CZ20002065A3 - Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method - Google Patents

Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method Download PDF

Info

Publication number
CZ20002065A3
CZ20002065A3 CZ20002065A CZ20002065A CZ20002065A3 CZ 20002065 A3 CZ20002065 A3 CZ 20002065A3 CZ 20002065 A CZ20002065 A CZ 20002065A CZ 20002065 A CZ20002065 A CZ 20002065A CZ 20002065 A3 CZ20002065 A3 CZ 20002065A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
film
thermoplastic
pmma
production
smoothing
Prior art date
Application number
CZ20002065A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Uwe Numrich
Klaus Hofmann
Peter Kaube
Horst Schmidt
Heinz Vetter
Original Assignee
Röhm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Röhm Gmbh filed Critical Röhm Gmbh
Priority to CZ20002065A priority Critical patent/CZ20002065A3/en
Publication of CZ20002065A3 publication Critical patent/CZ20002065A3/en

Links

Landscapes

  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Při způsobu výroby povrchově tvrzené, oboustranně vysoce lesklé fólie, která je prakticky prostá gelových částic, s tloušťkou 80 až 300 pm se tavenina, např. polymethylmethakrylátu vytváří pomoci extruderu a prostřednictvím ohebné lamelové trysky se přivádí na hladící válcovací stolici, která je uspořádána pro zvláště velké přítlačné síly ve válcovací štěrbině, přičemž hladící válce jsou bombírovány. Fólie se používají pro povrchovou dekoraci vysoce hodnotných termoplastických tvarovaných součástí.In the production method, surface hardened, high on both sides a shiny foil that is practically free of gel particles, p with a thickness of 80 to 300 µm, the melt, e.g. polymethyl methacrylate is produced by the extruder a it is supplied to the smoothing nozzle by means of a flexible lamella nozzle a rolling stand which is arranged for particularly large the thrust forces in the rolling slit, the screed rollers being crowned. Foils are used for surface decoration high quality thermoplastic molded parts.

Description

Oblast technikyTechnical field

Jestliže se vstřikované součásti dekorují potištěnými polymetakrylátovými (PMMA) fóliemi, používají se za účelem dosažení určitého „hloubkového účinku tisku PMMA-fólie o tloušťce 80 až 300 pm. Pro dekoraci se buď potištěné PMMAfólie, kolaminované s termoplastickými nosičovými materiály, předtvarují a razí na požadovanou geometrii, uvádějí se do vstřikovacího lisu a zastřikují se, nebo se potištěná PMMAfólie ve formě role uvádí do vstřikovacího lisu a zastřikuje. Zastřikování se provádí na potištěné straně, takže tisk je chráněn PMMA-fólií obsahující látku absorbující UV záření. Pro zastřikování mohou být použity následující termoplasty a polymerní směsi: ABS, PC/ABSsměsi, PVC, PC, PC/ASA-směsi, PP, PP-směsi.When injection molded parts are decorated with printed polymethacrylate (PMMA) films, they are used to produce a certain "depth effect" of printing a PMMA film with a thickness of 80 to 300 µm. For decoration, either the printed PMMA foils co-laminated with the thermoplastic carrier materials are preformed and embossed on the desired geometry, fed to the injection molding machine and sprayed, or the printed PMMA foil in the form of a roll is fed into the injection molding machine and sprayed. The spraying is carried out on the printed side, so that the printing is protected by a PMMA film containing a UV absorbing substance. The following thermoplastics and polymer blends can be used for injection molding: ABS, PC / ABS blends, PVC, PC, PC / ASA blends, PP, PP blends.

Pro dekoraci se buď vkládají potištěné výlisky fólie (volitelně předtvarované) do vstřikovacího lisu a zastřikují se, nebo se potištěná PMMA-fólie z role zavádí do vstřikovacího nástroje a zastřikuje se, nebo se PMMA-fólie laminuje na termoplastický nosičovy materiál a (volitelně předtvarovaná) se zavádí do vstřikovacího lisu a zastřikuje. Jako nosičové materiály, které se laminují s potištěnou fólií podle vynálezu, se mohou použít například následující termoplasty: ABS, směsi polykarbonát-ABS, ASA (kopolymer akryloester-styren-akrylonitril), směsi polykarbonát-ASA, směsi obsahující polyolefiny, jako např. polyetylén, polypropylen, PVC, a směsi obsahující polyfenylen. Všechny termoplastické materiály mohou být vyztuženy skelnými vláknyFor decoration, either the printed foil moldings (optionally preformed) are inserted into the injection molding machine and sprayed, or the printed PMMA film from the roll is introduced into the injection molding tool and sprayed, or the PMMA film is laminated to a thermoplastic carrier material and (optionally preformed) is introduced into an injection molding machine and sprayed. For example, the following thermoplastics can be used as carrier materials that are laminated with the printed film of the invention: ABS, polycarbonate-ABS blends, ASA (acryloester-styrene-acrylonitrile copolymer), polycarbonate-ASA blends, polyolefin-containing blends such as polyethylene , polypropylene, PVC, and mixtures containing polyphenylene. All thermoplastic materials can be glass fiber reinforced

-2nebo minerálními plnivy.-2or mineral fillers.

PMMA-fólie přebírá funkci ochranného laku. Na rozdíl proti vstřikovaným součástem, chráněným ochranným lakem nebo potištěným přímým nebo nepřímým způsobem (tepelným přenosem, mokrým přenosem), nabízí povrchové dekorování potištěnými PMMA-fóliemi následující výhody:The PMMA foil takes over the function of a protective varnish. Unlike injection molded parts, protected lacquer or printed directly or indirectly (heat transfer, wet transfer), surface decoration with printed PMMA films offers the following advantages:

- značné snížení nákladů (povrchové dokončení a dekorace se provádí v jediném kroku)- Significant cost reductions (surface finishing and decoration in one step)

- bezrozpouštědlový proces- solvent-free process

- malé investiční náklady a náklady na ochranu prostředí- low investment and environmental costs

- jednoduchá výměna tištěného vzoru- easy replacement of the printed pattern

- vyšší volnost volby vzoru.- greater freedom of choice of pattern.

Dekorování termoplastických výlisků potištěnými fóliemi, jako součást procesu lisování vstřikováním, se všeobecně nazývá „In-mould-film-decoration (dekorování vlisováním fólie). Nejznámější formu tohoto způsobu představuje takzvané „Insert-Moulding (lisování vložky). K tomu se dekorativně potištěná PMMA-fólie pro vyztužení kolaminuje s termoplastickým nosičovým materiálem. K tomu se používají s výhodou ABS, ASA, PC, PVC, PP, PPE a směsi těchto materiálů.Decorating thermoplastic moldings with printed films as part of the injection molding process is commonly referred to as "in-mold-film-decoration". The best-known form of this method is so-called "Insert-Molding". For this purpose, the decor-printed PMMA foil for reinforcement is co-laminated with the thermoplastic carrier material. ABS, ASA, PC, PVC, PP, PPE and mixtures of these materials are preferably used for this purpose.

Fóliový laminát se prostřednictvím tepelného tvarovacího procesu tvaruje a razí na požadovanou geometrii. Předlísky se následně přivádějí k zastřikovacímu procesu k vlastní výrobě výlisků. K tomu se předlísky, většinou automaticky, uvádějí do vstřikovacího lisu a zastřikují se termoplastickými plasty. K zastřikování se s výhodou používají ABS, ASA, PC, PVC, PP, PPE jakož i směsi těchto materiálů. Jestliže se použije nosičový materiál dostatečnéThe film laminate is shaped and stamped into the desired geometry by means of a thermal forming process. The preforms are then fed to the injection molding process for the actual production of the moldings. For this purpose, the preforms, usually automatically, are introduced into an injection molding machine and sprayed with thermoplastic plastics. ABS, ASA, PC, PVC, PP, PPE as well as mixtures of these materials are preferably used for spraying. If sufficient support material is used

-3• tt tloušúky, je možno ušetřit zastřikování a je možno přímo použít přetvařovaný, vyražený nebo nařezaný laminát.-3 • tt thickness, it is possible to save spraying and directly use preformed, punched or cut laminate.

„In-Mould-Film-Decoration (dekorování vlisováním fólie) nabízí, na základě velmi racionálního vedení procesu a možnosti rychlé výměny vzoru, zpracovatelům popř. výrobcům formy možnosti náhrady tradičního nákladného způsobu.“In-Mold-Film-Decoration offers processors and processors a very rational process and fast pattern change capability. mold manufacturers the possibility of replacing the traditional costly method.

PMMA-fólie, potištěná transparentními, elastickými laky, zastříknutá transparentním termoplastem, se může například racionálním způsobem použít pro výrobu krytů zadních světel automobilů. Jako transparentní termoplasty se používají s výhodou PMMA-tvarovací hmoty, SAN, polystyrénové tvarovací hmoty, polykarbonáty jakož i směsi PMMA/SAN.The PMMA film, printed with transparent, elastic lacquers, sprayed with a transparent thermoplastic, can be used, for example, in a rational manner for the production of automobile taillight covers. PMMA molding compositions, SAN, polystyrene molding compositions, polycarbonates as well as PMMA / SAN mixtures are preferably used as transparent thermoplastics.

