Example 2

Příprava N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzimidoylchloriduPreparation of N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzimidoyl chloride

Metoda AMethod A

CF,CF,

PCl_c PCl _c

CF,CF,

Směs N- (l-hydroxy-2,2, 2-trif luoroethyl) -4-chlorobenzoxychloridu fosforitém fosforečným (40,0 g, amidu (22,1 g, 0,087 mol) v (8 ml) se ošetřil chloridem 0,192 mol), ohřál na 100 °C a při této teplotě udržoval 15 až 20 minut, ochladil a zahustil ve vakuu. Získaný zbytek se destiloval a poskytl titulní produkt ve formě čiré kapaliny (0,1 mm);A mixture of phosphorus pentasulfide N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzoxychloride (40.0 g, amide (22.1 g, 0.087 mol) in (8 mL) was treated with 0.192 mol chloride) , heated to 100 ° C and held at this temperature for 15 to 20 minutes, cooled and concentrated in vacuo. The obtained residue was distilled to give the title product as a clear liquid (0.1 mm);

t.t.m.p.

(22,2 g, 87,8 % výtěžek) charakteristický IR, ^XH spektrum. ¹H NMR (CDCL₃) δ 8,06, 7,44 (ds jemným rozptylem, J = 8,9 Hz, ArH), 5,92 (q, J = 4,9 Hz, CH) ; ¹⁹F NMR δ -77,9 (d, J = 5 Hz).(22.2 g, 87.8% yield), characterized by IR spectrum ^X H. ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 8.06, 7.44 (d with fine scattering, J = 8.9 Hz, ArH), 5.92 (q, J = 4.9 Hz, CH); ¹⁹ F NMR δ -77.9 (d, J = 5 Hz).

Metoda B a ¹⁹F NMR až 78 °C a hmotovéMethod B and ¹⁹ F NMR up to 78 ° C and mass

Cl ··Cl ··

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

Směs Ν-(1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid (16,3 g, 0,064 mol) v oxochloridu fosforitém (10 ml) se ošetřila chloridem fosforitým (9,3 g, 0,675 mol) a ohřála na 80 °C a při této teplotě se udržovala 15 až 20 minut. ¹⁹F NMR čistou a úplnou konverzi na N-(l-chloro2.2.2- trifluoroethyl)-4-chlorobenzamid. Reakční směs se následně ochladila na pokojovou teplotu, ošetřila chloridem fosforečným (28,0 g, 0,135 mol) a ohřála na 100 °C a při této teplotě se udržovala 1 hodinu. Oxychlorid fosforitý se následně odstranil ve vakuu a výsledný zbytek se vakuově destiloval a poskytl titulní produkt ve formě čiré kapaliny (18,5 g, 100 % výtěžek), t.t. 94 až 96 °C (0,5 mm).A mixture of Ν- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide (16.3 g, 0.064 mol) in phosphorus trichloride (10 mL) was treated with phosphorus trichloride (9.3 g, 0.675 mol) and The mixture was heated to 80 ° C and held at this temperature for 15-20 minutes. ¹⁹ F NMR pure and complete conversion to N- (1-chloro-2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide. The reaction mixture was then cooled to room temperature, treated with phosphorus pentachloride (28.0 g, 0.135 mol) and heated to 100 ° C for 1 hour. The phosphorous oxychloride was then removed in vacuo and the resulting residue was distilled in vacuo to give the title product as a clear liquid (18.5 g, 100% yield), mp 94-96 ° C (0.5 mm).

Za použití stejného postupu jaký je popsán jako Metoda A ale za použití příslušně substituovaného N-(1-hydroxy2.2.2- trifluoroethyl)-4-benzamidu se získaly následující sloučeniny:Using the same procedure as described for Method A but using appropriately substituted N- (1-hydroxy-2,2-trifluoroethyl) -4-benzamide, the following compounds were obtained:

L L M M O O t.t. m.p. Cl Cl H H Cl Cl 114 °C (0,3 mm) 114 ° C (0.3mm) H H Br Br H H 95 až 96 °C (0,07 mm) 95 to 96 ° C (0.07 mm) £ £ H H cf₃ cf ₃ H H vosková pevná látka waxy solid

00000000

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

0 « 0 0 0 0 0 0 0 00 0 00 0 00000 «0 0 0 0 0 0 0 00 0 00 0 0000

Příklad 3Example 3

Příprava 2-(p-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karbonitriluPreparation of 2- (p-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile

Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (5,80 g, 0,02 mol) a akrylonitrilu (1,33 g, 0,025 mol) v N,N-dimethylformamidu (15 ml) se ošetřoval přes hodinu 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-enem (DBU, 8,53 g, 0,056 mol) zatímco se teplota udržovala v rozmezí 45 °C až 50 °C. Reakční směs se následně míchala 4 hodiny při 50 °C, ochladila ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň á- eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) a krystalizace z heptanu a malého množství ethylacetátu poskytly titulní produkt ve formě bílé krystalické pevné látky (2,1 g, 38,9% výtěžek), t.t. 239 až 240 °C (rozklad).A solution of N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4-chlorobenzimidoyl chloride (5.80 g, 0.02 mol) and acrylonitrile (1.33 g, 0.025 mol) in N, N-dimethylformamide (15 mL) was treated with 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU, 8.53 g, 0.056 mol) over an hour while maintaining the temperature between 45 ° C and 50 ° C. The reaction mixture was then stirred at 50 ° C for 4 hours, cooled with dilute hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. The organic extract was concentrated in vacuo. Flash chromatography of the obtained residue on silica gel (eluting with 20% ethyl acetate in heptane) and crystallization from heptane and a small amount of ethyl acetate gave the title product as a white crystalline solid (2.1 g, 38.9% yield), m.p. Mp 239-240 ° C (dec.).

Za použití v postatě stejného postupu, ale za použití vhodně substituovaného N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]benzimidoylchloridu se získaly následující sloučeniny:Using essentially the same procedure but using the appropriately substituted N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] benzimidoyl chloride, the following compounds were obtained:

01-0374 01-0374 -00-Če -00-Ce NC NC 25 25 • · · · · · · · · ·· · ·· ·· ·· • · · · · · · · · · · · · · L. j VI L. j VI ^3 N H ^ 3 N H cf₃ cf ₃ L L M M Q Q O O t.t. °c m.p. ° c Cl Cl H H Cl Cl 236,5 až 237 236.5 to 237 H H Br Br H H 248 až 249 248 to 249 H H cf₃ cf ₃ H H 216,5 až 218,5 216.5 to 218.5

Příklad 4Example 4

Příprava methyl-2-(4-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-karboxylátuPreparation of methyl 2- (4-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carboxylate

Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (3,40 g, 0,012 mol) a methylakrylátu (1,26 g, 0,015 mol) v N,N-dimethylformamidu (10 ml) se ošetřoval přes hodinu 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undek-7-enem (DBU, 5,0 g, 0,033 mol). Reakční směs se následně udržovala • ft ftft·· ftft ftftftft ftft ftft • ft ft ftft « ftft·· • ftft ftftft ftft· ·A solution of N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4-chlorobenzimidoyl chloride (3.40 g, 0.012 mol) and methyl acrylate (1.26 g, 0.015 mol) in N, N-dimethylformamide (10 ml) was treated with 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU, 5.0 g, 0.033 mol) over an hour. Subsequently, the reaction mixture was maintained at ftft ftft ftft ftftftft ftft ftft ftft ftft ftft ftft ftft ftft ftft ftft

01—0374—00—Če · ♦ · * · ·· ·*· ·· » ftft · ftft ftft ftft ftft minut při 60 °C, ochladila ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň a eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) a krystalizace z heptanu poskytly titulní produkt ve formě žluté pevné látky (0,95 g, 26,0% výtěžek) , který byl identifikován ¹H NMR a ¹⁹F NMR spektrálními analýzami.At 0 ° C, cooled with dilute hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. The organic extract was concentrated in vacuo. Flash chromatography of the obtained residue on silica gel (loading and eluting with 20% ethyl acetate in heptane) and crystallization from heptane gave the title product as a yellow solid (0.95 g, 26.0% yield) which was identified by ¹ H NMR and ¹⁹ F NMR spectral analyzes.

Příklad 5Example 5

Příprava 4-bromo-2-(4-chlorofenyl)-5-(trifluoromethyl)pyr-Preparation of 4-bromo-2- (4-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyr-

01-0374-00-Če01-0374-00-Eng

0 0 00· 00 0 000 0 0 00 0 0 0 0 0 0 «00« 0 0 0 0 .» 0 «000 0 0 0 «00 0 * » 0 « 0 000 «000 «0 000 0 00 · 00 0 000 0 0 00 0 0 0 0 0 0 «00« 0 0 0 0 »0« 000 0 0 0 «00 0 *» 0 «0 000« 000 «0 00

0 00 00 00 0»0 00 00 00 1 »

Roztok N-[1-chloro-(2,2,2-trifluoroethyl)]-4-chlorobenzimidoylchloridu (5,80 g, 0,02 mol) a akrylonitrilu (1,33 g, 0,025 mol) v N,N-dimethylformamidu (15 ml) se pod dusíkovou atmosférou ošetřoval přes 30 minut N,N-diisopropylethylaminem (DIPEA, 7,8 g, 0,06 mol) ohřál na 45 až 47 °C a při této teplotě se udržoval 18 hodin. Potom se ochladil na pokojovou teplotu, ošetřil bromem (3,2 g, 0,02 mol), míchal jednu hodinu při pokojové teplotě, ochladil vodou a extrahoval ethylacetátem. Organický extrakt se zahustil ve vakuu. Mžiková chromatografie získaného zbytku na silikagelu (náplň 15% ethylacetát v heptanu a eluční činidlo 20% ethylacetát v heptanu) poskytla titulní produkt ve formě bílé pevné látky (1,6 g, 22,9% výtěžek), který byl identifikován NMR a ¹⁹F NMR spektrál-ními analýzami.A solution of N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4-chlorobenzimidoyl chloride (5.80 g, 0.02 mol) and acrylonitrile (1.33 g, 0.025 mol) in N, N-dimethylformamide (15 mL) was treated with N, N-diisopropylethylamine (DIPEA, 7.8 g, 0.06 mol) under nitrogen atmosphere at 45-47 ° C for over 30 minutes and held at this temperature for 18 hours. It was then cooled to room temperature, treated with bromine (3.2 g, 0.02 mol), stirred for one hour at room temperature, cooled with water and extracted with ethyl acetate. The organic extract was concentrated in vacuo. Flash chromatography of the obtained residue on silica gel (15% ethyl acetate in heptane and 20% ethyl acetate in heptane) gave the title product as a white solid (1.6 g, 22.9% yield), which was identified by NMR and ¹⁹ F. NMR spectral analyzes.

Příklad 6Example 6

Příprava N-(l-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamiduPreparation of N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide

Směs N-(l-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)-4-chlorobenzamidu (2,53 g, 0,01 mol) v oxychloridu fosforitém (2 ml) se ošetřila chloridem fosforitým (1,57 g, 0,012 mol), ohřála na 80 °C a udržovala při této teplotě 30 minut. Potom se zahustila ve vakuu a získaný zbytek se rozpustil v horkémA mixture of N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide (2.53 g, 0.01 mol) in phosphorus oxychloride (2 mL) was treated with phosphorus trichloride (1.57 g, 0.012 mol) ), heated to 80 ° C and held at that temperature for 30 minutes. It was then concentrated in vacuo and the obtained residue was dissolved in hot

01-0374-00-Če ♦ «i heptanu, dekantoval z voskových fosforitých produktů a krystalizoval, čímž se získal titulní produkt ve formě bílé krystalické pevné látky (2,43 g, 89,3% výtěžek).,Heptane was decanted from the waxy phosphorous products and crystallized to give the title product as a white crystalline solid (2.43 g, 89.3% yield).

T.T. 119,0 až 121,0 °C; IR (Nujol) 3266, 1668cm^_1; Mí NMR (CDC1₃) δ 7,76 a 7,46 (AB s jemným rozptylem, ArH), 6,86 (d, J = 8,5 Hz, NH, posouvá se k 10,24 v DMS0-d₆) ,Mp 119.0-121.0 ° C; IR (Nujol) 3266, 1668 ^cm-1; 1 H NMR (CDCl ₃ ) δ 7.76 and 7.46 (finely divided AB, ArH), 6.86 (d, J = 8.5 Hz, NH, shifted to 10.24 in DMSO-d ₆ ) ,

6,55 (m, CH); ¹⁹F NMR δ -77,7 (d, J = 5 Hz).6.55 (m, CH); ¹⁹ F NMR δ -77.7 (d, J = 5 Hz).

Za použití v podstatě stejného postupu ale příslušně substituovaného N- (l-hydroxy-2,2,2-t rif luoroethyl) benzamidu se získaly následující sloučeniny:Using essentially the same procedure but appropriately substituted N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) benzamide, the following compounds were obtained:

L L M M O O t.t. °C m.p. Noc: 2 ° C Cl Cl H H Cl Cl 163,5 až 164 163.5 to 164 H H Br Br H H 135 až 136,5 135 to 136.5 H H CFs CFs H H 122,5 až 123,5 122.5 to 123.5

4444 4· 444444 4 · 44

4 · 4 44 4

01-0374-00-Če • · · '· 4 4 4 • · · 4 4 4 401-0374-00-English 4 4 4 4 4 4 4

44 4 4 4443 4 4 44

Claims

PATENT CLAIMS

A compound of formula II, IV or V

Cl Cl

N C F 'n 2n + i (II) (IV) or n represents an integer of 1 to 8 inclusive; L

A means // i \ = A or

Tk,

X ¹

L represents a hydrogen atom or a halogen atom;

M and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen.

01-0374-00-English fc · fcfc ·· fc fc · fcfc • fcfc fcfc · fcfc '· fc fc · fcfc fcfc • fc · fc fc' fc · · · · ^J fc · · ♦ · · C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 haloalkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkyl, (C 1 -C 4) alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylthio (C 1 -C 4) haloalkylsulfinyl, (C 1 -C 4) alkylsulfonyl, (C 1 -C 4) haloalkylsulfonyl, or, if M and Q are adjacent, may together with the carbon atoms to which they are attached, form a ring in which MQ represents the structure -0CH 0 ~ _2, -OCF ₂ O- or -CH = CH-CH = CH-;

R 1, R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, CHO or R ₂ and R ₃ may together with the atoms to which they are attached form a ring in which R ₂ R ₃ represents a structure

RR _r R. R '

I ⁴ I ⁵ I ⁶ I ⁷ —c = c — C = C—

R _4, R _s R _5Z and R ₇ each independently represent hydrogen, halogen, cyano or nitro; and

X represents an oxygen atom or a sulfur atom.

The compound of claim 1 selected from the group consisting of

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4-chlorobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4-bromo-benzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 3,5-dichlorobenzimidoyl chloride;

01-0374-00-English • ft ftftftft ftft ¹ • ftftft ft ft · ft ft ft • ftft ftftft • ft ft ft ftft ft • ft · ftft ftft ftft ftft • ftft ft • '* ft I • • ftft · • ftft · Ftft ftft

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 3,4,5-trichlorobenzimidoyl chloride;

N- [1-chloro- (2,2,2-trifluoroethyl)] - 4- (trifluoromethyl) benzimidoyl chloride;

N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide;

N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4-bromobenzamide;

N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -3,5-dichlorobenzamide;

N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -3,4,5-trichlorobenzamide;

N- (1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl) -4- (trifluoromethyl) benzamide;

N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-chlorobenzamide;

N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4-bromobenzamide;

N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -3,5-dichlorobenzamide;

N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -3,4,5-trichlorobenzamide;

and

N- (1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl) -4- (trifluoromethyl) benzamide.

A process for the preparation of the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound according to claim 1 of the general formula II

Cl Cl (II) characterized by the inclusion of the N- [1-hydroxy-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide compound of formula IV (IV)

01-0374-00-English merger44 4444 4 4 4 4

4 4 4 4 4

4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 · 4 4 · 4 ·

44 4 4 4 4 4 «or

N- [1-chloro-l- (perfluoroalkyl) methyl] arylamide of formula NY in a I ¹ λ, Α (V) is reacted with phosphorus pentachloride, whereby on A are as defined above.

4. A process for the preparation of a 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compound of formula I

C F n

2n + l in which

W represents a hydrogen atom or CmFan + 1;

Y is cyano, nitro or CO ₂ R;

R is C 1 -C 4 alkyl;

m and n independently represent an integer from 1 to 8;

A is as described above;

characterized in that it comprises providing the N- [1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound according to claim 1 of formula II

01-0374-00-English • 9 ··· 9 · 9 · ·· 1

19 '· 9 · 9 9 »• · 9 • 9 9 ·· 99

Cl Cl

ΛΛ

A N (II)

C Fn 2n + 1 in which A and n are as described above, with a dienophilic compound or a substituted haloenoethane compound and a base in the presence of a solvent, wherein the dienophilic compound has the formula III and the substituted haloenoethane compound has the formula VI

H, \

/ ^C or III

Z Y

HC — CH

I I

W H (VI) wherein W and Y are as described above and Z represents a chlorine, bromine or iodine atom.

5. The process according to claim 4, wherein the base is selected from the group consisting of a trialkylamine of 1 to 6 carbon atoms in the alkyl chain, an alkali metal carbonate and a heterocyclic tertiary amine.

6. The process of claim 4 wherein the solvent is selected from the group consisting of carboxylic acid amide and nitrile, and mixtures thereof.

01-0374-00-Eng

7. The process of claim 4 wherein the dienophilic compound is used in about one to four molar equivalents and the base is used in about one to four molar equivalents.

8. The process of claim 4 wherein the substituted haloenoethane compound is used in about one to four molar equivalents and the base is used in about two to five molar equivalents.

The compound of claim 1 or the method of claim 3, wherein n is 1 or 2;

And it means

M

L represents a hydrogen atom or a halogen atom; and

M and Q are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 haloalkoxy; or the process of claim 4, wherein W is hydrogen;

Y is cyano;

n is 1 or 2;

M

A means ··

01-0374-00-English • 9 9 9 · · 9 9 ··· 99 '• 9 9 ·· 9 9 * 99 • 99 999 9 9 9 · • 9 ¢ 9 9 9 9 9 9 9 9

9 99 9 99 9 9 99 9 • 49 '9

L represents a hydrogen atom or a halogen atom; and

M and Q are each independently hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl or C 1 -C 4 haloalkoxy.

A process for preparing an arylpyrrole compound of formula IX (IX) wherein:

Y is cyano, nitro or CO ₂ R;

R is C 1 -C 4 alkyl;

n and A are as described above;

Hal represents a halogen atom; and

J represents a hydrogen atom or an alkoxymethyl group having 1 to 6 carbon atoms;

characterized by comprising:

(a) providing an N- (1-chloro-1- (perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compound of formula II according to claim 1 ^C n ^F

2n + l

A (II)

01-0374-00-Eng

00 0000 • 000000

00 00 0 0 0 0 0 0 0 0 wherein A and n are as described above, with a dienophilic compound or a substituted halogenated ethane compound and a base in the presence of a solvent, wherein the dienophilic compound has the general formula X and the substituted haloethane compound has the general formula XII; (X)

I I

HC — CH

I I

Η H (XII) wherein Y has the meanings defined hereinbefore and Z is a chlorine, bromine or iodine, to form 2-aryl-5- (perfluoroalkyl) pyrrole compound of formula XI ^{Λ Ν} η ^ ι ^ η + I

H (XI) (b) halogenating a compound of formula XI to form an arylpyrrole compound of formula IX wherein J is hydrogen; and (c) optionally alkoxymethylating the compound of Formula IX.

A process according to claim 10, wherein step (c) comprises reacting a compound of formula IX with a di (alkoxy) methane compound of 1:

00 0000 • 0 0 ···

01-0374-00-Ce

0 0 0 0 · 0 0 0 0 00 0 0 04 0 00 0 · 00 · 0 to 6 carbon atoms in the alkoxy residue, N, N-dimethylformamide and phosphorus oxychloride in the presence of an aprotic solvent to form a reaction mixture and treat the reaction mixture with a tertiary amine .