CZ2000442A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení, který využívá tento prostředek - Google Patents

Abstract

Řešení se týká prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken a to především lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy. Tento prostředek obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden vazebný člen, který se vybere ze substituovaných metadifenolů, a alespoň jeden enzym, typu 2-elektronové oxidoreduktázy v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro tento enzym, přičemž prostředek neobsahuje žádný další vazebný člen, který by mohl být vybrán ze substituovaných meta-fenylendiaminů. Dále se toto řešení týká způsobu barvení keratinových vláken, které využívá tohoto prostředku.

Description

Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení, který využívá tento prostředek.

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku pro oxidační barvení keratinových vláken a to především lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy, a tento prostředek obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi, alespoň jeden vazebný člen, který se vybere ze substituovaných meta-difenolů, a alespoň jeden enzym, typu 2-elektronové oxidoreduktázi v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro tento enzym, a přičemž prostředek neobsahuje žádný přídavný vazebný člen, která by mohl být vybrán ze substituovaných meta-fenynylendiamínů, a způsobu barvení, který používá tento prostředek.

Dosavadní stav techniky

Je známo barvení keratinových vláken a především lidských vlasů prostředky pro barvení, které obsahují prekursory pro oxidační barvení, především ortho- nebo para-fenylendimaniny, ortho- nebo para-aminofenoly a heterocyklické báze, které jsou nazývány oxidační báze. Jestliže jsou prekurzory pro oxidační barvení, nebo oxidační báze, které jsou bezbarvé nebo slabě zabarvené sloučeniny, zkombinované s oxidujícími látkami, tak se změní v barevné sloučeniny a barvivo způsobem oxidační kondenzace.

Je také známo, že odstíny, které se získají těmito oxidačními bázemi, mohou být měněny kombinacemi oxidačních baží s vazebnými členy nebo modifikátory barvy, které jsou vybírány především z aromatických meta-diaminů, metaaminofenolů, meta-difenolů a z určitých heterocyklických sloučenin.

Rozmanitost molekul, které jsou používány jako oxidační báze a vazebný člene, poskytuje širokou škálu barev, které je možno získat.

Takzvané „permanentní“ barvení, které se získá pomocí těchto oxidačních barviv musí splnit řadu požadavků, To znamená, že nesmí mít toxické účinky, musí být schopno poskytnout odstíny v požadované intenzitě a musí být odolné dalším vlivům (sluneční záření, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, perspirace, oděr).

·· ·

Barvivo také musí být schopno krýt bílé vlasy a nakonec musí být neselektivní tak, jak to je jen možné, tj. musí poskytovat nejmenší možné barevné odchylky po celé délce keratinového vlákna, které může být ve skutečnosti různě citlivé /tj.

poškozené) mezi jeho koncem a kořenem.

Oxidační barvení keratinových vláken obvykle probíhá v alkalickém prostředí v přítomnosti peroxidu vodíku, Avšak použití alkalického prostředí v přítomnosti peroxidu vodíku má za následek znatelnou degradaci vláken, tak jako i značné bělení keratinových vláken, které není vždy žádoucí.

Oxidační barvení keratinových vláken může také probíhat použitím jiných oxidačních systémů než je peroxid vodíku, jako jsou enzymatické systémy. Barvení keratinových vláken bylo navrženo především v patentové aplikaci EP-A-0,310,675 prostředky, které obsahují oxidační bázi, výhodně vazebný člen v kombinaci s enzymy, jako jsou pyronoza oxidáza, glukóza oxidáza nebo urikáza, v přítomnosti donorů pro tyto enzymy. Ačkoliv použití tohoto prostředku nemá* za následek degradaci keratinových vláken, ve srovnání s degradací, která je následkem použitého barvidla v přítomnosti peroxidu vodíku, tak tyto způsoby barvení přesto nemají za výsledek uspokojivé zbarvení, a to především v požadavcích na jeho intenzitu (sytost) a rezistenci k různým atakujícím vlivům, kterým jsou vlasy vystaveny.

Vynálezce zjistil, že je možné získat nová barviva, která poskytují intenzivní zbarvení bez významné degradace keratinových vláken a které jsou relativně neselektivní a vykazují dobrou rezistenci různým atakujícím vlivům, kterým jsou vlasy vystaveny, kombinací alespoň jedné oxidační báze, alespoň jednoho vazebný člene, který se vybere ze substituovaných meta-difenolů, a alespoň jeden enzym, typu 2elektronové oxidoreduktázi v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro tento enzym, a přičemž prostředek neobsahuje žádný přídavný vazebný člen, která by mohl být vybrán ze substituovaných meta-fenynylendiaminu.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Prvním předmětem vynálezu je tedy prostředek k okamžitému použití pro oxidační barvení keratinových vláken, jako jsou vlasy, který obsahuje v prostředí, které je vhodné pro barvení:

- alespoň jednu oxidační bázi

- alespoň jeden vazebný člen, který se vybere ze substituovaných meta-difenolů

- alespoň jeden enzym, typu 2 elektronové oxidoreduktázi

- a alespoň jeden donor pro tento enzym přičemž prostředek neobsahuje žádný další vazebný člen, který by mohl být vybrán ze substituovaných meta-fenynylendiaminů a dále žádný polymer, který by mohl být vybrán z aníonaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má mastný řetězec.

Prostředek k okamžitému použití pro barvení v souladu s vynálezem poskytuje intenzivní relativně neselektivní zbarvení s excelentními vlastnostmi rezistence jak vůči atmosférickým vlivům, jako jsou sluneční záření a špatné počasí, tak i vůči perspiraci a různým postupům, kterými jsou vlasy postupovány (mytí, permanentní ondulace). Tyto vlastnosti jsou obzvláště pozoruhodné vzhledem k získané intenzitě zbarvení.

Použité 2-elektronové oxidoreduktázy v prostředku k okamžitému použití pro barvení jsou v souladu z vynálezem vybrány především pyronoza oxidáz, glukóza oxidáz, glycerol oxidáz, laktát oxidáz, pyruvát oxidáz a urikáz.

V souladu s vynálezem jsou 2-elektronové oxidoreduktázy s výhodou vybrány z urikáz, které mají živočišný, mikrobiologický nebo biotechnologický původ. Příkladem zmíněných urikáz jsou urikáza extrahována zkančích jater, urikáza s Arthrobacter globiformis, tak jako i urikáza z Aspergillus flavus.

2-elektronové oxidoreduktáza (y) může být použita ve formě čisté krystalické látky nebo ve formě roztoku, kdy rozpouštědlo je inertní vzhledem k 2-elektronové oxidoreduktázi.

2-elektronové oxidoreduktázy v souladu s vynálezem jsou přítomny s výhodou v prostředku k okamžitému použití pro barvení přibližně od 0,01 - 20 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 0,1 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

V souladu s vynálezem termínem donor jsou popisovány různé substráty, které umožňují funkci 2-elektronové oxidoreduktázy.

Povaha donoru (nebo substrátu) pro enzym závisí na povaze použité 2-elektronové oxidoreduktázi. Například jako donory pro pyranoza oxidázu jsou možné D-glukóza, L-sorbóza, a D-xylóza; donorem glukóza oxidázi je D-glukóza, • ·· · • · · · • · · · · · •··· · 0 0 0000 • · C 0 • 0 ·· · jako donory pro glyceról oxidázi jsou možné glyceról a dihydroxyaceton; jako donory pro laktát oxidázi jsou možné kyselina mléčná a její soli; jako donory pro pyruvát oxidázy jsou možné kyselina pyrohroznová a její soli; a nakonec jako donory pro urikázi jsou možné kyselina močová a její soli.

Použité donor (y) ( nebo substrát (y)) v souladu s vynálezem jsou s výhodou přítomny s výhodou v prostředku k okamžitému použití pro barvení přibližně od 0,01 - 20 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 0,1 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

Povaha oxidační báze (bází), které jsou použité v prostředku k okamžitému použití, není kritickým faktorem. Mohou být především vybrány z parafenylendiaminů, dvojitých bází, para-aminofenoly, ortho-amionofenenoly a heterocyklické oxidační báze.

Mezí para-fenylendiamíny, které mohou být použity jako oxidační báze v souladu s vynálezem jsou především sloučeniny obecného vzorce I a její další soli s kyselinou:

kde:

-Ri representuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (C1-C4) alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu, která je substituována dusíkatou skupinou, fenylovou skupinu nebo 4a-fenylovou skupinu;

-R2 representuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (C1-C4) alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu, která je substituována dusíkatou skupinou;

-R₃ reprezentuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 · 9 • · · • · · ·

99999 9 hydroxyalkylovou skupinu, acetylamino (C1-C4) alkoxylovou skupinu, Ci-C₄ mesylaminoalkoxylovou skupinu nebo karbamoylamino(Ci-C₄) alkoxylovou skupinu;

-R4 representuje atom vodíku, atom halogenu, Ci-C₄ alkylovou skupinu.

Mezi dusíkaté skupiny z výše uvedeného obecného vzorce I patří především amino skupina, mono(C₁-C₄)alkylamino skupina, di(Ci-C₄)alkylamino, tri(Ci-C₄)alkylamino skupina, monohydroxy(C₁-C₄)alkylamino(Ci-C₄)alkylamino skupina, imidazoliniové a amoniové skupiny.

Mezi para-fenylendiamíny obecného vzorce I patří především para-fenylendiamín, para-toluylendiamín, 2-chlor-para-fenylendiamín,

2,3-dimethyl-para-fenylendiamín, 2,6-dimethyl-para-fenylendiamín,

2.6- diethyl-para-fenylendiamín, 2,5-dimethyl-para-fenylendiamín,

Ν,Ν-dimethyl-para-fenyiendiamín, N,N-dietbyl-para-fenylendiamín,

Ν,Ν-dipropyl-para-fenylendiamín, 4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilín,

N,N-bis(p-hydroxyethyl)-para-fenylendimín,

4-amino-N,N-bis(3-hydroxyethyl)-2-methylanilín,

4-amino-2-chlor-N,N-bis(p-hydroxyethyl)-2-methylanilín,

2-B-hydroxyethyl-para-fenylendiamín, 2-fluor-para-fenylendiamín,

2-isopropyl-para-fenylendiamín, N-(B-hydroxypropyl)-para-fenylendiamín,

2-hydroxy-methyl-para-fenylendiamín, N,N-dimethyl-3-methyl-para-fenylendiamín, N,N-(ethyl-p-hydroxyethyl)-para-fenylendimín,

N-(B,Y-dihydroxypropyl)-para-fenylendiamín, N-(4‘-aminofenyl)-para-fenylendiamín, N-fenyl-para-fenylendiamín, 2-B-hydroxy-ethyloxy-para-fenylendiamín,

2-B-acetylamino-ethyloxy-para-fenylendiamín, a

N-(B-methoxyetyl)-para-fenylendiamín a jejich soli s kyselinou.

Mezi para-fenylendiamíny obecného vzorce I jsou nejvýhodnější para-fenylendiamín, para-toluylendiamín, 2-isopropyl-para-fenylendiamín, 2-B-hydroxyethyl-para-fenylendiamín, 2-B-hydroxy-ethyloxy-para-fenylendiamín,

2.6- dimethyl-para-fenylendiamín, 2,6-diethyl-para-fenylendiamín,

2,3-dimethyl-para-fenylendiamín, N,N-bis(p-hydroxyethyI)-para-fenylendimín,

2-chlor-para-fenylendiamín, 2-B-acetylamino-ethyloxy-para-fenylendiamín a jejich soli s kyselinou.

• · · · · ·· ··

0·· · · · · · · · ··· · · · · 0 · · · z- 0 0000 0 0 0 0··0 · · · · ·

O 0 0 000 ···· • «•0 ·· · ·· ··

V souladu s vynálezem jsou jako dvojité báze chápány sloučeniny, které obsahují alespoň dva aromatické kruhy, které jsou substituovány amino a/nebo hydroxylovými skupinami.

Mezi dvojité báze, které mohou být použity jako oxidační báze v prostředcích pro barvení v souladu z vynálezem patří především sloučeniny obecného vzorce II a jejich soli s kyselinou:

Kde:

-Z] a Z2 , které mohou být identické nebo odlišné, reprezentují hydroxylovou nebo NH2 skupinu, které mohou být substituované C1-C4 alkylovou skupinu nebo spojovacím článkem Y;

- spojovací článek Y reprezentuje lineární nebo rozvětvený alkylénový řetězec, který obsahuje 1 až 14 atomů uhlíku, který je přerušen nebo ukončen jednou nebo více dusíkatými skupinami a/nebo jedním nebo vícemi heteroatomy, jako jsou atomy kyslíku, síry nebo dusíky, a je výhodně substituován jedním nebo vícemi hydroxylovými nebo Ci-C₆ alkoxylovými skupinami;

- R₅ a R6 reprezentují atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo spojovací článek Y;

- R₇, Rs, R9, R10, R11 a R12, které jsou identické nebo odlišné, reprezentují atom vodíku, spojovací článek Y, nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

Mělo by být zřejmé že sloučeniny obecného vzorce II obsahují pouze jeden spojovací článek na molekulu.

Mezi dusíkaté skupiny z sloučenin obecného vzorce II především amino skupina, mono(CrC4)alkylamino skupina, di(Ci-C4)alkylamino, tri(Ci-C4)alkylamino • · · · · · » 4 · * ··· · · · · 4 · · ·

-rf 4······ 4444444 44 * f 4 4 444 4444

4 4 4· ♦ ♦· ·* skupina, monohydrxy(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylamino skupina, imidazoliniové a amoniové skupiny.

Mezi dvojité báze obecného vzorce II patří především z N,N‘-bis-(B-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4‘-aminofenyl)-1,3-diaminopropanoi; N,N‘-bis-(B-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4‘-aminofenyl)ethylendiamín; N,N‘-bis(4‘-aminofenyl)-tetramethylendiamín;

N,N‘-bis-(E-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4-methylaminofenyl)-tetramethylendiamín;

N,N‘-bis(4-methylaminofenyl)-tetramethylendiamín;

N, N‘-bis-(ethyl)-N, N ‘-bis(4‘-amino-3‘-methylfenyl)ethylendiam ín; a

1,8-bis(2,5-diaminofenoxy)-3,5-dioxaoktan Mezi dvojitými bázemi obecného vzorce II jsou nejvýhodnější

N,N‘-bis-(B-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4‘-aminofenyl)-1,3-diaminopropanol a

1,8-bis(2,5-diaminofenoxy)-3,5-dioxaoktan a jejich sole s kyselinou.

Mezi para-aminofenoly, které mohou být použity v prostředku pro barvení, v souladu s vynálezem patří především sloučeniny obecného vzorce III a jejich soli:

OH

NH₂

Kde:

- Ri₃ reprezentuje atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, (C1-C4) alkoxy(Ci-C₄)alkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo, hydroxy(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinu; -R14 reprezentuje atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, C1-C4 kyanoalkylovou skupinu nebo (CrC4)alkoxy-(Ci-C4)alkylovou skupinu,

Mělo by být zřejmé, že alespoň jedna skupina R13 a Ru reprezentuje atom vodíku. Mezi para-aminofenoly obecného vzorce lil především patří para-aminofenol,

4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3-hydroxymethylfenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-hydroxymethylfenol, • ·

4-amino-2-methoxymethylfenol, 4-amino-2-aminomethylfenol,

4-amino-2-(B-hydroxyethylaminomethyl)fenol a 4-amino-2-fluorfenol a jejich soli s kyselinou.

Mezi ortho-aminofenoly, které mohou být použity jako oxidační báze v prostředku pro barvení, v souladu s vynálezem především patří 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol a 5-acetamido-2-aminofenol a jejich soli s kyselinou.

Mezi heterocyklické báze které mohou být použity jako oxidační báze v prostředku pro barvení, v souladu s vynálezem především patří deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu a deriváty pyrazolu a jejich soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyridinu především patří sloučeniny popsané v patentech GB 1,026,978 a GB 1,153,196 jako jsou 2,5-diaminopyridin, 2-(4-methoxyfenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-diamino-6-methoxypyridin,

2-(Bmethoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin a 3,4-dianfwnopyridín a jejich soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyrimidinu především patří sloučeniny popsané např. v německém patentu DE 2,359,399 nebo v japonských patentech JP 88-169,571 a JP 91-10659 nebo v patentové aplikaci WO 96/15765 jako jsou

2.4.5.6- tetraaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin,

2- hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin a

2.5.6- triaminopyrimidin a pyrazolpyrimidinových deriváty jako ty, které jsou popsány v patentové aplikaci FR-A-2 750 048 a mezi ně patří pyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamín; 2,5-dimethylpyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamín; pyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamín; 2,7-dimethylpyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamín;

3- aminopyrazol[1,5-a]pyrimidin-7-ol; 3-aminopyrazol[1,5-a]pyrimidin-5-ol;

2-(3-aminopyrazol[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)ethanol; 2-(7-aminopyrazol[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)ethanol;

2- [(3-aminopyrazol[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;

5.6- dimethylpyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamín;

2.6- dimethylpyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamín;

2,5,N7,N7-tetramethylpyrazol[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamín a

3- amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazol[1,5-a]pyrimidin; tautomerní formy, tam kde existují a jejich soli s kyselinou.

• · • · * * * f « · · · · · * ·«···+· · · ·

Mezi deriváty pyrazolu především patří sloučeniny, které byly popsány v patentech DE 3,843,892, DE 4,133,957 a v patentových aplikacích WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2,733,749 a DE 195 43 988 jako jsou

4.5- diamino-1-methyl-pyrazol, 3,4-diaminopyrazol,

4.5- diamino-1-(4‘-chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-diamino-1,3-dimethyl-pyrazol,

4.5- díamino-3-methyl-1-fenylpyrazol, 4,5-diamino-1-methyl-3-fenylpyrazol,

4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol,

4.5- diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-diamino-1 -tert-butyl-3-methylpyrazol,

4.5- d iam i no-1 -(β-hyd roxyethy l)-3-methy I py razol,

4.5- diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyfenyl)pyrazol,

4.5- diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol,

4.5- diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol,

4.5- diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol,

4.5- diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol,

4.5- d ia m i no-3-methy I-1 -isopropyl py razol,

4-amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-triaminopyrazol,

3.5- diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol a

3.5- diamino-4-(B-hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol a jejich soli s kyselinou.

Oxidační báze jsou s výhodou přítomny v prostředku k okamžitému použití pro barvení přibližně od 0,0005 - 12 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 0,005 - 8 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

Substituované meta-difenoly, které jsou použity jako vazebné členy v prostředku k okamžitému použití pro barvení, v souladu s vynálezem jsou s výhodou vybrány ze sloučenin obecného vzorce IV a jejich soli s kyselinou

Kde:

-Říš a R₁₆₎ které mohou být identické nebo odlišné, reprezentují atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo atom halogenu, který se vybere z chloru, bromu a fluoru;

φφ φ ·· ·· φ · φ φφφφ φ φφφ φ φφ · • φφφφφφφ φφ φ • φ φ φφφφ φ φ φ φ · ··

Je zcela zřejmé, že alespoň jedna skupina R15 a Rie je jiná než atom vodíku.

Mezi meta-difenoly obecného vzorce IV především patří 2-methyl-1,3-dihydroxybenzen, 4-chlor-1,3-dihydroxybenzen a 2-chlor-1,3-dihydroxybenzen a jejich soli s kyselinou.

Podle jednoho zvláště výhodného provedení vynálezu prostředek k barvení obsahuje 2-methyl-1,3-dihydroxybenzen a/nebo jednu z jeho solí s kyselinou.

Substituované meta-difenoly, které mohou být použity jako vazebný člen, jsou s výhodou přítomny v prostředku k okamžitému použití pro barvení přibližně od 0,0001 - 8 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 0,005 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

Prostředek k barvení v souladu z vynálezem může také obsahovat jeden nebo více přídavných vazebných členů, které jsou jiné než substituovaných meta-difenolů, a které jsou vyloučeny z vynálezu.

Mezi tyto přídavné vazebné členy patří především např. rezorcinol, metafenylendiamín, naftoly jako α-naftol, meta-aminonaftol, substituované meta-aminofenoly jako např. 5-amino-2-methylfenol a

5- N-B(hydroxyethyl)amino-2-methy1fenol a heterocyklické vazebné členy jako např.

6- hydroxyindol a jejich soli s kyselinou.

Jestliže jsou použity, tak jsou přídavné vazebné členy s výhodou přítomny v prostředku k okamžitému použití pro barvení přibližně od 0,0001 - 8 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 0,005 - 0,5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

Prostředek barvení v souladu s vynálezem může také obsahovat jedno nebo více přímých barviv především za účelem modifikace odstínů nebo zvýšení lesku.

Obvyklé soli s kyselinou , které mohou být použity v souvislosti s prostředky pro barvení z vynálezu, jsou vybrány především z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, tartrátů, laktátů a acetátů.

Prostředí, které je vhodné pro barvení ( nebo jeho podporu) pro prostředek k okamžitému použití po barvení, v souladu s vynálezem se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla pro rozpuštění sloučenin, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla jsou použity např. C1-C4 alkoholy, jako ethanol a isopropanol; glycerol; glykoly a glykolethery jako 2-butoxyethanol, propylen glykol, propylen glykol monomethylether, « · 9

Φ Φ Φ • ΦΦΦΦ Φ Φ • Φ Φ Φ φφφ φ φφ · φ ·· ΦΦ • Φ · ·

Φ Φ Φ *

Φ Φ Φ Φ Φ

Φ ΦΦΦΦ • Φ Φ Φ Φ diethylenglykol monoethylether a monomethylether, a aromatické alkoholy jako benzyl alkohol, fenoxyalkohol, podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla jsou přítomny přibližně v množství s výhodou mezi 1 až 40 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku, a výhodněji přibližně od 5 - 30 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

pH použitelného prostředku v souladu s vynálezem je vybráno tak, aby enzymatická aktivita 2-elektronové oxidoreduktázy byla dostatečná. Je obvykle přibližně mezi 5 až 11, s výhodou přibližně mezi 6,5 až 10. Může být nastaveno na požadovanou hodnotu použitím okyselujících nebo alkalizujících činidel, která jsou obvykle používány pro barvení keratinových vláken.

Mezi okyselující činidla patří například anorganické nebo organické kyseliny jako kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyselina jako kyselina octová, kyselina vinná nebo mléčná, a sulfonové kyseliny.

Mezi alkalizující činidla patří například amoniaků alkalické uhličitany, alkonolamíny jako mono-, di-, a triethanolamíny, 2-methyl-2-aminopropanol a jejich deriváty, hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce V:

.^19 ^,7\ /

N-W-N

Y \ ^K18 ^K20 (V) kde W propylenový segment, který je výhodně substituován hydroxylovou skupinou nebo C1-C4 alkylovou skupinou; R17, Ris, R19 a R20, které mohou být identické nebo odlišné, reprezentují atom vodíku, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.

Prostředek k okamžitému použití pro barvení v souladu s vynálezem může také obsahovat různé adjuvants běžně používané v prostředcích k barvení vlasů, jako jsou anionaktivní, kationaktivní, neionogenní, amfotemí nebo zwiterionické povrchově aktivní činidla nebo jejich směsi, anionaktivní, kationaktivní, neionogenní, amfotemí nebo zwiterionické polymery a jejich směsi, anorganické nebo organické zahušťovače, antioxydanty, enzymy jiné než 2-elektronové oxidoreduktázi používané v souladu s vynálezem, jako například peroxidázi, penetrační činidla, ochranné prostředky, aroma, pufry, dispergační činidla, kondicionéry jako např. silikony, které mohou být těkavé nebo modifikované, činidla vytvářející tenké povlaky, ceramidy, konzervační činidla a kalidla.

· 4 4· 4 4 « « 4 » 4 4 4 • 4 4 · 4 *4 4

4444444 44 4

4 4 4 4 4 4 • 4 4 4 · 4 4

Netřeba zdůrazňovat, že odborník bude pozorný při výběru této nebo těchto komplementárních sloučenin, tak aby výhodné vlastnosti, které jsou spojené s postatou prostředku pro okamžitému použití pro barvení v souladu s vynálezem, nebyly nebo podstatně nebyly nepříznivě ovlivněny jejích přídavkem nebo přídavky.

Prostředek k okamžitému použití v souladu s vynálezem může mít různé formy, jako jsou kapalné formy, krémy nebo gely, které jsou stlačeny, nebo úplně jiné formy, které jsou vhodné pro barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů. V tomto případě jsou oxidačního barvivo a 2-elektronové oxidoreduktázy přítomny v jednotném prostředku k okamžitému použití a v důsledku toho prostředek nesmí obsahovat plynný kyslík, proto aby bylo zabráněno předčasné oxidaci oxidačního barviva.

Předmětem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken, především lidských keratinových vláken, jako jsou vlasy, použitím výše definovaného použitelného prostředku k barvení.

V souladu s tímto způsobem je na vlasy aplikován alespoň jeden výše definovaný prostředek k okamžitému použití k barvení v čase, který je nezbytný k dosažení požadovaného zbarvení, po tomto čase jsou vlasy opláchnuty, výhodně omyta šamponem, opět opláchnuty a usušeny.

Čas, který je nezbytný k dosažení požadovaného zbarvení, je obvykle mezi 3 až 60 minutami a výhodně mezi 5 až 40 minutami.

Podle jednoho specifického provedení vynálezu způsob zahrnuje přípravny krok, který spočívá v odděleném skladování na jedné straně prostředku A, který obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi alespoň jeden vazebný člen, který je vybrán ze substituovaných meta-difenolů. Tento prostředek A neobsahuje žádné přídavné vazebné členy, které by mohli být vybrány ze substituovaných meta-fenylendiamínů ,a dále žádné polymery, které by mohl být vybrán z anionaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má mastný řetězec. Na druhé straně z prostředku B, který obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jeden enzym typu 2-elektronové oxidoreduktázi v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro tento enzym Tento prostředek B žádné polymery, které by mohl být vybrán z anionaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má • · 44 4 ·4 ·· «44 4 4 4 · ♦ 4 * • · 4 4 444 4 44·

4444 44 4 ♦··· · 4 44 ·

444444444

444 4 ·· · 4*44 mastný řetězec, a pak je po smíchání s prostředkem A aplikován na keratinová vlákna po potřebnou dobu.

Dalším předmětem vynálezu je oddělené barvící zařízení nebo „souprava“ , nebo jakýkoliv jiný oddělený systém plnění, v kterém první část obsahuje výše definovaný prostředek A a druhá část obsahuje výše definovaný prostředek B. Tyto prostředky mohou být vybaveny příslušenstvím s jehož pomocí je požadovaná směs nanesena na vlasy, tak jak je to popsáno v patentu FR-2,586,913.

Následující příklady slouží ilustraci vynálezu, ale nijak jej neomezují.

Příklady provedení vynálezu

Příklad barvení 1.

Prostředek k okamžitému použití pro barvení byl připraven takto:

-para-fenylendiamin

-2-methyl-1,3-dihydroxybenzen -ethanol

-kyselina močová

-urikáza z Arthrobacter globiformis, kterou prodává společnost Sigma -2-amino.2-methyl-1-propanol, pH 9,5 -demineralizovaná voda

0,324 g 0,372 g 10,0 g 1 9

20,000 jednotek (*)

100 g (*) jedna jednotka odpovídá množství enzymu, které zoxiduje jeden mikromol kyseliny močové za minutu při 30 °C a při pH 8,5

Výše popsaný prostředek k okamžitému použití byl aplikován na pramen přirozeně šedivých vlasů, který obsahoval 90% vlasů bílých, po dobu 30 minut při 30 °C. Vlasy pak byly opláchnuty, omyty běžným šamponem, a pak usušeny.

Vlasy byly zbarveny do hnědého odstínu.

• 4

4444 4

Průmyslová využitelnost

Vynález poskytuje prostředek k okamžitému použití pro barvení keratinových vláken jako jsou lidské vlasy, a dále poskytuje zařízení a způsob použití tohoto prostředku.

Claims (31)

1. PATENTOVÉ NÁROKY '

   1. Prostředek k okamžitému použití pro oxidativní barvení keratinových vláken a především lidských keratinových vláken jako jsou vlasy vyznačující se tím, že obsahuje v prostředí vhodném pro barvení:

   - alespoň jednu oxidační bázi

   - alespoň jeden vazebný člen, který se vybere ze substituovaných meta-difenolů

   - alespoň jeden enzym, typu 2-elektronové oxidoreduktázi

   - a alespoň jeden donor pro tento enzym přičemž prostředek neobsahuje žádný přídavný vazebný člen, který by mohl být vybrán ze substituovaných meta-fenyeylendiaminů a dále žádný poiymer, který by mohl být vybrán z aníonaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má mastný řetězec.
2. 2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že se 2-elektronová oxidoreduktáza vybere z pyranóza oxidáz, glukóza oxidáz, glycerol oxidáz, laktát oxidáz, pyruvát oxidáz a urikáz.
3. 3. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 a 2 vyznačující se tím, že se 2-elektronová oxidoreduktáza vybere z urikáz, které mají živočišný, mikrobiologický nebo biotechnologický původ.
4. 4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že 2-elektronová oxidoreduktáza je přítomna v prostředku k okamžitému použití k barvení od 0,01 - 20 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
5. 5. Prostředek podle nároku 4 vyznačující se tím, že 2-elektronová oxidoreduktáza je přítomna v prostředku k okamžitému použití pro barvení od 0,1 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
6. 6. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že se donor nebo substrát pro 2-elektronovou oxidoreduktázu vybere z kyseliny močové a jejích solí.

   • 0 0 · 0 · * ♦ ♦ ·

   0 · · 0 000 0 00 « ,/- * ··' .» ·····»« · · ·

   Ιο ·»···♦··» ·«* · »· · «· ··
7. 7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že donory jsou přítomny v prostředku k okamžitému použití pro barvení od 0,01 - 20 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
8. 8. Prostředek podle nároku 7 vyznačující se tím, že donory jsou přítomny v prostředku k okamžitému použití pro barvení od 0,1 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
9. 9. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 vyznačující se tím, že se oxidační báze vyberou z para-fenylendiaminů, dvojitých bází, para-aminofenolů, ortho-amionofenenolů a heterocyklických oxidačních bází.
10. 10. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že se para-fenylendiaminy vyberou ze sloučenin obecného vzorce I ů kde:

    -Ri representuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (CrC4)alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu, která je substituována dusíkatou skupinou, fenylovou skupinu nebo 4a-fenylovou skupinu;

    -R2 representuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C4)alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu, která je substituována dusíkatou skupinou;

    -R₃ reprezentuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, acetylamino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu, C1-C4

    4 4444 4 mesylaminoalkoxylovou skupinu nebo karbamoylamino(CrC4)alkoxylovou skupinu;

    -R4 representuje atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu a její soli s kyselinou
11. 11. Prostředek podle nároku 10 vyznačují se tím, že se para-fenylendiamíny vyberou z para-fenylendiamínu, para-tolylendiamínu, 2-chlor-para-fenylendiamínu,

    2,6-dimethyl-para-fenylendiamínu,

    2,5-dimethyl-para-fenylendiamínu,

    Ν,Ν-diethyl-para-fenylendiamínu,

    4-amino-N,N-diethyl-3-methylanilínu,

    2,3-dimethyl-para-fenylendiamínu,

    2,6-diethyl-para-fenylendiamínu,

    N, N-dimethyl-para-fenylendiam inu,

    N,N-dipropyl-para-fenylendiamínu,

    N,N-bis(p-hydroxyethyl)-para-fenylendimínu, .*··

    4-amino-N,N-bis(p-hydroxyethyl)-2-methylanilínu, 4-amino-2-chlor-N,N-bis(p-hydroxyethyl)-2-methylanilínu, 2-B-hydroxyethyl-para-fenylendiamínu, 2-fluor-para-fenylendiamínu,

    2-isopropyl-para-fenylendiamínu, N-(B-hydroxypropyl)-para-fenylendiamínu, 2-hydroxy-methyl-para-fenylendiamínu,

    N,N-dimethyl-3-methyl-para-fenylendiamínu, N,N-(ethyl-3-hydroxyethyl)-para-fenylendimínu, N-(S,y-dihydroxypropyl)-para-fenylendiamínu, N-(4'-aminofenyl)-para-fenylendiamínu, 2-B-hydroxy-ethyloxy-para-fenylendiamínu, 2-B-acetylamino-ethyloxy-para-fenylendiamínu, N-(B-methoxyethyl)-para-fenylendiamínu a z jejich solí s kyselinou.

    N-fenyl-para-fenylendiamínu,
12. 12 . Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že se dvojité báze se vyberou sloučenin obecného vzorce II kde:

    -7.\ a Z2 , které jsou identické nebo odlišné, reprezentují hydroxylovou nebo -NH₂ skupinu, která je substituovaná CrC4 alkylovou skupinu nebo spojovacím článkem Y;

    - spojovací článek Y reprezentuje lineární nebo rozvětvený alkylénový řetězec, který obsahuje 1 až 14 atomů uhlíku, který je přerušen'nebo ukončen jednou nebo více dusíkatými skupinami a/nebo jedním nebo vícemi heteroatomy, jako jsou atomy kyslíku, síry nebo dusíky, a je výhodně substituován jedním nebo vícemi hydroxylovými nebo Ci-Ce alkoxylovými skupinami;

    - Rs a R6 reprezentují atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo spojovací článek Y;

    - R₇, R_8i R9, R10, R11 a R12, které jsou identické nebo odlišné, reprezentují atom vodíku, spojovací článek Y, nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

    a sloučeniny obecného vzorce II obsahují pouze jeden spojovací článek na molekulu a jejich soli s kyselinou:
13. 13. Prostředek podle nároku 12 vyznačují se tím, že se dvojité báze vyberou z N,N‘-bis-(B'-hydroxyethyl)-N,N^<-bis(4‘-aminofenyl)-1,3-diaminopropanolu; N,N‘-bis-(S-hydroxyethyl)~N,N-bis(4‘-aminofenyl)ethylendiamínu; N,N‘-bis(4‘-aminofenyl)-tetramethylendiamínu;

    N,N‘-bis-(B-hydroxyethyl)-N,N‘-bis(4-methylaminofenyl)-tetramethylendiamínu;

    N,N‘-bis(4-methylaminofenyl)-tetramethylendiamínu;

    N, N ‘-bis-(ethyl)-N, N ‘-bis(4‘-amino-3‘-methylfenyl)ethylendiam inu; a

    1,8-bis(2,5-diaminofenoxy)-3,5-dioxaoktanu a jejich solí s kyselinou.

    • φφφφ φ ·
14. 14. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že se para-aminofenoly vyberou ze sloučenin obecného vzorce lil

    Kde:

    - Rn reprezentuje atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C4)alkoxy(Ci-C₄)alkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo hydroxy(Ci-C4)alkylamino(CrC4)alkylovou skupinu;

    *- *·’

    -R14 reprezentuje atom vodíku nebo halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, C1-C4 kyanoalkylovou skupinu nebo (CrC4)alkoxy-(Ci-C4)alkylovou skupinu, a alespoň jedna skupina Rn a R14 reprezentuje atom vodíku a jejich soli s kyselinou.
15. 15. Prostředek podle nároku 14 vyznačující se tím, že se para-aminofenoly vyberou z para-aminofenolu, 4-amino-3-methylfenoiu, 4-amino-3-fluorfenolu, 4-amino-3-hydroxymethylfenolu, 4-amino-2-methylfenolu,

    4-amino-2-hydroxymethylfenolu, 4-amino-2-methoxymethylfenolu,

    4-amino-2-aminomethylfenolu, 4-amino-2-(B-hydroxyethylaminomethyl)fenolu a

    4- amino-2-fluorfenolu a z jejich solí s kyselinou.
16. 16. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že se ortho-aminofenoly vyberou z 2-aminofenolu, 2-amino-5-methylfenolu, 2-amino-6-methylfenolu a

    5- acetamido-2-aminofenolu a z jejich solí s kyselinou.
17. 17. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se tím, že se heterocyklické báze vyberou z derivátů pyridinu, derivátů pyrimidinu a derivátů pyrazolu a jejích solí s kyselinou.

    • · · φφφφ · · ·» · • · • · · φφφφφ φφφ φ* φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ
18. 18. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17 vyznačující se tím, že oxidační báze jsou přítomny v prostředku pro barvení od 0,0005 - 12 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
19. 19. Prostředek podle nároku 18 vyznačující setím, že oxidační báze jsou přítomny v prostředku pro barvení od 0,005 - 8 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
20. 20. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19 vyznačující se tím, že se substituované meta-difenoly vyberou ze sloučenin obecného vzorce IV

    Kde:

    -Ri5 a Ri6, které jsou identické nebo odlišné, reprezentují atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo atom halogenu, který se vybere z chloru, bromu a fluoru; a alespoň jedna skupina R15 a Rw je jiná než atom vodíku a jejich soli s kyselinou.
21. 21. Prostředek podle nároku 20 vyznačující se tím, že se meta-difenoly vyberou z

    2-methyl-1,3-dihydroxybenzenu, 4-chlor-1,3-dihydroxybenzenu, a

    2-chlor-1,3-dihydroxybenzenu a z jejich solí s kyselinou.
22. 22. Prostředek podle nároku 21 vyznačující se tím, že obsahuje

    2-methyl-1,3-dihydroxybenzen a/nebo jeho sole s kyselinou.
23. 23. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22 vyznačující se tím, že substituované meta-difenoly jsou přítomny v prostředku pro barvení od 0,0001 - 8 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.
24. 24. Prostředek podle nároku 23 vyznačující se tím, že substituované meta-difenoly jsou přítomny v prostředku pro barvení od 0,005 - 5 % hmotn. k celkové hmotnosti prostředku.

    •

    4 ·

    444« •

    4« 4

    4 4 4 ·

    4 4 4 4 4 • 4 4444 « 4 • 4 4 4

    44 4
25. 25. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 24 vyznačující se tím, že se soli s kyselinou vyberou z hydrochlóridů, hydrobromidů, sulfátů, tartrátů, laktátů a acetátů.
26. 26. Prostředek podle nároků kteréhokoliv z 1 až 25 vyznačující se tím, že obsahuje jeden nebo více přídavných vazebných členů a/nebo jedno nebo vícero přímých barviv.
27. 27. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 26 vyznačující se tím, že jeho pH je 5 až 11. Ů
28. 28. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 27 vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu pexoxidázu.
29. 29. Způsob barvení keratinových vláken, především lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že se alespoň jeden prostředek k okamžitému použití pro barvení odpovídající kterémukoliv z nárokům 1 až 29 použije na vlákna v čase, který je nezbytný k dosažení požadovaného zbarvení.
30. 30. Způsob podle nároku 29 vyznačující se tím, že obsahuje přípravný krok, který spočívá v odděleném skladování na jedné straně prostředku A, který obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jednu oxidační bázi alespoň jeden vazebný člen, který je vybrán ze substituovaných meta-difenolů, tento prostředek A neobsahuje žádné přídavné vazebné členy, které by mohli být vybrány ze substituovaných meta-fenylendiamínů ,a dále žádné polymery, které by mohl být vybrán z anionaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má mastný řetězec a na druhé straně z prostředku B, který obsahuje prostředí, které je vhodné pro barvení, alespoň jeden enzym typu 2-elektronové oxidoreduktázi v přítomnosti alespoň jednoho donoru pro tento enzym, tento prostředek B neobsahuje žádné • * * · · · · « · t · · · · · ·· >·«···« *4 · • · · · · · · * • ·· · ·· ·· polymery, které by mohl být vybrán z aníonaktivních amfoterních polymerů, které obsahují alespoň jednu hydrofilní jednotku a alespoň jednu jednotku allylového etheru, který má mastný řetězec, a pak je po smíchání s prostředkem A aplikován na keratinová vlákna po potřebnou dobu.
31. 31. Oddělené barvící zařízení vyznačující se tím, že obsahuje první část, která obsahuje prostředek A podle nároku 30, a druhou část obsahuje výše definovaný prostředek B podle nároku 30.