Tento způsob nabízí možnost rychlé změny vzoru, aniž by bylo nutno stavět nové, nákladné vícesložkové vstřikovací lisy. Kromě toho se ušetří nákladné barvení PMMA-tvarovacích hmot pro vícesložkové vstřikování.This method offers the possibility of rapid pattern change without the need to build new, expensive multi-component injection molding machines. In addition, expensive dyeing of PMMA molding compositions for multi-component injection molding is avoided.

„In-Mould-Film-Decoration (dekorování vlisováním fólie) umožňuje v této oblasti použití výrobu kompletních dílů karosérie automobilu, které volitelně mohou, obsahovat kryty zadních světel jako funkční plochy.“In-Mold-Film-Decoration in this field of application allows the production of complete car body parts, which may optionally include rear light covers as functional surfaces.

Volitelně se PMMA-fólie, potištěná transparentním elastickým lakem, může při tomto použitím před výrobou výlisku zastříknout transparentními, termoplastickými nosičovými materiály pro zvýšení tuhosti pro ochranu laku proti horké, pod vysokým tlakem se nacházející tavenině termoplastického materiálu používaného pro zastřikování.Optionally, the PMMA film printed with a transparent elastic lacquer may be sprayed with transparent, thermoplastic carrier materials in this application prior to molding to increase stiffness to protect the lacquer against the hot, high-pressure melt of the thermoplastic material used for spraying.

Zvláštní, velmi hospodárně fungující provedení „In• · • · · · • 8Special, very economical design "In" · 8 · 8

88

Mould-Film-Decoration (dekorování vlisováním fólie) používá kombinovaného tvarovacího zastřikovacího nástroje, pomocí kterého se realizuje v jednom procesu na bázi potištěných fólií ve formě role jak tvarování fólie, tak zastřikování. Tento způsob se obecně nazývá „Film-Insert-Molding (lisování vložené fólie).Mold-Film-Decoration employs a combined molding die tool, which is used in a single process based on printed foils in the form of a roll of both film forming and injection molding. This method is generally called "Film-Insert-Molding".

Při použití PMMA-fólií k dekorování vstřikovaných výlisků pomocí „Film-Insert-Molding (lisování vložené fólie) jsou na PMMA-fóliový materiál kladeny vysoké požadavky:When PMMA foils are used to decorate injection molded parts with Film-Insert-Molding, high demands are placed on PMMA foil material:

- dobrá manipulovatelnost v procesu tisku, tzn. dostatečná tažnost- good handling in the printing process, ie. sufficient ductility

- vysoká povrchová tvrdost (alespoň tvrdost tužky HB) pro zamezení poškrábání výlisků dekorovaných PMMA-fólií- high surface hardness (at least the hardness of the HB pencil) to avoid scratching of moldings decorated with PMMA foils

- vysoký lesk povrchu (měřeno podle DIN 67530) >120- high surface gloss (measured according to DIN 67530)> 120

- malý zákal účinkem vlhkosti <2 % zamlžení podle metody popsané na str. 15- slight haze due to moisture <2% mist according to the method described on page 15

- nízký povrchový zákal <1,5 %- low surface haze <1.5%

- extrémně nízký počet gelových částic max. 1 gelová částice na 2 00 cm2 - extremely low number of gel particles max. 1 gel particle per 200 cm 2

- vysoká odolnost vůči povětrnosti; srovnatelná se standardní PMMA- high weather resistance; comparable to standard PMMA

- dostatečná absorpce UV-světla; UV-absorpce v oblasti 290 až 370 nm <1 %.- sufficient absorption of UV-light; UV absorption in the range 290 to 370 nm <1%.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

DE 38 42 796 (Rohm GmbH) popisuje PMMA-fólie na báziDE 38 42 796 (Rohm GmbH) describes PMMA-based films

PMMA-tvarovací hmoty s malou velikostí částic elastomeru a s vysokým podílem elastomeru. Fólie podle vynálezu nejsou,PMMA-molding materials with small particle size of elastomer and high content of elastomer. The films according to the invention are not

-5pokud jde o parametr „povrchová tvrdost, z této tvarovací hmoty vyrobitelné.-5on the parameter "surface hardness, can be made from this molding mass."

WO 96/30435 a EP 763 560 (Mitsubishi Rayon) popisují výrobu PMMA-fólií o tlouštice až 0,3 mm, založených na určitém složení PMMA: modifikátor rázuvzdornosti na bázi polybutylakrylátu s určitým průměrem částic, PMMA-polymerní matrice a (volitelně) přídavek modifikátorů tavitelnosti (polymer I).WO 96/30435 and EP 763 560 (Mitsubishi Rayon) disclose the production of PMMA films up to 0.3 mm thick based on a particular PMMA composition: impact modifier based on a certain particle diameter polybutyl acrylate, PMMA polymer matrix and (optionally) addition melt modifiers (polymer I).

Výroba fólie se provádí v jednoválcovém procesu (tzv. vytlačování na chlazený válec), při kterém se termoplastická tavenina během procesu chlazení a tuhnutí uvádí do styku s jednotlivým kovovým válcem a chladí se. Je třeba výslovně upozornit, že termoplastická tavenina se nemůže pro výrobu fólií požadované tloušťky tvarovat mezi dvěma kovovými válci.The film is produced in a single-roll process (so-called chilled roll extrusion), in which the thermoplastic melt is contacted with a single metal roll during cooling and solidification and cooled. It should be noted that the thermoplastic melt cannot be formed between two metal rollers to produce films of the desired thickness.

Tento způsob vykazuje oproti dvouválcovému procesu významné nevýhody, které mají rozhodující vliv na kvalitu fólie. Gelové částice, k jejichž tvorbě v zásadě mají rázuvdorně modifikované PMMA-tvarovací hmoty sklon, se při tvarování na jednotlivém chlazeném válci, na rozdíl od dvouválcového (hladicího) procesu, nezatlačují pod povrch, a zůstávají tak viditelné jako optický defekt. Zvláště nevýhodně se projevují v následném procesu tisku při výrobě dekorové fólie, při kterém se v oblasti gelových částic ukazují zřetelně viditelná chybějící místa. Dále, povrch fólie odvrácený od chlazeného válce, volně ochlazovaný na vzduchu, vykazuje pozorovatelný povrchový zákal, způsobený různě silnou objemovou kontrakcí částic elastomeru a matrice z PMMA. Tím se vytváří povrchová struktura „kopce a údolí, která rozptyluje světlo a vyvolává tak nevýhodný efekt • φφφThis process has significant disadvantages over the two-roll process, which have a decisive influence on the quality of the film. The gel particles, which in principle tend to form impact-modified PMMA molding compositions, do not press under the surface when forming on a single cooled cylinder, unlike the two-roll (polishing) process, and thus remain visible as an optical defect. They are particularly disadvantageous in the subsequent printing process in the production of the decor foil, in which clearly visible gaps appear in the region of the gel particles. Further, the surface of the film facing away from the cooled roll, freely cooled in air, exhibits an observable surface haze due to the varying volume contraction of the elastomer particles and PMMA matrix. This creates a surface structure of “hills and valleys” that scatter light and cause a disadvantageous effect • φφφ

-6Φ φ φφφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ φφ zákalu.-6Φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ alu alu alu alu alu

DE 195 44 563 (Rohm GmbH) popisuje rázuvzdorné PMMA tvarové hmoty používané pro výrobu fólií podle vynálezu.DE 195 44 563 (Rohm GmbH) discloses the impact resistant PMMA molding compositions used in the production of the films according to the invention.

DE 40 18 530 (Rohm GmbH) popisuje způsob výroby plných desek nebo fólií o tloušťce menši než 1 mm z termoplastického plastu s teplotou skelného přechodu >50 °C. Vyhlazení se dosahuje vedením fólie na nekonečném pásu. Získané desky nebo fólie jsou prakticky bez orientace a dvoj lomu.DE 40 18 530 (Rohm GmbH) discloses a process for the production of solid sheets or foils with a thickness of less than 1 mm from thermoplastic plastic having a glass transition temperature> 50 ° C. Smoothing is achieved by guiding the film on the endless belt. The sheets or sheets obtained are practically free from orientation and birefringence.

EP 659 829 (Rohm GmbH) popisuje ochrannou fólii proti povětrnosti a jí povlečené výlisky, kterážto fólie má vedle ochrany proti povětrnosti také úlohu absorpce UV-záření. Sestává z tvrdé fáze z PMMA a tlumicí fáze, přičemž látka absorbuj íc UV-záření.EP 659 829 (Rohm GmbH) discloses a weatherproofing film and moldings coated therewith, which in addition to weathering also has the role of absorbing UV radiation. It consists of a hard phase of PMMA and a damping phase, the UV-absorbing substance.

EP 391 193 (Bayer AG) popisuje způsob výroby na obou stranách lesklé, opticky izotropní extruzní fólie s tloušťkou menší než 0,6 mm, která se bud'EP 391 193 (Bayer AG) discloses a process for producing on both sides a glossy, optically isotropic extrusion film having a thickness of less than 0.6 mm, which is either

1. vyrábí extruzí a následným kalandrováním mezi lakovaným elastickým válcem a vysoce lesklým ocelovým válcem, nebo1. produced by extrusion and subsequent calendering between a lacquered elastic cylinder and a high-gloss steel cylinder; or

2. se tvaruje ve dvou extruzních krocích, přičemž v prvním kroku se vyrábí extruzí a následným kalandrováním mezi broušeným elestickým válcem a vysoce lesklým ocelovým válcem fólie, na jedné straně vysoce lesklá a na druhé straně matná. Ve druhém extruzním kroku se fólie vyrobená v prvním kroku na matné straně povléká taveninou ze stejného termoplastického plastu, takto získaná povlečená fólie se2. is molded in two extrusion steps, the first step being produced by extrusion and subsequent calendering between a brushed anesthetic roll and a high-gloss steel roll of foil, on the one hand highly glossy and matt on the other. In the second extrusion step, the film produced in the first step on the matt side is coated with a melt of the same thermoplastic plastic, the coated film thus obtained is

99

-79 9 9 9999 9 99 9-79 9 9,999 9,999 9

9 9 99 9 9 99 99 9 99 9

999 99 99 99 99 99 opět kalandruje mezi dvěma vysoce lesklým ocelovým válcem a broušeným elastickým válcem, přičemž vysoce lesklá strana povlečené fólie je obrácena k válci z broušeného elastického materiálu.999 99 99 99 99 99 again calenderes between two high-gloss steel rolls and the ground elastic roll, the high-gloss side of the coated film facing the roll of the ground elastic material.

Oba způsoby, které jsou jednak technologicky náročné, jednak jsou spojeny s vysokými výrobními náklady, podle dosavadního stavu techniky, jsou pro výrobu oboustranně lesklé fólie mezi dvěma vysoce lesklými ocelovými válci, kvůli extrémně vysokým a obtížně ovladatelným silám ve válcovací štěrbině, nepoužitelné.Both processes which are both technologically demanding and associated with high production costs, according to the prior art, are unusable for the production of a double-sided foil between two high-gloss steel rollers, due to the extremely high and difficult to control forces in the rolling nip.

Způsob 1 má tu nevýhodu, že není velkovýrobně realizovatelný, neboř lakové vrstvy na gumových válcích vlivem vysoké teploty tavení velmi rychle křehnou. Pro zabránění vlivu vysokých teplot tavení se mohou lakované gumové válce chladit ve vodní lázni, vlhkost však vede k nevýhodnému ovlivnění povrchové kvality fólie.The method 1 has the disadvantage that it is not commercially viable, since the lacquer layers on the rubber rollers become brittle very quickly due to the high melting point. To avoid the effects of high melting temperatures, lacquered rubber rollers can be cooled in a water bath, but moisture leads to a disadvantageous effect on the surface quality of the film.

Způsob 2 vykazuje mimořádně nepříznivou ekonomii, neboř výroba fólie se musí provádět ve dvou extruzních krocích. Extruzní povlékání fólie taveninou a následné kalandrování, zejména v požadované oblasti tloušřky podle vynálezu, dále vede k nepříznivým povrchovým vlastnostem.Method 2 exhibits an extremely unfavorable economy, since the production of the film must be carried out in two extrusion steps. Furthermore, extrusion coating of the film with a melt and subsequent calendering, particularly in the desired thickness range according to the invention, further leads to unfavorable surface properties.

EP 195 075 (Exxon) popisuje způsob výroby fólie z 10-85 % hmotn. elastomeru a 90-15 % hmotn. polyolefinu, při kterém se extrudovaný pás vede při teplotě nad bodem měknutí skrze štěrbinu protiběžných válců. Jeden z válců je vysoce lesklý chlazený válec a druhý válec je válec s vysoce lesklou gumovou plochou, fólie se přitom chladí.EP 195 075 (Exxon) describes a process for producing a film of 10-85 wt. % elastomer and 90-15 wt. a polyolefin in which the extruded strip is passed through a slot of the counter-rotating rollers at a temperature above the softening point. One of the rollers is a high-gloss chilled roll and the other roll is a high-gloss rubber surface, the film being cooled.

Takto získané fólie mají tloušřku mezi 25 a 250The films thus obtained have a thickness of between 25 and 250

-8φφ φφ φφ mikrometrů (10'6m). Přítlačné síly zde nejsou popsány, nevýhody popsané v diskusi k EP 391 193 existují i zde.-8φφ φφ φφ micrometers (10 ' 6 m). The pressing forces are not described here, the disadvantages described in the discussion of EP 391 193 also exist here.

EP 212 355 (Bayer AG) popisuje fólii z polykarbonátu, která je popřípadě potištěna bezlepidlovou polyuretanovou vrstvou. Fólie jsou jednostranně matové nebo jednostranně strukturované tím, že strukturované chlazené potiskují a zastřikují.EP 212 355 (Bayer AG) discloses a polycarbonate film which is optionally printed with a glue-free polyurethane layer. The foils are one-sided matt or one-sided structured by printing and spraying structured chilled.

jsou taženy přes matované nebo válce. Takto získané fólie seThey are pulled through matt or rollers. The films thus obtained are:

Jako plast pro zastřikování se používá kopolymer akrylonitrilu, butadienu a styrenu.A copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene is used as the plastic for injection molding.

EP 294 705 (Rohm GmbH) popisuje způsob výroby oboustranně lesklých fólií, který používá jako hladící prvek již hlazenou fólii, která je v tomto způsobu předem vyrobena a vedena zpět.EP 294 705 (Rohm GmbH) discloses a process for producing double-sided glossy films which uses as smoothing element an already glazed film which is pre-fabricated and recycled in this process.

A.Huemer (Kunststoffe 87 (1997), 10, str. 1351 a dále) diskutuje výhody a nevýhody uspořádáni hladících válců, stejně jako H.Gross (Kunststoffe 87 (1997) , 5, str. 564) .A. Huemer (Kunststoffe 87 (1997), 10, p. 1351 et seq.) Discusses the advantages and disadvantages of the arrangement of the smoothing rolls, as well as H. Gross (Kunststoffe 87 (1997), 5, p. 564).

Huemer uvádí, že „pokusy s vyšším tlakem selhávají, neboř tím se nemění ani doba zdržení ve válcovací štěrbině, ani doba relaxace polymeru.Huemer states that “higher pressure experiments fail because neither the residence time in the roll nip nor the polymer relaxation time is changed.

Opatření, která Huemer popisuje (správný poměr rychlosti výstupu z trysky a rychlosti odtahování) nestačí k získání fólií s vysokou kvalitou povrchu. Pro vyhlazení povrchu není, jak Huemer vyvozuje, potřebný co možná nejnišší tlak ve válcovací štěrbině, nýbrž co možná nejvyšší.The measures Huemer describes (the correct ratio of nozzle exit speed and draw-off speed) is not enough to obtain films with high surface quality. As Huemer infers, the smoothing of the surface is not required as low as possible the pressure in the rolling nipple, but as high as possible.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vyvstává tak potřeba vytvořit hospodárně pracující, veThus, there is a need to create economically efficient workers

-9• Φ φ · φφφ · Φ « 9-9 • Φ φ · φφφ · Φ «9

4 4 4 4 · 44 9 4 9 44 4 4 4 · 44 9 4 9

444 44 44 944 99 4 • 4 4 4·· ·· 4 ·444 44 44 944 99 4 • 4 4 4 ·· ·· 4 ·

9 9 9 4 4 9 94 4 4 44 velkovýrobním měřítku použitelný způsob výroby fólií o tlouštice <0,3 mm z rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot, který kromě toho poskytne oboustranně vysoce lesklou fólii, s kvalitou povrchu téměř bez gelových částic a s povrchovou tvrdostí dostatečnou pro dekorování. Dále musí být tato fólie spolehlivě a hospodárně opracovatelná v procesu tisku jakož i při způsobu „in-mould-film-decoration (dekorování vlisováním fólie), musí vykazovat tomu odpovídající dostatečnou tažnost.9 9 9 4 4 9 94 4 4 44 Large scale production method for the production of foils <0.3 mm thick from impact-resistant PMMA molding materials, which in addition provides a highly gloss foil on both sides, with almost gel-free surface quality and sufficient surface hardness for decorating. Furthermore, the film must be capable of being processed reliably and economically in the printing process as well as in the in-mold-film-decoration process, and must have adequate ductility accordingly.

Proto bylo třeba věnovat velkou pozornost správné volbě PMMA-složky, zejména pokud jde o rovnováhu mezi povrchovou tvrdostí a tažností.It was therefore necessary to pay close attention to the correct choice of PMMA component, especially regarding the balance between surface hardness and ductility.

Dále uvedených vlastností PMMA-fólie, nezbytných pro dekorování povrchů, je možno dosáhnout jen tehdy, když:The following PMMA film properties necessary for surface decoration can only be achieved if:

se použije polybutylakrylát jako základ modifikátorů rázuvzdornosti odolného vůči povětrnosti použitý modifikátor rázuvzdornosti vykazuje určitou nejmenši velikost částic účinné elestomerní fáze (rozmezí velikosti částic) použitý modifikátor rázuvzdornosti se může na základě jeho morfologické struktury (jasné rozdělení houževnaté a elastomerní fáze, co nejvyšší účinný elastomerní podíl, co největší velikost částic) použit v poměrně velkém zředění, čímž je zajištěna minimálně nezbytná povrchová tvrdost pro výrobu suroviny pro fólii se použije speciální způsob výroby tvarovací hmoty, který na základě integrované techniky koagulace modifikátorů rázuvzdornosti umožňuje dostatečné oddělení ve vodě rozpustných polymeračních pomocných látek z výroby modifikátorů rázuvzdornosti,polybutyl acrylate is used as the basis of weather-resistant impact modifiers the impact modifier used exhibits a smallest particle size of the active elastomeric phase (particle size range) the impact modifier used can, based on its morphological structure (clear distribution of tough and elastomeric phase) (as large as possible particle size) is used at relatively large dilution to provide the minimum necessary surface hardness for the film raw material by using a special molding material process that allows sufficient separation of the water-soluble polymerization auxiliaries from production by integrated coagulation of impact resistance modifiers impact modifiers,

- 10• 4 44 44 44 44 • · · · 4 4 4 * · 4 4 4 4 · 44 4 • 44 44 ·· 444 4· 4- 10 • 4 44 44 44 44 · · · 4 4 4 * · 4 4 4 4 · 44 4 44 44 44 ·· 444 4 · 4

4444 4444 · 44 4 · 44 44 čímž je zajištěn jen nepatrný sklon k zákalu fólie účinkem vodní páry.4444 4444 · 44 4 · 44 44 thus ensuring only a slight tendency to film haze due to water vapor.

dobrá zpracovatelnost v procesu tisku (pro „Film-InsertMolding (lisování vložené fólie) se většinou používají dekorativně potištěné PMMA-fólie), tj. dostatečná tažnost vysoká povrchová tvrdost (alespoň tvrdost tužky HB) pro zamezení poškrábání výlisků dekorovaných PMMA-fóliígood processability in the printing process (for film-InsertMolding, decorative printed PMMA films are mostly used), ie sufficient ductility high surface hardness (at least the hardness of the HB pencil) to prevent scratches of molded PMMA films

- vysoký lesk povrchu (měřeno podle DIN 67530) >120- high surface gloss (measured according to DIN 67530)> 120

- malý zákal účinkem vlhkosti <2 % zamlžení podle metody popsané na str. 15- slight haze due to moisture <2% mist according to the method described on page 15

- nízký povrchový zákal <1,5 %- low surface haze <1.5%

- extrémně nízký počet gelových částic max. 1 gelová částice na 200 cm2 - extremely low number of gel particles max. 1 gel particle per 200 cm 2

- vysoká odolnost vůči povětrnosti, srovnatelná se standardní PMMA- high weather resistance, comparable to standard PMMA

- dostatečná absorpce UV-světla; UV-absorpce v oblasti 200 až 370 nm <1 %.- sufficient absorption of UV-light; UV absorption in the range 200 to 370 nm <1%.

Výroba používaných rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot je popsána v DE 195 44 563 (Rohm GmbH).The production of the impact resistant PMMA molding compositions used is described in DE 195 44 563 (Rohm GmbH).

Dále je pro zajištění vysoké kvality fólie (extrémně nízký počet gelových částic, vysoký povrchový lesk, vysoká odolnost vůči vlivu povětrnosti, nízký povrchový zákal) nezbytný způsob tvarování fólie podle vynálezu. Výše zmíněná kombinace vlastností není možná způsobem vytlačováním na chlazený válec, pro fólie v nárokované oblastí tlouštěk obvyklým.Further, the film forming process according to the invention is necessary to ensure high quality of the film (extremely low number of gel particles, high surface gloss, high weather resistance, low surface haze). The aforementioned combination of properties is not possible by the extrusion method on the cooled roll, as is usual for the films in the claimed thickness range.

Výroba fólie podle vynálezu se provádí speciálním, na technice hladícího válcování založeným, způsobem tvarování ·· ·» 99The production of the film according to the invention is carried out by means of a special shaping method based on the technique of smoothing

9 9 9 99

9 9 9 9999 9 9 999

9 9 99 9 9

99 99 9· za použití speciálního přítlačného systému a dvojice specielně bombírovaných, na zrcadlový lesk vyleštěných válců, v jejichž válcovací štěrbině se provádí tvarování fólie podle vynálezu. Technikou hladícího válcování byly dosud vyráběny jen zřetelně tlustší fólie (d>0,3 mm; viz „Folien fur thermogeformte Verpackungen, VDI-Verlag, 1992).Using a special pressing system and a pair of specially polished, mirror-polished rollers, in the rolling slot of which the film according to the invention is formed. Up to now, only considerably thicker films have been produced by the smoothing rolling technique (d> 0.3 mm; see "Folien fur thermogeformte Verpackungen, VDI-Verlag, 1992)".

Pro výrobu fólií podle vynálezu (oblast tlouštěk 80 až 300 pm, s výhodou 95 až 250 pm, zvláště výhodně 105 až 250 pm) jsou nezbytné extrémně velké přítlačné síly ve válcové štěrbině, které nelze realizovat dosud používanými konstrukcemi (přitlačování lomenou pákou, viz obr. 1, nebo obvyklým hydraulickým přitlačováním). Hydraulické přitlačování, které ostatně má tyto přítlačné síly vyvíjet jen přibližně, je podstatně konstrukčně náročnější než řešení podle vynálezu. Překvapivě se podařilo vyvíjet vysoké přítlačné síly prostřednictvím konstrukce podle vynálezu: Jeden z válců tvořících hladící štěrbinu je nehybně fixován v hladící válcovací stolici. Druhý, posouvatelný válec je prostřednictvím dvou paralelně uspořádaných pohonů (elektrických nebo hydraulických) šnekovým převodem spojen s táhly umístěnými na ložiskových čepech válců (viz obr. 2).For the production of the films according to the invention (thickness range 80 to 300 µm, preferably 95 to 250 µm, particularly preferably 105 to 250 µm), extremely high contact forces in the cylindrical slot are necessary, which cannot be realized by the structures used up to now. 1, or by conventional hydraulic pressure). The hydraulic thrust, which, moreover, is to be exerted only approximately by these thrust forces, is considerably more structurally demanding than the invention. Surprisingly, high contact forces have been exerted by means of the construction according to the invention: One of the rollers forming the smoothing slot is fixedly fixed in the smoothing rolling mill. The second, displaceable cylinder is connected to the rods located on the bearing journals by means of two parallel drives (electric or hydraulic) by means of a worm gear (see Fig. 2).

Tím způsobem je, pro požadovanou štěrbinu mezi válci, zamezeno rozevření válcovací štěrbiny tlakem způsobeným taveninou. Takto maximálně dosažitelný přítlačný tlak činí 1500 N/cm.In this way, for the desired gap between the rolls, the opening of the rolling gap is prevented by the melt pressure. The maximum pressure attainable in this way is 1500 N / cm.

Tavenina, vyrobená pomocí jedno- nebo dvoušnekového extruderu (pro zajištění konstantnosti proudu taveniny mohou být volitelně použita čerpadla taveniny) se prostřednictvím trysky, dimenzované pro extruzí fólie, přivádí ke způsobu tvarování podle vynálezu. Tavenina se tvaruje v definovanéThe melt produced by a single or twin screw extruder (melt pumps may optionally be used to maintain the melt flow constant) is fed to the molding process of the invention by means of a die designed for the extrusion of the film. The melt is shaped as defined

-12* *«r ·· ·· ·· ·♦ ·· » * · · · · β 9 » • · · · · · · · · ·« ·-12 * 9 · 9 • β 9 9 • 9 9 β β β 9

999 99 9 9 999 99 9999 99 9

9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

999 99 99 ·9 99 99 válcovací štěrbině a hladí a ochlazuje se prostřednictvím povrchu temperovaných, na zrcadlový lesk leštěných válců (hloubka drsnosti RA 0,002-0,006, RT=0,02 - 0,04, měřeno podle DIN 4768) . Přitom je geometrický tvar jednoho nebo obou válců vybroušen bombírovaně, odchylně od válcového tvaru. Bombáž má rozhodující význam pro rovnoměrné rozdělení tloušťky po šířce fólie.999 99 99 · 9 99 99 Rolling nip and smoothing and cooling by means of surface tempered mirror-polished rollers (roughness depth RA 0.002-0.006, RT = 0.02 - 0.04, measured according to DIN 4768). In this case, the geometric shape of one or both rollers is ground in a collared manner, deviating from the cylindrical shape. The rim is crucial for evenly distributing the thickness across the width of the film.

Definice „bombáže: parabolické zvětšování průměru od okrajů válců ke středu. Literatura: Hensen, Knappe, Patente: Kunststoff-Extrusionstechnik II, Extrusions-anlagen, HanserVerlag, 1986. Bombáž je třeba uzpůsobit na tloušťku a šířku fólie, které se má docílit (tzn. neexistuje žádná univerzálně použitelná bombáž).Definition of 'bombing: parabolic diameter increase from cylinder edges to center. References: Hensen, Knappe, Patente: Kunststoff-Extrusionstechnik II, Extrusions-Anlagen, HanserVerlag, 1986. The broom must be adapted to the thickness and width of the film to be achieved (i.e. there is no universally applicable bombardment).

Alternativně mohou být pro zajištění rovnoměrného rozdělení tloušťky provedena následující konstrukční opatření:Alternatively, the following design measures may be taken to ensure uniform thickness distribution:

- křížení os válců („Ax-Crossing)- Ax-Crossing

- vzájemné zakřivení válců („Roli-bending)- Roll-bending

Tyto obě metody jsou u hladících válcovacích stolic neobvyklé, neboť zde znamenají vysoké konstrukční náklady. Obvykle se používají na kalandrovacích zařízeních.These two methods are unusual in smoothing mills as they involve high construction costs. They are usually used on calendering machines.

Výsledkem způsobu podle vynálezu je oboustranně vysoce lesklá fólie téměř prostá gelových částic s vynikajícími povrchovými vlastnostmi.The process according to the invention results in a double-sided high-gloss film almost free of gel particles with excellent surface properties.

Způsob podle vynálezu je možno použít také pro výrobu polykarbonátových fólií s vynikajícími povrchovými vlastnostmi.The process according to the invention can also be used for the production of polycarbonate films with excellent surface properties.

-13 * φ· φφ ·· φ* φφ • Φ φφ φφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φ φ φ φ φ φφφ φφ φφ φφφ φφ · φ φ φφφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ φφ-13 * φ φ φ · • • φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ · · φ φ

Při dvouválcovém procesu se elestomerem modifikovaná tavenina PMMA tvaruje mezi dvěma temperovanými ocelovými válci, přičemž povrchová teplota ocelových válců leží pod teplotou zeskelnění použitého matricového PMMA-polymeru. Tím se získá přednostní orientace molekul PMMA-matrice (majících oproti elastomerní fázi značně vyšší hnací sílu tuhnutí) na na povrchu kovu resp. fólie, čímž je dosaženo vysoce lesklého povrchu fólie se zanedbatelně malým zákalem povrchu.In the two-roll process, the elestomer-modified PMMA melt is formed between two tempered steel rolls, the surface temperature of the steel rolls being below the glass transition temperature of the PMMA matrix polymer used. This gives a preferential orientation of PMMA matrix molecules (having a considerably higher setting driving force compared to the elastomeric phase) on the metal surface or the metal surface. film, thereby achieving a high gloss film surface with negligibly low haze.

Dvouválcový proces dále zajišřuje značně lepší chování pod vlivem povětrnosti, neboř hladké povrchy fólie jsou méně citlivé vůči erozi podporované UV-světlem.The two-roll process further provides considerably better weathering performance, as the smooth film surfaces are less sensitive to erosion supported by UV light.

Jistě je možné, vhodnou volbou modifikátorů extrémně malé velikosti částic (jak je popsáno v DE 42 796), realizovat oboustranně vysoce lesklé povrchy fólie také prostřednictvím vytlačování na chlazený válec. Ty však vykazují, pro PMMA-fólie vyrobené vytlačováním na chlazený válec typickou, tvorbu gelových částic, která je pro dekorování povrchů nevýhodná.It is certainly possible, by suitable selection of extremely small particle size modifiers (as described in DE 42 796), to realize double-sided high-gloss film surfaces also by extrusion onto a cooled roller. However, they exhibit, for PMMA films produced by extrusion onto a cooled roll, the typical formation of gel particles, which is disadvantageous for surface decoration.

Dále je nezbytný, pro zajištění dostatečné tažnosti fólie, s ubývající velikostí elastomerních částic se zvyšující obsah elastomeru, který opět nepříznivě ovlivňuje povrchovou tvrdost, která je podstatná pro dekorační použití (minimální požadavek je tvrdost tužky „HB, s výhodou alespoň H, zvláště výhodně 2H).Furthermore, it is necessary, in order to ensure sufficient ductility of the film, with decreasing elastomeric particle size, increasing the elastomer content, which again adversely affects the surface hardness which is essential for decorative use (the minimum requirement is pencil hardness HB, preferably at least H, particularly preferably 2H ).

Optimální oblast teploty tvarování termoplastických, nekrystalických plastů leží různě mezi teplotou zeskelnění (ET, Einfriertemperatur) a oblastí plastického-viskózníhoThe optimum temperature range for thermoplastic, non-crystalline plastics is different between the glass temperature (ET, Einfriertemperatur) and the plastic-viscous region.

- 14tečení. Pro dosažení vysokého povrchového lesku je třeba při hladícím procesu nastavit povrchové teploty hladících tvarovacích válců nižší než je teplota zeskelnění. Z toho vyplývá, že fólie z termoplastických materiálů se tím hůře tvarují na tenké vrstvy, čím vetší je teplotní rozdíl mezi teplotou válců (musí být menší než teplota zeskelnění TG) a optimální oblastí teplot tepelného tvarování.- 14flow. In order to achieve a high surface gloss, the surface temperatures of the smoothing rollers need to be set lower than the glass temperature during the smoothing process. Consequently, the sheets of thermoplastic materials with the harder molded into a film, the greater the temperature difference between the rollers (must be less than the glass transition temperature T g), and the optimum thermoforming temperature range.

Jak je zřejmé z H.Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 21. vydání (1979), obr. 99 na str. 166, je z výše uvedených důvodů tepelné tvarování tenkých fólií s vysoce lesklými povrchy v případě polykarbonátu v případě polymetylmetakrylátu.As can be seen from H. Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, 21st edition (1979), Fig. 99 on page 166, for the above reasons, the thermoforming of thin films with high gloss surfaces in the case of polycarbonate in the case of polymethyl methacrylate.

použitém hladícím procesu jsou dosažitelné v případě extruze polykarbonátů nejmenší tloušřky asi 120 μΜ, v případě PMMA asi 100 μτη. S narůstající tloušřkou exponenciálně rostou potřebné přítlačné síly.For the extrusion of polycarbonates, the minimum thickness of about 120 μΜ is achievable, and for PMMA about 100 μτη. As the thickness increases, the necessary pressing forces increase exponentially.

značně obtížnější než Z toho plyne, že přiconsiderably more difficult than that

Dále, tvarování fólie je pomocí nárokovaného hladícího procesu v případě termoplastických materiálů tím snadněji realizovatelné, čím širší je teplotní oblast pro optimální tepelné tvarování. Protože se při průchodu tvarovaného filmu taveniny hladící štěrbinou ustavuje vysoký teplotní gradient, musí mít tvarovaný termoplast přiměřeně širokou oblast teplot tepelného tvarování. Z toho plyne, že prakticky není možné zpracovat na nárokované fólie termoplasty jako PP nebo PE.Furthermore, the thermoforming of the film by the claimed smoothing process is easier to implement in the case of thermoplastic materials, the wider the temperature range for optimum thermoforming. Since a high temperature gradient is established when the molded melt film passes through the smoothing nip, the molded thermoplastic must have a reasonably wide range of thermoforming temperatures. Consequently, it is practically impossible to process thermoplastics such as PP or PE into the claimed films.

Zkušební metodyTest methods

E-modul, pevnost v tahu a protažení při přetržení byly zkoušeny podle ISO 527-3, upínací délka byla 60 mm a zkušební rychlost 50 mm/min.The E-modulus, tensile strength and elongation at break were tested according to ISO 527-3, the clamping length was 60 mm and the test speed was 50 mm / min.

- 15Tvrdost tužky byla zkoušena podle ASTM D 3363-92a.The hardness of the pencil was tested according to ASTM D 3363-92a.

Stupeň lesku byl měřen při 60° podle DIN 67530.The degree of gloss was measured at 60 ° according to DIN 67530.

„Zamlžení bylo měřeno podle ASTM D 1003. Pro výpočet „povrchového zamlžení byl zákal fólie po oboustranném zpracování silikonovým olejem odečten od zákalu měřeného v nezpracovaném stavu.The haze was measured according to ASTM D 1003. To calculate the surface haze, the haze of the film after two-sided treatment with silicone oil was subtracted from the haze measured in the unprocessed state.

Stanovení počtu gelových částic představuje interní metodu fy. Rohm (Qualitatssicherung-Arbeitsanweisung 1/021/220) .Determination of the number of gel particles is an internal method of the firm. Rohm (Qualitatssicherung-Arbeitsanweisung 1/021/220).

Gelové částice jsou tmavě/světle blikající částice, viditelné pomocí zvětšení při přibližování a oddalování zkušebního tělíska. Jsou způsobeny hlavně vysokomolekulárními podíly nevyhnutelnými při procesu tavení, nebo, jako např. v případě rázuvzdorně modifikovaného PMMA, agregací elastomerních částic složky modifikátoru rázuvzdornosti.Gel particles are dark / light flashing particles, visible through magnification as the specimen is zoomed in and out. They are mainly due to the high molecular fractions inevitable in the melting process, or, as in the case of the impact-modified PMMA, by aggregation of the elastomeric particles of the impact modifier component.

Vyčíslení gelových částic na plochu 200 cm2 fólie se provádí pomocí zařízení pro počítání částic „Copea CP-3 od Agfy Gaevert.The gel particles were enumerated over an area of 200 cm 2 of foil using a Copea CP-3 particle counting device from Agfa Gaevert.

Zákal účinkem vlhkost: Fólie byly umístěny po dobu 96 h nad vodou teplou více než 60 °C (90% vlhkost vzduchu) . Následně bylo měřeno zamlžení podle ASTM D 1003.Haze: Moisture films were placed over 60 ° C (90% humidity) over 96 hours of warm water. Subsequently, the haze was measured according to ASTM D 1003.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Výroba použité rázuvzdorně tvarovací hmoty a jejíProduction of used impact-resistant molding material and its

-1644 563 (Rohm GmbH).-1644,563 (Rohm GmbH).

φφ Φ·· ·«· φ φ φ φφφφ · · · modifikátoru rázuvzdornosti je následujícího složení:φ · · · · · r r r r r r r r r

metylmetakrylát/etylakrylát/ složení je popsáno v DE 195a methyl methacrylate / ethyl acrylate / composition is described in DE 195

Použité surovinyUsed raw materials

Disperze latexu jako třísložkový emulzní polymerLatex dispersion as a ternary emulsion polymer

1. složka: kopolymer alylmetakrylát 95,7/4,0/0,3 (hmotnostně)Component 1: Allyl methacrylate copolymer 95.7 / 4.0 / 0.3 (w / w)

2. složka: kopolymer butylakrylát/styren/alylmetakrylát2nd component: butyl acrylate / styrene / allyl methacrylate copolymer

82/17/1 (hmotnostně)82/17/1 (w / w)

3. složka: kopolymer metylmetakrylát etylakrylát 96/4.3rd component: copolymer methyl methacrylate ethyl acrylate 96/4.

Hmotnostní poměr těchto tří složek je 23/40/30 (hmotnostně). Disperze latexu má obsah pevné látky 45 % hmotn.The weight ratio of the three components is 23/40/30 (by weight). The latex dispersion has a solids content of 45% by weight.

Matricový polymer 1 je vyroben kontinuální polymeraci, střední molekulová hmotnost (hmotnostní střed) 110 000 Dalton. Je kopolymerem 96 % hmotn. metylmetakrylátu a 4 % hmotn. metylakrylátu.The matrix polymer 1 is made by continuous polymerization, with an average molecular weight (weight center) of 110,000 Daltons. It is a copolymer of 96 wt. % methyl methacrylate and 4 wt. methyl acrylate.

Matricový polymer 2 je vyroben diskontinuální polymeraci, je kopolymerem 80 % hmotn. metylmetakrylátu a 20 % hmotn. butylakrylátu. Molekulová hmotnost (hmotnostní střed) 270 000 Dalton.The matrix polymer 2 is produced by batch polymerization, it is a copolymer of 80 wt. % methyl methacrylate and 20 wt. butyl acrylate. Molecular Weight (Weight Center) 270,000 Dalton.

Matricový polymer 3 je vyroben kontinuální polymeraci. Střední molekulová hmotnost (hmotnostní střed) 110 000 Dalton. Je kopolymerem 99 % hmotn. metylmetakrylátu a 1 % hmotn. metylakrylátu.The matrix polymer 3 is made by continuous polymerization. Mean molecular weight (weight center) 110,000 Dalton. It is a copolymer of 99 wt. % methyl methacrylate and 1 wt. methyl acrylate.

Výroba rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot, které jsou základem pro příklady 1, 2 a 4Production of impact resistant PMMA molding compositions which are the basis for Examples 1, 2 and 4

Výroba rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot pro příklady 1, 2 a 4 se provádí ve dvou krocích. V prvním kroku se provádí výroba rázuvzdorného polotovaru tvarovací hmoty pomocí kombinovaného koagulačního/spojovacího zařízení. Ve druhém kroku se tento polotovar tvarovací hmoty ve dvoušnekovém kompounderu mísí s matricovým polymerem 2 na konečnou surovinu pro fólii, poměr míšení polotovaru tvarovací hmoty k matricovému polymeru 2 je 1:1, při spojování se přidává 0,3 % hmotn. Tinuvinu P (UV-absorber na bázi benzotriazolu, výrobce Ciba-Geigy).The preparation of the impact resistant PMMA molding compositions for Examples 1, 2 and 4 is carried out in two steps. In a first step, the impact resistant blank of the molding composition is produced using a combined coagulation / coupling device. In a second step, the molding stock in the twin-screw compounder is mixed with the matrix polymer 2 to form the final film raw material, the mixing ratio of the molding stock blank to the matrix polymer 2 being 1: 1, adding 0.3 wt. Tinuvin P (benzotriazole-based UV absorber, manufactured by Ciba-Geigy).

Krok 1 se provádí v zařízení sestávajícím ze dvou za sebou zařazených extruderů, přičemž v prvním extruderu se odvodňuje disperze latexu a spojuje se s částí „matricového polymeru 1, který se přivádí jako tavenina. Ve druhém extruderu, který funguje jakou spojovací a odplyňovací extruder, se provádí přidávání hlavního množství matricového polymeru 1 prostřednictvím postranní vsázky. Na konci odplyňovací zóny se provádí přidávání bělidel a stabilizátorů proti zažloutnutí prostřednictvím předsměsi. Přidává se, vztaženo na vyrobený polotovar tvarovací hmoty, 4 ppm Ultramarinblau 31 a 14 ppm Ultramarinviolett 11. Jako stabilizátor proti zažloutnutí se přidává 40 ppm fosfornanu sodného. Hmotnostní poměr disperze k matricovému polymeru je 82 ku 63.Step 1 is carried out in a device consisting of two successive extruders, in which a latex dispersion is dewatered in a first extruder and bonded to a portion of the "matrix polymer 1" which is fed as a melt. In the second extruder, which functions as a bonding and degassing extruder, the addition of a major amount of the matrix polymer 1 is effected by means of a side feed. At the end of the degassing zone, bleaching and anti-yellowing stabilizers are added via the masterbatch. 4 ppm of Ultramarinblau 31 and 14 ppm of Ultramarinviolett 11 are added, based on the molding stock produced. 40 ppm of sodium hypophosphite are added as a yellowing stabilizer. The weight ratio of dispersion to matrix polymer is 82 to 63.

Výroba rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot, které jsou základem pro příklad 3Production of impact resistant PMMA molding compositions which are the basis for Example 3

Výroba rázuvzdorných PMMA-tvarovacích hmot pro příkladProduction of impact resistant PMMA molding compositions for example

- 18 ·· · · · · · · ·· · · ···· · • ····· · · · t · • tt ···· ···· • · · ·· · · · · · * · · se provádí pomocí kombinovaného koagulačního/spojovacího zařízení sestávajícího ze dvou za sebou zařazených extruderů. V prvním kroku se odvodňuje disperze latexu a spojuje se s částí „matricového polymeru 2, který se přivádí jako tavenina. Ve druhém extruderu, který funguje jakou spojovací a odplyňovací extruder, se provádí přidávání zbývajícího množství matricového polymeru 2 prostřednictvím postranní vsázky. Na konci odplyňovací zóny se provádí přidávání bělidla, stabilizátoru proti zažloutnutí a UV absorberu prostřednictvím předsměsi. Přidává se, vztaženo na vyrobený polotovar tvarovací hmoty, 4 ppm Ultramarinblau 31, 14 ppm Ultramarinviolett 11, 40 ppm fosfornanu sodného a 0,5 % hmotn. Mark LA 31 (UV-absorber na bázi benztriazolu, výrobce Asahi-Denka). Hmotnostní poměr disperze k matricovému polymeru je 42/81.- 18 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · It is carried out using a combined coagulation / coupling device consisting of two consecutive extruders. In a first step, the latex dispersion is dewatered and bonded to a portion of the &quot; matrix polymer 2 &quot; In the second extruder, which functions as a bonding and degassing extruder, the addition of the remaining amount of matrix polymer 2 is effected by means of a side feed. At the end of the degassing zone, the bleach, the yellowing stabilizer and the UV absorber are added via the masterbatch. 4 ppm of Ultramarinblau 31, 14 ppm of Ultramarinviolett 11, 40 ppm of sodium hypophosphite and 0.5 wt. Mark LA 31 (UV-absorber based on benztriazole, manufactured by Asahi-Denka). The weight ratio of dispersion to matrix polymer is 42/81.

Výroba fólií podle příkladů 1 a 3 (podle vynálezu)Production of films according to examples 1 and 3 (according to the invention)

Tavenina se vyrábí pomocí jednošnekového extruderu o průměru 120 mm a prostřednictvím ohebné lamelové trysky (šířky 1500 mm) dimenzované pro vytlačování fólie se přivádí na hladící válcovací stolici podle vynálezu. Nastavení štěrbiny lamelové trysky je 0,8 mm. Hladící válcovací stolice je podle vynálezu prostřednictvím zvláštní konstrukce (viz obr. 2) dimenzována pro vyvíjení vysokých přítlačných sil ve válcovací štěrbině (viz obr. 2) .The melt is produced by means of a single screw extruder with a diameter of 120 mm and is fed through a flexible lamellar nozzle (1500 mm width) dimensioned for the film extrusion to the polishing mill according to the invention. The vane nozzle slot adjustment is 0.8 mm. According to the invention, the smoothing mill is designed, by means of a special construction (see FIG. 2), to exert high contact forces in the rolling nip (see FIG. 2).

Jeden z válců tvořících hladící štěrbinu je nehybně fixován v kalandrovací stolici. Posouvatelný válec je prostřednictvím dvou paralelně uspořádaných elektrických pohonů se šnekovým převodem spojen s táhly umístěnými na ložiskových kamenech válců. Tímto způsobem je pomocí vyvíjené přítlačné síly 1500 N/cm zabráněno rozevírání • 4 · · · ····One of the rollers forming the smoothing slot is fixedly fixed in the calendering stand. The displaceable cylinder is connected to two rods mounted on the bearing blocks of the cylinders by means of two parallel worm-drive electric drives. In this way, an opening force of 1500 N / cm is prevented from opening • 4 · · · ····

4 4 4 · 4 4 4 »4 4 «4444 44 444 44 4 • «444 4444 ··· 44 «4 4 · 444 4 4 4 4 4 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 4 4 44

-19válcovací štěrbiny při výrobě 0,125 mm tlusté fólie tlakem způsobeným ochlazovanou taveninou. Tavenina se ve válcovací štěrbině tvaruje a prostřednictvím povrchu na zrcadlový lesk vyleštěných, na teplotu pod teplotou zeskelnění PMMAmatricového polymeru temperovaných válců (hloubka drsnosti RA=0,004) hladí a ochlazuje. Přitom je jeden z obou válců bombírován. Bombáž činí 0,1 mm.-19 roll slots in the production of 0.125 mm thick film by the pressure caused by the cooled melt. The melt is shaped in the rolling nip and polished and cooled through the surface of the polished mirror-polished, tempera- ture below the PMMA glass polymer temperature (roughness depth RA = 0.004). In this case, one of the two rollers is crimped. Bombage is 0.1 mm.

Výsledkem je oboustranně vysoce lesklá fólie prostá gelových částic s velmi malým povrchovým zákalem. Fólie se potiskuje požadovaným vzorem a následně se zpracovává prostřednictvím „in-mould-film-decoration (dekorování vlisováním fólie) na požadovaný dekorovaný výlisek.The result is a two-sided, highly glossy film free of gel particles with very little opacity. The film is imprinted with the desired pattern and then processed in-mold-film-decoration to the desired molded molding.

Výroba fólie podle příkladu 2 (srovnávací příklad, způsob vytlačování na chlazený válec analogický citovanému patentu EP 763 560, Mitsubishi)Production of foil according to example 2 (comparative example, extrusion method on a cooled cylinder analogous to the cited patent EP 763 560, Mitsubishi)

Tavenina se vyrábí pomocí jednošnekového extruderu o průměru 120 mm a prostřednictvím ohebné lamelové trysky šířky 1500 mm se přivádí do zařízení pro tvarováni fólie na chlazeném válci. Nastavení štěrbiny lamelové trysky je 0,8 mm.The melt is produced by means of a single screw extruder with a diameter of 120 mm and is fed to a film forming apparatus on a cooled roll by means of a flexible lamella nozzle of 1500 mm width. The vane nozzle slot adjustment is 0.8 mm.

Film taveniny se ukládá na povrchu chlazeného válce a ochlazuje se. Výsledkem je fólie, ve srovnání s fóliemi vyrobenými podle vynálezu, s poměrně nízkým povrchovým leskem, vysokým počtem gelových částic, s nízkou brilancí a významným povrchovým zákalem (viz tab. 1) .The melt film is deposited on the surface of the cooled cylinder and cooled. As a result, the film, compared to the films produced according to the invention, has a relatively low surface gloss, a high number of gel particles, a low brilliance and a significant surface haze (see Table 1).

Výroba fólie podle příkladu 4 (srovnávací příklad, hladící válcovací stolice s přitlačováním lomenou pákou, viz obr. 1)Production of foil according to example 4 (comparative example, smoothing mill with press lever, see Fig. 1)

-20Tavenina se vyrábí pomocí jednošnekového extruderu o průměru 120 mm a prostřednictvím ohebné lamelové trysky šířky 1500 mm se přivádí do hladící válcovací stolice opatřené lomenou pákou. Nastavení štěrbiny lamelové trysky j e 0,8 mm.-20The melt is produced using a single screw extruder with a diameter of 120 mm and is fed to a smoothing rolling mill equipped with a knuckle lever via a flexible vane nozzle of 1500 mm width. The vane nozzle slot adjustment is 0.8 mm.

Výsledkem je výrobek, pokud jde o vlastnosti povrchu odpovídající fóliím z příkladů 1 a 3. Se systémem přitlačování lomenou pákou však není dosaženo požadované tloušůky fólie <300 pm. Tento systém přitlačování nevykazuje v přiblíženém stavu, vzhledem k nutně neúplně narovnanému kloubu (zcela narovnaný kloub pod zatížením vyžaduje nekonečně velkou rozevírací sílu), tuhost nezbytnou pro vyvíjení nezbytné extrémně velké přítlačné síly. To má při vysokých protisilách (vyvíjených tenkým filmem taveniny při výrobě fólie) rozhodující význam.The result is a product with respect to the surface properties corresponding to the films of Examples 1 and 3. However, with a knuckle clamping system, the desired film thickness <300 µm is not achieved. This clamping system does not exhibit the stiffness necessary to exert an extremely high clamping force due to the necessarily incompletely straightened joint (a fully straightened joint under load requires an infinitely large opening force). This is of decisive importance at high counter forces (developed by the thin film of the melt in the production of the film).

Příklad 5Example 5

Laminování PMMA-fólií vyrobených podle vynálezu podle příkladů 1 a 3 nosičovým materiálemLaminating the PMMA films produced according to the invention according to Examples 1 and 3 with a carrier material

Film ABS-taveniny se vyrábí pomocí jednošnekového extruderu o průměru 90 mm prostřednictvím široké štěrbinové trysky se přivádí k hladící válcovací stolici. Nastavení štěrbiny lamelové trysky je 1,2 mm.The ABS melt film is produced by means of a single screw extruder with a diameter of 90 mm by means of a wide slot nozzle being fed to a smoothing rolling mill. The vane nozzle slot adjustment is 1.2 mm.

V hladící štěrbině se PMMA-fólie, potištěná např. takzvaným „uhlovým vzorem a krycím lakem způsobujícím adhezi na ABS, laminuje filmem ABS-taveniny 240 °C teplým. PMMA-fólie podle vynálezu je zavěšena na brzditelném navíjecím hřídeli. Pro zajištění běhu bez záhybů resp. správné laminace se plexisklová fólie podle vynálezu vedeIn the smoothing slot, a PMMA film, printed e.g. with a so-called &quot; carbon pattern &quot; and an ABS adhesion coating, is laminated with an ABS melt film of 240 [deg.] C warm. The PMMA film according to the invention is suspended on a brakeable winding shaft. To ensure running without creases respectively. proper lamination, the plexiglass film according to the invention is guided

-21 přes tzv. „rozpínací válec. Výsledný fóliový laminát má celkovou tloušúku 0,50 mm, z toho 125 nm činí PMMA-vrstva. Rychlost odtahování z hladící válcovací stolice činí 5 m/min. Laminovaná fólie slouží k povrchovému dekorování výlisků prostřednictvím postupu tzv. „Insert-Moulding (lisování vložky). Výsledné vstřikované součásti mají, vzhledem k použitému dokoračnímu tisku, atraktivní povrchový vzor. PMMA-fólie přestavuje vzhledem ke svým hodnotným povrchovým vlastnostem ideální substrát pro hodnotné lakové systémy.-21 through the so-called "expanding cylinder". The resulting film laminate has a total thickness of 0.50 mm, of which 125 nm is the PMMA layer. The withdrawal speed from the polishing mill is 5 m / min. The laminated foil is used for surface decoration of moldings by means of the so-called "Insert-Molding" process. The resulting injection molded parts have an attractive surface pattern due to the finishing press used. Due to its valuable surface properties, PMMA film is an ideal substrate for valuable paint systems.

• · · · · ··· ·· ··· · · · • · · · · ···» • · · 9 « · 4 4· 9 «9 9 9 9 9 9« 4 4 4 4 4 4

gelové částice/ 2 0 0 cm2 gel particles / 2 0 0 cm 2 O O 15 15 Dec 0-1 0-1 nárokovaná tloušťka není možná the claimed thickness is not possible povrchové zamlžení (%) surface fogging (%) 1,1 1.1 rH CM rH CM o O lesk 60° gloss 60 ° 133 133 108 108 136 136 tvrdost tužky hardness pencils IH IH fn fn 2H [0100] 2H protažení při přetržení (%) stretching at breakage (%) 00 00 r- r- pevnost v tahu (MPa) tensile strength (MPa) 6161 67 67 83 83 E-modul (MPa) E-module (MPa) 1591 1591 1603 1603 1530 1530 vlastnost property 1* 1 * CN CN * cn * cn <4· <4 · Příklad č. Example C.

Seznam vztahových značekList of reference marks

Obr. 1Giant. 1

100 ohebná lamelová tryska100 flexible vane nozzle

110 pevný válec110 rigid roller

120 pohyblivý válec120 movable roller

130 lomená páka130 lever lever

140 pneumatický válec140 pneumatic cylinder

150 fólie150 foil

Obr. 2Giant. 2

200 ohebná lamelová tryska200 flexible vane nozzle

210 pevný válec210 rigid roller

220 pohyblivý válec220 movable roller

230 táhlo230 rod

240 šnekový převod240 worm gear

250 měřící krabice fólie250 foil measuring box

Obr. 3Giant. 3

310 310 válec cylinder hladící stroking válcovací rolling stolice stool 320 320 válec cylinder hladící stroking válcovací rolling stolice stool 330 330 válec cylinder hladící stroking válcovací rolling stolice stool 340 340 PMMA- PMMA- fólie foil 350 350 rozpínací válec expansion cylinder 360 360 fólie foil

pp 2000 ~206&pp 2000 ~ 206 &

Claims (9)

1. Způsob výroby oboustranně lesklých fólií z termoplastických plastů v rozmezí tlouštěk 80 až 300 μιυ pomocí speciálního vyznačující se tím.1. A process for the production of two-sided shiny foils of thermoplastic plastics in the range of 80 to 300 μιυ thicknesses by means of a special feature characterized therein. válcovacího postupu, válcovací stolice je hladícího že hladící dimenzována pro vysoké přítlačné síly ve válcovací štěrbině.In the rolling process, the rolling mill is smoothed so that the smoothing is sized for high contact forces in the rolling nip. 2. Způsob výroby oboustranně lesklých fólií z termoplastických plastů v rozmezí tlouštěk 80 až 300 μιτη pomocí speciálního hladicího válcovacího postupu podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozmezí teplot optimálního tepelného tvarování je alespoň 15 K.Method for producing double-gloss thermoplastic plastic films in the thickness range of 80 to 300 μιτη by the special smoothing rolling process according to claim 1, characterized in that the temperature range of the optimum thermoforming is at least 15 K. 3. Výroba oboustranně lesklých fólii z termoplastických plastů v rozmezí tlouštěk 80 až 300 μπι pomocí speciálního hladícího válcovacího postupu podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplotní rozdíl mezi teplotou zeskelnění a optimální oblastí teplot max. 50 K.Production of double-gloss foils of thermoplastic plastics in the thickness range of 80 to 300 μπι by means of a special smoothing rolling process according to claim 1, characterized in that the temperature difference between the vitreous temperature and the optimum temperature range of max. 50 K. 4. Výroba oboustranně lesklých fólií z termoplastických plastů v rozmezí tlouštěk 80 až 300 μπι válcovacího postupu, plastem je pomocí speciálního hladícího vyznačující se tím, že termoplastickým polymetylmetakrylát nebo polykarbonát.4. The production of double-gloss films of thermoplastic plastics in the thickness range of 80 to 300 μπι of the rolling process, the plastic being by means of a special smoothing process characterized in that the thermoplastic polymethyl methacrylate or polycarbonate. PMMA.PMMA. 5. Výroba oboustranně lesklých fólií z termoplastických plastů v rozmezí tlouštěk 80 až 300 μιυ pomocí speciálního hladícího válcovacího postupu podle nároku 1, vyznačující se tím, že termoplastickým plastem jeProduction of double-gloss films of thermoplastic plastics in the thickness range of 80 to 300 μιυ by the special smoothing rolling process according to claim 1, characterized in that the thermoplastic plastic is -256. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že válec je bombírovaný.-256. The method of claim 1, wherein the roller is bumped. 7. Použití fólie, vyrobené způsobem podle některého z nároků 1 až 6 jako dekorační fólie pro vstřikované výlisky.Use of a film produced by the process according to any one of claims 1 to 6 as a decorative film for injection molded parts. 8. Výrobek ze vstřikované termoplastické tvarovací hmoty, vyznačující se tím, že je dekorován fólií vyrobenou podle některého z nároků 1 až 6.Injection molded thermoplastic molding composition, characterized in that it is decorated with a film produced according to any one of claims 1 to 6. 9. Výrobek podle nároku 8, vyznačující se tím, že termoplastická tvarovací hmota je transparentní tvarovací hmota.The article of claim 8, wherein the thermoplastic molding composition is a transparent molding composition. 10. Výrobek podle vyznačující se tím, že některého z nároků 7 až 9, fólie zhotovená podle některého z nároků 1 až 6 je před použitím jako dekorační fólie laminována termoplastickým nosičovým materiálem.Product according to any one of claims 7 to 9, wherein the film produced according to any one of claims 1 to 6 is laminated with a thermoplastic carrier material prior to use as a decorative film. 11. 11. Použití fólie, Use of foil, vyrobené made způsobem way podle according to některého any z nároků of the claims 1 až 6, jako 1 to 6, such as dekorační fólie decorative foil pro extrudované for extruded výlisky. moldings. 12 . 12. Použití fólie, Use of foil, vyrobené made způsobem way podle according to některého any z nároků of the claims 1 až 6, jako 1 to 6, such as dekorační fólie decorative foil pro extrudované for extruded přetvařované výlisky. reshaped moldings.
WO 99/29766WO 99/29766
CZ20002065A 1998-12-02 1998-12-02 Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method CZ20002065A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20002065A CZ20002065A3 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20002065A CZ20002065A3 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20002065A3 true CZ20002065A3 (en) 2001-01-17

Family

ID=5470882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002065A CZ20002065A3 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the "film-insert-moulding" method

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ20002065A3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5392955B2 (en) Method for producing surface-cured PMMA film with high glossiness on both sides and without gel that can be handled in film insert molding method
NL1034761C2 (en) Method for producing embossed resin layer material.
ZA200501019B (en) Method for the production of low orientation thermoplastic film the film produced thus and use thereof
KR19990082599A (en) Acrylic film and molded products made from it
JP3287255B2 (en) Acrylic film and molded article using the same
JP2009248363A (en) Mat laminated film
JP2011093258A (en) Matting resin film
JP2014034112A (en) Transparent multilayer sheet
CN111527133A (en) Acrylic resin film and method for producing same
JP2006316124A (en) Polycarbonate resin sheet for hot-plate molding and its manufacturing method
KR20150009092A (en) A high gloss interior decoration sheet having excellent formability
JP5591525B2 (en) Matte resin film
CZ20002065A3 (en) Method for producing surface-hardened film which is highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the &#34;film-insert-moulding&#34; method
IL165219A (en) Moisture-management in hydrophilic fibers
JP2004025802A (en) Method of manufacturing thermoplastic resin sheet, and the sheet
EP1000978B1 (en) Acrylic resin film and laminated film containing the same
JP2010284804A (en) Matte resin film
JP3789370B2 (en) Method for producing thermoplastic resin sheet and sheet
MXPA00005445A (en) Method for producing surface-hardened pmma films which are highly glossy on both sides, free of gel bodies and can be manipulated in the&#34;film-insert-moulding&#34;method
JP3436957B2 (en) Extrusion molding method for synthetic resin sheet
WO2020085326A1 (en) Thermoplastic resin multilayer film, production method therefor, and layered body

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic