CZ191597A3 - Method of applying a mixture to bases, a base with such coating and the mixture being applied to the base - Google Patents
Method of applying a mixture to bases, a base with such coating and the mixture being applied to the base Download PDFInfo
- Publication number
- CZ191597A3 CZ191597A3 CZ971915A CZ191597A CZ191597A3 CZ 191597 A3 CZ191597 A3 CZ 191597A3 CZ 971915 A CZ971915 A CZ 971915A CZ 191597 A CZ191597 A CZ 191597A CZ 191597 A3 CZ191597 A3 CZ 191597A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pigment
- coating
- opaque
- layer
- base
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
- B05D5/061—Special surface effect
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
- B05D5/065—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects having colour interferences or colour shifts or opalescent looking, flip-flop, two tones
- B05D5/066—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects having colour interferences or colour shifts or opalescent looking, flip-flop, two tones achieved by multilayers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2202/00—Metallic substrate
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu, kterým se polychromických efektů v dokončovacích úpravách automobilové nátěry nanesením dvou nebo tří vrstev dokončovacích úprav na podklad a polychromie v dokončovacích úpravách zavedením kryvého světelně interferenčního pigmentu do vrchní nebo střední vrstvy nátěru, která je nanesena na barevný základní povlak s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method wherein polychromic effects in automotive finishes are applied by applying two or three finishing layers to a substrate and polychromics in finishes by introducing an opaque light interference pigment into a top or middle layer of coating that is applied to binder from 0.001 / 100 to 7/100.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Dokončovací úpravy, které vykazují významný kontrast odstínu a kalnosti závislý na úhlu pohledu a které jsou často uváděny jako polychromie, flop a travel jevy, jsou v současné době považovány za velmi vhodné pro automobilové nátěry. Obecně, flop jevy v dokončovacích úpravách pro automobilové nátěry jsou v současné době dosahovány použitím dvouvrstvého systému sestávajícího ze základního povlaku a čirého vrchního povlaku, přičemž základní povlak obsahuje kombinaci transparetního organického nebo anorganického pigmentu bud' s kovem jako je hliník nebo s perleťovým pigmentem (slída potažená pigmentem).Finishings that exhibit significant hue-dependent contrast and turbidity contrast, often referred to as polychromy, flop and travel phenomena, are currently considered very suitable for automotive coatings. In general, flop effects in automotive finish finishing are currently achieved using a two-layer system consisting of a base coat and a clear topcoat, the base coat comprising a combination of a transparent organic or inorganic pigment with either a metal such as aluminum or a pearlescent pigment (mica) coated with pigment).
V posldjení době byla popsána nová třída kryvých světelně interferenčních nebo opticky proměnných pigmentů; viz např.In the last time, a new class of opaque light interference or optically variable pigments has been described; see e.g.
ním transparentní dielektrické vrstvy a polotransparentní (částečně reflexní) vrstvy na jednu nebo obě strany reflexního nebo kryvého materiálu. Tím se tvoří vrstevnatý materiál, který má strukturua transparent dielectric layer and a semi-transparent (partially reflective) layer on one or both sides of the reflective or opaque material. This creates a layered material having a structure
Mx/D/M2 nebo Mí/D/Mj/D/Mj kde M2 je kryvá vrstva, D je dielektrický materiál a Mi je polotransparentní vrstva.M x / D / M 2 or M 1 / D / M 3 / D / M 3 where M 2 is the cover layer, D is the dielectric material and M 1 is the semi-transparent layer.
Ostín a stupeň polychromie jsou obecně řízeny hlavně tloušťkou a identitou dielektrické vrstvy, které ovlivňují interferenci mezi světlem odraženým polotransparentní vrstvou a světlem odraženým kryvou vrstvou.The shade and degree of polychromy are generally controlled mainly by the thickness and identity of the dielectric layer, which affect the interference between the light reflected by the semi-transparent layer and the light reflected by the cover layer.
Takto popsané světelně interferenční pigmenty jsou obecně vyráběny bud' plazmatickým parním nanášením vrstev za vysokého vakua nebo chemickým nanášením.The light interference pigments thus described are generally produced either by plasma vapor deposition under high vacuum or by chemical deposition.
U.S. patent č. 5 437 931 popisuje, že určitých výhod bylo dosaženo tak, že polotransparentní vrstva Mx byla chráněna další vrstvou dielektrického materiálu D' a vytvořila tak vrstevnatý materiál se strukturouU.S. Patent No. 5,437,931 discloses that certain advantages were achieved by providing a semi-transparent layer M x protected by another layer of dielectric material D 'to form a layered material with a structure
D/M1/D/M2 nebo D^M/DM/D/Mí/DD / M 1 / D / M 2 or D 1 M / DM / D / M 1 / D
Toto složité uspořádání vrstev může být dokonce dále rozšiřováno.This complicated layer arrangement can even be further expanded.
Pokud je v automobilovém průmyslu běžně používaný pigment obsahující kov, např. kryvý světelně interferenční pigment popsaný výše, použit ve vodorozpustných základních nátěrech, podléhá ve styku s vodou korozi nebo oxidaci a způsobuje tím nežádoucí barevný posun. U.S. patent č. 5 527 848 popisuje způsob jak chránit kryvé světelně interferenční pigmenty před korozí venkovními vlivy, jako je působení vody ve vodných nátěrových hmotách nebo částečná oxidace kovů obsažených v pigmentu.When a metal-containing pigment commonly used in the automotive industry, such as the opaque light interference pigment described above, is used in water-soluble primers, it is subject to corrosion or oxidation in contact with water, causing undesirable color shift. U.S. Pat. U.S. Patent No. 5,527,848 discloses a method for protecting opaque light interference pigments from corrosion by external influences, such as the action of water in aqueous paints or partial oxidation of the metals contained in the pigment.
EP 668 329 a EP 571 836 popisují podobné kryvé světelně interferenční pigmenty, které jsou vyráběny chemickým způsobem tím, že vločky hliníku jsou pokryty dielektrickým SiO2 vysráženým hydrolýzou tetraalkoxisilanu, s následujícím uložením polotransparentní kovové vrstvy jako molybdenu, ohromu, železa apod. docíleným rozkladem odpovídajícího hexanebo pentakarbonylového derivátu. EP 579 091 popisuje další obměny této metody, při níž se na dielektrickou vrstvu působí molybdenem, který je následně oxidován na svůj oxid a později přeměněn na MoS2 působením H2S. V EP 690 105 je dále popsáno, že polotransparentní vrstva může být přeměněna na svůj nitrid působením amoniaku. Tyto pigmenty vykazují také silnou polychromii a jsou velmi kryvé a chemicky odolné.EP 668 329 and EP 571 836 disclose similar opaque light interference pigments which are produced chemically by coating aluminum flakes with the dielectric SiO 2 precipitated by the hydrolysis of tetraalkoxisilane, followed by deposition of a semi-transparent metal layer such as molybdenum, astonishment, iron and the like. hexane or pentacarbonyl derivative. EP 579 091 describes further variations of this method in which the dielectric layer is treated with molybdenum, which is subsequently oxidized to its oxide and later converted to MoS 2 by H 2 S. EP 690 105 further describes that a semi-transparent layer can be converted on its nitride by ammonia. These pigments also show strong polychromy and are very opaque and chemically resistant.
Světelně interferenční pigmenty složené ze světelně interferenční vrstvy nebo světelně interferenčních vrstev a z kryvé vrstvy, jak bylo popsáno výše, kde světelně interferenční vrstva sestává z transparentního dielektrického materiálu a polotransparentní vrstva je nanesena na jednu nebo obě strany kryvé vrstvy, jsou v tomto vynálezu uváděny jako kryvé interferenční pigmenty, aby se odlišily od slídových pigmentů pokrytých oxidy kovů, apod., které jsou pro automobilové laky někdy používány v kombinaci s transparentním pigmentem. Interferenční vrstva vytváří barevný odstín a polychromii interferencí mezi světlem odraženým od různých povrchů, např. od povrchů polotransparentní a kryvé vrstvy uvnitř světelně interferenční vrstvy.Light interference pigments composed of a light interference layer or light interference layers and an overlay as described above, wherein the light interference layer consists of a transparent dielectric material and a semi-transparent layer is applied to one or both sides of the overlay are referred to herein as an overlay interference pigments to distinguish them from mica pigments coated with metal oxides, etc., which are sometimes used for automotive paints in combination with a transparent pigment. The interference layer produces a hue and a polychromy of interference between light reflected from various surfaces, eg from the surfaces of a semi-transparent and opaque layer within the light interference layer.
Kryvé interferenční pigmenty poskytují pozoruhodný kontrast závislý na úhlu pohledu, pokud jsou použity v nátěrech, avšak jsou příliš kryvé a dávají nasycené odstíny barvy. Je to oxymóron z hlediska konvenční pigmentové technologie slídových pigmentů pokrytých oxidy kovů, které jsou obvykle kombinovány s transparentním organickým nebo anorganickým pigmentem, aby se dosáhlo požadovaných perleťových efektů. Ve srovnání s konvenčními dokončovacími úpravami obsahujícími slídu potaženou oxidem v kombinaci s transparentním pigmentem, dokončovací úpravy pigmentované kryvým interferenčním pigmentem poskytují jedinečné optické efekty, závislé na úhlu pohledu, které nejsou dosažitelné slídou pokrytou oxidy a mají výbornou životnost při venkovních aplikacích. Navíc jsou kryvé světelně interferenční pigmenty inkorporovány do nosných médií jednoduchým míšením, často označovaným v automobilovém průmyslu jako vmíchávání pigmentů. Tato činnost nevyžaduje intenzivní dispergování, zatímco transparentní pigmenty používané v kombinaci se slídou pokrytou oxidy nebo s vločkami hliníku, vyžadují při inkorporaci do nosných medií aplikaci intensivního cenově náročného dispergování vzhledem ke svému vysokému specifickému povrchu a tedy k vysoké náchylnosti ke shlukování.Opaque interference pigments provide a remarkable viewing-dependent contrast when used in coatings but are too opaque and give saturated shades of color. It is an oxymoron in terms of conventional pigment technology of mica pigments coated with metal oxides, which is usually combined with a transparent organic or inorganic pigment to achieve the desired pearlescent effects. Compared to conventional oxide-coated mica finishes in combination with a transparent pigment, opaque pigmented pigment finishes provide unique viewing-dependent optical effects that are not achievable by mica-coated oxides and have excellent durability in outdoor applications. In addition, opaque light interference pigments are incorporated into carrier media by simple mixing, often referred to as pigment mixing in the automotive industry. This operation does not require intense dispersion, while transparent pigments used in combination with mica coated with oxides or aluminum flakes require the application of intensive, costly dispersion due to their high specific surface area and therefore high susceptibility to aggregation when incorporated into carrier media.
Kryvé interferenční pigmenty jsou používány pro inkousty, nátěrové a plastické hmoty. V inkoustech jsou používány zejména k ochraně před paděláním bankovek a jiných oficiálních dokumentů. Použití kryvých interferenčních pigmentů ve dvouvrstvých automobilových dokončovacích úpravách již bylo popsáno. Aby bylo dosaženo barevných a kovově perleťových efektů v nátěrech a zejména v automobilových nátěrech, přidává se do barevné základní vrstvy dokončovacích úprav se základní a čirou vrstvou významné množství kryvých interferenčních pigmentů. Aby základní povlak dokonale kryl, je nutné mít vysoké poměry pigmentu k pojivu. Avšak vysoká cena kryvých interferenčních pigmentů činí použití dokončovacích úprav s poměry pigmentu k pojivu ve vhodném rozmezí příliš nákladnými pro normální použití.Opaque interference pigments are used for inks, paints and plastics. Inks are mainly used to protect against counterfeiting banknotes and other official documents. The use of opaque interference pigments in two-layer automotive finishes has already been described. In order to achieve color and metallic pearlescent effects in coatings and in particular in automotive coatings, a significant amount of opaque interference pigments is added to the colored base coat of the base coat and clear coat finishes. In order to perfectly cover the base coat, it is necessary to have high pigment to binder ratios. However, the high cost of opaque interference pigments makes the use of finishing treatments with pigment to binder ratios within a suitable range too expensive for normal use.
Stávající publikace nepopisují, že by kryvý interferenční pigment mohl být inkorporován do střední nebo čiré vrstvy nanášené na kryvou černou, bílou nebo barevnou základní vrstvu při mnohem menším poměru pigmentu k pojivu za dosažení tak pozoruhodných polychromních efektů široce proměnného barevného odstínu v automobilových dokončovacích úpravách. Výraz barevný základní povlak a barevný pigment v tomto textu zahrnuje také černé a bílé základní povlaky a pigmenty.Existing publications do not disclose that an opaque interference pigment could be incorporated into a middle or clear layer applied to an opaque black, white or colored base layer at a much lower pigment to binder ratio to achieve such remarkable polychromic effects of a widely varying color shade in automotive finishes. The term colored base coat and color pigment herein also includes black and white base coatings and pigments.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Nyní bylo zjištěno, že množství kryvého interferenčního pigmentu potřebného pro dosahování neobvyklých vizuálních efektů se prudce snižuje (a tím se snižuje i cena) a dosažitelná barevná paleta se významně rozšiřuje, pokud je na podklad nanášena třívrstvá povrchová úprava sestávaj ící z nanesení první vrstvy obsahující kryvý bílý, černý nebo barevný pigment tak, aby bylo dosaženo úplného překrytí, dále z aplikace druhé (střední) vrstvy obsahující kryvý interferenční pigment na tuto první vrstvu a poté z obvyklého nanesení čiré vrstvy. První vrstva je nanesena na podkladovou nátěrovou hmotu nebo může sloužit jako barevná podkladová nátěrová hmota. Druhá vrstva obsahuje minoritní množství kryvého interferenčního pigmentu, kde se poměr pigmentu k pojivu pohybuje v rozmezí od 0,001/100 do 7/100 a jeho tloušťka se pohybuje od 8 do 4 0 μτα. Druhá vrstva zcela nekryje první vrstvu, takže množství kryvého interferenčního pigmentu naneseného na substrát je výrazně sníženo, nicméně jedinečné optické efekty vyplývající z přítomnosti kryvého interferenčního pigmentu zůstávají zachovány.It has now been found that the amount of opaque interference pigment needed to achieve unusual visual effects is sharply reduced (and thus the cost is reduced) and the available color palette is significantly expanded when a three-layer coating consisting of a first overcoat layer is applied to the substrate. a white, black or colored pigment so as to achieve complete overlap, further from applying a second (intermediate) layer containing the opaque interference pigment to the first layer and then from the usual deposition of the clear layer. The first layer is applied to the undercoat or may serve as a colored undercoat. The second layer contains a minor amount of opaque interference pigment, wherein the pigment to binder ratio ranges from 0.001 / 100 to 7/100 and its thickness ranges from 8 to 40 μτα. The second layer does not completely cover the first layer so that the amount of opaque interference pigment deposited on the substrate is greatly reduced, however the unique optical effects resulting from the presence of the opaque interference pigment remain.
Podle dalšího výhodného provedení je podklad upraven dokončovací úpravou se základní a čirou vrstvou, ve které je čirá vrchní vrstva o tloušťce od 25 do 75 /xm tónována kryvým interferenčním pigmentem a je nanesena přímo na kryvý černý, bílý nebo barevný základní povlak. Tento základní povlak je bud' nanesen na podkladovou nátěrovou hmotu nebo sám slouží jako barevná podkladová nátěrová hmota. Při tomto provedení je střední vrstva vypuštěna, což dále snižuje cenu a zachovává přitom požadované estetické efekty.According to another preferred embodiment, the substrate is treated with a base and clear finish in which the clear top layer of 25 to 75 µm thickness is tinted by an opaque interference pigment and is applied directly to the opaque black, white or colored base coat. This primer is either applied to the primer or serves as a colored primer. In this embodiment, the middle layer is omitted, which further reduces the cost while maintaining the desired aesthetic effects.
Poněvadž interferenční pigmenty používané podle tohoto vynálezu jsou kryvé, je nutno je používat v malých koncentracích, aby dovolily barevné základní vrstvě projevit se přes dvou- nebo třívrstvé dokončovací úpravy popsané výše.Since the interference pigments used in the present invention are opaque, they need to be used in small concentrations to allow the colored base layer to show through the two- or three-layer finishing treatments described above.
Tedy jak dvouvrstvé tak třívrstvé dokončovací úpravy mění barevný odstín od žluté přes oranžovou, červenou, fialovou po zelenou a mají vysoký stupeň polychromie.Thus, both two-layer and three-layer finishes change the color shade from yellow through orange, red, purple to green and have a high degree of polychromy.
Srovnání technologie používající slídu povlékanou oxidovými pigmenty a technologie používající dokončovací úpravy s čirým a základním povlakem ukazuje, že tyto nové dokončovací úpravy za výhodnou cenu poskytují nové efekty, např. pozoruhodnou polychromii bez nutnosti používat transparentní organické a/nebo anorganické pigmenty. Odstranění transparentního pigmentu výrazně zmenšuje reologické problémy nátěrových hmot a tím se snižuje požadavek na rozpouštědla, který vede k znečišťování životního prostředí. Kromě toho transparetní pigmenty vyžadují nákladný proces dispergace, kterým se rozbíjejí agregáty a aglomeráty vznikající během jejich výroby. Vynález odstraňuje potřebu tohoto drahého, časově náročného dispergačního procesu tím, že používá kryvý pigment v základním nátěru, který se obecně snadněji disperguje než transparentní .pigment a je doprovázen relativně menšími reologickými problémy. Vynález dále předkládá dokončovací úpravy rozpustné ve vodě a v rozpouštědlech, které mají obecně vyšší světlostálost a odolnost proti povětrnostním vlivům ve srovnání s dokončovacími úpravami obsahujícími transparentní pigment.A comparison of the mica-coated technology with the clear and base coat finishes shows that these new cost-effective finishes provide new effects, eg, remarkable polychromy without the need for transparent organic and / or inorganic pigments. The removal of the transparent pigment greatly reduces the rheological problems of the coating compositions and thus reduces the requirement for solvents, which leads to environmental pollution. In addition, transparent pigments require an expensive dispersion process to break up aggregates and agglomerates formed during their production. The invention eliminates the need for this expensive, time-consuming dispersion process by using a opaque pigment in the primer, which is generally easier to disperse than transparent pigment and is accompanied by relatively less rheological problems. The invention further provides water- and solvent-soluble finishes which generally have a higher light fastness and weather resistance compared to finishes comprising a transparent pigment.
Kryvé interferenční pigmenty používané podle tohoho vynálezu nevyžadují mimoto úpravy popsané v U.S. patentu č. 5,527,848, které brání korozi kovových vrstev při použití v základních nátěrech rozpustných ve vodě.The opaque interference pigments used in accordance with the present invention do not additionally require the treatments described in U.S. Pat. No. 5,527,848, which prevent corrosion of metal layers when used in water-soluble primers.
Tento vynález se týká způsobu povlékání podkladu, který se vyznačuje tím, že seThe present invention relates to a method of coating a substrate which is characterized in that it comprises: a
a) na podklad nanese první vrstva obsahující účinné pigmentující množství kryvého pigmentu, načež sea) applying to the substrate a first layer comprising an effective pigmenting amount of the opaque pigment, and thereafter;
b) na tuto první vrstvu nanese druhá vrstva obsahující účinné, polychromiii vytvářející množství kryvého interferenčního pigmentu, který zcela nazakrývá první vrstvu.b) applying to said first layer a second layer comprising an effective, polychromic-generating amount of an opaque interference pigment which completely covers the first layer.
Vynález se zejména týká způsobu nanášení tří vrstev, při němž je čirá vrchní vrstva nanesena na druhou vrstvu, a způsobu nanášení dvou vrstev, při němž druhou vrstvou je tónovaná čirá vrstva (tónovaná vrchní vrstva), což znamená, že kryvý interferenční pigment je dispergován ve vrchní vrstvě.In particular, the invention relates to a three-layer coating method wherein a clear topsheet is applied to a second layer and a two-layer coating method wherein the second layer is a tinted clear layer (tinted topsheet), which means that the opaque interference pigment is dispersed in a top layer.
Podklad, který je povlečen tímto způsobem, není pro aplikaci způsobu podle vynálezu rozhodující. Jelikož však je způsob podle vynálezu primárně určen k využití na dokončovací úpravy hlavně pro dopravní prostředky, jsou jako podklady důležité zejména materiály používané při výrobě karosérií osobních automobilů, jízdních kol, motocyků, dodávkových a nákladních aut nebo jiných vozidel, zvláště pokud se jedná o kovy jako ocel, železo,hliník a plasty,jako termoplasty, například polykarbonáty, polyakryláty a zejména termoplastické polyolefíny.A substrate that is coated in this manner is not critical to the application of the method of the invention. However, since the process according to the invention is primarily intended for use in finishing operations mainly for vehicles, the materials used in the manufacture of car bodies, bicycles, motorcycles, vans and trucks or other vehicles, in particular metals such as steel, iron, aluminum and plastics, such as thermoplastics, for example polycarbonates, polyacrylates and especially thermoplastic polyolefins.
První povlak se nanáší na podklad, natřený podkladovou nátěrovou hmotou, nebo se nanáší přímo na podklad jako podkladová nátěrová hmota. Pokud první povlak obsahuje kryvý pigment nanáší se tak, aby zcela zakryl podklad aú už tento podklad byl nebo nebyl natřen podkladovou nátěrovou hmotou. První povlak obecně obsahuje účinné krycí množství kryvého pigmentu.The first coating is applied to the substrate coated with the primer or is applied directly to the substrate as a primer. If the first coating comprises an opaque pigment, it is applied so as to completely cover the substrate whether or not the substrate has already been coated with the primer. The first coating generally comprises an effective covering amount of the opaque pigment.
První vrstva obsahuje kryvý pigment. Výraz kryvý pigment v tomto textu znamená pigment složený z částic, které jsou dostatečně velké na to, aby prokázaly dobrou kryvost a vysoký stupeň rozptylu světla. Kryvost je obecně funkcí velikosti částic. Se zvyšující se velikostí částic pigmentu roste jeho kryvost. Maximální kryvost byla pozorována u částic o velikosti, která se přibližně rovná polovině vlnové délky absorpčního maxima.The first layer comprises an opaque pigment. The term opaque pigment as used herein means a pigment composed of particles that are large enough to show good opacity and a high degree of light scattering. Hiding power is generally a function of particle size. As the particle size of the pigment increases, its opacity increases. Maximum opacity was observed for particles of a size approximately equal to half the wavelength of the absorption maximum.
Kryvým pigmentem používaným v první vrstvě je kryvý anorganický pigment nebo kryvý chinakridon, 1,4-diketo-3,6-diarylpyrrolo[3,4-c]pyrrol, azopigment, azomethinový, methinový, antrachinonový, ftalocyaninový, perinonový, perylenový, thioindigový, iminoisoindolinový, iminoisoindolinonový, flavatronový, indantronový, antrapyrimidinový a chinoftalonový pigment nebo jejich kombinace. Z kryvých pigmnetů používaných v první vrstvě jsou z anorganických pigmentů přednostně vybírány saze, oxid železitý, oxid titaničitý, vanadičnan bizmutitý, titaničnan nikelnatý, titaniěnan chromitý, z organických pigmentů pak chinakridon, 1,4-diketo-3,6-diaryl[3,4-c]pyrrolopyrrol, azopigment, ftalocyaninový, iminoisoindolinonový, iminoisoindolinonový nebo indanthronový pigment, nebo jejich kombinace.The opaque pigment used in the first layer is an opaque inorganic pigment or opaque quinacridone, 1,4-diketo-3,6-diarylpyrrolo [3,4-c] pyrrole, azopigment, azomethine, methine, anthraquinone, phthalocyanine, perinone, perylene, thioindigo, iminoisoindoline, iminoisoindolinone, flavatron, indantrone, anthrapyrimidine and quinophthalone pigments or combinations thereof. Of the opaque pigments used in the first layer, carbon black, iron oxide, titanium dioxide, bismuth vanadate, nickel titanate, chromium titanate are preferred among inorganic pigments, and quinacridone, 1,4-diketo-3,6-diaryl [3, 4-c] pyrrolopyrrole, azopigment, phthalocyanine, iminoisoindolinone, iminoisoindolinone or indanthrone pigment, or combinations thereof.
Ftalocyaninovými pigmenty jsou obecně ftalocyaninová modř a zeleň, které jsou za účelem pokrytí substrátu nanášeny zejména jako směs s oxidem titaničitým, např. směs 50/50.Phthalocyanine pigments are generally phthalocyanine blue and green, which are applied in particular as a mixture with titanium dioxide, for example a 50/50 mixture, to cover the substrate.
Černé základní povlaky poskytují při práci způsobem podle vynálezu zvlášt atraktivní dokončovací úpravy. Jako základní povlaky se používají rovněž běžné šedé podkladové nátěrové hmoty sestávající obvykle ze směsi oxidu titaničitého a sazí.The black base coatings provide particularly attractive finishes in the process of the invention. Common gray undercoats usually consisting of a mixture of titanium dioxide and carbon black are also used as base coatings.
V souladu s vynálezem obsahuje druhý povlak kryvý interferenční pigment. Kryvé interferenční pigmenty použitelné při práci způsobem podle vynálezu sestávají z kryvé vrstvy, která je pokryta jednou nebo více světelně interferenčními vrstvami, jež způsobují odraz vstupujícího světla od různých bodů uvnitř interferenční vrstvy a tvoří světelnou interferenci, projevující se jak barevným odstínem, tak polychromii.In accordance with the invention, the second coating comprises an opaque interference pigment. The opaque interference pigments useful in the process of the present invention consist of an opaque layer that is covered with one or more light interference layers which cause reflection of the incoming light from various points within the interference layer and produce light interference, exhibiting both hue and polychromy.
Kryvým interferenčním pigmentem je s výhodou interferenční pigment, který v podstatě sestává z vloček se strukturouThe opaque interference pigment is preferably an interference pigment which consists essentially of flakes having a structure
Mí/D/Mj nebo FVD/FVD/Mj., kde M2 je kryvá vrstva, která je dále povlečena na jedné nebo obou stranách transparentní dielektrickou vrstvou D. Vrstva D je zase povlečena polotransparentní vrstvou Mx. Takové nebo podobné kryvé interferenční pigmenty jsou popsány např.MI / D / Mj or FVD / FVD / MJ., Wherein M 2 is an opaque layer which is further coated on one or both sides with a transparent dielectric layer D. Layer D is in turn coated with a semitransparent layer of M x. Such or similar opaque interference pigments are described e.g.
v U.S. patentech č. 4 879 140; 5 059 245; 4 705 300;in U.S. Pat. U.S. Patent Nos. 4,879,140; 5,059,245; 4,705,300;
281 480; 4 434 010; 4 779 898; 4 838 648; 4 390 866; 5 135 812; 5 171 363; 5 214 530; 5 522 923 a 4 705 356. Interferenční pigmenty výše uvedené struktury, které jsou povlečeny jednou nebo několika dalšími dielektrickými vrstvami, polotransparentními vrstvami nebo oběma takovýmito vrstvami, jak je popsáno v U.S. patentu č. 5 437 931, lze při práci způsobem podle vynálezu rovněž použít.281 480; 4,434,010; 4,779,898; 4,838,648; 4,390,866; 5,135,812; 5,171,363; 5,214,530; No. 5,522,923 and 4,705,356. Interference pigments of the above structure which are coated with one or more other dielectric layers, semi-transparent layers, or both, as described in U.S. Pat. No. 5,437,931, can also be used in the process of the invention.
M2 je obecně kryvá kovová vrstva, zejména kryvá hliníková vrstva.M 2 is generally a metal covering layer, in particular an aluminum covering layer.
Protože vrstva M2 musí být zcela kryvá se světelnou transmitancí menší než asi 10,1 % při 550 nm, musí mít obecné tloušťku větší než 30 nm, zvláště pokud je tvořena hliníkem. Kryvá vrstva je s výhodou tvořena kovovou vrstvou, zejména hliníkovou vrstvou o tloušťce od 3 0 do 90 nm, výhodné od 3 0 do 70 nm, nejvýhodněji pak 50 nm.Since the M 2 layer must be completely overlapping with a light transmittance of less than about 10.1% at 550 nm, it must have a general thickness greater than 30 nm, especially if it is made of aluminum. The cover layer is preferably a metal layer, in particular an aluminum layer having a thickness of from 30 to 90 nm, preferably of from 30 to 70 nm, most preferably of 50 nm.
Dielektrickou vrstvou D může být jakýkoliv materiál, který je transparentní v oblasti viditelných vlnových délek a který má dielektrickou konstantu menší než 1,70 (vzduch má 1) , nejvýhodněji menší než asi 1,65. Optická hustota (geometrická hustota x index lomu) dielektrické vrstvy je nastavena podle obecně platných optických zákonů tak, aby se mohlo dosáhnout libovolného požadovaného interferenčního barevného odstínu. Jako zvlášť vhodné materiály použitelné jako dielektrická vrstva je možno jmenovat MgF2, SiO2 a Al2O3, zejména pak MgF2 a SiO2.The dielectric layer D may be any material that is transparent in the visible wavelength range and which has a dielectric constant of less than 1.70 (air has 1), most preferably less than about 1.65. The optical density (geometric density x refractive index) of the dielectric layer is adjusted according to generally applicable optical laws so that any desired interference color shade can be achieved. Particularly suitable materials useful as the dielectric layer are MgF 2 , SiO 2 and Al 2 O 3 , especially MgF 2 and SiO 2 .
Mi je polotransparentní vrstva. Obecně je Mx kovová vrstva, která má transmitancí asi od 30 do 40 % při 550 nm. Požadavky na transmitancí se mění s vlnovou délkou, přičemž cílovou hodnotou je obvykle 50% transmitance. M± je výhodně tvořena kovem jako je chrom, molybden, wolfram nebo železo.Mi is a semi-transparent layer. Generally, M x is a metal layer having a transmittance of about 30 to 40% at 550 nm. Transmittance requirements vary with wavelength, with a target value typically being 50% transmittance. Preferably, M + is a metal such as chromium, molybdenum, tungsten or iron.
Při práci způsobem podle tohoto vynálezu je důležité, aby druhý povlak zcela nezakrýval první povlak. Pouze takto alespoň část barevného odstínu první vrstvy prostoupí do druhé vrstvy.In the process of the present invention, it is important that the second coating does not completely cover the first coating. Only in this way at least a part of the color shade of the first layer penetrates into the second layer.
Druhou vrstvou je obvykle rozpouštědlový nátěr. Pokud kryvý interferenční pigment je upraven tak, aby působil jako ochrana proti korozi kovové kryvé vrstvy a/nebo pokud pigment není nepříznivě ovlivněn stykem s vodou, druhou vrstvu podle vynálezu může tvořit nátěr rozpustný ve vodě.The second layer is usually a solvent coating. If the opaque interference pigment is treated to act as a corrosion protection for the metal coating layer and / or if the pigment is not adversely affected by contact with water, the second layer of the invention may be a water-soluble coating.
Způsobem povlékání podkladu třemi vrstvami podle vynálezu se obecně dosahuje povrchových úprav vykazujících vysoký stupeň polychromie, pokud má druhý povlak tloušťku v rozmezí od 8 do 40 /xm, s výhodou od 10 do 20 gm, nej výhodné ji asi 15 μτη a obsahuje kryvé interferenční pigmenty v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, výhodně v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 3/100 nebo nejvýhodněji v poměru pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 2/100. Další použitelné rozsahy pro poměr pigmentu k pojivu pro střední vrstvu povlaku zahrnují ty, které mají spodní mez rozsahu vyšší než 0,01/100 nebo 0,10/100 a horní mez nižší než 2/100, 3/100 5/100 nebo 7/100.The three-layer coating process of the present invention generally provides coatings having a high degree of polychromy when the second coating has a thickness in the range of from 8 to 40 µm, preferably from 10 to 20 gm, most preferably about 15 µτη and contains opaque interference pigments in a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 7/100, preferably a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 3/100 or most preferably a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 2/100. Other applicable ranges for the pigment to binder ratio for the middle coating layer include those having a lower range limit of greater than 0.01 / 100 or 0.10 / 100 and an upper limit of less than 2/100, 3/100 5/100, or 7 / 100.
Způsobem povlékání podkladu dvěma vrstvami podle vynálezu se obecně dosahuje povrchových úprav vykazujících vysoký stupeň polychromie pokud druhý povlak, který je ekvivalentní vrchní vrstvě běžných automobilových dokončovacích úprav, má tloušťku v rozmezí od 25 do 75 /xm, s výhodou od 4 0 do 65 μτα, nej výhodně ji asi 50 μτα a obsahuje kryvé interferenční pigmenty s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, výhodně od 0,001/100 do 5/100, ještě výhodněji od 0,001/100 do 3/100 a nejvýhodněji od 0,001/100 do 2/100. Další použitelné rozsahy pro poměr pigmentu k pojivu v tónované vrchní vrstvě zahrnují ty, které mají spodní mez vyšší než 0,01/100 nebo 0,10/100 a horní mez nižší než 2/100, 3/100 5/100 nebo 7/100. Lesk závěrečné dokončovací úpravy je obvykle závislý na velikosti částic kryvých interferenčních pigmentů. Menší velikost částic obvykle způsobuje vyšší lesk a jasnost dokončovací úpravy.The two-layer substrate coating process of the present invention generally provides coatings exhibiting a high degree of polychromy when the second coating, which is equivalent to the topcoat of conventional automotive finishes, has a thickness in the range of 25 to 75 µm, preferably 40 to 65 µτα, most preferably about 50 microns and comprises opaque interference pigments with a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 7/100, preferably from 0.001 / 100 to 5/100, even more preferably from 0.001 / 100 to 3/100, and most preferably from 0.001 / 100 to 5/100. 100 to 2/100. Other applicable ranges for the pigment to binder ratio in the tinted topsheet include those having a lower limit of greater than 0.01 / 100 or 0.10 / 100 and an upper limit of less than 2/100, 3/100 5/100, or 7 / 100 ALIGN! The gloss finish of the finishing is usually dependent on the particle size of the opaque interference pigments. The smaller particle size usually results in higher gloss and finish clarity.
První povlak při práci způsobem podle vynálezu je obecně nanášen v dávce, která zcela kryje podklad, s výhodou v tloušťce v rozmezí od 10 do 50 μτη, obvykle asi 25 /zrn. U postupů používajících tři povlaky má čirá vrstva obecně tloušťku v rozmezí od 25 do 100 μτα, obvykle asi 50 μτα.The first coating in the process of the invention is generally applied in a dose that completely covers the substrate, preferably at a thickness in the range of 10 to 50 μτη, usually about 25 µm. For three coat processes, the clear layer generally has a thickness in the range of 25 to 100 μτα, usually about 50 μτα.
Ani první ani druhý povlak obvykle neobsahuj í transparentní pigment. Ve druhé vrstvě však může být obsaženo malé množství transparentního pigmentu. Výraz transparentní pigment je termín známý z dosavadního stavu techniky a pracovníkům v oblasti pigmentů je dobře znám. Tento termín se obecně týká pigmentů, které při běžném použití neuspěly pro svou nízkou krycí schopnost způsobenou malou velikostí částic, která snižuje rozptyl světla. Předpokládá se, že účinněji dispergované pigmenty o menší velikosti částic budou transparentnější než odpovídající pigmenty s větší velikostí částic.Usually neither the first nor the second coating contains a transparent pigment. However, a small amount of transparent pigment may be present in the second layer. The term transparent pigment is a term known in the art and is well known to those skilled in the art of pigments. This term generally refers to pigments which, in normal use, have failed because of their low hiding power due to the small particle size that reduces light scattering. It is expected that more effectively dispersed pigments of smaller particle size will be more transparent than corresponding pigments of larger particle size.
Vynález se týká rovněž podkladu, který je povlečen popisovaným způsobem. Vynález tedy zahrnuje také podklad povlečený prvním a druhým povlakem, kde první povlak obsahuje účinné pigmentující množství kryvého pigmentu a druhý povlak obsahuje účinné, polychromii (nebo flop efekt) způsobující množství interferenčního pigmentu, přičemž druhý povlak nekryje zcela první povlak. Pokud je podklad povlečen způsobem podle vynálezu třemi vrstvami, druhý povlak je umístěn mezi prvním povlakem a transparentním vrchním povlakem.The invention also relates to a substrate which is coated in the manner described. Thus, the invention also includes a substrate coated with a first and a second coating, wherein the first coating comprises an effective pigmenting amount of the opaque pigment and the second coating comprises an effective polychromy (or flop effect) causing an amount of interference pigment. When the substrate is coated with the three-layer process according to the invention, the second coating is located between the first coating and the transparent topcoat.
Všechny výše uvedené diskuse se vztahují k postupu, který definuje dokončovací úpravy na podkladu povlečeném způsobem podle vynálezu.All of the above discussions relate to a process that defines finishing treatments on a substrate coated with the process of the invention.
Podkladem povlečeným způsobem podle vynálezu je s výhodou dopravní prostředek, jako osobní automobil, jízdní kolo, motocykl, dodávkové auto, nákladní auto nebo loď.The substrate coated according to the method of the invention is preferably a vehicle such as a passenger car, bicycle, motorcycle, van, lorry or boat.
Vynález dále zahrnuje složení povlaku, který se při práci způsobem podle vynálezu používá jako druhá vrstva. Vynález tedy zahrnuje povlakovou kompozici, která obsahuje rozpouštědlo, jako vodu nebo výhodně organické rozpouštědlo, pojivo a kryvý interferenční pigment, s poměrem pigmentu k pojivu menším než 7/100, výhodně menším než 5/100, výhodněji menším než 3/100 a nejvýhodněji menším než 2/100, například vThe invention further comprises a coating composition which is used as a second layer in the process according to the invention. Thus, the invention encompasses a coating composition comprising a solvent, such as water or preferably an organic solvent, a binder and an opaque interference pigment, with a pigment to binder ratio of less than 7/100, preferably less than 5/100, more preferably less than 3/100 and most preferably less. than 2/100, e.g.
Jsou preferovány co nejnižší poměry pigmentu k pojivu, které ještě dosahují požadované charakteristiky dokončovací úpravy.Pigment to binder ratios that achieve the desired finishing characteristics are preferred.
Pojivém je s výhodou tepelně nebo světelně vulkanizovatelný vysokomolekulární organický materiál, který je tradičně používán pro rozpouštědlový čirý vrchní povlak u automobilových dokončovacích úprav se základním a čirým vrchním povlakem. Mezi tyto vysokomolekulární organické materiály obecně náležejí polyakryláty, polymetakryláty, polyestery, polyuretany a jejich kopolymery.The binder is preferably a thermally or lightly curable high molecular weight organic material that is traditionally used for a solvent clear topcoat in automotive finishes with a base and clear topcoat. Such high molecular weight organic materials generally include polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, polyurethanes, and copolymers thereof.
Mezi výhodné povlakové kompozice náležejí ty, které obsahují 40 až 80 % hmotnostních vysokomolekulárního organického materiálu a kryvého interferenčního pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 7/100, s výhodou od 0,001/100 do 5/100, výhodněji od 0,001/100 do 3/100 a nejvýhodněji s poměrem pigmentu k pojivu od 0,001/100 do 2/100. Obvykle obsahuje tato povlaková kompozice také jiné přísady, jako stabilizátory, včetně UV absorbérů, světelné stabilizátory na bázi bráněných aminů, dispergátory, smáčedla, činidla proti usazování apod.Preferred coating compositions include those containing 40 to 80% by weight of high molecular weight organic material and an opaque interference pigment with a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 7/100, preferably from 0.001 / 100 to 5/100, more preferably from 0.001 / 100. 100 to 3/100 and most preferably with a pigment to binder ratio of from 0.001 / 100 to 2/100. Usually, this coating composition also contains other additives such as stabilizers, including UV absorbers, hindered amine light stabilizers, dispersants, wetting agents, anti-settling agents and the like.
Povlaková kompozice podle vynálezu je obecně použitelná jako tónovaný čirý povlak automobilových dokončovacích úprav. Povlakové kompozice podle tohoto vynálezu nezahrnují inkoustové kompozice, které mají obecně vyšší poměr pigmentu k pojivu.The coating composition of the invention is generally useful as a tinted clear coat of automotive finishes. The coating compositions of the present invention do not include ink compositions that generally have a higher pigment to binder ratio.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Všemi uváděnými díly, pokud není uvedeno jinak, se míní díly hmotnostní. Pigmenty používané pro základní povlaky jsou identifikovány názvy uvedenými v Color Indexu, který je společně publikován společnostmi: The Society of Dyers and Colourists a The American Association of Textile Chemists and Colorists.The invention is illustrated by the following non-limiting examples. All parts are by weight unless otherwise indicated. The pigments used for the base coatings are identified by the names given in the Color Index, which is jointly published by the Society of Dyers and Colorists and the American Association of Textile Chemists and Colorists.
Všechny remisní křivky byly získány za použití přístroje MAG8 Multiple Angle Spectrophotometer (dostupný od X-RITE of GrandvilleMI). Remisní křivky byly získány měřením ve světle D65 světelného zdroje pod pozorovacími úhly s odklonem od úhlu lesku (90 ° od světelného zdroje). Měřené hodnoty byly vztaženy k bílému difuznímu standardu odrazivosti.All remission curves were obtained using a MAG8 Multiple Angle Spectrophotometer (available from X-RITE of GrandvilleMI). Remission curves were obtained by measuring in the light of a D65 light source at viewing angles deviating from the gloss angle (90 ° from the light source). The measured values were related to the white diffusion reflectance standard.
Příklady provedeníExamples
Příklady 1 až 3Examples 1 to 3
Následující část popisuje způsob inkorporace několika typů pigmentů do automobilových systémů o třech povlacích.The following section describes a method for incorporating several types of pigments into three-coat automotive systems.
Základní povlaky - Receptura pro mletou báziBase coatings - Ground base formulation
1A. Receptura pro mletou bázi Pigment Red 254 a Pigment Violet 191A. Recipe for ground base Pigment Red 254 and Pigment Violet 19
Do reakční nádoby se předloží 46,2 gramů akrylouretanové pryskyřice (68 % sušiny), 25,2 gramů polymerního dispergátoru (55 % sušiny) a 46,2 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100) . Poté se přidá 47,4 gramů pigmentu a 980 gramů ocelových tyčinek o průměru 4 mm. Směs se mele 48 hodin na válcovém mlýně při 100 otáčkách za minutu. Získaná mletá báze obsahuje 28 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 100/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 56 %.The reaction vessel was charged with 46.2 grams of acrylicourethane resin (68% dry matter), 25.2 grams of polymer dispersant (55% dry matter) and 46.2 grams of aromatic hydrocarbon solvent (Solvesso 100). Then, 47.4 grams of pigment and 980 grams of steel bars of 4 mm diameter are added. The mixture is ground for 48 hours on a roller mill at 100 rpm. The ground base obtained contains 28% pigment with a pigment to binder ratio of 100/100 and a total non-volatile content of 56%.
IB. Receptura pro mletou bázi jiných pigmentůIB. Recipe for ground base of other pigments
Do réakční nádoby se předloží 38,8 gramů akrylouretanové pryskyřice a 113,0 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100). Poté se přidá 13,2 gramů pigmentu (Pigment Black 6, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 139, Pigment Blue 15.2, Pigment Green 7)a 980 gramů ocelových tyčinek o průměru 4 mm nebo keramických kuliček (PY 110, PY 13 9) o průměru 1,27 cm. Směs se mele 4 8 hodin na válcovém mlýně při 100 otáčkách za minutu. Získaná mletá báze obsahuje 8,0 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 50/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 24,0 %.The reaction vessel was charged with 38.8 grams of acrylicourethane resin and 113.0 grams of aromatic hydrocarbon solvent (Solvesso 100). Then, 13.2 grams of pigment (Pigment Black 6, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 139, Pigment Blue 15.2, Pigment Green 7) and 980 grams of 4 mm steel bars or ceramic balls (PY 110, PY 13 9) are added. diameter 1.27 cm. The mixture is milled for 48 hours in a roller mill at 100 rpm. The milled base obtained contains 8.0% pigment with a pigment to binder ratio of 50/100 and a total non-volatile content of 24.0%.
IC. Receptura pro mletí Pigment Yellow 184IC. Pigment Yellow 184
Do réakční nádoby se předloží 35,3 gramů akrylouretanové pryskyřice a 63,75 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100). Poté se přidá 66 gramů pigmentu a 800 gramů keramických kuliček o průměru 1,27 cm. Směs se mele 24 hodiny na válcovém mlýně. Získaná mletá báze obsahuje 40 % pigmentu s poměrem pigmentu k pojivu 277/100 a s celkovým obsahem netěkavých podílů 54,5 %.The reaction vessel was charged with 35.3 grams of acrylicourethane resin and 63.75 grams of aromatic hydrocarbon solvent (Solvesso 100). Then 66 grams of pigment and 800 grams of 1.27 cm diameter ceramic beads are added. The mixture is ground in a roller mill for 24 hours. The ground base obtained contains 40% pigment with a pigment to binder ratio of 277/100 and a total non-volatile content of 54.5%.
ID. Receptura pro mletou bázi oxidu titaničitéhoID Recipe for ground titanium dioxide base
Mletá báze TiO2 se připravuje smísením těchto složek:The ground TiO 2 base is prepared by mixing the following components:
604.1 gramů pigmentu TiO2 (DuPont R-960)604.1 grams of TiO 2 pigment (DuPont R-960)
129,8 gramů akrylouretanové pryskyřice a129.8 grams of acrylicourethane resin and
161.1 gramů aromatického uhlovodíkového rozpouštědla (Solvesso 100) .161.1 grams of aromatic hydrocarbon solvent (Solvesso 100).
Poté se přidá 473 ml keramických kuliček o průměru 1,27 cm a směs se disperguje po dobu 24 hodin na válcovém mlýně. Získaná disperze TiO2 obsahuje 67,5 % pigmentu a celkový obsah netěkavých podílů činí 77,4Then, 473 ml of 1.27 cm diameter ceramic beads are added and the mixture is dispersed for 24 hours on a roller mill. The TiO 2 dispersion obtained contained 67.5% pigment and the total non-volatile content was 77.4
-δ .-δ.
Základní báze - Receptura pro základní báziBase Base - Base Base Recipe
2A. Receptura pro základní bázi Pigment Red 254 a Pigment Violet 192A. Basic Base Pigment Red 254 and Pigment Violet 19
30.2 gramů mleté báze připravené podle příkladu IA, 20,3 gramů čirého roztoku pevných látek (48,1 % sušiny) obsahujícího katalyzátor na bázi melaminové pryskyřice, nevodnou disperzi pryskyřice a UV absorbér, a 49,5 gramů stabilizovaného roztoku pevného pigmentu (58,0 % sušiny) obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici a rozpouštědlo, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 díl butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.30.2 grams of ground base prepared according to Example IA, 20.3 grams of a clear solid solution (48.1% solids) containing a melamine resin catalyst, a non-aqueous resin dispersion and a UV absorber, and 49.5 grams of a stabilized solid pigment solution (58, 0% dry matter) containing polyester urethane resin and solvent is diluted with a mixture of solvents containing 76 parts xylene, 21 parts butanol and 3 parts methanol so that the base viscosity, measured using a Fischer cup # 2, is 20-22 seconds.
2B. Receptura pro základní bázi dalších pigmentů2B. Recipe for base of other pigments
64.3 gramů mleté báze připravené podle příkladu 1B,64.3 grams of ground base prepared according to Example 1B,
24.7 gramů čirého roztoku pevných látek obsahujícího katalyzátor na bázi melaminové pryskyřice, nevodnou disperzi pryskyřice a UV absorbér, a 11,0 gramů stabilizovaného roztoku pevného pigmentu popsaného výše, obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 díl butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.24.7 grams of a clear solid solution containing a melamine resin catalyst, a non-aqueous resin dispersion and a UV absorber, and 11.0 grams of the stabilized solid pigment solution described above containing polyester urethane resin are diluted with a mixture of solvents containing 76 parts xylene, 21 parts butanol and 3 parts of methanol so that the base viscosity, measured using a Fischer cup # 2, was 20 to 22 seconds.
2C. Receptura pro základní bázi Pigment Yellow 1842C. Basic Base Pigment Yellow 184
66.7 gramů mleté báze popsané v příkladu IC, 10,0 gramů čirého roztoku pevných látek a 23,3 gramů stabilizovaného roztoku pevné barvy, obsahujícího polyesterovou uretanovou pryskyřici, se za míchání zředí směsí rozpouštědel obsahující 76 dílů xylenu, 21 dílů butanolu a 3 díly methanolu tak, aby sprejová viskozita základní báze, měřená za použití Fischerova pohárku č. 2, činila 20 až 22 sekund.66.7 grams of the ground base described in Example IC, 10.0 grams of a clear solid solution and 23.3 grams of a stabilized solid solution containing polyester urethane resin are diluted with a mixture of solvents containing 76 parts xylene, 21 parts butanol and 3 parts methanol with stirring. so that the spray base viscosity, measured using a Fischer Cup # 2, was 20 to 22 seconds.
2D. Receptura pro tónovanou základní bázi 50/50 Pigment Blue 15.2 a Pigment Green 72D. Recipe for tinted base 50/50 Pigment Blue 15.2 and Pigment Green 7
Tónované odstíny 50/50 se připravují smísením následujících přísad: 57,7 gramů mleté báze popsané v příkladu 1B, 8,6 gramů disperze TiO2 popsané v příkladu 1C, 22,7 gramů čirého roztoku pevných látek a 10,0 gramů stabilizovaného roztoku pevné barvy popsaného v příkladu 2A. Výsledná se míchá a ředí postupem popsaným výše.Tinted 50/50 shades are prepared by mixing the following ingredients: 57.7 grams of ground base described in Example 1B, 8.6 grams of TiO 2 dispersion described in Example 1C, 22.7 grams of clear solid solution and 10.0 grams of stabilized solid solution of the color described in Example 2A. The resulting mixture was stirred and diluted as described above.
2E. Receptury pro střední povlaky2E. Formulations for medium coatings
Kryvé interferenční pigmenty se strukturou M1/D/M2/D/M1 barevného odstínu popsaného výše se podle následujících receptur zpracují na kompozice pro střední povlaky. Barevný odstín pigmentu je řízen obměnou tlouštky dielektrických vrstev.The opaque interference pigments of the M 1 / D / M 2 / D / M 1 color shade described above are processed into medium coating compositions according to the following recipes. The color shade of the pigment is controlled by varying the thickness of the dielectric layers.
Barevný odstín iterferečního pigmentuIterative pigment color shade
Zelenavý odstín měnící se od zlaté do stříbrnéGreenish shade changing from gold to silver
Žlutavý odstín měnící se od zlaté do stříbrnéYellowish shade changing from gold to silver
Odstín měnící se od modré do červenéShade changing from blue to red
Odstín měnící se od červené do zlatéShade varying from red to gold
Tyto pigmenty byly inkorporovány do několika různých středních povlaků smísením pigmentu s nosným prostředím v laboratorní míchačce.These pigments were incorporated into several different intermediate coatings by mixing the pigment with the vehicle in a laboratory mixer.
Každý střední povlak má následující recepturu:Each medium coating has the following recipe:
3A. Aplikace a vyhodnocení3A. Application and evaluation
Základní povlaková kompozice připravená podle některého z příkladů 2A až 2D se nastříká na panel dvakrát v devadesátisekundovém intervalu jako základní povlak. Po 60 minutách expoziční doby se na základní povlak během devadesátisekundového intervalu dvakrát nastříká střední povlak připravený podle příkladu 2E. Po dalších 60 minutách expoziční doby se nanese čirý povlak roztoku pryskyřice a je exponován po dobu 60 minut. Systém se 30 minut peče v sušárně při teplotě 128 °C. Typická tloušťka suchého filmu každého povlaku v systému o třech povlacích je následující:The base coating composition prepared according to any one of Examples 2A to 2D is sprayed onto the panel twice at a 90 second interval as the base coating. After a 60 minute exposure time, the intermediate coating prepared according to Example 2E was sprayed twice over a 90 second interval. After an additional 60 minutes exposure time, a clear coating of the resin solution is applied and exposed for 60 minutes. The system is baked at 128 ° C for 30 minutes. The typical dry film thickness of each coating in a three coat system is as follows:
základní povlak = 10 až 50 μτα, výhodně 20 až 40 μτα střední povlak = 8 až 40 μτα, výhodně 10 až 20 μτα čirý povlak = 25 až 75 μτα, výhodně 40 až 65 μταbase coating = 10 to 50 μτα, preferably 20 to 40 μτα medium coating = 8 to 40 μτα, preferably 10 to 20 μτα clear coating = 25 to 75 μτα, preferably 40 to 65 μτα
Následující tabulka shrnuje odstíny barev, které byly získány za použití různých kombinací základního a středního povlaku při poměru pigmentu k pojivu 1,5/100.The following table summarizes the color shades that were obtained using various combinations of base and middle coatings at a pigment to binder ratio of 1.5 / 100.
Původní barevný odstín dokončovací úpravy je řízen volbou pigmentu použitého v základním a středním povlaku. Stupeň polychromie je řízen poměrem pigmentu k pojivu kryvého interferenčního pigmentu ve středním povlaku a tlouštkou střední vrstvy. Ve všech případech vykazuje panel s dokončovací úpravou polychromii, a to dokonce i při poměru pigmentu k pojivu 0,0015/100.The original color shade of the finishing is controlled by the choice of pigment used in the base and middle coat. The degree of polychromy is controlled by the ratio of pigment to binder of the opaque interference pigment in the midcoat and the thickness of the midcoat. In all cases, the finishing panel exhibits polychromy, even at a pigment to binder ratio of 0.0015 / 100.
Příklad 4. Dvouvrstvé dokončovací úpravyExample 4. Two-layer finishing
4A. Receptura pro tónované čiré povlaky4A. Recipe for tinted clear coatings
Červený až zlatý kryvý interferenční pigment popsaný v příkladu 2E je inkorporován do čtyř receptur pro čiré povlaky tak, že se získají tónované čiré povlaky s poměrem pigmentu k pojivu 0,0015/100, 0,015/100, 1,5/100 a 5/100. Inkorporace se provádí míšením pigmentu a čirého povlaku na laboratorním mixéru v množství popsaném níže. Čirý povlak je tradiční automobilová receptura složená ze směsi akrylové pryskyřice (60 % sušiny) a směsi esterových a uhlovodíkových rozpouštědel, která obsahuje 3,9 % stabilizátoru (UV stabilizátor/ bráněný aminový světelný stabilizátor).The red to gold opaque interference pigment described in Example 2E is incorporated into four clear coatings formulations to obtain tinted clear coatings with a pigment to binder ratio of 0.0015 / 100, 0.015 / 100, 1.5 / 100 and 5/100 . Incorporation is accomplished by mixing the pigment and clear coating on a laboratory mixer in the amount described below. The clear coating is a traditional automotive recipe consisting of a mixture of acrylic resin (60% dry matter) and a mixture of ester and hydrocarbon solvents, containing 3.9% stabilizer (UV stabilizer / hindered amine light stabilizer).
složení poměr tónovaného čirého pigmenu k poj ivucomposition The ratio of tinted clear pigment to binder
4B. Aplikace základního povlaku a tónovaného čirého povlaku4B. Application of base coat and tinted clear coat
Jeden ze základních povlaků popsaných v příkladu 2A (pigment Violet 19) a 2B (Pigment Black 6) se nastříká na panel dvakrát v intervalu 90 sekund jako základní povlak. Po 60 minutách expozice se na základní povlak nastříká vždy jeden z čirých povlaků popsaných v příkladu 4A čtyřikrát v intervalu 90 sekund. Panel se dvěma povlaky se nechá 60 minut schnout a pak se peče v sušárně při teplotě 128 °C po dobu 30 minut. Pro suchý základní povlak je typická tloušťka asi 25 μτη. Suchý tónovaný čirý povlak má typickou tloušťku asi 50 μτη.One of the base coatings described in Example 2A (Pigment Violet 19) and 2B (Pigment Black 6) is sprayed onto the panel twice at 90 second intervals as the base coat. After 60 minutes of exposure, one of the clear coatings described in Example 4A was sprayed onto the base coat four times at 90 second intervals. The two-coat panel is allowed to dry for 60 minutes and then baked in an oven at 128 ° C for 30 minutes. A typical dry film thickness is about 25 μτη. The dry tinted clear coating has a typical thickness of about 50 μτη.
Každá z dokončovacích úprav vykazuje polychromii. Panel se základním povlakem Pigment Violet 19 a vrchním povlakem interferenčního pigmentu s odstínem od červené do zlaté má zřetelnou polychromii a základní zlatou barvu s modravě červeným pozadím při úhlu pohledu 90°. Panel se základním povlakem Pigment Blue 6 a vrchním povlakem interferenčního pigmentu s odstínem od červené do zlaté má základní černou barvu se zlatou interferenční barvou při úhlu pohledu 90° a zřetelnou polychromii.Each of the finishing treatments exhibits polychromy. The panel with Pigment Violet 19 base coat and the red to gold interference pigment top coat has distinct polychromy and the base gold color with a bluish red background at a 90 ° viewing angle. The Pigment Blue 6 base coat panel and the red to gold interference pigment topcoat panel has a base black color with a gold interference color at 90 ° and a distinct polychromy.
Dokončovací úpravy každé z následující kombinací základního a čirého pigmentu byly získány přípravou základního povlaku podle příkladu 2 a přípravou tónovaného čirého povlaku podle příkladu 4A, s následující aplikací dokončovací úpravy podle příkladu 4B.Finishing treatments of each of the following combinations of base and clear pigment were obtained by preparing the base coat of Example 2 and preparing the tinted clear coating of Example 4A, followed by applying the finishing treatment of Example 4B.
Tónované čiré povlaky s poměrem pigmentu k pojivu 0,0015/100, 0,015/100, 1,5/100 a 5/100 a s tloušťkou asi 50 /xm se nanášejí jako výše popsané kombinace základního a čirého pigmentu. V každém z těchto případů se docílí povrchové úpravy vykazující polychromii.Tinted clear coatings having a pigment to binder ratio of 0.0015 / 100, 0.015 / 100, 1.5 / 100 and 5/100 and a thickness of about 50 µm are applied as the above-described combinations of base and clear pigment. In each of these cases, coatings exhibiting polychromy are achieved.
Výsledky měření odrazivosti jsou obdobné jako výsledky získané při měření třívrstvých systémů popsaném v příkladu 3, jak dokládá srovnání měřené odrazivosti při 25° od úhlu lesku na panelu obsahujícím:The reflectance measurement results are similar to those obtained in the measurement of the three-layer systems described in Example 3, as evidenced by a comparison of the measured reflectance at 25 ° from the gloss angle on the panel containing:
- PB 6 v základním povlaku a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 1,5/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 43,4; A = 33,3; B =- PB 6 in base coat and opaque interference pigment with a pigment to binder ratio of 1,5 / 100 with a shade varying from red to gold in medium (L = 43,4; A = 33,3; B =
43.2) nebo vrchním povlaku (L = 44,4; A = 33,3; B = 42,9) nebo43.2) or a topcoat (L = 44.4; A = 33.3; B = 42.9) or
- PV 19 v základním povlaku a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 3/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 52,3; A = 3 8,9; B =- PV 19 in base coat and opaque interference pigment with a pigment to binder ratio of 3/100 with a shade varying from red to gold in medium (L = 52.3; A = 38.9; B =
50.2) nebo vrchním povlaku (L = 53,4; A = 39,6; B = 50,4) nebo červený oxid železitý v základní vrstvě a kryvý interferenční pigment s poměrem pigmentu k pojivu 0,15/100 s odstínem měnícím se od červené po zlatou ve středním (L = 30,4; A = 31,8; B = 32,6) nebo vrchním povlaku (L = 30,4; A = 32,2; B = 33,1).50.2) or a topcoat (L = 53.4; A = 39.6; B = 50.4) or red iron oxide in the base layer and an opaque interference pigment with a pigment to binder ratio of 0.15 / 100 with a shade varying from red to gold in medium (L = 30.4; A = 31.8; B = 32.6) or topcoat (L = 30.4; A = 32.2; B = 33.1).
Při srovnávání remisních křivek takto natřených panelů měřených při různých úhlech vztažených k úhlu lesku (90° od světelného zdroje) bylo pozorováno, že relativní odraz dokončovací úpravy je vyšší než by se dalo očekávat z jednotlivých remisních křivek změřených na panelu povlečeném zcela kryjícím kryvým interferenčním pigmentem v základním povlaku u běžných automobilových úprav se základním a čirým povlakem. Tedy sazemi pigmentovaný základní povlak překrytý interferenčním pigmentem měnícím odstín od červené do zlaté s poměrem pigmentu k pojivu 1,5/100 s maximální odrazivostí při vlnové délce 650 nm a úhlu od 15° do 25° má odrazivost 384 % resp. 368 % vztaženo k odrazivostí změřené na panelu povlečeném běžnými automobilovými úpravami se základním a čirým povlakem, kde základní povlak je pigmentován stejným interferenčním pigmentem s poměrem pigmentu k pojivu 15/100. Odrazivost očekávaná na základě přímo změřených remisních křivek je pouze asi 10 % této hodnoty.When comparing the draw curves of the panels thus coated, measured at different angles relative to the gloss angle (90 ° from the light source), it was observed that the relative reflection of the finishing was higher than would be expected from the individual draw curves measured on the panel coated with the total opaque interference pigment. base coat for conventional automotive finishes with base coat and clear coat. Thus, a carbon black pigmented base coat overlaid with a red to gold shade interference pigment having a pigment to binder ratio of 1.5 / 100 with a maximum reflectance at 650 nm and an angle of 15 ° to 25 ° has a reflectance of 384% and 100%, respectively. 368% based on reflectance measured on a panel coated with conventional automotive finishes with a base coat and a clear coat, where the base coat is pigmented with the same interference pigment with a pigment to binder ratio of 15/100. The reflectance expected from directly measured remission curves is only about 10% of this value.
Odchylky jsou nejlépe patrné u černého základního povlaku, jelikož tento povlak nevykazuje žádnou odrazivost. Měření je obtížnější, protože se barevný základní povlak na celkové odrazivosti podílí, výhody jsou však nicméně zřejmé. Protože chinakridon (Pigment Violet 19) (RT-385-D fy Ciba) neodráží světlo při 410 nm, zatímco kryvý interfereční pigment s odstínem měnícím se od červené do modré tak činí, je možné tyto systémy srovnávat. Tedy Pigment Violet 19 jako základní povlak povlečený druhou vrstvou tvořenou kryvým interferenčním pigmentem s odstínem měnícím se od modré do červené a s poměrem pigmentu k pojivu 15/100 dává větší odrazivost než odpovídá odrazivosti naměřené u panelu povlečeného zcela kryjícím shodným interferenčním pigmentem s poměrem pigmentu k pojivu 15/100 a poté povlečeným vrchním povlakem. Pozorovaná odrazivost je 136 % při 15° a 161 % při 25° proti očekávané hodnotě 10 %.Deviations are best seen with the black base coat since this coat has no reflectivity. Measurement is more difficult because the colored base coat contributes to the overall reflectance, but the benefits are obvious. Since quinacridone (Pigment Violet 19) (RT-385-D from Ciba) does not reflect light at 410 nm, while opaque interference pigment with a shade varying from red to blue does so, these systems can be compared. Thus, Pigment Violet 19 as a base coat coated with a second layer of opaque interference pigment with a shade varying from blue to red and a pigment to binder ratio of 15/100 gives greater reflectance than that measured on a panel coated with a completely covering identical interference pigment with a pigment to binder ratio 15/100 and then coated with a topcoat. The observed reflectance is 136% at 15 ° and 161% at 25 ° against the expected value of 10%.
Na základě těchto pozorování se dá očekávat, že dokončovací úpravy připravené podle popisovaného způsobu budou mít vyšší než proporcionální odrazivost při maximu odrazivosti než dokončovací úpravy obsahující interferenční pigment v základním povlaku v množství zcela překrývajícím podklad u běžných dokončovacích úprav tvořených základním a čirým povlakem. Obtížnost měření této výhodné vlastnosti závisí na koloristických vlastnostech základního povlaku a kryvého interferečního pigmentu ve středním a vrchním povlaku.Based on these observations, it is expected that finishes prepared according to the present process will have a higher than proportional reflectance at the maximum reflectivity than finishes containing the interference pigment in the base coat in an amount completely overlapping the substrate for conventional base and clear coat finishes. The difficulty of measuring this advantageous property depends on the coloristic properties of the base coat and the opaque interference pigment in the middle and topcoats.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2123396P | 1996-06-21 | 1996-06-21 | |
| US2220896P | 1996-07-19 | 1996-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ191597A3 true CZ191597A3 (en) | 1998-01-14 |
Family
ID=26694451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971915A CZ191597A3 (en) | 1996-06-21 | 1997-06-18 | Method of applying a mixture to bases, a base with such coating and the mixture being applied to the base |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0813911A3 (en) |
| JP (1) | JPH1080661A (en) |
| KR (1) | KR100484468B1 (en) |
| CN (1) | CN1173522A (en) |
| AU (1) | AU725889B2 (en) |
| BR (1) | BR9703637A (en) |
| CA (1) | CA2208119A1 (en) |
| CZ (1) | CZ191597A3 (en) |
| TW (1) | TW497994B (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1128190C (en) * | 1998-08-07 | 2003-11-19 | 李白陶 | Interference-light pearl paint and its preparation method and coating technique |
| US6663951B2 (en) * | 2000-12-18 | 2003-12-16 | Basf Corporation | Two layer coating system having an enhanced visual effect |
| BE1015357A5 (en) * | 2003-02-12 | 2005-02-01 | Deceuninck N V | COLD pigmentation. |
| US8092909B2 (en) * | 2006-09-07 | 2012-01-10 | Columbia Insurance Company | Color foundation coat and color top coat paint system |
| US20090061081A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Eibon William E | Process for depositing a coating layer system onto a substrate |
| EP2756042B1 (en) * | 2011-09-16 | 2016-11-09 | Basf Se | Coating system |
| KR101509859B1 (en) | 2012-07-20 | 2015-04-06 | 현대자동차주식회사 | Manufacturing method for molding of light-reflection door frame |
| CN109891267A (en) | 2016-10-28 | 2019-06-14 | Ppg工业俄亥俄公司 | For increasing the coating of near infrared detection distance |
| EP3881236A1 (en) | 2018-11-13 | 2021-09-22 | PPG Industries Ohio Inc. | Method of detecting a concealed pattern |
| JP2022047724A (en) * | 2020-09-14 | 2022-03-25 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | Multi-layer coating film and method for forming the multi-layer coating film |
| CN113512332A (en) * | 2021-07-30 | 2021-10-19 | 重庆长安汽车股份有限公司 | Coating for automotive interior and using method thereof |
| WO2023135067A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Basf Coatings Gmbh | Tinted clearcoat composition and process of production such tinted clearcoat composition |
| WO2023135066A1 (en) * | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Basf Coatings Gmbh | Tinted clearcoat composition and process of production such tinted clearcoat composition |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953643A (en) * | 1974-12-20 | 1976-04-27 | Ford Motor Company | Method for coating and product |
| DE2950268C2 (en) * | 1979-08-03 | 1986-12-18 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd., Tokio/Tokyo | METHOD FOR APPLYING A PAINT OF PAINT TO A BOTTLE OF SATURATED POLYESTER RESIN. |
| US4359504A (en) * | 1979-09-28 | 1982-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dual-layer coating containing aluminum-flake pigment and coated article |
| US5135812A (en) * | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
| US4416940A (en) * | 1981-11-30 | 1983-11-22 | Scm Corporation | Simulated weathered-copper coatings for metal |
| WO1984001909A1 (en) * | 1982-11-10 | 1984-05-24 | Inmont Corp | Pearlescent automotive paint compositions |
| US4705356A (en) * | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method |
| US4539258A (en) * | 1984-07-23 | 1985-09-03 | Inmont Corporation | Substrate coated with opalescent coating and method of coating |
| US4598015A (en) * | 1984-12-11 | 1986-07-01 | Inmont Corporation | Multilayer satin finish automotive paint system |
| US4615940A (en) * | 1985-05-20 | 1986-10-07 | Inmont Corporation | Primer produced opalescent coating |
| JPH0783859B2 (en) * | 1986-05-31 | 1995-09-13 | エスケ−化研株式会社 | Various geometric pattern finishing method |
| JPH0229330A (en) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Toyota Motor Corp | Two-tone film |
| EP0358949A3 (en) * | 1988-09-15 | 1991-04-17 | BASF Corporation | Multi-layer opalescent coatings containing pearlescent pigments and dyes |
| AU5138090A (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Basf Corporation | Coating system with metallic basecoat exhibiting dichromatic hue shift effects |
| CA2010818A1 (en) * | 1989-03-22 | 1990-09-22 | Sol Panush | Coating system exhibiting color travel and opalescent color effects |
| CA2034608A1 (en) * | 1990-01-22 | 1991-07-23 | Sol Panush | Laminer graphite containing pigment composition |
| US5214530A (en) * | 1990-08-16 | 1993-05-25 | Flex Products, Inc. | Optically variable interference device with peak suppression and method |
| US5437931A (en) * | 1993-10-20 | 1995-08-01 | Industrial Technology Research Institute | Optically variable multilayer film and optically variable pigment obtained therefrom |
| KR960705887A (en) * | 1993-12-23 | 1996-11-08 | 로버트 엠. 쇼 | COATING COMPOSITION CONTAINING OPTICALLY-VARIABLE PIGMENT |
| US5527848A (en) * | 1994-12-14 | 1996-06-18 | Basf Corporation | Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions |
-
1997
- 1997-06-12 EP EP97810372A patent/EP0813911A3/en not_active Withdrawn
- 1997-06-13 AU AU24883/97A patent/AU725889B2/en not_active Ceased
- 1997-06-18 CZ CZ971915A patent/CZ191597A3/en unknown
- 1997-06-19 TW TW086108556A patent/TW497994B/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 CA CA002208119A patent/CA2208119A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-20 KR KR1019970026146A patent/KR100484468B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-20 JP JP9163690A patent/JPH1080661A/en not_active Withdrawn
- 1997-06-20 BR BR9703637A patent/BR9703637A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-06-20 CN CN97114997A patent/CN1173522A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100484468B1 (en) | 2005-06-16 |
| JPH1080661A (en) | 1998-03-31 |
| EP0813911A3 (en) | 1999-04-21 |
| TW497994B (en) | 2002-08-11 |
| KR980008353A (en) | 1998-04-30 |
| MX9704673A (en) | 1998-07-31 |
| AU725889B2 (en) | 2000-10-26 |
| CN1173522A (en) | 1998-02-18 |
| EP0813911A2 (en) | 1997-12-29 |
| BR9703637A (en) | 1998-11-10 |
| AU2488397A (en) | 1998-01-08 |
| CA2208119A1 (en) | 1997-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5871827A (en) | Finishes containing light interference pigments | |
| RU2569356C1 (en) | Method for formation of excellent multilayer film coating | |
| EP2756042B1 (en) | Coating system | |
| EP2635643B1 (en) | Solar reflective coatings systems | |
| JP3230838B2 (en) | Auto bodies and parts | |
| CZ191597A3 (en) | Method of applying a mixture to bases, a base with such coating and the mixture being applied to the base | |
| JPH0811219B2 (en) | Paint finish method | |
| JP2002528591A (en) | Coating with spectral selectivity | |
| JP4233669B2 (en) | Straight shade coating composition | |
| US11292917B2 (en) | Golden effect pigments | |
| EP0617090B1 (en) | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings | |
| EP0666292B1 (en) | Coating composition and coating film composition | |
| US6005044A (en) | Coating composition applied to a substrate and containing ultra-fine TiO2 and methods of making and using same | |
| EP0439111B1 (en) | Opalescent coatings containing foamed metal oxides | |
| CA2034608A1 (en) | Laminer graphite containing pigment composition | |
| MXPA97004673A (en) | Finishes containing interference pigments | |
| JPH07150080A (en) | Surfacer composition containing superfine tio2 powder and its production | |
| EP0439112A1 (en) | Subtle patina metallic coatings containing guanine | |
| JP2001226612A (en) | Metallic coating composition, method of forming coating film, and coated product | |
| KR101432024B1 (en) | Heat reflection multilayered coating film for coating automobile | |
| JP2001327916A (en) | Method for forming laminated pearl coating film | |
| Abel | Really fast colours!—automotive paint finishes |