CZ20001848A3 - Process for preparing isoindoline pigments - Google Patents
Process for preparing isoindoline pigments Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20001848A3 CZ20001848A3 CZ20001848A CZ20001848A CZ20001848A3 CZ 20001848 A3 CZ20001848 A3 CZ 20001848A3 CZ 20001848 A CZ20001848 A CZ 20001848A CZ 20001848 A CZ20001848 A CZ 20001848A CZ 20001848 A3 CZ20001848 A3 CZ 20001848A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- barbituric acid
- derivatives
- water
- general formula
- phthalodinitrile
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Způsob přípravy isoindolínových pigmentůProcess for the preparation of isoindoline pigments
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu přípravy isoindolínových pigmentů, které se používají pro barvení nátěrových hmot, plastů a do tiskových barev.The invention relates to a process for the preparation of isoindoline pigments which are used for dyeing paints, plastics and inks.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Dosavadní známé způsoby přípravy isoindolínových pigmentů spočívají v oddělené přípravě meziproduktu na bázi isoindoleninu, který pak kondenzuje s kyselinou A barbiturovou, eventuelně s jejími deriváty. Německý spis DOS 2 041 999 popisuje obecně přípravu diiminoisoindolinu s CH-kyselinami, další spis DOS 2 628 409 zmiňuje přípravu diiminoisoindolinu vzorce I nebo II reakcí ftalodinitrilu s plynným amoniakem v prostředí etylenglykolu. Podle jiného německého spisu DOS 3 022 839 kondenzuje kyselina barbiturová s deriváty isoindoleninu vzorce III, které vznikají kondenzací ftalodinitrilu s kyanamidem či jeho deriváty. Podle EP 424759 probíhá kondenzace ftalodinitrilu s dimetoxy-iminoisoindolinem vzorce IV.Prior art processes for the preparation of isoindoline pigments consist in the separate preparation of an isoindolenine-based intermediate, which is then condensed with barbituric acid A or its derivatives. German Patent No. 2,041,999 generally describes the preparation of diiminoisoindoline with CH-acids, another document, 2,628,409, mentions the preparation of a diiminoisoindoline of formula I or II by reacting phthalodinitrile with ammonia gas in ethylene glycol. According to another German patent 3,022,839, barbituric acid condenses with isoindolenine derivatives of formula III, which are formed by the condensation of phthalodinitrile with cyanamide or its derivatives. According to EP 424759, the phthalodinitrile is condensed with the dimethoxyiminoisoindoline IV.
(0 09 (m) (.IV)(0 09 (m) .IV
Následná příprava pigmentuje shodná a spočívá v kondenzaci získaných meziproduktů I až IV s kyselinou barbiturovou nebo jejími deriváty za vzniku žlutého pigmentu,probíhající většinou ve vodném prostředí, resp. v prostředí směsi vody s organickým rozpouštědlem. Jedná se o rozpouštědlo použité při přípravě látek I až IV jako reakční prostředí, poněvadž tyto látky se podle popsaných postupů neizolují. Ktomu, aby kondenzace s kyselinou barbiturovou proběhla, je nutno reakční směs zahřívat a přídavkem organických nebo minerálních kyselin udržovat hodnotu pH reakční suspenze v rozmezí 1 až 6. Nevýhodou známých způsobů řešení je poměrně složitý postup, který vyžaduje oddělenou přípravu meziproduktů I, II, III nebo IV.The subsequent preparation of the pigment is identical and consists in the condensation of the obtained intermediates I to IV with barbituric acid or its derivatives to form a yellow pigment, which takes place mostly in an aqueous medium, resp. in a mixture of water and an organic solvent. It is the solvent used in the preparation of the compounds I to IV as the reaction medium, since they are not isolated according to the processes described. For condensation with barbituric acid, the reaction mixture must be heated and the pH of the reaction slurry maintained between 1 and 6 by the addition of organic or mineral acids. A disadvantage of the known methods is the relatively complex process which requires separate preparation of intermediates I, II, III. or IV.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy isoindolinových pigmentů vzorce VThese disadvantages are overcome by the process for preparing the isoindoline pigments of formula V
kde R je vodík, methyl; ethyl-jnebo fenyl (skupina,podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že v prvním stupni v prostředí inertního organického rozpouštědla mísitelného s vodou reaguje ftalodinitril se sodnou nebo draselnou solí kyseliny barbiturové nebo jejích derivátůVzorce VIwherein R is hydrogen, methyl; Ethyl or phenyl (a group according to the invention, characterized in that in a first step in a medium of an inert organic solvent miscible with water, phthalodinitrile is reacted with the sodium or potassium salt of barbituric acid or its derivatives.
fviý kde R má výše uvedený význam a Me je Na nebo K, v molámím pornem 1:1 při pH 8 až 14 a teplotě 0 až 80 °C a vzniklý monokondenzát vzorce VIIwherein R is as defined above and Me is Na or K, in the molar porn 1: 1 at pH 8 to 14 and 0 to 80 ° C, and the monocondensate of formula VII formed
kde R a Me jsou výše uvedeného významu, reaguje ve druhém stupni s 1,01 až 1,5 molámím přebytkem kyseliny bárbituróv^přPpH 0,1 až 6 v přítomnosti vody v poměru 25 až 500 hmí,/% vztaženo na organické rozpouštědlo. Kondenzace ftalodinitrilu se sodnou nebo draselnou solí kyseliny barbiturové probíhá snadno v prostředí organického rozpouštědla za teplot v rozmezí 0 až 8o£c mícháním po dobu 1 až 8 hodin při pH 8 až 14. Jako organické rozpouštědlo lze použít s vodou mísitelná rozpouštědla inertní k reakčním komponentám, jako je dioxan, glykoly, ethery glykolů jako je etylenglykoldimetyleter, dále formamid, dimetylformamid, N-metylpyřolidon nebo dimetylsulfoxid. Obzvláště vhodné jsou alifatické alkoholy Ci až Cé, např. metanol, etanol, propanol, iso^propanol, butanol, dále glykoly,jako je etylenglykol nebo jejich alkyleteryjako např. etylenglykolmonoetyleter nebo etylenglykolmonobutyleter. Sodná nebo draselná sůl kyseliny barbiturové se připraví reakcí kyseliny barbiturové se silnou bází, jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo s alkoholáty alkalických kovů^ako je metylát sodný, etylát sodný nebo např. terc-butylát draselný. Jako reakční prostředí pro tvorbu soli kyseliny barbiturové se použije některé shora jmenované, s vodou mísitelné organické rozpouštědlo, které je současně reakčním prostředím pro reakci soli kyseliny barbiturové s ftalodinitrilem. Reakční meziprodukt se*, neizoluje, ale nechá se reagovat s dalším ekvivalentem kyseliny barbituróvéfpřípadně s přebytkem kyseliny barbiturové do 120 % teorie, vtémže reakčním prostředí, v jakém vznikl. K tomu, aby komponenty zreagovaly, je třeba upravit pH reakční směsi přídavkem organické nebo anorganické kyseliny, nebo jejich směsi a zahřívat suspenzi na teplotu 20 až 100^C pod dobu 3 až 24 hodin. Jako anorganické kyseliny lze k úpravě pH na hodnotu 0,1 až 6,0 použít kyseliny chlorovodíkové#; sírový nebo fosforečný Z organických kyselin přichází v úvahu zvláště kyselina mravenčí, kyselina octová, propionová, benzoová nebo tereftalová. Vedle kyselého prostředí vyžaduje efektivní provedení druhé kondenzace kyselinou barbiturovouTéž přítomnost vody v reakční směsi, a to v poměru 25 až 500)hmp/zz, / yztaženo na použité organické rozpouštědlo. Potřebná voda se do reakční směsi dodá buď použitím zředěných minerálních nebo organických kyselin, nebojí lze dodat odděleně před zahájením reakce. V případě, že se pro kondenzaci s meziproduktem VI použije jiný derivát kyseliny barbiturové, než byl použit pro jeho přípravu, získají se nesymetrické pigmenty obecného vzorce V.wherein R and Me are as hereinbefore defined, react in a second step with a 1.01 to 1.5 molar excess of barbituric acid, e.g. 0.1 to 6, in the presence of water at a ratio of 25 to 500 w / v, based on the organic solvent. Condensation of phthalodinitrile with sodium or potassium salt of barbituric acid is readily carried out in an organic solvent environment at temperatures ranging from 0 to 8 ° C by stirring for 1 to 8 hours at pH 8 to 14. Water-miscible solvents inert to the reaction components can be used , such as dioxane, glycols, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, furthermore formamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or dimethylsulfoxide. Particularly suitable are C 1 -C 6 aliphatic alcohols, e.g. methanol, ethanol, propanol, iso -propanol, butanol, and glycols such as ethylene glycol or alkyl ethers thereof such as ethylene glycol monoethyl ether or ethylene glycol monobutyl ether. The sodium or potassium salt of barbituric acid is prepared by reacting barbituric acid with a strong base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate or e.g. potassium tert-butylate. As the reaction medium for forming the barbituric acid salt, some of the above-mentioned water-miscible organic solvent is used, which is also the reaction medium for reacting the barbituric acid salt with phthalodinitrile. The reaction intermediate is not isolated, but is reacted with another equivalent of barbituric acid, optionally with an excess of barbituric acid to 120% of theory, in the same reaction medium in which it is formed. In order for the components to react, it is necessary to adjust the pH of the reaction mixture by adding an organic or inorganic acid, or a mixture thereof, and to heat the suspension at 20 to 100 ° C for 3 to 24 hours. As inorganic acids, hydrochloric acids # may be used to adjust the pH to 0.1-6.0; sulfuric or phosphoric Suitable acids are, in particular, formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid or terephthalic acid. In addition to the acidic environment, the effective conducting of the second condensation with barbituric acid also requires the presence of water in the reaction mixture, in a ratio of 25 to 500 .mu.m / zz, based on the organic solvent used. The necessary water is added to the reaction mixture either using dilute mineral or organic acids, or they can be supplied separately before the reaction is started. When a barbituric acid derivative other than that used for its preparation is used for the condensation with intermediate VI, asymmetric pigments of the general formula V are obtained.
Pigmenty jsou používány pro barvení nátěrových hmot, plastů i tiskových barev a pro tato různá použití jsou vyžadovány různé úrovně kryvosti či transparence, stálostí kpovětmosti, rozpouštědlům a migraci. Tyto vlastnosti, které souvisí s velikostí částic pigmentu a's distribucí velikosti částic, resp. s jejich povrchovou úpravou, lze částečně ovlivnit již reakčními podmínkami při syntéze. Vedle změny teploty, reakční doby nebo poměru reakčních komponent je to hlavně přítomnost povrchově aktivních látek. Další možností, jak připravit pigment o optimální velikosti částic, je jeho zahřívání ve vodě nebo v organických rozpouštědlech za tlaku, případně též za přítomnosti povrchově aktivních látek. Tuto následnou kondicionaci je vhodné použít v případě, že pigment tak, jak je získán při syntéze, nemá pro určený účel optimální vlastnosti, zvláště pokud je při vybarvení příliš transparentní.Pigments are used for dyeing paints, plastics and printing inks, and different levels of opacity, transparency, stability to solvents, solvents and migration are required for these different uses. These properties, which are related to the particle size of the pigment and the particle size distribution, respectively. with their surface treatment, can be partially influenced by the reaction conditions during the synthesis. In addition to changing the temperature, reaction time or reaction component ratio, it is mainly the presence of surfactants. Another possibility to prepare a pigment of optimal particle size is to heat it in water or in organic solvents under pressure, optionally also in the presence of surfactants. This post-conditioning should be used when the pigment as obtained in the synthesis does not have the optimum properties for the intended purpose, especially if it is too transparent in coloring.
Příklady provedeníExamples
Příklad 1Example 1
Do 100 ml methanolu se předloží 12,8 g kyseliny barbiturové, k suspenzi se přidá 18 g 30%fmhoi methanolátu sodného a zahřívá se 30 miiy na 50rC. K suspenzi sodné soli kyseliny barbiturové se přidá 12,9 g ftalodinitrilu a míchá 4 hodiny při laboratorní teplotě.12.8 g of barbituric acid are introduced into 100 ml of methanol, 18 g of 30% fmhoi sodium methoxide are added to the suspension and heated to 50 ° C for 30 ml. To the suspension of sodium barbituric acid was added 12.9 g of phthalodinitrile and stirred at room temperature for 4 hours.
K vzniklé žluté suspenzi monokondenzátu se přidá 14,5 g kyseliny barbiturové, 15 g z kyseliny benzoové, reakční směs se naředí směsí 240 ml vody a 10 ml/kyseliny chlorovodíkové kom. a míchá 3 hodiny při laboratorní teplotě. Kondenzace se dokončí 18hodinovým záhřevem při 80^C, během kterého je z reakční směsi oddestilován methanol. Pigment se za horka zfíltruje a promyje vroucí vodou. Takto se získá 31,5 g žlutého pigmentu.14.5 g of barbituric acid, 15 g of benzoic acid are added to the resulting yellow monocondensate suspension, and the reaction mixture is diluted with a mixture of 240 ml of water and 10 ml of hydrochloric acid. and stirred for 3 hours at room temperature. The condensation is completed by heating at 80 ° C for 18 hours, during which methanol is distilled off from the reaction mixture. The pigment is hot filtered and washed with boiling water. 31.5 g of a yellow pigment are thus obtained.
Příklad 2Example 2
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: místo methanolátú sodného se použije 4,1 g hydroxidu sodného a reakční směs se míchá 2 hodiny při 4(j^C. Na závěr se získá 29,8 g brilantního žlutého pigmentu vhodného pro barvení plastů.Example 1 was followed with the following changes: 4.1 g sodium hydroxide was used instead of sodium methoxide and the reaction mixture was stirred at 4 ° C for 2 hours. Finally, 29.8 g of a brilliant yellow pigment suitable for plastic dyeing was obtained.
Příklad 3Example 3
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: místo metanolu se použije 100 ml etylenglykolmonometyleteru, příprava monokondenzátu probíhá při 5oj°C po dobu 2 hodin. Etylenglykolmonometyleter se z reakční směsi neoddestilovává. V závěru se získá 32,7 g žlutého pigmentu.Example 1 was followed with the following changes: 100 ml ethylene glycol monomethyl ether was used instead of methanol, the monocondensate was prepared at 50 ° C for 2 hours. The ethylene glycol monomethyl ether was not distilled off from the reaction mixture. Finally, 32.7 g of a yellow pigment are obtained.
Příklad 4Example 4
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: k reakční směsi při tvorbě pigmentu se přidá 1 g Disperbyku 185 a 1 g Slovafolu 915. Takto se získá 31,8 g žlutého pigmentu vhodného pro přípravu tiskových barev.Example 1 was followed with the following changes: 1 g of Disperbyk 185 and 1 g of Slovafol 915 were added to the pigment-forming reaction mixture. This gave 31.8 g of a yellow pigment suitable for printing inks.
Příklad 5Example 5
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: k naředění suspenze se použije směs 210 ml vody a 40 ml kyseliny mravenčí, reakční směs se míchá 1 hodinu při laboratorní teplotě a dále udržuje 5 hodin při varu pod zpětným chladičem. Získá se 33,2 g žlutého pigmentu.The procedure of Example 1 was followed with the following changes: a mixture of 210 ml of water and 40 ml of formic acid was used to dilute the suspension, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour and further refluxed for 5 hours. 33.2 g of a yellow pigment are obtained.
Příklad 6Example 6
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: k naředění suspenze se použije směs 125 ml vody a 125 ml kyseliny octové. Získá se 35,5 g žlutého pigmentu vyznačujícího se vysokou brilancí a zelenavým odstínem.Example 1 was followed with the following changes: a mixture of 125 ml of water and 125 ml of acetic acid was used to dilute the suspension. 35.5 g of a yellow pigment having a high brilliance and a greenish shade are obtained.
Příklad 7Example 7
Postupuje se podle příkladu 1 s těmito změnami: při přípravě monokondenzátu se místo kyseliny barbiturové použije 14,3 g Ν,Ν-dimethylbarbiturové kyseliny a při kondenzaci pigmentu 16,2 g kyseliny Ν,Ν-dimethylbarbiturové. Získá se 35,2 g žlutého pigmentu.Example 1 is followed with the following changes: 14.3 g of Ν, Ν-dimethylbarbituric acid is used instead of barbituric acid in the preparation of the monocondensate, and 16.2 g of Ν, Ν-dimethylbarbituric acid for pigment condensation. 35.2 g of a yellow pigment are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20001848A CZ20001848A3 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Process for preparing isoindoline pigments |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20001848A CZ20001848A3 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Process for preparing isoindoline pigments |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ288713B6 CZ288713B6 (en) | 2001-08-15 |
CZ20001848A3 true CZ20001848A3 (en) | 2001-08-15 |
Family
ID=5470702
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20001848A CZ20001848A3 (en) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | Process for preparing isoindoline pigments |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ20001848A3 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7124313B2 (en) * | 2017-12-25 | 2022-08-24 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Colorant for color filter, coloring composition and color filter |
-
2000
- 2000-05-19 CZ CZ20001848A patent/CZ20001848A3/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ288713B6 (en) | 2001-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2771406B1 (en) | A bis-quinophthalone pigment and a process for preparing the same | |
CN102020866A (en) | Xanthene-based colorant compound | |
JPS59535B2 (en) | Manufacturing method of pigment dyes | |
JP5800493B2 (en) | Rhodamine dye | |
EP2104699B1 (en) | Poly(oxyalkylene)ated colorants and their use as fluorescent security taggants | |
US6603020B1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrroles | |
JPS6217627B2 (en) | ||
EP1087005B1 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrroles | |
EP1272567A2 (en) | Mono- and bis-hydrazone pigments | |
US5091532A (en) | Process for the preparation of pigments based on isoindole | |
JPS631349B2 (en) | ||
CN102504573B (en) | Naphthol AS organic azo pigment and its synthesis method | |
EP1159276B1 (en) | Benzofuran-2-ones as colorants for organic materials | |
US6706864B1 (en) | Water-insoluble violet benzimidazolone monoazo pigments | |
CZ20001848A3 (en) | Process for preparing isoindoline pigments | |
CN114196227B (en) | Process for the preparation of isoindolinone pigments | |
KR100354289B1 (en) | Novel frinely particulate cyano-substituted diketopyrrolopyrrole pigments and the preparation thereof | |
CA1142515A (en) | Azo dyestuff sulfonic acid salts, process for their manufacture and their use | |
US7041235B2 (en) | Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues | |
CA1123844A (en) | Colored polymeric compounds | |
US20060199882A1 (en) | Heterocyclic dyes based on benzodipyrroles | |
GB2373789A (en) | Polycyclic chromophoric systems substituted by (oxo-pyrazolyl)methyl radicals for use as pigment modifiers & as dyes in ink jet inks | |
JP2003512376A (en) | Method for producing pyrimido [5,4-g] pteridine derivative | |
EP1073660B1 (en) | Yellow pteridine having a hue-angle of at least 98 | |
JPH07268228A (en) | Solvent dye |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160519 |