CZ169997A3 - Superabsorptive material and the use thereof - Google Patents
Superabsorptive material and the use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ169997A3 CZ169997A3 CZ971699A CZ169997A CZ169997A3 CZ 169997 A3 CZ169997 A3 CZ 169997A3 CZ 971699 A CZ971699 A CZ 971699A CZ 169997 A CZ169997 A CZ 169997A CZ 169997 A3 CZ169997 A3 CZ 169997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- superabsorbent
- superabsorbent material
- cationic
- polymer
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Abstract
Description
Superabsorpční materiál a jeho pouSuperabsorbent material and its use
Oblast technikyTechnical field
Předložený vynález se týká superabsorpčního materiálu a jeho použití.The present invention relates to superabsorbent material and its use.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Látky, které jsou obvykle nazývány superabsorbenty”, jsou typicky mírně zesilované hydrofilní polymery. Tyto polymery se mohou odlišovat svoji chemickou povahou, ale sdílejí schopnost absorbovat a zadržovat, dokonce i za mírného tlaku, takové množství vodných kapalin, které je ekvivalentní mnohonásobku jejich vlastní hmotnosti. Superabsorbenty mohou například absorbovat typicky až stonásobek jejich vlastní hmotnosti nebo dokonce větší množství destilované vody.Substances that are usually called superabsorbents ”are typically slightly crosslinked hydrophilic polymers. These polymers may differ in their chemical nature, but share the ability to absorb and retain, even at moderate pressure, an amount of aqueous liquid equivalent to many times their own weight. For example, superabsorbents can typically absorb up to 100 times their own weight or even larger amounts of distilled water.
Superabsorbenty byly navrženy pro použití v mnoha různých průmyslových aplikacích, kde jsou výhodné jejich vlastnosti spočívající v absorbování a/nebo zadržování vody. Mezi příklady patří zemědělství, stavební průmysl a výroba alkalických baterií a filtrů. Primární oblastí aplikace superabsorbentů je však výroba hygienických a/nebo sanitárních produktů, jako jsou sanitární vložky a plenky pro jedno použití buá pro děti nebo pro inkontinentní dospělé. V těchto hygienických a/nebo sanitárních produktech se superabsorbenty používají obvykle v kombinaci s celulosovými vlákny pro absorbování tělesných kapalin, jako je menses nebo moč. Absorpční kapacita superabsorbentů pro tělesné kapaliny je však podstatně nižší než pro deionizovanou vodu. Obecně se předpokládá, že k tomu dochází díky obsahu elektrolytu v tělesných kapalinách. Tento efekt je často označován jako otrava solí.Superabsorbents have been proposed for use in many different industrial applications, where their absorption and / or water retention properties are advantageous. Examples include agriculture, the construction industry and the production of alkaline batteries and filters. However, the primary field of application for superabsorbents is the manufacture of sanitary and / or sanitary products such as sanitary napkins and disposable diapers for either children or incontinent adults. In these sanitary and / or sanitary products, superabsorbents are typically used in combination with cellulose fibers to absorb body fluids such as menses or urine. However, the absorption capacity of superabsorbents for body fluids is substantially lower than for deionized water. This is generally believed to be due to the electrolyte content of body fluids. This effect is often referred to as salt poisoning.
Vlastnosti superabsorbentů týkající se absorbování a zachycování vody existují díky přítomnosti ionizovatelných funkčních skupin ve struktuře polymeru. Tyto skupiny jsou obvykle karboxylové skupiny, jejichž velká část je ve formě soli, jestliže je polymer suchý, ale po kontaktu s vodou podléhají disociaci a solvataci. V disociovaném stavu bude mít polymerní řetězec řadu funkčních skupin připojenu na sebe, při čemž tyto skupiny mají stejný elektrický náboj a tedy jedna druhou odpuzují. To vede k expanzi polymerní struktury, která tak umožňuje dalši absorpci molekul vody, i když tato expanze je podrobena protitlakům zesilováním v polymerní struktuře, které musí být dostatečné, aby zabránilo rozpuštění polymeru. Předpokládá se, že přítomnost významné koncentrace elektrolytů ve vodě interferuje s disociaci funkčních skupin a vede k jevu otrávení solí. I když většina komerčních superabsorbentu je aniontových, je stejně tak možné vyrobit kationtové superabsorbenty s takovými funkčními skupinami, jako jsou například kvartérní amoniové skupiny. Je potřeba, aby tyto materiály existovaly ve formě soli, aby působily jako superabsorbenty. Jejich provedení je ovlivněno také jevem otrava solí.Water absorption and entrapment properties of superabsorbents exist due to the presence of ionizable functional groups in the polymer structure. These groups are usually carboxyl groups, a large proportion of which are in the form of a salt when the polymer is dry but undergo dissociation and solvation upon contact with water. In the dissociated state, the polymer chain will have a plurality of functional groups attached to each other, these groups having the same electrical charge and thus repel each other. This leads to the expansion of the polymer structure, thus allowing further absorption of the water molecules, although this expansion is subjected to backpressures by crosslinking in the polymer structure, which must be sufficient to prevent dissolution of the polymer. It is believed that the presence of a significant concentration of electrolytes in water interferes with the dissociation of functional groups and leads to the phenomenon of salt poisoning. Although most commercial superabsorbents are anionic, it is equally possible to produce cationic superabsorbents with functional groups such as quaternary ammonium groups. These materials need to exist in the form of a salt to act as superabsorbents. Their performance is also influenced by the phenomenon of salt poisoning.
Byly dělány pokusy, které by působily proti jevu otravy solí a které by zlepšily provedení superabsorbentů při absorbci kapalin obsahujících elektrolyt, jako jsou menses a moč. Tak japonská patentová přihláška OPI č. 57-45 057 popisuje absorbent, který obsahuje směs superabsorbentu, jako je zesítovaný polyakrylát s ionexovou pryskyřicí v práškové nebo granulované formě. Evropská patentová přihláška A 0210756 se týká struktury absorbentu obsahujícího superabsorbent a anex, popřípadě společně s katexem, při čemž oba ionexy jsou ve vláknité formě. Kombinování superabsorbentu s ionexem se pokouší zmírnit efekt otravy solí využitím ionexu ke snížení obsahu soli v kapalině, íonex nemá přímý vliv na provedení superabsorbentu a a nemůže snížit obsah solí natolik, aby to mělo žádoucí účinek na celkovou absorpční kapacitu kombinace. Vedle toho, že je drahý, nemá ionex sám žádnou absorpční schopnost a působí tedy jako ředidlo superabsorbentu.Attempts have been made to counteract the phenomenon of salt poisoning and to improve the performance of superabsorbents in absorbing electrolyte-containing liquids such as menses and urine. Thus, Japanese Patent Application OPI No. 57-45,057 discloses an absorbent comprising a superabsorbent mixture such as a crosslinked polyacrylate with an ion exchange resin in powder or granular form. European patent application A 0210756 relates to an absorbent structure comprising a superabsorbent and an anion exchanger, optionally together with a cation exchanger, both of which are in fibrous form. Combining the superabsorbent with the ion exchanger attempts to mitigate the effect of salt poisoning by using an ion exchanger to reduce the salt content of the liquid, the ion exchanger has no direct effect on the superabsorbent performance and cannot reduce the salt content sufficiently to have a desirable effect on the overall absorption capacity of the combination. In addition to being expensive, the ion exchanger itself has no absorption capacity and thus acts as a superabsorbent diluent.
Evropská patentová přihláška A 0487975 se týká zesilovaného amfolytického kopolymerů, o němž se uvádí, že je silným ab3 sorbentem pro vodné roztoky elektrolytu a který je vyroben z amfolytického monomeru iontového páru, komonomeru a zesilovacího činidla. Předpokládá se, že jestliže se amfolytický monomer iontového páru inkorporuje do základního skeletu polymeru, iontové páry působí jako iontové zesítování, které zůstává v deionizované vodě neporušeno, ale rozpadá se v solném roztoku. Kopolymer je tedy citlivý na iontovou sílu roztoku v tom smyslu, že se účinný stupeň zesítování sníží, jak se iontová síla zvýší. I když se takto vyrobí absorbent, jehož absorbční kapacita v deionizované vodě a v solném rozotku je navzájem bližší, nezlepšuje nutně absorpci v přítomnosti soli, jelikož polymer není schopen odsolit iontový roztok a tedy zvýšit absorpční schopnost.European patent application A 0487975 relates to a cross-linked ampholytic copolymer which is said to be a strong ab3 sorbent for aqueous electrolyte solutions and which is made of an ampholytic ion pair monomer, comonomer and crosslinker. It is believed that when an ampholytic ion pair monomer is incorporated into the polymer backbone, the ion pair acts as an ionic crosslinking which remains intact in deionized water but disintegrates in brine. Thus, the copolymer is sensitive to the ionic strength of the solution in the sense that the effective degree of crosslinking decreases as the ionic strength increases. Thus, although an absorbent having an absorbent capacity in deionized water and in a salt solution closer to one another is produced, it does not necessarily improve absorption in the presence of salt, since the polymer is unable to desalinate the ionic solution and thus increase the absorbency.
Evropská patentová přihláška A 0161762 se týká ve vodě bobtnatelného a ve vodě nerozpustného polymeru vyrobeného polymerací inverzní suspenze monomeru diallylamoniové soli, akrylového monomeru a zesítovacího činidla. Tento produkt je polymerem kyseliny akrylové obsahující v řetězci jak kationtové tak aniontové skupiny, o kterém se předpokládá použití jako superabsorbent ve formě soli. V nárocích se uvádí, že tento materiál může absorbovat stejné množství vody bez ohledu na obsah soli v této vodě, ale absorpce je nízká a materiál nevykazuje významné zlepšení absorpce vody v přítomnosti soli při srovnání s konvenčními superabsorbenty. Evropská patentová přihláška A 0161763 se týká podobného superabsorbentů, který je vyroben polymerací diallylamoniové sloučeniny a zesítovacího činidla suspenzní polymerací.European patent application A 0161762 relates to a water-swellable and water-insoluble polymer produced by polymerizing an inverse suspension of a diallylammonium salt monomer, an acrylic monomer and a crosslinking agent. This product is an acrylic acid polymer containing both cationic and anionic groups in the chain and is believed to be used as a superabsorbent in the form of a salt. The claims state that this material can absorb the same amount of water regardless of the salt content of the water, but the absorption is low and the material does not show a significant improvement in water absorption in the presence of salt compared to conventional superabsorbents. European patent application A 0161763 relates to a similar superabsorbent which is produced by polymerization of a diallylammonium compound and a crosslinking agent by suspension polymerization.
Spis WO 92/20735 se týká superabsorbentů, o kterém se uvádí, že je v podstatě tolerantní k roztokům solí a který obsahuje bobtnatelný hydrofobní polymer a ionizovatelné povrchově aktivní činidlo. Tento spis popisuje také (ale nenárokuje) jiné provedeni, které používá kationtový superabsorbent, který vyměňuje Cl- s OH, a aniontový superabsorbent, který vyměňuje Na+ s H+. Nejsou uvedeny žádné pracovní příklady tohoto systému a superabsorpční gely jsou obecně popsány jako akrylamidové de4 riváty. Akrylamidové deriváty obsahují amidovou vazbu, která podléhá hydrolýze při nízkém alkalickém pH (kolem 8) za uvolňováni jedovatých hydrolyzačnich produktů. Problémy hydrolýzy budou aktivovány, když se polymer vyrobí a používá v bazické formě. Alkalické pH kolem 8 se může snadno dosáhnout v dětské moči, jestliže dochází k fermentaci moči na amoniak, takže produkty hydrolýzy tkáně by vznikaly z akry1amidových derivátů v kontaktu s močí při tomto pH.WO 92/20735 relates to superabsorbents which are said to be substantially tolerant to salt solutions and which contain a swellable hydrophobic polymer and an ionizable surfactant. This document also describes (but does not claim) another embodiment that uses a cationic superabsorbent that exchanges C1 - OH and an anionic superabsorbent that exchanges Na + with H + . No working examples of this system are given, and superabsorbent gels are generally described as acrylamide de-rivates. Acrylamide derivatives contain an amide bond which undergoes hydrolysis at low alkaline pH (about 8) to release toxic hydrolysis products. The problems of hydrolysis will be activated when the polymer is produced and used in basic form. An alkaline pH of about 8 can be readily achieved in baby urine if urine is fermented to ammonia so that tissue hydrolysis products would arise from acrylamide derivatives in contact with urine at this pH.
Předmětem tohoto vynálezu je získat superabsorbent se zlepšeným provedením v přítomnosti elektrolytu, například v případě menses nebo moči.It is an object of the present invention to provide a superabsorbent with improved performance in the presence of an electrolyte, for example in the case of menses or urine.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předložený vynález poskytuje superabsorpční materiál, který obsahuje kombinaciThe present invention provides a superabsorbent material comprising a combination
a) aniontového superabsorbentu, v němž je od 20 do 100 % funkčních skupin ve volné kyselé formě, a(a) an anionic superabsorbent in which from 20 to 100% of the functional groups are in the free acid form; and
b) kationtového-superabsorbentu, v němž je od 20 do 100 % funkčních skupin v bazické formě, kationtový superabsorbent je-.ha bázi polysacharidu nebo polymeru monomeru obecného vzorce Ib) a cationic superabsorbent in which from 20 to 100% of the functional groups are in basic form, the cationic superabsorbent is based on a polysaccharide or monomer polymer of the formula I
A2 (I) v němž R1 a R2, které mohou být stejné nebo různé, znamenají organické skupiny, které neovlivňují nepříznivě vlastnosti polymeru, a X znamená vhodný anion.A 2 (I) wherein R 1 and R 2 , which may be the same or different, are organic groups that do not adversely affect the properties of the polymer, and X is a suitable anion.
Aniontový superabsorpční materiál má s výhodou od 50 do 100 %, výhodněji v podstatě 100 % funkčních skupin ve volné kyselé formě. Kationtový superabsorbent má s výhodou od 50 doThe anionic superabsorbent material preferably has from 50 to 100%, more preferably substantially 100% of the functional groups in the free acid form. Preferably, the cationic superabsorbent has from 50 to 50
100 %, výhodněji v podstatě 100 % funkčních skupin v bazické formě.100%, more preferably substantially 100% of the functional groups in basic form.
Jak již bylo shora uvedeno, jak aniontové tak kationtové superabsorbenty musí mít funkční skupiny ve formě soli před tím než působí jako superabsorbenty. Komerčně dostupné superabsorbenty jsou obvykle dostupné ve formě soli. Překvapivě bylo nyní podle předloženého vynálezu zjištěno, že kombinace aniontového superabsorbentu ve volné kyselé formě s kationtovým superabsorbentem, jak shora uvedeno, v bazické formě je zvláště účinná jako superabsorbent v případě roztoků obsahujících elektrolyt, například menses a moč.As mentioned above, both anionic and cationic superabsorbents must have functional groups in salt form before acting as superabsorbents. Commercially available superabsorbents are generally available in salt form. Surprisingly, it has now been found according to the present invention that the combination of an anionic superabsorbent in free acid form with a cationic superabsorbent, as mentioned above, in basic form is particularly effective as a superabsorbent in electrolyte-containing solutions such as menses and urine.
Bez ohledu na teorii se předpokládá, že existuje dvojnásobný efekt, jestliže se superabsorpční materiál podle vynálezu uvede do kontaktu s roztokem obsahujícím elektrolyt, jak je vidět z následujícího: 1) jak aniontový tak kationtový superabsorbent se převedou z neabsorbující formy na formy solí, v nichž působí jako superabsorbenty, a 2) konverze aniontového a kationtového superabsorbentu na formy solí má deionizující účinek na roztok.Without wishing to be bound by theory, it is believed that there is a twofold effect when the superabsorbent material of the invention is contacted with an electrolyte-containing solution as shown in the following: 1) both anionic and cationic superabsorbent are converted from non-absorbing form to salt forms in and 2) the conversion of anionic and cationic superabsorbent to salt forms has a deionizing effect on the solution.
Obecně se aniontový superabsorbent nechová jako iontoměnič v tom smyslu, že uvedení materiálu samotného v kyselé formě do kontaktu s roztokem obsahujícím elektrolyt nevede ke konverzi na formu soli. Funkčními skupinami v aniontových superabsorbentech jsou typicky karboxylové skupiny, které působí jako slabá kyselina, která nedisociuje, jestliže se umístí například do roztoku chloridu sodného. V přítomnosti kationtových superabsorbentů však přitahuje chloridové ionty z roztoku chloridu sodného, takže dojde ke změně rovnováhy ve prospěch konverze aniontového superbasorbentu na formu soli.Generally, the anionic superabsorbent does not behave as an ion exchanger in the sense that contacting the material itself in acid form with an electrolyte-containing solution does not convert to a salt form. The functional groups in the anionic superabsorbents are typically carboxyl groups which act as a weak acid which does not dissociate when placed, for example, in sodium chloride solution. However, in the presence of cationic superabsorbents, it attracts chloride ions from the sodium chloride solution, so that equilibrium is changed in favor of the conversion of the anionic superbasorbent to the salt form.
Tato konverze jak aniontového tak kationtového superabsorbentu na formu soli při kontaktu s roztokem obsahujícím elektrolyt má významný odsolující efekt na roztok, čímž zlepšuje provedení superabsorbentu zmírněním efektu otravy solí. Naproti tomu při použití ionexové pryskyřice pro odsolení roztoku [viz shora uvedená japonská patentová přihláška OPI č. 57-45057 a evropská patentová přihláška A 0210756), materiálem, který má odsolovací efekt je samotný superabsorbent. To umožňuje dosažení mnohem většího odsolení a materiál, který má odsolovací účinek, nepůsobí jako ředidlo superabsorbentu.This conversion of both anionic and cationic superabsorbent to salt form upon contact with an electrolyte containing solution has a significant desalting effect on the solution, thereby improving the performance of the superabsorbent by mitigating the effect of salt poisoning. In contrast, when using an ion exchange resin for desalting a solution (see Japanese Patent Application OPI No. 57-45057 and European Patent Application A 0210756 above), the material having a desalting effect is superabsorbent itself. This allows much more desalination to be achieved and the material having a desalting effect does not act as a superabsorbent diluent.
Tento aniontový superabsorbent může znamenat jakýkoliv materiál, který má superabsorpční vlastosti, v nichž jsou funkční skupiny aniontové, konkrétně sulfonové, suflátové, fosfátové nebo karboxylové skupiny. Výhodnými funkčními skupinami jsou karboxylové skupiny. Funkční skupiny jsou obecně připojeny na mírně zesilovaný akrylátový bazický polymer. Bazickým polymer může být například polyakrylamid, polyvinylalkohol, kopolymer ethylenu s anhydridem kyseliny maleinové, polyvinyíether, polyvinylsulfonová kyselina, polyakrylová kyselina, polyvinylpyrrolidon a polyvinylmorfolin. Mohou se používat také kopolymery těchto monomerů. Mohou se používat také polymery na bázi škrobu a celulosy včetně hydroxypropylcelulosy, karboxymethylcelulosy a škrobů roubovaných kyselinou akrylovou. Mezi příslušné bazické polymery patří zesilované polyakryláty, hydrolyzovaným akrylonitrilem roubovaný škrob, škrobové polyakryláty a kopolymery isobutylenu s anhydridem kyseliny maleinové. Zvláště výhodnými bazickými polymery jsou škrobové polyakryláty a zesítované polyakryláty.The anionic superabsorbent may be any material having superabsorbent properties in which the functional groups are anionic, in particular sulfone, sulfate, phosphate or carboxyl groups. Preferred functional groups are carboxyl groups. The functional groups are generally attached to the slightly cross-linked acrylate base polymer. The basic polymer may be, for example, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, ethylene maleic anhydride copolymer, polyvinyl ether, polyvinyl sulfonic acid, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl morpholine. Copolymers of these monomers can also be used. Starch and cellulose based polymers including hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and starches grafted with acrylic acid may also be used. Appropriate basic polymers include cross-linked polyacrylates, hydrolyzed acrylonitrile grafted starch, starch polyacrylates, and isobutylene-maleic anhydride copolymers. Particularly preferred basic polymers are starch polyacrylates and crosslinked polyacrylates.
Funkčními skupinami budou obvykle karboxylové skupiny.The functional groups will usually be carboxyl groups.
Mnohé aniontové superbasorbenty jsou komerčně dostupné, například Dow 2090 (Dow), Favor 922 (Stockhausen), Sanwet IM 1500 (Sanyo), Aqualon AQV D3236 (Aqualon Company). Komerčně dostupné aniontové superabsorbenty se obvykle prodávají ve formě soli a je potřeba je například pro použití podle vynálezu převést na formu volné kyseliny. Favor 922 může být nabobtnán ve vodě, okyselen HCI (0,01M), promyt vodou, aby se odstranil nadbytek HCI, a vysušen na vzduchu ve ventilované sušárně, takže se získá Favor 922 v kyslé formě (Favor H) následujícím způsobem:Many anionic superbasorbents are commercially available, for example, Dow 2090 (Dow), Favor 922 (Stockhausen), Sanwet IM 1500 (Sanyo), Aqualon AQV D3236 (Aqualon Company). Commercially available anionic superabsorbents are generally sold in salt form and need to be converted, for example, to the free acid form for use herein. Favor 922 can be swelled in water, acidified with HCl (0.01M), washed with water to remove excess HCl, and air dried in a ventilated oven to obtain Favor 922 in acid form (Favor H) as follows:
Příprava Favoru H: 10 g Favoru 922 se vloží do 11 kádinky, )Preparation of Favor H: Place 10 g of Favor 922 in an 11 beaker.
i ii i
i ii i
bobtná se s 500 ml destilované vody za nepřetržitého míchání magnetickým míchadlem. Potom se za neustálého míchání přidá 250 ; ml 0,01M HCI. Po 30 minutách se gel odfiltruje netkaným látkoi vým filtrem. Stupně okyselení a filtrace se opakují, dokud jsou v promývacích vodách přítomny sodné ionty (obsah sodíkových iontů lze stanovit potenciometricky selektivní na sodík citli! vou elektrodou). Nakonec se gel promývá destilovanou vodou, aby ! se odstranil nadbytek kyseliny, a suší se v sušárně s ventilací vzduchu 10 h při 60 °C. Takto získaný vysušený polymer se nazýi vá Favor H.swell with 500 ml of distilled water, stirring continuously with a magnetic stirrer. Then 250 are added with stirring; ml 0.01M HCl. After 30 minutes, the gel is filtered through a nonwoven fabric filter. The acidification and filtration steps are repeated as long as sodium ions are present in the wash waters (the sodium ion content can be determined potentiometrically selective for a sodium sensitive electrode). Finally, the gel is washed with distilled water to! excess acid was removed, and dried in an oven with air ventilation for 10 h at 60 ° C. The dried polymer thus obtained is called Favor H.
Aniontové superabsorbenty mohou být také syntetizovány přímo v kyselé formě radikálovou polymerací monomeru kyseliny akrylové se zesítovacím činidlem, konkrétně stejným způsobem jako se syntetizují komerčně dostupné superabsorbenty.Anionic superabsorbents can also be synthesized directly in acid form by radical polymerization of the acrylic acid monomer with a crosslinking agent, in particular in the same manner as commercially available superabsorbents are synthesized.
• Kationtové superabsorbenty mohou znamenat také materiál vyrobený z polymeru na bázi polysacharidu, jak shora popsáno proCationic superabsorbents may also be a material made of a polysaccharide-based polymer as described above for
I aniontové superbasorbenty, ale s kationtovými funkčními skupit námi. Kationtový superabsorbent může být založen také na polymeru jednotek monomeru obeného vzorce IEven anionic superbasorbents, but with cationic functional groups by us. The cationic superabsorbent may also be based on a polymer of monomer units of formula (I)
CH2-CH R1 ch-ch2 ΦCH 2 -CH R 1 ch-ch 2 Φ
H2C N Jh2 χθ l1)'H 2 CN Jh 2 χθ l 1 ) '
L A2 v němž R1 a R2, které mohou být stejné nebo různé, znamenají organické skupiny, které neovlivňuji nepříznivě vlastnosti polvmeru, a X znamená vhodný anion.LA 2 in which R 1 and R 2 , which may be the same or different, represent organic groups which do not adversely affect the properties of the polymer and X represents a suitable anion.
R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají popřípadě substituovanou nasycenou uhlovodíkovou skupinu nebo arylovou skupinu. Například nasycenou uhlovodíkovou skupinou může být alkylová skupina, která má přímý nebo rozvětvený řetězec nebo je cyklická. Mezi arylovou skupinu patří také arylalkylové skyupiny. Skupiny R1 a R2 s výhodou znamenají skupiny s 1 až 20 atomy uhlíku, vý8 hodněji s 1 až 6 atomy uhlíku. Nasycené uhlovodíkové skupiny nebo arylové skupiny mohou být substituovány jedním nebo více vhodnými substituenty vybranými z karboxylové, esterové, hydroxylové, etherové, sulfátové, sulfonátové, primární, sekundární nebo terciární aminové nebo kvarterní amoniové skupiny. V případě esteru (-CO2R) a etheru (-0-R) skupina R znamená uhlovodíkovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 6 atomy uhlíku, výhodněji R znamená methylovou skupinu. V případě arylových skupin mezi vhodné substituenty patří shora uvedené nasycené uhlovodíkové skupiny. Výhodnými skupinami R1 a R2 jsou methylové skupiny.R 1 and R 2 independently represent an optionally substituted saturated hydrocarbon group or an aryl group. For example, a saturated hydrocarbon group may be an alkyl group having a straight or branched chain or cyclic. The aryl group also includes arylalkyl skyupins. Preferably, R 1 and R 2 are C 1 -C 20, more preferably C 1 -C 6. Saturated hydrocarbon groups or aryl groups may be substituted by one or more suitable substituents selected from carboxyl, ester, hydroxyl, ether, sulfate, sulfonate, primary, secondary or tertiary amine or quaternary ammonium groups. In the case of the ester (-CO 2 R) and the ether (-O-R), R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably R is a methyl group. In the case of aryl groups, suitable substituents include the above-mentioned saturated hydrocarbon groups. Preferred groups R 1 and R 2 are methyl groups.
X může znamenat vhodný anion, který může být anorganický nebo organický. Mezi vhodné anorganické anionty patří halogenid (zvláště fluorid, chlorid, bromid a jodid), dusičnan, fosforečnan, dusitan, uhličitan, hydrogenuhličitan, boritan, síran a hydroxid. Mezi vhodné organické anionty patří karboxylát, jako je acetát, citrát, salycilát a propionát. Výhodným aniontem je chloridový nebo hydroxidový ion.X may be a suitable anion, which may be inorganic or organic. Suitable inorganic anions include halide (especially fluoride, chloride, bromide and iodide), nitrate, phosphate, nitrite, carbonate, bicarbonate, borate, sulfate and hydroxide. Suitable organic anions include carboxylate such as acetate, citrate, salycilate and propionate. A preferred anion is the chloride or hydroxide ion.
Výhodnými monomery jsou diallyldimethylamoniumchlorid a dimethyldiallylamoniumhydroxid.Preferred monomers are diallyldimethylammonium chloride and dimethyldiallylammonium hydroxide.
Kationtové superabsorbenty používané podle předložených vynálezů jsou resistentní vůči hydrolýze při nízkém alkalickém pH a tedy nejsou u nich problémy s uvolňováním toxických hydrolyzačních produktů, na něž se odkazuje shora v souvislosti s akry1amidovými deriváty, jak navrhuje spis WO 92/20735. Mezi příklady vhodných kationtových funkčních skupin patří primární, sekundární nebo terciární aminové skupiny nebo kvarterní amoniové skupiny, které by mohly být přítomny v bazické formě, S výhodou se používají kvarterní amoniové skupiny. Mezi výhodné bazické polymery patří polysacharidy a polymery na bázi dimethyldiallylamoniumchloridu.The cationic superabsorbents used according to the present invention are resistant to hydrolysis at low alkaline pH and thus do not have the problems of releasing the toxic hydrolysis products referred to above in relation to acrylamide derivatives, as suggested by WO 92/20735. Examples of suitable cationic functional groups include primary, secondary or tertiary amine groups or quaternary ammonium groups which could be present in basic form. Quaternary ammonium groups are preferably used. Preferred basic polymers include polysaccharides and dimethyldiallylammonium chloride polymers.
Podle jednoho provedení může kationtový superabsorbent znamenat polysacharidový superabsorbent, který se získá reakcí vláknitého polysacharidu, jako je celulosa, s nadbytkem kvarterní amoniové sloučeniny obsahující alespoň jednu skupinu schopnou reagovat s polysacharidovými hydroxylovými skupinami a která má stupeň substituce (ds) 0,5 až 1,1. Kvarterní amoniová sloučenina může být sloučenina oebcného vzorceIn one embodiment, the cationic superabsorbent may be a polysaccharide superabsorbent obtained by reacting a filamentous polysaccharide such as cellulose with an excess of a quaternary ammonium compound containing at least one group capable of reacting with the polysaccharide hydroxyl groups and having a degree of substitution (ds) of 0.5 to 1, 1. The quaternary ammonium compound may be a compound of the general formula
R1 iR 1 i
CH,-CH-(CHR)n-N-R2 ' I 4aCH, -CH- (CHR) n -NR 2 '14a
X OH R3 X OH R 3
Z neboZ or
CH,— CH-(CHR)CH - CH - (CHR)
R1 R 1
N -R2 iN -R 2 i
R3 /R 3 /
Z v němž n znamená číslo od 1 do 16, X znamená atom halogenu, Z znamená anion, jako je halogenid nebo hydroxyl, a R, R1, R2 a R3, které ijiohou znamenat stejnou nebo různou skupinu, znamenají atom vodíku, alkylovou, hydroxyalkylovou, alkenylovou nebo arylovou skupinu a Ra může dále znamenat zbytek obecného vzorceWherein n is an integer from 1 to 16, X is a halogen atom, Z is an anion such as a halide or hydroxyl, and R, R 1 , R 2 and R 3 , which may be the same or different, are hydrogen, alkyl, hydroxyalkyl, alkenyl or aryl and R a may further be a radical of formula
R1 R 1
I (CH2)p-N -(CHR)ň- CH-CH2 I (CH 2) p -N - (CHR) n -, CH-CH 2
A3 OH X neboA 3 OH X or
R1 (CH,) _-N -(CHR) n-CH-CH2 R 1 (CH 2) -N - (CHR) n -CH-CH 2
Z‘OF'
Z tZ t
v němž p znamená číslo od 2 do 10 a n, R, R1, R3,wherein p is a number from 2 to 10 and n, R, R 1 , R 3 ,
X a Z znamenají jako shora uvedeno. Kationtové polysacharidové superabsorbenty tohoto typy jsou podrobněji popsány ve spisu WO 92/19652.X and Z are as defined above. Cationic polysaccharide superabsorbents of this type are described in more detail in WO 92/19652.
Podle jiného provedení kat iontový superabsorbent může znamenat superabsorbent na bázi zesilované celulosy, například vláknitý polysacharid, který má vlastnosti superabsorbentu. Takový polysacharid je substituován kvarterními amoniovými skupinami s ds alespoň 0,5 a je je zesíťován v takovém rozsahu, aby zůstal nerozpustný ve vodě. Superabsorbenty tohoto typu jsou podrobněji popsány v doprovázející patentové přihlášce číslo ....... (vnitřní odkaz DR44).In another embodiment, the cationic ionic superabsorbent may be a cross-linked cellulose-based superabsorbent, for example, a fibrous polysaccharide having superabsorbent properties. Such a polysaccharide is substituted with quaternary ammonium groups having a ds of at least 0.5 and is crosslinked to the extent that it remains insoluble in water. Superabsorbents of this type are described in more detail in the accompanying patent application No. ....... (internal reference DR44).
Podle dalšího provedení může být kationtovým superabsorbentem ve vodě bobtnatelný a ve vodě nerozpustný polymer, který obsahuje jednotky odvozené od monomeru diallylové kvarterní amoniové sole, zesilované vhodnou polyfunkční vinylovou sloučeninou, vyznačující se tím, že se tento polymer vyrábí kationtovou polymeraci ve vodné fázi použitím katalyzátoru volných radikálů. Superabsorbenty tohoto typu jsou podrobněji popsány v naší doprovázející patentové přihlášce č........ (vnitřní odkaz DR4#).In another embodiment, the cationic superabsorbent may be a water-swellable and water-insoluble polymer comprising units derived from a diallyl quaternary ammonium salt monomer cross-linked with a suitable polyfunctional vinyl compound, characterized in that the polymer is produced by cationic aqueous phase polymerization using a free catalyst radicals. Superabsorbents of this type are described in more detail in our accompanying patent application No. ... (internal reference DR4 #).
Funkční skupiny na aniontovém superabsorbentu jsou s výhodou takové, že superabsorbent je slabou kyselinou a na kationtovém superabsorbentu takové, že superabsorbent je silnou baží.The functional groups on the anionic superabsorbent are preferably such that the superabsorbent is a weak acid and on the cationic superabsorbent such that the superabsorbent is a strong base.
Poměr aniontového ke kationtovému superabsorbentu je s výhodou v rozmezí 3:1 až 1:5 vztaženo na monomerní jednotky, výhodněji 2:1 až 1:2, každá monomerní jendotka obsahuje jednu funkční skupinu. Nejvýhodněji se aniontové a kationtové superabsorbenty používají tak, že mají stejnou výměnnou sílu, takže se v absorbovaných tělesných kapalinách nedosahuje extrémních hodnot pH a dosahuje se optimální odsolovací účinek. Kationtová a aniontová výměnná schopnost superabsorbentu může být experimentálně stanovena například titrací nebo v případě syntetických polymerů teoretickým výpočtem.The ratio of anionic to cationic superabsorbent is preferably in the range of 3: 1 to 1: 5 based on monomer units, more preferably 2: 1 to 1: 2, each monomer unit containing one functional group. Most preferably, the anionic and cationic superabsorbents are used in such a way that they have the same exchange force so that extreme pH values are not reached in the absorbed body fluids and an optimum desalination effect is achieved. The cationic and anionic exchange ability of the superabsorbent can be experimentally determined, for example, by titration or, in the case of synthetic polymers, by theoretical calculation.
Absorpční materiál podle vynálezu je zvláště vhodný pro použití v takových aplikacích, při nichž je žádoucí absorbovat vodné kapaliny obsahující elkektrolyt. Mezi příklady těchto kapalin patří zvláště menses a moč. Absorpční materiál se může používat jako plnivo u vložek a plenek obvykle ve směsi s vláknitým absorbentem, jako je celulosové chmýří. Pro tento účel může být absorbent podle vynálezu přítomen jako granule nebo vlákna.The absorbent material of the invention is particularly suitable for use in those applications where it is desirable to absorb aqueous liquids containing electrolyte. Examples of such liquids include, in particular, menses and urine. The absorbent material can be used as a filler in pads and diapers, usually in admixture with a fibrous absorbent such as cellulose fluff. For this purpose, the absorbent according to the invention may be present as granules or fibers.
Absorpční materiály podle vynálezu vykazují zvláště doboru absorpci vodných kapalin obsahujících elektrolyt, jako je ukázáno níže v následujících příkladech testy prováděnými se solným roztokem (15 (hmotn.) NaCL) a syntetickou močí.In particular, the absorbent materials of the present invention exhibit good absorption of aqueous electrolyte-containing liquids, as shown below in the following examples by tests performed with saline (15 wt% NaCL) and synthetic urine.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Přípravek - kationtový sueprabsorbent na bázi dimethyldiallylamonioumch1oriduPreparation - cationic sueprabsorbent based on dimethyldiallylammonium chloride
Kationtový polymer v kyselé forměCationic polymer in acid form
219 g 60% (hmotn.) vodného roztoku dimethyldiallylamoniumchloridu (DMAC) dostupného od firmy Fluka se odváží do 500ml baňky. Do 5ml zkumavky se odděleně odváží 0,4597 g bisakrylamidu (zesítovací činidlo) a rozpustí se ve 2 ml destilované vody. Do 5ml zkumavky se odděleně odváží 0,12 g persíranu amonného (radikálový iniciátor) a rozpustí se ve 2 ml destilované vody. Vakuovou pumpou se z roztoku monomeru odstraní vzduch.219 g of a 60% by weight aqueous solution of dimethyldiallylammonium chloride (DMAC) available from Fluka is weighed into a 500 ml flask. Weigh 0.4597 g of bisacrylamide (cross-linking agent) separately into a 5 ml tube and dissolve in 2 ml of distilled water. 0.12 g of ammonium persulphate (free radical initiator) is separately weighed into a 5 ml tube and dissolved in 2 ml of distilled water. The vacuum pump removes air from the monomer solution.
Za neustálého míchání magnetickým míchadlem se k roztoku monomeru přidá roztok zesítovacího činidla a roztok radikálového iniciátoru. Teplota směsi se upraví na 60 °C umístěním baňky do termostatické lázně na dobu 4 h.While stirring with a magnetic stirrer, the crosslinking agent solution and the free radical initiator solution are added to the monomer solution. The temperature of the mixture was adjusted to 60 ° C by placing the flask in a thermostatic bath for 4 h.
Vytvořený pevný produkt byl špachtlí přenesen do 51 kádinky obsahující 4 litry destilované vody. Po 2 h nabobtnalý gel, který se zde vytvořil, byl zfiltrován filtrem z netkané látky.The solid product formed was transferred to a beaker containing 4 liters of distilled water with a spatula. After 2 h, the swollen gel formed therein was filtered through a nonwoven filter.
Gel se suší 12 h při 60 °C v sušárně s ventilátorem. Bylo získáno 100 g vysušeného polymeru nazvaného Fai 9 Cl.The gel is dried for 12 h at 60 ° C in a fan oven. 100 g of a dried polymer named Fai 9 Cl was obtained.
Kationtový polymer v bazické formě g Fai 9 Cl polymeru se umístí do 101 kádinky a nechá se bobtnat za kontinuálního míchání přidáním 4 1 destilované vody. Po nabobtnání polymeru se přidá 500 ml 0,lM roztoku NaOH. Po 10 minutách se gel zfiltruje filtrem z netkané látky. Tyto operace (alkalizace a filtrace) se opakují tak dlouho, dokud v promývacích vodách nejsou žádné chloridové ionty (chloridové ionty lze detegovat reakcí s AgNO3).The cationic polymer in the basic form of the gai 9 Cl polymer is placed in a 101 beaker and allowed to swell under continuous stirring by adding 4 L of distilled water. After swelling of the polymer, 500 mL of a 0.1 M NaOH solution was added. After 10 minutes, the gel was filtered through a nonwoven filter. These operations (alkalization and filtration) are repeated until there are no chloride ions in the wash water (chloride ions can be detected by reaction with AgNO 3 ).
V tomto okamžiku byl gel promýván destilovanou vodou tak dlouho, dokud v promývacích vodách nebyla prokázána žádná alkalická reakce. Gel se suší 12 h při 60 °C v sušárně s ventilátorem. Bylo isolováno 12 g tohoto polymeru, který byl nazván Fai 9 OH.At this point, the gel was washed with distilled water until no alkaline reaction was detected in the wash waters. The gel is dried for 12 h at 60 ° C in a fan oven. 12 g of this polymer, which was named Fai 9 OH, was isolated.
PříkladyExamples
Příprava - Aniontový polymer v kyselé formě g superabsorpčního polymeru Fai 922 (dostupný od Stockhausen) se umístí do 21 kádinky a nechá se bobtnat s 500 ml destilované vody za kontinuálního míchání (magnetickým míchadlem) 1 hodinu.Preparation - Anionic polymer in acid form g of Fai 922 superabsorbent polymer (available from Stockhausen) is placed in a 21 beaker and allowed to swell with 500 mL of distilled water with continuous stirring (magnetic stirrer) for 1 hour.
Přidá se 500 ml 0,01M HCI a v míchání se pokračuje 1 h.Add 500 mL of 0.01 M HCl and continue stirring for 1 h.
Gel se zfiltruje filtrem z netkané látky. Stupeň okyselení a filtrování roztoku obsahujícího gel se opakuje, dokud jsou v promývacích vodách přítomny sodíkové ionty (obsah sodíkového iontu v roztoku se může změřit potenciometricky použitím elektrody citlivé na sodík).The gel is filtered through a nonwoven filter. The degree of acidification and filtering of the gel-containing solution is repeated as long as sodium ions are present in the washings (the sodium ion content of the solution can be measured potentiometrically using a sodium-sensitive electrode).
Nakonec se gel promývá destilovanou vodou tak dlouho, do13 kud promývaci vody nejsou neutrální. Gel se suší 10 h při 70 °C v sušárně s ventilátorem. Získá se tak 5,5 g vysušného produtu, který se nazývá Favor H+.Finally, the gel is washed with distilled water until the wash water is neutral. The gel is dried for 10 h at 70 ° C in a fan oven. This gives 5.5 g of dry product called Favor H + .
2. Srovnávací testy absorpce kapalin2. Comparative tests of liquid absorption
Tento test má ukázat, že použití jak aniontového AGM v kyselé formě tak kationtového AGM v bazické formě, jestliže se uvedou do kontaktu s vodným sodným roztokem, působí jako anex a katex a způsobují deionizaci roztoku. AGM se převedou na formu soli se zlepšenou absorbovatelností díky sníženému obsahu soli v roztoku.This test is intended to show that the use of both anionic AGM in acid form and cationic AGM in base form, when contacted with an aqueous sodium solution, acts as an anion exchanger and cation exchanger and causes deionization of the solution. AGMs are converted to salt form with improved absorbability due to reduced salt content in solution.
DO 250ml kádinky se odváží 0,2 g Favoru H (0,2 x 1000/72 = 2,78 mmolu) a 0,4 g Fai 9 OH (0,4 x 1000/143 = 2,80 mmolu). Za neustálého míchání se do kádinky přikape 1% (hmotn.) roztok NaCl. Přidávání se zastaví, když vytvořený gel není schopen absorbovat další roztok. Počká se nejméně 2 h.Weigh 0.2 g of Favor H (0.2 x 1000/72 = 2.78 mmol) and 0.4 g of Fai 9 OH (0.4 x 1000/143 = 2.80 mmol) into a 250 ml beaker. While stirring, a 1% NaCl solution is added dropwise to the beaker. The addition is stopped when the gel formed is unable to absorb another solution. Wait at least 2 hours.
Tento gel se přenese do obálky typu sáčku na čaj a suspenduje se 10 minut, aby se odstranila neadsorbovaná voda. Potom se obálka odváží, Absorbance se zjistí podle následující rovnice:This gel is transferred to a tea bag envelope and suspended for 10 minutes to remove unadsorbed water. Then the envelope is weighed, absorbance is determined by the following equation:
A = (Wmokrá - Wsuchá)/9G1 + G2), kdeA = (Wm-W-dry) / 9G1 + G2) where
A znamená absorbovatelnost v g/g,A means absorbability in g / g,
Wmokrá znamená hmotnost obálky obsahující mokré AGM v g, Wsuchá znamená hmotnost obálky obsahující suché AGM v g,Wmw means weight of envelope containing wet AGM in g, Wdm means weight of envelope containing dry AGM in g,
Gl znamená hmotnost suchého aniontového AGM v g a G2 znamená hmotnost suchého kationtového AGM v g a.G1 is the mass of dry anionic AGM in g and G2 is the mass of dry cationic AGM in g a.
Absorbance po odstřeáování (retence) se změří tak, že se obálka čajového sáčku umístí do odstředivky na dobu 10 minut při 60 x g, potom se obálka zváží.Absorbance after centrifugation (retention) is measured by placing the tea bag envelope in a centrifuge for 10 minutes at 60 x g, then weighing the envelope.
Retence se zjistí podle následující rovnice:The retention is determined by the following equation:
R = (W'mokrá - Wsuchá)/(G1 + G2), kdeR = (W 'wet - W dry) / (G1 + G2) where
R znamená absorbanci po odstřeáování při 60 x g v g/g,R is the absorbance after centrifugation at 60 x g in g / g,
W'mokrá znamená hmotnost obálky obsahující morkou AGM po odstřeáování v g aW 'wet means the weight of the envelope containing the AGM minus after centrifugation in g and
Wsuchá, G1 a G2 znamenají jak shora uvedeno.Dry, G1 and G2 are as defined above.
Každý příklad A až D byl vložen do solného rozotku (1% (hmotn.)) nebo roztoku syntetické moče a do deionizovabné vody.Each Example A to D was placed in saline (1% w / w) or synthetic urine solution and deionized water.
Vzorek E byl testován pouze v solné/syntetické moči.Sample E was tested only in saline / synthetic urine.
Výsledky jsou následující:The results are as follows:
retence vody (g/g) deionizované voda 1% (hmotn.) solný roztokwater retention (g / g) deionized water 1% (w / w) saline
(1) Jeden hmotn. díl Favor H+ se smíchá se 2 hmotn. díly Fai 9 OH, aby se získala ekvimolární směs dvou polymerů.(1) One wt. part of Favor H + is mixed with 2 wt. parts of Fai 9 OH to obtain an equimolar mixture of two polymers.
Shora uvedené výsledky ukazují, že aniontové superabsorbenty v kyselé formě (Favor H+) vykazují velmi malou absorpci samotné v 15 % (hmotn.) roztoku NaCl. Avšak v kombinaci s kationtovým superabsorbetem v bazické formě (Fai 9 OH) tento materiál vykazuje významně zvýšenou absorpci proti jak Favoru Na+ tak Fai 9 Cl.The above results show that anionic superabsorbents in acid form (Favor H + ) show very little absorption alone in a 15% (w / w) NaCl solution. However, in combination with the cationic superabsorbet in basic form (Fai 9 OH), this material exhibits significantly increased absorption over both Favor Na + and Fai 9 Cl.
Je třeba poznamenat, že teoretická retence, která se očekává pro 1/3 Favoru H+ + 2/3 Fai 9 OH, je kolem 31 g/g, zatímco teoretická retence pro 1/3 Favoru Na+ + 2/3 Fai 9 Cl je kolem 43 g/g. Skutečně změřené množství 56 g/g pro 1/3 Favoru H+ + 2/3 Fai 9 OH je ekvivalentní výsledku, který je očekáván pro 1/3 Favoru Na+ + 2/3 Fai 9 Cl v 0,4% (hmotn.) NaCl. 0,4% (hmotn.) NaCl odpovídá odsolovacímu efektu, který by se získal, jestliže by se na 1 % (hmotn.) NaCl působilo směsí Favor H+ + Fai 9 OH.It should be noted that the theoretical retention expected for 1/3 of Favor H + + 2/3 Fai 9 OH is around 31 g / g, while the theoretical retention for 1/3 of Favor Na + + 2/3 Fai 9 Cl is about 43 g / g. The actually measured amount of 56 g / g for 1/3 of Favor H + + 2/3 Fai 9 OH is equivalent to that expected for 1/3 of Favor Na + + 2/3 Fai 9 Cl at 0.4% (w / w). ) NaCl. 0.4% (w / w) NaCl corresponds to the desalting effect that would be obtained if 1% (w / w) NaCl were treated with Favor H + + Fai 9 OH.
Je třeba poznamenat, že 1% (hmotn.) NaCl znamená silný test pro superabsorbent. Studie v literatuře ukazují, že obsah soli v moči se mění podle počtu faktorů, ale 1 % hmotn. představuje maximum pravděpodobnosti toho, s čím se lze v praxi setkat.It should be noted that 1% (w / w) NaCl is a strong test for superabsorbent. Studies in the literature show that the salt content in the urine varies according to a number of factors but 1% by weight. represents the maximum probability of what can be encountered in practice.
Claims (25)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94TO000991A IT1267184B1 (en) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | ABSORBENT MATERIAL, FOR EXAMPLE OF THE SUPER ABSORBENT TYPE, AND RELATIVE USE. |
| PCT/US1995/015139 WO1996017681A1 (en) | 1994-12-06 | 1995-11-21 | Absorbent material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ169997A3 true CZ169997A3 (en) | 1997-10-15 |
Family
ID=11412952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971699A CZ169997A3 (en) | 1994-12-06 | 1995-11-21 | Superabsorptive material and the use thereof |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0796144A4 (en) |
| JP (1) | JPH10509915A (en) |
| CN (1) | CN1173146A (en) |
| AU (1) | AU4241796A (en) |
| BR (1) | BR9509864A (en) |
| CA (1) | CA2207081C (en) |
| CZ (1) | CZ169997A3 (en) |
| FI (1) | FI972385A0 (en) |
| HU (1) | HUT77680A (en) |
| IT (1) | IT1267184B1 (en) |
| NO (1) | NO972549L (en) |
| WO (1) | WO1996017681A1 (en) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6426445B1 (en) | 1995-01-10 | 2002-07-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising an agglomerate of hydrogel-forming absorbent polymer and particulate hydrophilic foam |
| US6372953B1 (en) | 1995-01-10 | 2002-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members comprising a high surface area material for absorbing body liquids |
| US6951895B1 (en) | 1996-12-02 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composition |
| TR199902794T2 (en) * | 1997-02-19 | 2000-04-21 | The Procter & Gamble Company | Ion, interchangeable hydrogel-forming polymer compositions in a mixed layer and absorbent elements containing these compositions in relatively high concentrations. |
| US6232520B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-05-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure |
| US5962578A (en) * | 1997-11-19 | 1999-10-05 | Amcol International Corporation | Poly(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide)-based superabsorbent gels |
| US6087448A (en) * | 1997-11-19 | 2000-07-11 | Amcol International Corporation | Solid superabsorbent material containing a poly(vinylguanidine) and an acidic water-absorbing resin |
| US7855315B2 (en) * | 1997-11-19 | 2010-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacturing of superabsorbent/ion exchange sheet material |
| US6222091B1 (en) * | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
| EP0922452A1 (en) * | 1997-11-26 | 1999-06-16 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition |
| TW503116B (en) * | 1997-12-12 | 2002-09-21 | Kimberly Clark Co | Structure having balanced pH profile |
| US6639120B1 (en) * | 1997-12-12 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Structure having balanced pH profile |
| ZA9810779B (en) | 1997-12-12 | 1999-09-21 | Kimberly Clark Co | Structure having balanced pH profile. |
| US6121509A (en) * | 1998-01-07 | 2000-09-19 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure and improved integrity when wet |
| AU1501099A (en) * | 1998-01-07 | 1999-07-26 | Procter & Gamble Company, The | Absorbent polymer compositions with high sorption capacity and high fluid permeability under an applied pressure |
| MXPA00006753A (en) * | 1998-01-07 | 2001-01-01 | Procter & Gamble | Absorbent polymer compositions that have high sorption capabilities under applied pressure |
| SE521501C2 (en) * | 1998-03-16 | 2003-11-04 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorbent structure with starch-based superabsorbent prepared via radical copolymerization |
| DE19825486C2 (en) | 1998-06-08 | 2000-07-06 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Water-absorbing polymers with supramolecular cavity molecules, process for their preparation and their use |
| CN1275149A (en) * | 1998-08-13 | 2000-11-29 | 株式会社日本触媒 | Cross-linked polymer composition swelling in water and process for producing the same |
| ZA991994B (en) * | 1999-03-11 | 1999-11-24 | Procter & Gamble | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure. |
| US6649810B1 (en) * | 1999-04-12 | 2003-11-18 | Kao Corporation | Disposable diaper with absorbent member |
| US6342652B1 (en) * | 1999-09-01 | 2002-01-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-swellable crosslinked polymer, its composition, and their production processes and uses |
| US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
| US20010006267A1 (en) | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Nobuyuki Harada | Production processes for basic water-absorbent resin and water-absorbing agent, and use thereof |
| JP4704559B2 (en) * | 1999-12-27 | 2011-06-15 | 株式会社日本触媒 | Manufacturing method of basic water-absorbing resin, manufacturing method of water-absorbing agent, and use thereof |
| WO2001047569A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superabsorbent polymers |
| EP1149593A1 (en) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | The Procter & Gamble Company | Articles comprising cationic polysaccharides and acidic pH buffering means |
| GB0211529D0 (en) * | 2002-05-20 | 2002-06-26 | First Water Ltd | Ionic hydrogels with low aqueous fluid absorption |
| ATE374047T1 (en) * | 2002-05-01 | 2007-10-15 | Basf Ag | PLASTICIZED LAYER MATERIALS CONTAINING SUPERABSORBENT POLYMERS AND THEIR USE IN HYGIENE ARTICLES |
| WO2004110328A1 (en) * | 2003-06-13 | 2004-12-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Absorbing material and absorptive article using the same |
| ATE492301T1 (en) * | 2003-06-30 | 2011-01-15 | Procter & Gamble | ABSORBENT ARTICLES CONTAINING COATED SUPERABSORBENT PARTICLES |
| US7696401B2 (en) | 2003-07-31 | 2010-04-13 | Evonik Stockhausen, Inc. | Absorbent materials and absorbent articles incorporating such absorbent materials |
| US6997327B2 (en) | 2003-09-24 | 2006-02-14 | Velcon Filters, Inc. | Salt-tolerant, water absorbing filter |
| EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
| ES2422282T3 (en) * | 2008-05-19 | 2013-09-10 | Procter & Gamble | Absorbent core |
| BRPI1006008B1 (en) * | 2009-02-18 | 2018-07-31 | Quick-Med Technologies, Inc. | METHOD FOR OBTAINING ANTIMICROBIAN POLYMERIC COMPOSITION, ANTIMICROBIAN POLYMERIC COMPOSITION AND MATERIALS UNDERSTANDING THE SAME |
| EP2394669A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | The Procter & Gamble Company | Absorbent product comprising a cationic polysaccharide in a hydrophilic carrier matrix |
| CN104289190B (en) * | 2014-09-10 | 2016-06-29 | 济南大学 | A kind of preparation of dimethyl diallyl ammonium chloride modified fiber crops adsorbent |
| CN104475065B (en) * | 2014-12-16 | 2017-01-18 | 湖南科技大学 | Efficient heavy-metal-ion absorbent material and preparation method thereof |
| EP3370664B1 (en) | 2015-11-04 | 2022-01-26 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article comprising an absorbent structure |
| EP3370673B1 (en) | 2015-11-04 | 2022-03-30 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure |
| CN105646788B (en) * | 2016-01-07 | 2018-02-13 | 太原理工大学 | A kind of preparation method of peanut shell degradable nano dust suppressant |
| JP7151422B2 (en) * | 2018-11-28 | 2022-10-12 | セイコーエプソン株式会社 | Liquid absorber and method of controlling the liquid absorber |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3968037A (en) * | 1972-09-01 | 1976-07-06 | Calgon Corporation | Emulsion polymerization of cationic monomers |
| JPS60248720A (en) * | 1984-03-26 | 1985-12-09 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | Water-insoluble water-swellable high molecular compound and manufacture |
| US4818598A (en) * | 1985-06-28 | 1989-04-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures |
| US5130389A (en) * | 1990-10-12 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers containing 2-methacryloyloxyethyldimethylammonium |
| US5106929A (en) * | 1990-10-01 | 1992-04-21 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers |
| IT1249309B (en) * | 1991-05-03 | 1995-02-22 | Faricerca Spa | CATIONIC TYPE POLYSACCHARIDES |
| US5330656A (en) * | 1993-03-05 | 1994-07-19 | Calgon Corporation | Polysalt compositions and the use thereof for treating an oil and water system |
-
1994
- 1994-12-06 IT IT94TO000991A patent/IT1267184B1/en active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-21 CN CN95197333A patent/CN1173146A/en active Pending
- 1995-11-21 CA CA002207081A patent/CA2207081C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-21 JP JP8517612A patent/JPH10509915A/en active Pending
- 1995-11-21 HU HU9800670A patent/HUT77680A/en unknown
- 1995-11-21 CZ CZ971699A patent/CZ169997A3/en unknown
- 1995-11-21 AU AU42417/96A patent/AU4241796A/en not_active Abandoned
- 1995-11-21 EP EP95940778A patent/EP0796144A4/en not_active Withdrawn
- 1995-11-21 WO PCT/US1995/015139 patent/WO1996017681A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-11-21 BR BR9509864A patent/BR9509864A/en not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-06-04 NO NO972549A patent/NO972549L/en not_active Application Discontinuation
- 1997-06-05 FI FI972385A patent/FI972385A0/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2207081A1 (en) | 1996-06-13 |
| FI972385A (en) | 1997-06-05 |
| HUT77680A (en) | 1998-07-28 |
| NO972549L (en) | 1997-08-06 |
| NO972549D0 (en) | 1997-06-04 |
| WO1996017681A1 (en) | 1996-06-13 |
| AU4241796A (en) | 1996-06-26 |
| ITTO940991A0 (en) | 1994-12-06 |
| JPH10509915A (en) | 1998-09-29 |
| EP0796144A1 (en) | 1997-09-24 |
| IT1267184B1 (en) | 1997-01-28 |
| CN1173146A (en) | 1998-02-11 |
| CA2207081C (en) | 2001-04-17 |
| BR9509864A (en) | 1997-11-25 |
| EP0796144A4 (en) | 2000-03-29 |
| FI972385A0 (en) | 1997-06-05 |
| ITTO940991A1 (en) | 1996-06-06 |
| MX9704177A (en) | 1998-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ169997A3 (en) | Superabsorptive material and the use thereof | |
| JP4496225B2 (en) | Super absorbent polymer | |
| JPS6024807B2 (en) | Method for producing super absorbent hydrogel | |
| CN100488573C (en) | Superabsorbent polymer having delayed free water absorption | |
| EP1265649A2 (en) | Permanently wettable superabsorbent fibers | |
| AU2001247489A1 (en) | Permanently wettable superabsorbents fibers | |
| MXPA00004927A (en) | Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same | |
| WO2003049778A1 (en) | Superabsorbent composition containing transitional crosslinking points | |
| JPH08509521A (en) | Powdery cross-linking polymer capable of absorbing water-like liquid and human body fluid, method for producing the same and use thereof | |
| MXPA02006537A (en) | Superabsorbent polymers. | |
| CZ140897A3 (en) | Superabsorptive material | |
| US6068924A (en) | Absorbent material | |
| MXPA97003445A (en) | Absorbe material | |
| JPH10509611A (en) | Absorbable material | |
| CN1093139C (en) | Cationic polymer | |
| JP2862357B2 (en) | Water absorbing agent and method for producing the same | |
| US20050080389A1 (en) | Absorbent articles having increased absorbency of complex fluids | |
| MXPA97004177A (en) | Absorbe material | |
| JP2960495B2 (en) | Water absorbing agent and method for producing the same | |
| CA2204890A1 (en) | Cationic polymer | |
| CA2204891A1 (en) | Absorbent material | |
| JPH11335574A (en) | Absorbent and absorption product of body fluid | |
| JPS6142723B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |