CZ167098A3 - Prací prostředek - Google Patents

Prací prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ167098A3
CZ167098A3 CZ981670A CZ167098A CZ167098A3 CZ 167098 A3 CZ167098 A3 CZ 167098A3 CZ 981670 A CZ981670 A CZ 981670A CZ 167098 A CZ167098 A CZ 167098A CZ 167098 A3 CZ167098 A3 CZ 167098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
detergent composition
sodium
surfactant
polyester
Prior art date
Application number
CZ981670A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilfried Blokzijl
Andrew Martin Creeth
Mohamad Sami Falou
Andrew David Green
Michael Hull
Reginald Vear Scowen
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of CZ167098A3 publication Critical patent/CZ167098A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

(57) Anotace:
Popisuje se prací prostředek obsahující systém povrchově aktivních látek složený z aniontových a neiontových povrchově aktivních látek v poměru alespoň 0,9:1, detergenční builder, polymer uvolňující nečistoty, kterým je definovaný ve vodě rozpustný nebo vodou dispergovatelný sulfonovaný polyester neobsahující zakončovací skupinu, například kyseliny terěftalové, kyseliny izoftalové, kyseliny sulfoftalové a ethylenglykolu.
···· Prací prostředek
Oblast techniky fe
Předkládaný vynález se týká pracích prostředků obsahujících specifický systém povrchově aktivních látek, které obsahují také určité 5 ve vodě rozpustné nebo vodou dispergovatelné polyestery, přičemž tyto prostředky mají zlepšené vlastnosti při odstraňování nečistot.
Dosavadní stav techniky
V oboru se ve velké míře používají polyestery kyseliny tereftalové a jiných aromatických dikarboxylových kyselin, které mají schopnost uvolňovat nečistoty, zvláště tzv. PET/POET (polyethylentereftalát/polyoxyethylentereftalát) a PET/PEG (polyethylentereftalát/polyethylenglykol), polyestery, které se popisují např. v US 3 557 039 (ICI), GB 1 467 098 a EP 1305A (Procter & Gambie).
Polymery tohoto typu jsou komerčně dostupné například pod názvy Permalose, Aquaperle a Milease (obchodní známky) (ICI) a Repel-0Tex™ ARP3 (Rhóne-Poulenc). Jiné patentové spisy popisují polymery se schopností uvolňovat nečistoty, které jsou kondenzační produkty aromatických dikarboxylových kyselin a dihydroxyalkoholů, například
EP 185 428A, EP 241 984A, EP 241 985A a EP 272 033A (Procter & Gambie).
EP 357 280A (Procter & Gambie) popisuje sulfonované přímé tereftalátové oligomery zakončené čepičkou, které jsou kondenzačními produkty diolu s nízkou molekulovou hmotností, s výhodou ethylenglykolu nebo propylenglykolu, s kyselinou tereftalovou.
Předkládaný vynález je založen na využití třídy sulfonovaných polyesterů obsahujících zakončovací skupinu, založených na • ·
dikarboxylových kyselinách a polyolech v pracích prostředcích obsahujících specifický systém povrchově aktivních látek, které poskytují zvláště účinné uvolnění nečistot, zvláště z polyesterových tkanin, a které jsou také účinné při snižování zpětného ukládání 5 (redepozice) nečistot při praní.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález tedy poskytuje prací prostředek pro praní tkanin, který obsahuje:
(a) od 2 do 50 % hmotnostních systému organické povrchově aktivní látky, obsahujícího aniontovou povrchově aktivní látku sulfátového nebo sulfonátového typu, popřípadě v kombinaci s neiontovou povrchově aktivní látkou v poměru alespoň 0,9 : 1;
(b) od 0 do 80 % hmotnostních builderové složky obsahující jeden 15 nebo více anorganických nebo organických detergenčních builderů;
(c) množství ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného sulfonovaného polyesteru neobsahujícího zakončovací skupinu, účinné pro uvolňování nečistot, obsahujícího monomerní jednotky (i) nesulfonovaného aromatického dikyseíinového monomeru (A), (ii) sulfonovaného aromatického dikyseíinového monomeru (SA).
(iii) popřípadě hydroxylovaného aromatického nebo alifatického dikyseíinového monomeru (HA), v množství nahrazujícím až do 50 molárních procent (A) a/nebo (SA), (iv) polyolu (P) zvoleného z ethylenglykolu, propylenglykolu, izopropylenglykolu, glycerolu, 1,2,4-butantriolu a 1,2,3butantriolu a jejich oligomerú, obsahujících od 1 do 8 monomerních jednotek, • · · ·
kde polyester má obsah síry v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních;
(d) popřípadě jiných detergenčních složek do 100 % hmotnostních.
Polyestery
Polyestery, kterých se vynález týká, jsou definovány výše. Polyestery a jejich výroba se popisují a nárokují ve WO 95 32997A (Rhóne-Poulenc).
Výhodné polyestery mají následující vlastnosti:
io - nesulfonovaný dikyselinový monomer (A) je aromatická dikarboxylová kyselina nebo anhydrid jejího nižšího (Ci-C4) alkylového diesteru, zvolené z kyseliny tereftalové, izoftalové, 2,6naftalendikarboxylové, a jejich anhydridů a nižších (C1-C4) alkylových diesterů;
- sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) je sulfonovaná aromatická dikarboxylová kyselina, její anhydrid nebo nižší (Ci-C4) alkylový diester;
molární poměr (A) : [(A) + (SA)] je v rozmezí od 60 : 100 do 95 : 100, s výhodou od 65 : 100 do 93 : 100;
2o - molární poměr (SA) : [(A) + (SA)] je v rozmezí od 5 : 100 do 40 : 100, s výhodou od 7 : 100 do 35 : 100;
hydroxylovaný monomer (HA), pokud je přítomen, je hydroxylovaná aromatická dikarboxylová kyselina nebo její anhydrid, nebo nižší (Ci-C4) dialkylový ester;
- hydroxylovaný monomer (HA), pokud je přítomen, nenahrazuje více než 30 % molárních (A) a/nebo (SA);
množství (P) je takové, že poměr funkčních skupin OH polyolu (P) k funkčním skupinám COOH (nebo ekvivalentům) látek (A) + (SA) • · • · · ·
-4+ jakýkoliv (HA) je v rozmezí od 1,05 : 1 až 4 : 1, s výhodou od 1,1 : 1 do 3,5 : 1 a ještě výhodněji od 1,8 : 1 do 3 : 1;
polyester má číselnou průměrnou molekulovou hmotnost menší než 20 000;
- obsah síry je v rozmezí od 1,2 do 8 % hmotnostních;
obsah hydroxylových skupin je alespoň 0,2 OH ekvivalentu na kg polyesteru.
Nesulfonovaný dikyselinový monomer (A)
Jak bylo uvedeno dříve, monomer (A) se s výhodou skládá io z alespoň jedné dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu zvolených z kyseliny tereftalové, izoftalové a 2,6-naftalendikarboxylové, nebo jejich anhydridú nebo diesterů.
Monomer (A) je s výhodou přítomen v množství odpovídajícím molárnímu poměru (A)/[(A) + (SA)] v rozmezí od 95 : 100 do 60 : 100, 15 s výhodou od 93 : 100 do 65 : 100.
Nesulfonovaný dikyselinový monomer (A) se s výhodou skládá z 50 až 100 % molárních, výhodněji 70 až 90 % molárních kyseliny tereftalové, nebo jejího anhydridu nebo nižšího alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů, a z 0 až 50 molárních procent, 20 výhodněji od 10 do 30 molárních procent kyseliny izoftalové nebo anhydridu a/nebo 2,6-kyseliny naftalendikarboxylové nebo anhydridu nebo nižšího alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů; přičemž výhodnými diestery jsou methylové diestery.
V nesulfonovaném dikyselinovém monomeru (A) mohou být 25 navíc přítomna menší množství aromatických dikyselin jiných než výše uvedených, jako je kyselina orthoftalová, anthracen-, 1,8-naftalen-, 1,4-naftalen- a bifenyldikarboxylová kyselina nebo alifatické dikyseliny, jako je kyselina adipová, glutarová, jantarová, trimethyladipová, pimelová, azelaová, sebaková, suberová, itakonová • · · · • · • · ··· · ·· • · · · · 4 e · · · · · · • · · · · ·
---- ···· . . ** . *
-5a malonová a další kyseliny ve formě kyseliny, anhydridu nebo nižších (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterů.
Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA)
Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) se s výhodou skládá z alespoň jedné sulfonované aromatické nebo sulfonované alifatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu nebo nižšího (C!-C4) alkylového diesterů. Aromatické dikarboxylové kyseliny a jejich deriváty jsou výhodné.
Výhodně je monomer (SÁ) přítomen v množství odpovídajícím io molárnímu poměru (SA)/[(A) + (SA)] v rozmezí od 5 : 100 do 40 : 100, výhodněji od 7 : 100 do 35 : 100.
Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) má alespoň jednu skupinu sulfonové kyseliny, s výhodou ve formě sulfonátu alkalického kovu (s výhodou sodného) a dvě kyselinové funkční skupiny nebo 15 ekvivalenty kyselinové funkční skupiny (tj. anhydridová funkční skupina nebo dvě esterové funkční skupiny) připojené na jeden nebo větší počet aromatických kruhů, v případě že jsou použity aromatické dikarboxylové kyseliny nebo jejich anhydridy nebo diestery, nebo na alifatický řetězec, pokud jsou použity alifatické dikarboxylové kyseliny 20 nebo jejich anhydridy nebo diestery.
Vhodnými aromatickými sulfonovanými dikyselinovými monomery jsou kyseliny sulfoizoftalová, sulfotereftalová, sulfoorthoftalová nebo jejich anhydridy, ..... kyseliny 4-sulfo-2,7naftalendikarboxylové nebo anhydridy, sulfo 4,4’25 bis(hydroxykarbonyl)difenylsulfony, kyseliny sulfodifenyldikarboxylové nebo anhydridy, sulfo 4,4’-bis(hydroxykarbonyl)difenylmethany, kyseliny sulfo-5-fenoxyizoftalové nebo jejich anhydridy nebo jejich nižší (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.
··· · ♦ · · · · • ·· · ¢9 · · · • · ·— * ---- ’ ' / _ ···· ....
-6 Vhodnými alifatickými sulfonovanými dikyselinovými monomery (SA) jsou kyseliny sulfojantarové nebo jejich anhydridy nebo nižší alkyl (methyl, ethyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.
Nejvýhodnější sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) je kyselina sulfoizoftalová ve formě kyseliny, anhydridu nebo diesterů (s výhodou dimethylesteru), konkrétně dimethyl 5-oxysulfonylizoftalát sodný.
Hvdroxylovaný dikyselinový monomer (HA)
Hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA), který je popřípadě 10 přítomen a může nahradit až do 50 % molárních, s výhodou až do 30 % molárních látek (A) a/nebo (SA), se skládá z alespoň jedné hydroxylované aromatické nebo alifatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu nebo jejího nižšího (C1-C4) alkyldiesteru.
Hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA) má alespoň jednu 15 hydroxylovou skupinu připojenou na jeden nebo větší počet aromatických kruhů v případě, že se jedná o aromatický monomer, nebo na alifatický řetězec, v případě že se jedná o alifatický monomer. Výhodné jsou aromatické monomery.
Vhodnými hydroxylovanými dikyselinovými monomery (HA) jsou 20 kyseliny 5-hydroxyizoftalová, 4-hydroxyizoftalová, 4-hydroxyftalová, 2hydroxymethyljantarová, hydroxymethylglutarová a hydroxyglutarová ve formě kyselin, anhydridů nebo nižších alkylových diesterů.
Polyol (P)
Polyolem (P) může být oligomer obsahující až do 8 25 monomerních jednotek, s výhodou až do 6 a výhodněji až do 4 monomerních jednotek, ale nejvýhodněji jde o monomer. Polyol se volí ze skupiny ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, 1,2,4butantrioi, 1,2,3-butantriol a jejich kombinací a jejich nižších (2 až 8, s výhodou 2 až 6, ještě výhodněji 2 až 4 jednotky) oligomerů.
···· ··
-7 Polyol (P) je s výhodou přítomen v množství odpovídajícím poměru počtu funkčních skupin OH polyolu (P) k počtu funkčních skupin COOH nebo funkčních skupin ekvivalentních celkovému dikyselinovému monomeru (A) + (SA) + (HA) v rozmezí od 1,05 : 1 až 4 : 1, s výhodou od 1,1 : 1 do 3,5 : 1 a nejvýhodněji od 1,8 : 1 do 3 : 1.
Výhodnými polyoly (P) jsou ethylenglykol a glycerol, přičemž zvláště výhodný je ethylenglykol.
Sulfonovaný dikyselinový monomer (SA) se skiáaá s výhodou z alespoň jedno sulfonované aromatické dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu nebo směsi sulfonovaných aromatických kyselin nebo anhydridu a sulfonovaných alifatických kyselin nebo anhydridů nebo jejich diesterů, jestliže polyol (P) neobsahuje žádný jiný polyol než glykol, nebo jestliže je hydroxylovaný dikyselinový monomer (HA) nepřítomen.
Molekulová hmotnost
Polyester použitý podle vynálezu má číselně průměrnou molekulovou hmotnost nepřesahující 20 000 a s výhodou nepřesahující 15 000.
Molekulová hmotnost může být mnohem nižší než tyto limity. Zvláště účinné se ukázaly polyestery s molekulovou hmotností nižší než 1000, například 500 až 1000.
Hodnota číselně průměrné molekulové hmotnosti může být měřena gelovou· permeační = chromatografií, například v dimethylacetamidu obsahujícím 10'2 N LiBr při teplotě 25 °C nebo v tetrahydrofuranu. Výsledky jsou vyjádřeny jako polystyrénové ekvivalenty.
Obsah hydroxylových funkčních skupin
Obsah hydroxylových funkčních skupin polyesteru, vyjádřeno jako ekvivalent OH/kg polyesteru, je s výhodou alespoň 0,2. Obsah hydroxylových funkčních skupin může být určen protonovou NMR, přičemž měření se provádí v dimethylsulfoxidu.
Elementární jednotka uvažovaná při definici molu monomeru (A), (SA) nebo (HA) je funkční skupina COOH v případě dikyselin, 5 nebo ekvivalent funkční skupiny COOH v případě anhydridú nebo diesterů.
Zvláště výhodné polyestery
Zvláště výhodný polyester je možno získat z následujících monomerů:
iq - tereftalová kyselina (A1) v nižší alkyl (s výhodou methyl) diesterové formě;
popřípadě kyselina izoftalová (A2) ve formě kyseliny nebo anhydridu;
popřípadě hydroxylovaná kyselina tereftalová nebo izoftalová 15 (HA) ve formě kyseliny nebo anhydridu;
molární poměr (A1) : [(A1) + (A2)] nebo (A1) : [(A1) + (HA)] nebo (A1) : [(A1) + (A2) + (HA)] je v rozmezí od 50 : 100 nebo 100 : 100, s výhodou od 70 : 100 do 90 : 100;
kyselina sulfoizoftalová (SA), s výhodou ve formě nižšího 20 alkylového, s výhodou methylového diesterů; a monoethylenglykol a/nebo glycerol (P).
Výhodné polyestery podle vynálezu založené na kyselině tereftalové, izoftalové, sulfoizoftalové a monoethylenglykolu mohou být popsány jako obsahující jednotky kostry následujícího vzorce:
O O
II II
- C - Ar - C - O - (CH2 - CH2 - O)„ kde Ar je zbytek kyseliny tereftalové, izoftalové nebo sulf o izoftalové a n znamená 1, 2, 3 nebo 4. Typická molární procenta pro různé hodnoty n jsou následující:
n = 158,7 n = 230,5 n = 38,8 n = 41,9
Pouze ve stopových množstvích, pokud se vůbec vyskytují, mohou být přítomny jednotky polyethylenoxidu, ve kterých n je větší io než 4.
Většina koncových skupin má vzorec
- Ar - COO - (CH2 - CH2 - O - )n kde n je 1, 2, 3 nebo 4, a menšinu tvoří skupiny
- Ar - COOH nebo - Ar - COOR kde R je nižší alkylová skupina, s výhodou methyl.
Tyto polyestery, na rozdíl od mnoha polyesterů popisovaných v dosavadním stavu techniky, nejsou zakončeny čepičkou uhlovodíku, nebo sulfonové skupiny.
Výroba polyesterů
Polyestery mohou být vyrobeny obvyklými postupy esterifikace a/nebo transesterifikace a polykondenzačními způsoby, například esterifikací a/nebo transesterifikací v přítomnosti katalyzátoru polyolu P s různými dikyselinovými monomery (ve formě kyseliny, anhydridu 25 nebo diesteru) a polykondenzací polyolových esterů za sníženého tlaku v přítomnosti katalyzátoru polykondenzace.
···· ·.<
- 10 Výhodný způsob pro výrobu polyesterů se popisuje ve WO 95 32997A (Rhóne-Poulenc).
Prací prostředky
Polyestery se vhodně přidávají do pracích prostředků v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních, s výhodou od 0,1 do 5 % hmotnostních a nejvýhodněji od 0,25 do 3 % hmotnostních.
Detergenční prostředky podle vynálezu obsahují také jako nezbytné složky jednu nebo více detergenčně aktivních sloučenin (povrchově aktivních látek) a mohou také obsahovat jeden nebo více detergenčních builderů; dále mohou popřípadě také obsahovat pro zvýšení prací schopnosti a zlepšení vlastností bělicí sloučeniny a další aktivní složky.
Systém povrchově aktivních látek
Prostředky podle1 vynálezu obsahují systém povrchově aktivní látky, který jako jedinou a hlavní povrchově aktivní látku obsahuje aniontovou povrchově aktivní látku sulfátového nebo sulfonátového typu. Jestliže je také přítomna neiontová povrchově aktivní látka, hmotnostní poměr aniontové povrchově aktivní látky k neiontové povrchově aktivní látce je alespoň 0,9 : 1, s výhodou alespoň 1 : 1 a výhodněji v rozmezí od 1 : 1 do 3 : 1.
Je známo mnoho vhodných aniontových a neiontových sloučenin s detergenčním účinkem, které jsou úplně popsány v literatuře, například v „Surface-Active Agents and Detergents“, díly I a II, Schwartz, Perry a Berch.
Celkové množství přítomné povrchově aktivní látky se pohybuje v rozmezí od 2 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 5 do 40 % hmotnostních. Množství přítomné aniontové povrchově aktivní látky je v rozmezí od 5 do 45 % hmotnostních, výhodněji od 10 do 40 % hmotnostních.
·· ··♦·
Odborníkům v oboru jsou známy také aniontové povrchově aktivní látky. Jejich příklady jsou alkylbenzensulfonáty, zvláště přímé alkylbenzensulfonáty s délkou alkylového řetězce C8-Ci5; primární a sekundární alkylsulfáty, zvláště C8 - C15 primární alkylsulfáty; 5 aíkylethersulfáty; olefinsulfonáty; alkylxylensulfonáty;
dialkylsulfosukcináty; a estersulfonáty mastných kyselin. Obecně jsou výhodně sodné soli.
Polyestery podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné pro použití v prostředcích obsahujících primární alkylsulfáty, 10 aíkylethersulfáty, alkylbenzensulfonáty a jejich směsi. Nejvýhodnější jsou alkylbenzensulfonáty, primární alkylsulfáty a jejich kombinace.
Neiontové povrchově aktivní látky, které mohou být použity, zahrnují ethoxyláty primárních a sekundárních alkoholů, zvláště C8-C2o alifatické alkoholy ethoxylované na průměrně 1 až 20 mol 15 ethylenoxidu na mol alkoholu, a zvláště C10-C15 primární a sekundární alifatické alkoholy ethoxylované na průměrně 1 až 10 mol jednotek ethylenoxidu na mol alkoholu. Neethoxylované neiontové povrchově aktivní látky jsou alkylpolyglykosidy, monoethery glycerolu a polyhydroxyamidy (glukamid).
2o Zvláště výhodné jsou ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky, alkylpolyglykosidy a jejich směsi.
Stejně jako nemýdelné povrchově aktivní látky uvedené výše mohou prostředky podle vynálezu s výhodou také obsahovat mýdlo mastné kyseliny. V případě potřeby mohou být v menších množstvích 25 přítomny další povrchově aktivní látky, například kationtové, amfoterní a zwitteriontové detergenčně aktivní sloučeniny.
Systém deterqenčního builderu
Prací prostředky podle vynálezu budou obecně také obsahovat jeden nebo více detergenčních builderů. Celkové množství
detergenčního builderu v prostředcích bude vhodně v rozmezí od 5 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 60 % hmotnostních.
Anorganické buildery, které mohou být přítomny zahrnují uhličitan sodný, v případě potřeby v kombinaci s krystalizačními 5 zárodky pro uhličitan vápenatý, jak se popisuje v GB 1 437 950 (Unilever); krystalické a amorfní hlinitokřemičitany, například zeolity, jak se popisují v GB 1 473 201 (Henkel), amorfní hlinitokřemičitany popisované v GB 1 473 202 (Henkel) a směsné krystalické/amorfní hlinitokřemičitany popisované v GB 1 470 250 (Procter & Gambie); io a vrstevnaté křemičitany popisované v EP 164 514B (Hoechst). Mohou být také přítomny anorganické fosfátové buildery, například orthofosforečnan, pyrofosforečnan a tripolyfosforečnan sodný.
Podle jednoho z výhodných provedení vynálezu obsahují detergenční prostředky podle vynálezu hlinitokřemičitanový builder 15 alkalického kovu, s výhodou sodíku. Hlinitokřemičitany sodné mohou být obecně přítomny v množstvích od 10 do 70 % hmotnostních (vztaženo na bezvodé látky), s výhodou od 25 do 50 % hmotnostních.
Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, který se nyní v pracích prášcích široce používá. Dalšími zeolity, které mohou být 2o použity, jsou zeolity X a Y. Alternativně a výhodně je zeolitovým builderem přidávaným do prostředků podle vynálezu zeolit P s maximálním obsahem hliníku (zeolit MAP), který se popisuje v EP 384 070B (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P s poměrem křemík hliník 25 nepřevyšujícím 1,33.
Zvláště výhodný je zeolit MAP s poměrem křemík : hliník nepřesahujícím 1,07, výhodněji přibližně 1,00. Vazebná kapacita zeolit MAP pro vápník je obecně alespoň 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.
) Podle dalšího výhodného provedení vynálezu obsahuje builderový systém alespoň 5 % hmotnostních a s výhodou alespoň
e e
- 13 10 % hmotnostních tripolyfosfátu sodného (procenta jsou vztažena na prací prostředek). Tripolyfosfát sodný je s výhodou přítomen v množství od 5 do 50 % hmotnostních; pokud je použit jako jediný builder, je s výhodou přítomen v množství od 20 do 50 % hmotnostních.
Tripolyfosfát sodný může být také s výhodou používán v kombinaci s jinými buildery, nejvýhodněji s uhličitanem sodným, orthofosforečnanem sodným, pyrofosforečnanem sodným nebo hlinitokřemičitanem sodným (zeolitem). Jeden z výhodných směsných builderových systémů obsahuje alespoň 5 % hmotnostních tripolyfosfátu sodného v kombinaci s alespoň 10 % hmotnostními zeolitu A.
Organické buildery, které mohou být přítomny, zahrnují polykarboxylátové polymery, jako jsou polyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery a akrylfosfináty; monomerní polykarboxyláty jako jsou citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerolmono-, di- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a sulfonované soli mastných kyselin. Tento seznam není zamýšlen jako vyčerpávající.
Prací prostředky podle vynálezu mohou také s výhodou obsahovat bělicí systém, který může obsahovat peroxidové bělicí sloučeniny, například anorganické persoli nebo organické peroxykyseliny, schopné poskytovat ve vodném roztoku peroxid vodíku. Vhodnými peroxidovými bělícími sloučeninami jsou anorganické persoli, jako jsou perboritany, peruhličitany, perfosforečnany, perkřemičitany a persírany alkalických kovů.
Výhodnými anorganickými persolemi jsou monohydrát a tetrahydrát perboritanu sodného a peruhličitan sodný. Peroxidová bělicí sloučenina je vhodně přítomna v množství od 5 do 35 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 25 % hmotnostních.
- 14 Peroxidová bělicí sloučenina může být použita ve spojení s aktivátorem bělení (prekurzorem bělení) pro zlepšení bělícího účinku při nízkých teplotách praní. Prekurzor bělení je s výhodou přítomen v množství od 1 do 8 % hmotnostních, s výhodou od 2 do 5 % 5 hmotnostních.
Může být také přítomen stabilizátor bělení (sekvestrant těžkých kovů). Vhodné stabilizátory bělicích látek jsou kyselina diamintetraoctová a polyfosfonáty, jako je ethvlendiamintetramethylenfosfonát (EDTMP) a jeho soli a diethylentriaminio pentamethylenfosfonát (DETPMP) a jeho soli.
Předkládaný vynález je také zvláště použitelný pro nebělicí prostředky vhodné pro praní jemných tkanin. Takové prostředky mohou mít například jednu nebo více z následujících vlastností:
pH vodného roztoku s koncentrací 1 % hmotnostní v demineralizované vodě není vyšší než 10,5, a s výhodou nepřevyšuje 10;
nepřítomnost fluorescenční látky, nebo její přítomnost v extrémně malém množství;
přítomnost polykarboxylátového polymeru, například
2o akrylo/maleinového kopolymeru jako je Sokalan™ CP5 firmy BASF;
přítomnost polymeru, který účinně zabraňuje přenosu barev, například polyvinylpyrrolidonu;
přítomnost sekvestrantu těžkých kovů, například kyselin aminomethylenfosfonových a solí, jako je EDTMP a DETPMP uvedených výše v souvislosti se stabilizátory bělicích látek.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více enzymů. Vhodnými enzymy jsou proteázy, amylázy, celulázy a lipázy, použitelné jako složky detergenčních prostředků.
·· ·· ·♦ ···· .**♦ * ,. « · * · ·· ,«·*··' ♦ ··,; χ !
. : ...........: - .....ί - ”
-15Výhodnými proteolytickými enzymy (proteázami) jsou za normálních podmínek pevné, katalyticky aktivní proteinové materiály, které degradují nebo mění proteinové typy skvrn přítomné na tkaninách hydrolytickou reakcí. Mohou být jakéhokoliv vhodného 5 původu, jako např. původu rostlinného, živočišného, bakteriálního nebo kvasinkového.
Proteolytické enzymy nebo proteázy různých kvalit a původů, které jsou aktivní v různých rozmezích pH od 4 do 12, jsou na trhu dostupné a mohou být v předkládaném vynálezu použity. Příklady io vhodných proteolytických enzymů jsou subtiliziny, získávané z jednotlivých kmenů B. subtilis a B. licheniformis. jako jsou komerčně dostupné subtiliziny Maxatase™, dodávaná firmou Gist-Brocades N. V., Delft, Holandsko, a Alcalase™, dodávaná firmou Novo Industri A/S, Copenhagen, Dánsko.
Vhodná je také proteáza získávaná z kmene Bacillus s maximální aktivitou v rozmezí pH 8 až 12, která je komerčně dostupná například u firmy Novo Industri A/S pod registrovaným obchodním názvem Esperase™ a Savinase™. Výroba těchto a analogických enzymů se popisuje v GB 1 243 785. Další komerční 20 proteázy jsou Kazusase™ (dodávaná firmou Showa-Denko, Japonsko), Optimase™ (dodávaná firmou Miles Kali-Chemie, Hanover, Německo), a Superase™ (dodávaná firmou Pfizer, USA).
Proteázy s izoelektrickými body nižšími než 10 jsou Alcalase™, Maxatase™, Optimase™ a Primase™. Proteázy s izoelektrickými body 25 10 nebo vyššími jsou Savinase™, Maxacal™, Purafect™, Opticlean™ a Esperase™.
Detergenční enzymy jsou obvykle používány v granulární formě v množstvích od 0,01 do 5,0 % hmotnostních.
Dalšími materiály, které mohou být přítomny v detergenčních 3o prostředcích podle vynálezu jsou anorganické soli, jako uhličitan sodný, síran sodný nebo křemičitan sodný; antiredepoziční prostředky,
• · ·· 99 999· 99 9
• · 9 · · 9 ·
• · • · 9 9 ·
9 · 9 9 • 999 9
9 · · ‘ · 9
ee e · -. # # 99- 9 ··
- 16 jako jsou celulózové polymery; fluorescenční látky; anorganické soli, jako je síran sodný; prostředky pro kontrolu mydlivosti nebo zesilování mydlivosti podle potřeby; barviva; barevné částečky; parfémy; prostředky pro řízení pěnivosti; a prostředky změkčující tkaniny. Tento seznam však nemá být vyčerpávající.
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou být v jakékoliv vhodné fyzikální formě, například ve formě prášků nebo granulí, kapalin, gelů a pevných tyčinek.
Detergenční prostředky podle vynálezu mohou být připraveny jakýmkoli vhodným způsobem. Detergenční prostředky ve formě částic se s výhodou vyrábějí rozprašovacím způsobem sušení kaše kompatibilních složek, které nejsou citlivé na teplo a potom postřikem nebo dodatečným dávkováním těch složek, které jsou nevhodné pro zpracování ve formě kaše. Zkušený odborník zabývající se přípravou detergentů může snadno rozhodnout, které složky mohou být obsaženy v kaši a které nemohou.
Detergenční prostředky ve formě částic podle vynálezu mají s výhodou sypnou hmotnost alespoň 400 g/l, výhodněji alespoň 500 g/l. Zvláště výhodné prostředky mají sypné hmotnosti alespoň 650 g/l, výhodněji alespoň 700 g/l.
Tyto prášky mohou být připraveny buď postvěžovým zahušťováním rozprašovacím způsobem sušených prášků, nebo zcela nevěžovými způsoby, jako je suché míšení a granulace; v obou případech může být s výhodou použit vysokorychlostní mísič/granulátor. Způsoby využívající vysokorychlostních mísičů/granulátorů se například popisují v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
í? '« ·· ·· ·· ····· ·« ·· ···· ·· · ♦ · ····♦·♦ · -I ·*— - - - - - - i· ·· · · · ··*· ísíc ©e ·· · ·· '·· -17- Příkladv provedení vvnálezu Vynález je dále ilustrován následujícími neomezujícími příklady, ve kterých jsou díly a procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Polvmerv 5 Polymer použití podle vynálezu (Polymer 1) byl ve vodě rozpustný sulfonovaný polyester kyseliny tereftalové, izoftalové, sulfoizoftalové a ethylenglykolu s následujícím přibližným složením: dikyselinový monomer obsahující přibližně 77 % molárních tereftalátu, 3,7 % molárních izoftalátu, 18,2 % molárních io sulfoizoftalátu; poměr skupin OH pocházejících z ethylenglykolu ke skupinám COOH pocházejícím z dikyselinových monomerů je přibližně 1,22; hodnota číselně průměrné molekulové hmotnosti zjištěná metodou GPC v tetrahydrofuranu při teplotě 25 °C a kalibrací na 15 polystyrénové standardy je 534; hmotnostně průměrná molekulová hmotnost je 1667; obsah síry je 2,4 % hmotnostních; obsah hydroxylových skupin je přibližně 1,4 až 1,5 na kg polyesteru. 20 Pro účely srovnání byly použity následující komerčně dostupné polymery:
Polymer A: .....Sokalan™ HP22 firmy BASF, roubovaný kopolymer polyethylenglykolu a polyvinylacetátu;
Polymer B: Repel-O-Tex™ firmy Rhóne-Poulenc), polymer
PET/POET, používaný ve formě granulí (50 % hmotnostních polymeru, 50 % hmotnostních síranu sodného.
Polymer C: Aquaperle™ 3991 firmy ICI, polymer PET/POET.
··
- 18 Příklad 1
Byl připraven prací prostředek s vysokou sypnou hmotností (870 g/l) ve formě částic obsahující zeolit MAP s použitím nevěžové granulace a dodatečného dávkování, následujícího složení:
%
Primární alkylsulfát (kokosový PAS)9,17
Smáčedlo Nonionic (7EO), přímé5,93
Smáčedlo Nonionic (3EO), přímé3,95
Ztužené lojové mýdlo1,55
Zeolit MAP (vztaženo na bezvodou sloučeninu)32,18
Citran sodný dihydrát4,25
Uhličitan sodný (lehký)2,30
Fluorescenční látka0,05
Sodná sůl karboxymethylcelulózy (70 %)0,88
Peruhličitan sodný (prům. O2 13,25)20,50
TAED (granule 83 %)6,50
EDTMP (Dequest™ 2047)0,42
Proteáza (Maxacal™ CX600k 2019 GU/mg)1,50
Lipáza (Lipolase™ 100T 287 LU/mg)0,25
Amyláza (Termamyl™ 60T 4,3 MU/mg)0,05
Odpěňovací prostředek/fluorescenční látka (granule)4,00
Hydrogenuhličitan sodný1,00
Parfém0,45
Polymer uvolňující nečistoty (viz níže) 0 nebo 0,40
Vedlejší složky do 100,00 )· ··
9999
Schopnost uvolňovat nečistoty a detergenční schopnost byla měřena použitím radioaktivně (3H) značeného trioleinu jako nečistoty. Bylo použito následujícího pracího režimu: polyesterové látky byly 5 prány 20 minut v tergotometrech v testovaných prostředcích (s (0,4 % hmotnostních) nebo bez polymeru uvolňujícího nečistoty) při uvedených dávkách produktu při 40 °C a koncentraci 24 x 10'3 mol/l Ca2+ ve vodě.
Jednoduché praní: znečištěné tkaniny byly prány podle výše io uvedeného popisu.
Předpraní: jako jednoduché praní, ale bez přítomnosti nečistoty; po předpraní byly tkaniny máchány v kádince s 1 I vody při teplotě 20 °C a sušeny přes noc.
Hlavní praní: jako u jednoduchého praní, ale s použitím předpraných 15 tkanin.
Výsledky detergenční účinnosti
Dávka produktu: 4,8 g/l
Polymer (0.4 % hmot.) % detergenční účinnosti
Jednoduché praní Předpraní + hlavní praní
Žádný 15,6 5,3
Polymer 1 76,9 87,5
Polymer A 18,5 7,9
Polymer B 39,8 62,3
Polymer C 44,9 69,9
·♦ ···· ·· ·· c e ©o • ·· · · • ·· · βββ ··0 9
-20 Příklad 2
Podle následujícího obecného předpisu byl připraven prací prostředek ve formě částic s fosfátovým builderem s použitím rozprašovacího způsobu sušení a technik dodatečného dávkování:
Přímý alkylbenzensulfonát sodný 25,00
Zeolit 1,17
Tripolyfosfát sodný 21,68
Křemičitan sodný 5,00
Uhličitan vápenatý 10,00
Síran sodný 21,24
Sodná sůl karboxymethylcelulózy 0,70
Fluorescenční prostředek 0,01
Akrylo/maleinový kopolymer (Sokalan™ CP5) 1,80
Parfém 0,25
Proteáza (Savinase™ 6T) 0,20
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,05
Amyláza (Termamyl™ 60T) 0,08
Odpěňovací prostř. (silikonový olej/oxid křemičitý) 0,01
Polymer uvolňující nečistoty viz níže
Vlhkost a nečistoty do 100 % hmot
Prostředek má sypnou hmotnost 420 - 440 g/l a při rozpuštění v demineralizované vodě na koncentraci 1 % hmotnostní má při teplotě 25 °C pH 9,7 - 9,8.
·· ····
-21 Uvolňování nečistot a detergenční schopnost na testovacím polyesterovém úpletu obarveném barvivém Oilsol Blue v olivovém oleji bylo testováno v tergotometru při dvou různých dávkách výrobku s použitím následujících pracích režimů:
3,8 g/l 1,3 g/l
Tvrdost vody Ca:Mg 25:3 Ca:Mg 15:3
PH 8,45 8,22
Teplota 28 °C
Doba namáčení/praní 30 min namáčení/10 min praní
Předpraní 5
Opakování 2
Detergenční schopnost byla testována měřením odrazivosti před a po praní pomocí přístroje Micromatch™. Rozdíly (AR 580*) jsou uvedeny v následující tabulce:
Polymer % 3,8 g/l 1,3 g/l
Žádný 0 32,68 22,94
Polymer 1 0,5 57,29 63,02
Polymer A 1,0 50,63 27,96
Polymer B 0,5 52,05 50,41
Odstranění barvy bylo testováno také vizuálně zkušenou skupinou pěti osob. Výsledky vyjádřené ve stupnici 1 (silné zbarvení, zbarvení na počátku) až 10 (úplné odstranění), jsou uvedeny 15 v následující tabulce:
c· ····
Polvmer %
Na počátku * \
Žádný 0
Polymer 1 0,5
Polymer A 1,0
Polymer B 0,5
·· ·· ·· ···· 4 4 4 4 · · · e ·· · · ♦ • · · · · · · • · ·' · · . · 094444 ·· 6 -22 - 00 ·· 0 · · · 0 '0 66 o ···O o «4 6 4· ·-·.....··----
3,8 g/l 1,3 g/l
1 1
3 3
10 10
6 4
- 8 8
Příklad 3
Podle následujícího obecného předpisu byly použitím rozprašovacího způsobu sušení a dodatečného dávkování připraveny další detergenční prostředky založené na fosfátovém builderu ve formě částic:
Přímý alkylbenzensulfonát sodný 25,00
Tripolyfosfát sodný 22,50
Křemičitan sodný 5,00
Síran sodný 28,90
Sodná sůl karboxymethylcelulózy 0,70
Akrylo/maleinový kopolymer (Sokalan™ CP5) 2,00
Uhličitan sodný 2,00
Fluorescenční částečky 1,00
Kyselina citrónová (bezvodá) 3,00
Proteáza (Opticlean™ M375) 0,784
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,253
• ·
Odpěňovací prostř. (silikonový olej/oxid křemičitý)
Parfém
Polymer uvolňující nečistoty
Vlhkost a nečistoty • ·
-230,04
0,33 viz dále do 100,00
Prostředky mají sypnou hmotnost 370 až 430 g/l a roztok 1 % hmotnostní v demineralizované vodě má při 25 °C pH 9,7 - 9,8.
Detergenční účinek byl testován stejně jako v příkladu 2 5 měřením odrazivosti před a po praní s použitím přístroje Micromatch™. Rozdíly (ÁR 580*) jsou uvedeny v následující tabulce:
Polymer % 3,8 g/l 1,3 g/l
Žádný 0 30,34 38,56
Polymer 1 0,25 57,84 60,67
Polymer A 1,0 53,23 59,48
Polymer B 0,25 53,71 61,77
Polymer B 0,35 54,50 58,53
Vlastnosti při uvolňování nečistot byly stanoveny také při dávce io výrobku 1,3 g/l měřením odrazivosti po prvním praní a znovu po 7“ druhém přání. V tergotometru byl použit následující prací režim:
Testovací tkanina
Barvivo
Tvrdost vody
Teplota
Polyesterový úplet
Oilsol Violet v olivovém oleji
Ca:Mg 21:6 °C e ® β o
Předpraní
-24 žádné
Doba namáčení/praní min namáčení/10 min praní
Doba máchání
2x2 min
Výsledky
R 580*
Polymer % Praní 1 Praní 2 Rozdíl
Žádný 0 42,30 44,49 2,19 ) 2,70
43,34 46,55 3,21 )
1 1,0 46,75 58,31 11,56 ) 12,99
56,05 70,47 14,42 )
B 1,0 50,45 60,52 10,07 ) 10,12
45,58 55,75 10,17 )
Příklad 4
V tomto příkladu byly porovnávány účinky polymerů 1 a B v řadě prostředků s různými poměry aniontové povrchově aktivní látky k neiontové povrchově aktivní látce.
Složky byly odděleně dávkovány do tergotometrů za poskytnutí následujících prostředků· Díly hmotnostní 20,00
22,00
25,00
Systém povrchově aktivních látek (viz níže)
Tripolyfosfát sodný
Uhličitan sodný • ·
Chlorid sodný
Polymer uvolňující nečistoty (1 nebo B)
20,00 nebo 1,00
Systém povrchově aktivních látek se skládal ze samotného lineárního alkylbenzensulfonátu (LAS) nebo jeho kombinace s neiontovou povrchově aktivní látkou (6,5 EO lineární a 3 EO lineární 5 v poměru 3 : 2) v různých poměrech.
Uvolňování nečistot a detergenční schopnost na polyesterových tkaninách znečištěných radioaktivně (3H) značených trioleinem bylo měřeno podle příkladu 1 s použitím režimu jednoduchého praní popsaného v příkladu 1 (20 minut, 25 °C, 24 χ 10'3 mol/l Ca2+). Dávka io produktu byla 1,5 g/l. Výsledky jsou uvedeny dále.
LAS:neiontová látka Bez polymeru Polymer 1 Polymer B
100 : 0 60,0 72,2 55,4
90 : 10 50,0 70,3 44,6
82,5 : 17,5 34,6 63,3 32,9
75 : 25 16,6 56,3 49,7
50 : 50 12,6 48,9 28,0
37,5 : 62,5 7,3 20,7 16,9
Příklady 5 až 7
Následují příklady nebělicího detergenčního prostředku s fosfátovým builderem a vysokou sypnou hmotností obsahujících polymery uvolňující nečistoty podle vynálezu, jejichž složení je následující:
• · · · · · · • ·· · · · O · ♦ ♦ · ·· · • * · · · · ···· ·· ··
5 6 7
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 28,66 24,70 15,00
Primární alkoholsulfát sodný (Na PAS) 2,88 4,19 -
Nonionic 9EO - - 2,51
Zeolit 18,84 21,31 6,24
Tripolyfosfát sodný 29,69 6,78 39,25
Uhličitan sodný - 16,43 23,52
Hydrogenuhličitan sodný 6,26 - 2,97
Křemičitan sodný - - 2,37
SCMC 0,78 0,78 0,57
Fluorescenční prostředek 0,01 0,56 0,30
Kopolymer (Sokalan™ CP5) 1,93 1,99 1,18
Proteáza (Savinase™ 6T) 0,32 0,40 0,70
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,08 0,10 0,26
Amyláza (Termamyl™ 60T) 0,14 - -
Polymer uvolňující nečistoty 0,50 0,50 0,50
Parfém 0,40 0,40 0,60
Vlhkost a nečistoty do 100,00
Sypná hmotnost (g/l) 780-820 cca 800 cca 800
Prostředek podle příkladu 5 má při rozpuštění nízké pH (9,7 9,8) a je zvláště vhodný pro praní jemných tkanin.
99 ·9 ·9 · ·· · -- ···· ·· · ·· e ·· · · · · · β β « C β· 9 99 9 9 9 • · 9 9
. ♦····„· * **-“ ' * ' ···· ··......·.♦ - 27 - ~9 ·
Příklad 8
Dalším příkladem nebělicího pracího prášku s fosfátovým
builderem s vysokou sypnou hmotností a nízkým pH po rozpuštění
vhodným pro praní jemných tkanin podle vynálezu je prostředek
5 s následujícím složením:
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 6,50
Nonionic 6/7EO 4,00
Mýdlo 4,30
Μ ř 1 * Tripolyfosfát sodný 29,17
Η Křemičitan sodný 10,00
SCMC 0,43
Polyvinylpyrrolidon 0,95
Síran sodný; 17,00
Uhličitan sodný (těžký) 6,00
Síran amonný 2,00
Kyselina citrónová 2,25
Metakřemičitan sodný 2,00
Amorfní hlinitokřemičitan 1,12
Proteáza (Savinase™ 6T) 0,20
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,05
Amyláza (Termamyl™ 60T) 0,25
Celuláza (Celluzyme 0,7T) 0,40
Polymer uvolňující nečistoty 0,55
Parfém 0,40
Vlhkost a nečistoty do 100,00
Sypná hmotnost tohoto prostředku je 700 g/l a pH roztoku 1 % hmotnostní v demineralizované vodě je 9,7 - 9,8.
Příklady 9 a 10
Dalšími příklady bělícího pracího prášku s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností podle vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:
9 10
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 6,50 9,00
Nonionic 6/7EO 4,00 4,00
Mýdlo 4,30 -
Tripolyfosfát sodný 28,40 30,00
Křemičitan sodný 10,00 10,00
SCMC 0,36 0,36
Fluorescenční látka 0,20 0,20
EDTA 0,06 0,06
Uhličitan sodný (těžký) 18,50 18,72
Kyselina citrónová ' ' 2,25 2^25
Tetrahydrát perboritanu sodného 8,55 8,55
TAED 2,08 2,08
Amorfní hlinitokřemičitan 0,86 0,97
Proteáza (Savinase™ 4.8T) 0,65 1,00
Lipáza (Lipolase™ 100T)
Polymer uvolňující nečistoty
0,55 0,55
Parfém
-29 0,40 0,40
Vlhkost a nečistoty
Sypná hmotnost (g/l) do 100,00
700 700
Příklady 11 a 12
Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem obsahující vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky podle vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:
11 12
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 26,00 26,00
Tripolyfosfát sodný 26,00 26,00
Alkalický křemičitan sodný 9,00 9,16
Síran sodný (v základu) 14,57 9,71
SCMC 1,00 1,00
Fluorescenční látka 0,25 0,25
Uhličitan sodný 10,00 10,00
Síran sodný (dodatečně dávkovaný) - 6,41
Enzym (Maxacal™ 600000) 0,14 0,20
Polymer uvolňující nečistoty 0,50 0,50
EDTA, barvivo, neiontová povrchově aktivní látka, do 100,00
voda a parfém
Sypná hmotnost (g/l) 365-435 365-435
Příklady 13 a Ϊ4
Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností obsahující
v
vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní jsou prostředky s následujícím složením: látky podle vynálezu
13 14
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 26,00 26,00
Tripolyfosfát sodný 26,00 26,00
Alkalický křemičitan sodný 9,53 9,53
Síran sodný (v základu) 12,52 12,52
SCMC 1,04 1,04
Fluorescenční látka 0,26 0,26
Uhličitan sodný 8,47 8,53
Zeolit A (hydratovaný) 3,00 3,00
Enzymy: Savinase™/Lipolase™ 0,50 0,50
Polymer uvolňující nečistoty 0,50 0,50
Parfém 0,25 0,30
EDTA, barvivo, voda atd. do 100,00
Sypná hmotnost (g/l) 720-800 720-800
Příklad 15
Dalším příkladem bělícího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem s vysokou sypnou hmotností obsahujícího 10 vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky podle vynálezu je prostředek s následujícím složením:
• ·
Přímý alkylbenzensulfonát sodný
Tripolyfosfát sodný
Alkalický křemičitan sodný
Síran sodný (v základu)
SCMC
Fluorescenční látka
Uhličitan sodný
Zeolit A (hydratovaný)
Perboritan sodný (monohydrát
Zelené granule TAED
EDTMP (Dequest™ 2047)
Enzymy: Savinase™/Lipolase™
Kazusaze™
Polymer uvolňující nečistoty
Parfém
EDTA, barvivo, voda atd.
Sypná hmotnost (g/l)
-31 *Ja LAS) 26,355
24,478
8,931
8,215
0,938
0,149
5,365
3,576
7,294
2,824
0,471
0,224
0,224
0,500
0,300 do 100,00
700-800 g/l
Příklady 16 a 17
Dalšími příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic s fosfátovým builderem, jednoho vyrobeného rozprašovacím 5 způsobem sušení a druhého s vysokou sypnou hmotností podle vynálezu jsou prostředky s následujícím složením:
16 17
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 6,50 11,25
Tripolyfosfát sodný 28,00 39,25
Alkalický křemičitan sodný 9,00 4,13
Síran sodný (v základu) 24,30 5,42
EDTA 0,01 0,004
SCMC 1,00 1,00
Fluorescenční látka 0,38 0,38
Neiontová povrchově aktivní látka 7EO 3,00 5,00
Mýdlo 5,00 -
Odpěňovací granule - 2,00
Uhličitan sodný ; 12,00 22,68
Enzymy: Savinase™/Lipolase™ 0,22 0,70
Polymer uvolňující nečistoty 0,50 0,50
Parfém 0,15 0,30
EDTA, barvivo, voda atd. do 100,00
Sypná hmotnost (g/l)
375-425 760-840
Příklad 18
Dalším příkladem pracího prášku ve formě částic s fosfátovým a uhličitanovým builderem vyrobený rozprašovacím způsobem sušení obsahujícího vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky, bělicí systém a fotobělicí systém podle vynálezu je prostředek s následujícím složením:
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 22,00
Uhličitan sodný (těžký) 15,00
Tripolyfosfát sodný 13,30
Alkalický křemičitan sodný 7,30
Síran sodný 22,30
Perboritan sodný 8,00
TAED 2,40
SCMC 0,35
EDTMP 0,40
Proteáza (Savinase™ 6T) 0,65
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,13
Fluorescenční látka 0,20
Cu ftalocyanin 0,011
Polymer uvolňující nečistoty 0,50
Parfém 0,25
Vlhkost a nečistoty do 100,00
Sypná hmotnost (g/l) 460 g/l
Příklad 19
Následuje příklad nedělícího pracího prostředku ve formě částic se zeolitovým builderem a vysokou sypnou hmotností podle vynálezu:
Na LAS
Neiontová povrchově aktivní látka
16,00
8,00
Zeolit A (vztaženo na bezvodou látku) 44,50
Uhličitan sodný (lehký) 26,46
Fluorescenční látka 0,27
SCMC 0,40
Uhličitan sodný (zhutněný) 3,00
Enzymy (Savinase™/Lipolase™) 1,50
Prostředek uvolňující nečistoty 0,50
Parfém 0,50
Sypná hmotnost 820 g/1
Příklad 20
Následuje další příklad nebělicího pracího prostředku ve formě částic se zeolitovým builderem a vysokou sypnou hmotností podle 5 vynálezu, připravený vsádkovým zhutňováním rozprašovacím způsobem sušeného prášku:
Na LAS 15,26
Sodné mýdlo (stearanové) 1,92
Nonionic 7EO 7,83
Zeolit A (vztaženo na bezvodou látku) 38,18
Uhličitan sodný (zhutněný) 9,40
Uhličitan sodný (lehký) 7,13
SCMC 0,59
Fluorescenční látka 0,17
·· * ·
Akrylo/maleinový kopolymer 0,94
Křemičitan sodný 3,11
Síran sodný 1,75
Silikonový olej 0,02
Proteáza (Savinase™ 6,0T) 2,00
Lipáza (Lipolase™ 100T) 0,25
Polymer uvolňující nečistoty 0,50
Vlhkost apod. do 100,00
Sypná hmotnost
800 - 900 g/l
Příklady 21 a 22 .
Příklady nebělicího pracího prášku ve formě částic obsahující směsný zeolitový, fosfátový a uhličitanový builder podle vynálezu jsou 5 prostředky s následujícím složením:
21 22
Přímý alkylbenzensulfonát sodný (Na LAS) 18,00 22,00
Nonionic 7EO 1,60 2,00
Sodné mýdlo (stearanové) - 2,00
Tripolyfosfát sodný 22,50 28,00
Zeolit A (bezvodý základ) 8,00 12,00
Uhličitan sodný 25,00 27,00
Fluorescenční látka 0,12 0,12
SCMC 0,55 0,55
Síran sodný 19,50 0,49
Savinase™ 6.0T/Lipolase™ 100T 0,75 0,75
Polymer uvolňující nečistoty 0,50 0,50
Parfém 0,35 0,35
Vlhkost a ostatní vedlejší složky do 100,00
Sypná hmotnost (g/l) 850 840

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prací prostředek pro praní tkanin, obsahující (a) od 2 do 50 % hmotnostních systému organické povrchově aktivní látky, (b) od 0 do 80 % hmotnostních builderové složky obsahující jeden nebo více anorganických nebo organických detergenčních builderů, (c) množství ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného sulfonovaného polyesteru účinné pro uvolňování nečistot, (d) popřípadě další detergenční složky do 100 % hmotnostních;
    vyznačující se tím, že systém organických povrchově aktivních látek (a) obsahuje aniontovou povrchově aktivní látku sulfátového nebo sulfonátového typu, popřípadě v kombinaci s neiontovou povrchově aktivní látkou v poměru alespoň 0,9 : 1 a polymer uvolňující nečistoty obsahuje ve vodě rozpustný nebo vodou dispergovatelný sulfonovaný polyester neobsahující zakončovací skupinu, obsahující monomerní jednotky (i) nesulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (A), (ii) sulfonovaného aromatického dikyselinového monomeru (SA), (iii) popřípadě hydroxylovaného aromatického nebo alifatického dikyselinového monomeru (HA), v množství nahrazujícím až do 50 molárních procent (A) a/nebo (SA), (iv) polyolu (P) zvoleného z ethylenglykolu, propylenglykolu, izopropylenglykolu, glycerolu, 1,2,4-butantriolu a 1,2,3butantriolu a jejich oligomerů, obsahujících od 1 do 8 monomerních jednotek,
  2. 5 kde polyester má obsah síry v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních.
    2. Prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,01 do 10 % hmotnostních r £ i F F· ' 10 polyesteru (c). 3. Prací prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,1 do 5 % hmotnostních polyesteru £ 15 (c). 4. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, ž e systém povrchově
    aktivních látek obsahuje pouze aniontovou povrchově aktivní látku,
    5. Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že systém povrchově aktivních látek obsahuje aniontové a neiontové povrchově aktivní látky v hmotnostním poměru alespoň 1:1.
  3. 6. Prací prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že systém povrchově aktivních látek obsahuje aniontové a neiontové povrchově aktivní látky v hmotnostním poměru v rozmezí od 1 : 1 do 3 : 1.
    • Φ ΦΦ φ φ φ φ
    ΦΦ φφφ® φ φ
    ΦΦΦΦ © ©
  4. 7.
    7.
    i
  5. 8.
    i
    8.
  6. 9.
    9.
    Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že aniontová povrchově aktivní látka je zvolena ze skupiny primární alkylsulfát, lineární alkylbenzensulfonát a jejich směsí.
    Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že aniontová povrchově aktivní látka je přítomna v množství od 5 do 45 % hmotnostních.
    Prací prostředek podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje od 5 do 80 % hmotnostních systému detergenčního builderu.
    Prací prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že systém detergenčního builderu obsahuje zeolit P s poměrem křemíku ku hliníku nepřevyšujícím 1,33 : 1.
CZ981670A 1995-11-30 1996-11-11 Prací prostředek CZ167098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9524494.3A GB9524494D0 (en) 1995-11-30 1995-11-30 Detergent compositions containing soil release polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ167098A3 true CZ167098A3 (cs) 1998-11-11

Family

ID=10784702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981670A CZ167098A3 (cs) 1995-11-30 1996-11-11 Prací prostředek

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5789365A (cs)
EP (1) EP1019476B1 (cs)
CN (1) CN1120227C (cs)
AR (1) AR004812A1 (cs)
AU (1) AU698616B2 (cs)
BR (1) BR9611797A (cs)
CA (1) CA2238481C (cs)
CZ (1) CZ167098A3 (cs)
DE (1) DE69626229T2 (cs)
ES (1) ES2191774T3 (cs)
GB (1) GB9524494D0 (cs)
HU (1) HUP9903708A3 (cs)
IN (1) IN188293B (cs)
PL (1) PL327041A1 (cs)
SK (1) SK71598A3 (cs)
TR (1) TR199800962T2 (cs)
WO (1) WO1997020023A1 (cs)
ZA (1) ZA969726B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19515072A1 (de) * 1995-04-28 1996-10-31 Cognis Bio Umwelt Cellulasehaltiges Waschmittel
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US5948745A (en) * 1995-12-29 1999-09-07 Colgate-Palmolive Co. Detergent composition having improved cleaning power
DE19837604A1 (de) 1998-08-19 2000-02-24 Henkel Kgaa Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen
US6576716B1 (en) 1999-12-01 2003-06-10 Rhodia, Inc Process for making sulfonated polyester compounds
HUP0300840A2 (hu) * 2000-07-28 2003-07-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Új, Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368)-ból extrahált amilolitikus enzim, valamint használata mosó- és tisztítószerekben
DE10062008B4 (de) * 2000-12-13 2012-09-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschonendes Waschmittel
WO2003012024A1 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Rhodia Inc. Sulfonated polyester compounds with enhanced shelf stability and processes of making the same
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
GB0229146D0 (en) 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
GB0229147D0 (en) 2002-12-13 2003-01-15 Unilever Plc Polymers and laundry detergent compositions containing them
US9926514B1 (en) * 2009-01-09 2018-03-27 Ascent Ip Holdings, Llc Cleaning compositions
US8080506B2 (en) * 2009-07-14 2011-12-20 MSI Technology LLC. Reactive purge compound for polymer purging
US9828571B2 (en) 2015-06-05 2017-11-28 Illinois Tool Works, Inc. Heavy duty laundry detergent
US11884899B2 (en) * 2018-06-01 2024-01-30 Amtex Innovations Llc Methods of laundering stitchbonded nonwoven towels using a soil release polymer
US10822578B2 (en) * 2018-06-01 2020-11-03 Amtex Innovations Llc Methods of washing stitchbonded nonwoven towels using a soil release polymer
CN111040889B (zh) * 2018-10-15 2022-04-12 重庆海尔洗衣机有限公司 一种清洗用组合物及其应用和一种清洗剂

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088984A (en) * 1963-06-05 1967-10-25 Ici Ltd Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters
GB1437950A (en) * 1972-08-22 1976-06-03 Unilever Ltd Detergent compositions
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2433485A1 (de) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
JPS57143400A (en) * 1981-02-27 1982-09-04 Nippon Synthetic Chem Ind Detergent composition
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
DE3427078A1 (de) * 1984-07-23 1986-01-23 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waschverfahren fuer empfindliche textilien
ATE73150T1 (de) * 1984-12-21 1992-03-15 Procter & Gamble Blockpolyester und aehnliche verbindungen, verwendbar als verschmutzungsentferner in waschmittelzusammensetzungen.
US4713194A (en) * 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8629936D0 (en) * 1986-12-15 1987-01-28 Procter & Gamble Laundry compositions
US4721580A (en) * 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4976879A (en) * 1987-10-05 1990-12-11 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
US4877896A (en) * 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
US4968451A (en) * 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
EP0357280B1 (en) * 1988-08-26 1996-02-28 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allylderived sulfonated end caps
EP0367339B1 (en) * 1988-11-02 1996-03-13 Unilever N.V. Process for preparing a high bulk density granular detergent composition
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
US5047165A (en) * 1989-01-25 1991-09-10 Colgate-Palmolive Co. Fine fabric laundry detergent with sugar esters as softening and whitening agents
GB8907187D0 (en) * 1989-03-30 1989-05-10 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
JPH0321698A (ja) * 1989-06-20 1991-01-30 Sanyo Chem Ind Ltd 高分子電解質ビルダー及び洗剤組成物
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5196133A (en) * 1989-10-31 1993-03-23 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents
US5182043A (en) * 1989-10-31 1993-01-26 The Procter & Gamble Company Sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil release agents in granular detergent compositions
EP0547106B1 (en) * 1990-09-07 1995-12-27 The Procter & Gamble Company Improved soil release agents for granular laundry detergents
CZ248694A3 (en) * 1992-04-13 1995-05-17 Procter & Gamble Use of modified polyesters for washing fabrics containing cotton
BR9405863A (pt) * 1993-04-07 1995-12-26 Procter & Gamble Oligômeros éster sulfonatados adequados como agentes dispersantes em composições de detergentes
CN1066190C (zh) * 1993-07-08 2001-05-23 普罗格特-甘布尔公司 含有去污剂的洗涤剂组合物
US5415807A (en) * 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
FR2720400B1 (fr) * 1994-05-30 1996-06-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles.

Also Published As

Publication number Publication date
US5789365A (en) 1998-08-04
BR9611797A (pt) 1999-07-13
CN1207765A (zh) 1999-02-10
DE69626229D1 (de) 2003-03-20
AU7624796A (en) 1997-06-19
CN1120227C (zh) 2003-09-03
CA2238481C (en) 2006-01-24
ES2191774T3 (es) 2003-09-16
EP1019476B1 (en) 2003-02-12
AU698616B2 (en) 1998-11-05
GB9524494D0 (en) 1996-01-31
EP1019476A1 (en) 2000-07-19
DE69626229T2 (de) 2003-07-10
PL327041A1 (en) 1998-11-09
IN188293B (cs) 2002-08-31
SK71598A3 (en) 1998-12-02
AR004812A1 (es) 1999-03-10
WO1997020023A1 (en) 1997-06-05
HUP9903708A2 (hu) 2000-03-28
CA2238481A1 (en) 1997-06-05
TR199800962T2 (xx) 1998-09-21
ZA969726B (en) 1998-05-20
HUP9903708A3 (en) 2002-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6696400B2 (en) Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it
CZ167098A3 (cs) Prací prostředek
US7002051B2 (en) Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it
EP1021512B1 (en) Detergent compositions containing soil release polymers
US5789366A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
US5872093A (en) Detergent compostion
GB2307695A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
AU698202B2 (en) Detergent compositions containing soil release polymers
CA2277484A1 (en) Detergent compositions and copolymers for inhibiting dye transfer
WO1997023592A1 (en) A detergent composition
GB2307694A (en) Detergent compositions containing soil release polymers
GB2307693A (en) Detergent compositions containing soil release polymers

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic