CZ104399A3

CZ104399A3 - Solid cleaning preparation

Info

Publication number: CZ104399A3
Application number: CZ19991043A
Authority: CZ
Inventors: Dieter Hemm; Günter Dr. Hellmann
Original assignee: Henkel-Ecolab Gmbh And Co. Ohg
Priority date: 1997-09-23
Filing date: 1997-09-23
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Alkalické čistící prostředky na bázi alkalického hydroxidu, které jsou úrodnéjako kompaktní čisticí prostředkypro průmyslové myčky nádobí, spojují najedné straně výhody prášků akapalin a na straně druhé výhody tablet atavných bloků a zároveň poskytují při výrobě a skladování nastavitelnouměnitelnou pevnost čisticího prostředku, spočívají v tom, že pro získání zvýšené viskozity se vodný roztok alkalického hydroxidumíchá se sloučeninou vzorce /1/ HOGfCHŘ/OR2 a/nebo vzorceΖΠΖ HOCJúCH/R8/ 3-xNHx a potomse přidápevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný a/nebo tensidy a/nebo parafinový olej a/nebo polyhroxysloučeniny, s výhodou glycerol a/nebo builderové složky a/nebo inhibitory pěny.Alkaline hydroxide based alkaline cleaning agents they are fertile as compact industrial cleaners Dishwashers combine the benefits of akapalin a on the other hand, the advantages of the tablets and the blocks and provide adjustable production strength in production and storage of a detergent, is that in order to obtain an increased detergency of the viscosity, the aqueous alkali hydroxide solution is stirred a compound of formula (1) HOGfCHR / OR2 and / or formula (P1) HOCJuCH / R8 / 3-xNHx, and then a caustic alkaline hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide and / or surfactants and / or paraffin oil and / or polyhroxy compounds, preferably glycerol and / or builders components and / or foam inhibitors.

Description

Pevný čisticí prostředekSolid detergent

Oblast technikyTechnical field

Předkládaný vynález se týká čisticího prostředku na bázi alkalického hydroxidu se zpožděnou, nastavitelnou a proměnlivou dobou vytvrzení. Pro nastavení požadované pevné konzistence obsahují čisticí prostředky glykoly, degiváty glykolů a/nebo určité alkanolaminy a alkalický hydroxid v pevné formě. Přidáváním parafinového oleje a/nebo tensidů a dalších složek ze skupiny polyhydroxysloučenin specifickým způsobem je možné vytvrzení čisticího prostředku s obsahem vody zpozdit.The present invention relates to an alkali hydroxide-based detergent composition with a delayed, adjustable and variable cure time. To adjust the desired solid consistency, the detergent compositions comprise glycols, glycol derivatives and / or certain alkanolamines and alkali hydroxide in solid form. By adding paraffin oil and / or surfactants and other polyhydroxy compounds in a specific manner, the curing of the water-containing cleaning agent can be delayed.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Čisticí prostředky s vysokou alkalitou je dnes možno v obchodě získat v různých formách; např. jako prášek, jako granulát, jako kapalina, jako tavný blok nebo jako lisováním získané tablety.High alkalinity cleaning agents are now available in a variety of forms in the shop; eg as a powder, as a granulate, as a liquid, as a melt block or as a compression tablet.

Každá forma má pro určitý definovaný účel použití zcela specifické výhody a nevýhody. Pro čištění textilních povrchů nebo pro ruční mechanické čištění pevných povrchů se osvědčily prášky, granuláty nebo tekutiny, pro strojové čištění pevných povrchů, například mytí nádobí v myčkách, se používají vedle prášků, granulátů a tekutin stále více také lisováním vyrobené tablety nebo roztavením a následným vychladnutím získané čisticí prostředky ve formě bloků (tavné bloky). Tablety a tavné bloky nabízejí oproti práškům cíleného, přesného a jednoduchého dávkování, nepráší a je možno s nimi snadno manipulovat.Each form has quite specific advantages and disadvantages for a defined defined use. Powders, granulates or liquids have proven to be useful for cleaning textile surfaces or for manual mechanical cleaning of solid surfaces, and for machine cleaning of solid surfaces, such as dishwashing, in addition to powders, granulates and liquids, increasingly pressed tablets or melting and subsequent cooling Blocks (melt blocks) obtained by cleaning. Tablets and melt blocks offer targeted, accurate and simple dosing over powders, are free of dust and easy to handle.

Těchto výhod je možno využít například v myčkách nádobí pro domásnost, především ale u kontinuálně pracujících průmyslových • · · · • · · · myček nádobí, ve kterých umývané nádobí prochází různými mycími zónami.These advantages can be used, for example, in present-day dishwashers, but in particular in continuous-working industrial dishwashers in which the dishwashing liquid passes through different washing zones.

Nyní se ukázalo, že velmi tvrdé tablety a velmi tvrdé tavné bloky mají nevýhody. Takové tablety se mohou například poškozovat lámáním; takto poškozené tablety již samozřejmě nenabízejí výhodu přesného dávkování. Další problém s tabletami spočívá v tom, že nemůže být vždy zajištěna požadovaná rozpustnost ve vodě, tj. tablety se občas rozpouštějí buď příliš rychle nebo příliš pomalu. U tavných bloků je sice možno očekávat při transportu vysokou odolnost proti lámání, při vyšším vázání však vystupuje problém s dávkováním těchto velmi pevných čisticích prostředků. Navíc vyžadují jak tablety, tak i tavné bloky dosud velmi nákladné způsoby výroby, které kladou zvláště při zpracování alkalických tavenin zvláště vysoké požadavky na použité materiály a zvolené podmínky.It has now been shown that very hard tablets and very hard melt blocks have disadvantages. Such tablets may, for example, be damaged by breaking; Such damaged tablets, of course, no longer offer the advantage of accurate dosing. A further problem with tablets is that the desired water solubility cannot always be ensured, i.e. tablets occasionally dissolve either too fast or too slowly. Although high resistance to breakage can be expected with the melting blocks during transport, the problem of dispensing of these very strong cleaning agents is a problem with higher binding. In addition, both tablets and melt blocks require very expensive production processes which place particularly high demands on the materials used and the conditions selected, particularly in the treatment of alkaline melts.

Zvláště výhodná je také vysoká homogenita získaných čisticích prostředků, která je však u tuhých čisticích prostředků často jen obtížně relizovatelná. Tento problém je méně významný u tekutých čisticích prostředků, které je možno snadno promíchat. Aby se v tomto stupni využily jejich výhody při skladování, transportu a dávkování, bylo by také žádoucí dosáhnout homogenity tekutiny, viskózní tekutiny nebo míchatelné pasty, která potom ztuhne na pevnou látku s nastvitelně proměnnou pevností. Přitom by bylo zvláště žádoucí, aby zůstala zachována míchatelnost při teplotách až do přibližně 40 °C, protože potom by mohly být také přimíchány složky s menší teplotní stabilitou. Z hlediska použití by bylo zvláště výhodné zabránit předčasnému ztvrdnutí materiálu během výroby ve výrobním zařízení. Zvláště výhodné by bylo dosažení široké kontroly parametrů, které rozhodujícím způsobem ovlivňují průběh vytvrzování.Especially preferred is also the high homogeneity of the detergent compositions obtained, which, however, is often difficult to implement with solid detergents. This problem is less significant for liquid cleaners that are easy to mix. In order to take advantage of their storage, transport and dosing benefits at this stage, it would also be desirable to achieve fluid homogeneity, viscous fluid, or a miscible paste, which then solidifies to a solid with a settable variable strength. In this case, it would be particularly desirable to maintain the stirrability at temperatures up to about 40 ° C, since then components with less thermal stability could also be admixed. From the point of view of use, it would be particularly advantageous to prevent premature hardening of the material during manufacture in the production facility. It would be particularly advantageous to achieve a broad control of the parameters which decisively influence the curing process.

Cílem předkládaného vynálezu je poskytnutí univerzálních čistících prostředků s vysokou alkalitou založené na alkalickém hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselném nebo sodném, zvláště ·· ···· • · · · výhodně hydroxidu sodném, pro textilní povrchy, s výhodou ale pro čištění pevných povrchů, např. nádobí a zvláště čistících prostředků pro průmyslové čištění nádobí, které spojují na jedné straně výhody prášků a tekutin a na druhé straně výhody tablet a tavných bloků. Měly by být tedy připraveny takové čistící prostředky, které mají za nejrůznějších podmínek použití definovanou rozpustnost, na druhé straně jsou však také stabilní při dopravě a skladování a navíc mohou být rychle, jednoduše a přesně plněny, které nepráší a mohou být vyrobeny bez velkých technických nároků a je možné je jednoduše plnit. Zvláště míchatelnost při výrobě, možnost kontrolované proměnné pevnosti čistícího prostředku a zpožděné vytvrzování při výrobě a skladování by poskytlo velké výhody a měl by na ně být kladen důraz. Přitom by měl být vyvinut způsob, který dovoluje v případě potřeby přimíchávat látky s menší teplotní stabilitou i při teplotě nižší než 42 °C, aniž by byly ohroženy jiné požadavky.It is an object of the present invention to provide universal alkalinity cleaning compositions based on an alkali hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, especially sodium hydroxide, for textile surfaces, but preferably for cleaning solid surfaces, for example, dishes and, in particular, detergents for industrial dishwashing, which combine, on the one hand, the advantages of powders and liquids and, on the other hand, the advantages of tablets and melt blocks. Thus, detergents having a defined solubility under a variety of conditions of use should be prepared, but on the other hand they are also stable in transport and storage, and can also be filled quickly, simply and accurately, free of dust and can be produced without great technical requirements and can be easily filled. In particular, stirrability in production, the possibility of controlled variable strength of the detergent and delayed curing during production and storage would provide great benefits and should be emphasized. In this connection, a process should be developed which allows, if necessary, to add substances with lower thermal stability even at a temperature below 42 [deg.] C. without compromising other requirements.

Samozřejmě, musí být také současně splněny požadavky kladené na čistící prostředky, jako je dobrá čistící schopnost, schopnost rozpouštět tuky atd.Of course, the requirements for cleaning agents such as good cleaning ability, fat-dissolving ability, etc. must also be met at the same time.

Ve stavu techniky jsou již popsány jak vysoce viskózní až 20 pastovité čistící prostředky, tak i pevné čistící prostředky ve formě tablet nebo bloků.Both high viscous to 20 paste detergent compositions and solid detergent compositions in the form of tablets or blocks have already been described in the art.

Tak např. se v německém zveřejněném spisu DE-OS-31 38 425 popisují reologické vlastnosti tam popisovaných čistících prostředků tak, že se gelovitá pasta působením mechanických sil, např. třepáním nebo působením tlaku na formovatelnou zásobní láhev, popř. trubici, nebo pomocí dávkovacího čerpadla zkapalní a může být snadno vytlačována z trysky.Thus, for example, DE-OS-31 38 425 discloses the rheological properties of the cleaning compositions described therein by applying a gel paste under mechanical forces, e.g. tube or liquefied by means of a metering pump and can be easily extruded from the nozzle.

US patentový spis US 3,607,764 popisuje pevné čistící prostředky na sklo, které se ředí na stříkatelný roztok. Tyto prostředky obsahují mimo jiné hydroxid sodný nebo draselný, tripolyfosfát sodný nebo draselný, pyrofosfát sodný nebo draselný, builder na bázi ·· ·· · · ·· • · · · · · · · · · • · · · ···· · ·· ·U.S. Pat. No. 3,607,764 discloses solid glass cleaners that are diluted to a sprayable solution. These compositions include, but are not limited to, sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium tripolyphosphate, sodium or potassium pyrophosphate, a builder based on the product. ·· ·

4··· · · · · · ·4 ··· · · · · · ·

- · · · ·· ·« · · ·· hydroxykarboxylové kyseliny, ve vodě nerozpustný neiontový tensid, alkylenglykolether a popř. uhličitan sodný. Řízení viskozity nebo pevnosti ve smyslu předkládaného vynálezu se nepopisuje.Hydroxycarboxylic acids, a water-insoluble non-ionic surfactant, alkylene glycol ether and, if desired, a water-insoluble surfactant; sodium carbonate. Control of viscosity or strength within the meaning of the present invention is not described.

Japonský patentový spis JA 84/182870 popisuje roztoky 5 alkalických hydroxidů v glykolech nebo alkoholech, které se stanou viskózní neutralizací karboxylovými kyselinami s dlouhými řetězci a přídavkem silikonového oleje poskytují pastovitou konzistenci, takže mohou být použity jako pasty při odtučňování kůží.Japanese Patent JA 84/182870 discloses solutions of 5 alkali hydroxides in glycols or alcohols that become viscous by neutralizing long-chain carboxylic acids and adding silicone oil to give a pasty consistency so that they can be used as pastes in defatting skin.

Japonský patentový spis JA 86/296098 popisuje bezvodé pevné ío čistící prostředky založené na alkalických hydroxidech. Zde se mísí nosič alkality v alkanolaminu a ve vodě rozpustném glykoletherů, čímž se získá pevný čistící prostředek. Technický návod pro měnitelné snížení pevnosti a kontrolu procesu tuhnutí se nepopisuje.Japanese Patent JA 86/296098 discloses anhydrous solid alkali hydroxide-based cleaning compositions. Here, the alkali carrier is mixed in alkanolamine and water-soluble glycol ethers to obtain a solid cleaning composition. Technical instructions for variable strength reduction and solidification process control are not described.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předmětem předkládaného vynálezu je pevný čistící prostředek s obsahem vody se zpožděnou, nastavitelnou a proměnlivou dobou vytvrzení po přídavku všech složek, který je možno vyrobit způsobem, při kterém se mícháIt is an object of the present invention to provide a water-containing solid cleaning composition with a delayed, adjustable and varying cure time after addition of all ingredients that can be produced by a mixing process

a) vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného a hydroxidu sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, s výhodou 42 - 55 procentního, v množství 21 až 70 % hmotnostních, s výhodou 35 - 55 % hmotnostních, a pro získání zvýšené viskozitya) an aqueous solution of an alkali hydroxide, preferably potassium hydroxide and sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, preferably 42-55%, in an amount of 21-70% by weight, preferably 35-55% by weight, and for obtaining an increased viscosity

b) sloučenina vzorce Ib) a compound of formula I

HOCH₂CH(R¹)OR² (I), ve které R¹ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a R² znamená nezávisle atom vodíku, C-ι až C4 - alkylovou skupinu, skupinu CH₂CH(R³)OR⁴ nebo skupinuHOCH ₂ CH (R ¹ ) OR ² (I), wherein R ¹ is hydrogen or methyl and R ² is independently hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, CH ₂ CH (R ³ ) OR ⁴ or a group

CH₂CH(R⁵)OCH₂CH(R⁶)OR⁷ aCH ₂ CH (R ⁵ ) OCH ₂ CH (R ⁶ ) OR ⁷ a

ve které R³, R⁵ a R⁶ znamenají atomy vodíku nebo methylové 5 skupiny awherein R ³ , R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms or methyl 5 groups and

R⁴ a R⁷ znamenají atomy vodíku nebo Cí až C₄ - alkylové skupiny a/nebo sloučeniny vzorce II,R ⁴ and R ⁷ represent hydrogen atoms or C ₁ -C ₄ -alkyl groups and / or compounds of formula II,

HOCH₂CH(R⁸)₃._xNH_x (II) kde R⁸ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a x je 0, nebo 2, v celkovém množství 0,5 až 40 % hmotnostních, s výhodou 1 až % hmotnostních, přičemž všechna procenta se vztahují na celkový čisticí prostředek, aHOCH ₂ CH (R ⁸ ) ₃ . _x NH _x (II) wherein R ⁸ represents a hydrogen atom or a methyl group and x is 0 or 2, in a total amount of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to% by weight, all percentages based on the total detergent composition, and

c) potom se popř. přidají inhibitory pěny a builderové složky a/nebo parafinový olej a/nebo tensidy a /nebo polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol a/nebo alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný ve formě pevné látky.c. add foam inhibitors and builder components and / or paraffin oil and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol and / or alkaline hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide in the form of a solid.

Přitom se měří zpožděná doba vytvrzení takovým způsobem, že míchání pokračuje po přídavku všech složek a sleduje se až do zastavení v důsledku vytvrzení. Čistě teoreticky má směs v okamžiku, který se označuje jako vytvrzení, a který se má řídit, konzistenci podle požadavků, při které nevytéká výtokovou trubicí umístěnou ve spodní části výrobní kádě nebo nevytéká z převrácené kádinky.In this case, the delayed curing time is measured in such a way that stirring is continued after the addition of all components and is monitored until curing due to curing. Purely theoretically, the composition at the time referred to as curing and to be controlled has a consistency as required in which it does not flow out of the outlet tube located at the bottom of the production vat or does not flow out of the inverted beaker.

Čistící prostředky podle vynálezu mají tedy např. takovou konzistenci, při které nemohou vytékat při teplotě 20 °C až 40 °C z nádoby, např. z obrácené otevřené kádinky. Konzistence podle vynálezu však může být také vyjádřena např. také formou pevnosti ve ·· ·*··Thus, the detergent compositions of the invention have, for example, a consistency such that they cannot flow out of the container at 20 ° C to 40 ° C, for example from an inverted open beaker. However, the consistency according to the invention can also be expressed, for example, in the form of a tensile strength.

střihu. Mnoho z čistících prostředků podle vynálezu je v průběhu zpracování a skladování ještě možno stlačením formovat.cut. Many of the detergent compositions of the present invention can still be compressed during processing and storage.

Zvláště výhodné prostředky se získají, jestliže se po vmíchání sloučenin vzorce I a/nebo II přidají nejprve inhibitory pěny a builderové složky, potom tensidy a/nebo parafinový olej a/nebo polyhydroxysloučeniny a nakonec až do 35 % hmotnostních, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, pevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný.Particularly preferred compositions are obtained when, after mixing the compounds of formula I and / or II, first the foam inhibitors and the builder component are added, then the surfactants and / or paraffin oil and / or the polyhydroxy compound and finally up to 35% by weight, preferably 2-25% % by weight, based on the total composition, of a solid alkali hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide.

ío Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby těchto prostředků a použití těchto prostředků pro strojní mytí nádobí.It is a further object of the invention to provide a method for making such compositions and to use such compositions for machine dishwashing.

Pro dosažení požadované konzistence nebo opožděného vytvrzení je pro získání specifických vlastností podle vynálezu rozhodující vyladění všech složek, pořadí složek a jejich koncentrace.In order to achieve the desired consistency or delayed cure, the tuning of all components, the order of components and their concentration is critical to obtaining the specific properties of the invention.

Tak se např. ukázalo, že pevné směsi popisované v USThus, for example, it has been shown that the solid compositions described in the US

3,607,764 není možno převést postupným ředěním vodou na pevné čistící prostředky podle vynálezu s požadovanými nastavitelnými reologickými vlastnostmi.No. 3,607,764 cannot be converted by successive dilution with water to the solid detergent compositions of the present invention having the desired adjustable rheological properties.

Bylo také zjištěno, že přidáním NaOH (kapalného) v alkoholu nebo glykolu za přídavku dalšího pevného NaOH neposkytuje ve zkoumaných případech homogenní prostředky, které zároveň vytvrzují nekontrolovatelně.It has also been found that the addition of NaOH (liquid) in alcohol or glycol with the addition of additional solid NaOH does not provide homogeneous compositions in the investigated cases which at the same time cure uncontrollably.

Naopak při volbě složení prostředku podle vynálezu nejsou pro dosažení požadovaných zpevňujících účinků u vodného hydroxidu sodného podle vynálezu překvapivě nutné žádné další složky mimo zahušťovacího prostředku a např. pevného alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného a přídavku parafinového oleje a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu. Nadto je třeba zdůraznit, že také přídavek látky vzorce I nebo vzorce II dostačuje sám ·« • · · · o sobě spolu s alkalickým hydroxidem, s výhodou hydroxidem draselným a sodným, zvláště výhodně hydroxidem sodným, pro požadovanou nastavitelnou pevnost. Tuto pevnost je zase možno udržet pořadím přidávání a koncentrací parafinového oleje, tensidů, polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu a pevného NaOH, podle vynálezu v průběhu technicky přijatelného časového období při vhodné teplotě v míchtelném stavu, to znamená, že je možno dosáhnout řízeného zpoždění vytvrzování materiálu.Conversely, when selecting the composition of the composition according to the invention, surprisingly, no other components besides the thickening agent and, for example, solid alkali hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide and the addition of paraffin oil, are required to achieve the desired firming effects of the aqueous sodium hydroxide according to the invention. and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol. Furthermore, it should be pointed out that the addition of a compound of formula I or formula II alone is sufficient together with an alkali hydroxide, preferably potassium and sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, for the desired adjustable strength. This strength can in turn be maintained by the order of addition and concentration of paraffin oil, surfactants, polyhydroxy compounds, preferably glycerol and solid NaOH, according to the invention during a technically acceptable period of time at a suitable stirrer temperature, i.e. controlled controlled cure delay of the material. .

Nakonec je kritickým parametrem také obsah vody; pohybuje se mezi 10 a 35 % hmotnostních, s výhodou mezi 20 a 30 % hmotnostními.Finally, the water content is also a critical parameter; it is between 10 and 35% by weight, preferably between 20 and 30% by weight.

Na základě vysokého obsahu NaOH je hodnota pH čistících prostředků podle vynálezu vyšší než 13.Due to the high NaOH content, the pH of the detergent compositions of the invention is greater than 13.

Čistící prostředky podle vynálezu mohou být ale navíc používány ještě v kombinaci s jinými prostředky, aniž by došlo ke ztrátě měnitelné pevnosti podle vynálezu. V tomto smyslu působí čistící prostředek složený z alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, látky I a/nebo II a pevného alkalického hydroxidu, zvláště hydroxidu sodného a tensidů a/nebo parafinového oleje a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu, jako nosná fáze pro jiné složky obvyklé v čistících prostředcích.However, the cleaning compositions according to the invention can also be used in combination with other compositions without losing the variable strength according to the invention. In this sense, a cleaning composition comprising an alkali hydroxide, preferably potassium and sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, substance I and / or II and a solid alkali hydroxide, especially sodium hydroxide and surfactants and / or paraffin oil and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol, as a carrier phase for other ingredients customary in detergent compositions.

Jako tensidy mohou být použity jak aniontové tensidy, tak i tensidy kationtové, amfoterní a neiontové. Zvláště na jejich koncentraci závisí trvání vytvrzení po přídavku všech složek. Mohou být také obsaženy tensidy s malou pěnivostí, s výhodou neiontové tensidy, v množství až do 10 % hmotnostních, s výhodou 1 až 5 % hmotnostních a zvláště výhodně 2 až 4 % hmotnostní. Pro strojní mytí nádobí se obvykle používají sloučeniny s extrémně nízkou pěnivostí. K nim patří s výhodou Ci2-Ci8-alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolether vždy s až 8 mol ethylenoxidových a propylenoxidových • 0 0 00 0 » 0 0 0·· 0 · 0 · • 0 0 0 0000 0 ·0 0Both anionic surfactants and cationic, amphoteric and nonionic surfactants can be used as surfactants. In particular, their concentration depends on the duration of cure after addition of all components. Low foaming surfactants, preferably nonionic surfactants, may also be present in an amount of up to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight. Extremely low foaming compounds are usually used for machine dishwashing. These preferably include C 12 -C 18 -alkylpolyethylene glycolpolypropylene glycol ether with up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide in each case 0 0 00 0 »0 0 0 ·· 0 · 0 · 0 0 0 0000 0 · 0 0

000 0000 0 0000 000 0 0

- 00 0 00 00 00 *0 jednotek v molekule. Je však také možno použít také jiných neiontových tensidů, známých jako nízkopěnivé, jako např. C₁₂-Ci₈alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether vždy s až 8 mol ethylenoxidových a butylenoxidových jednotek v molekule stejně jako alkylpolyalkylenglykolové směsné ethery uzavřené zakončovacími skupinami.- 00 0 00 00 00 * 0 units per molecule. However, it is also possible to use other nonionic surfactants known as low-foaming, eg. C ₈ -C ₁₂ alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolether containing up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule as well as mixed ethers alkylpolyalkylenglykolové closed capping group.

Pokud mají být směsi podle předkládaného vynálezu použity pro strojní praní prádla, doporučuje se vyšší obsah tensidů, který může být zpravidla až 20 % hmotnostních. Potom se používají vedle ío neiontových, kationtových a amfoterních tensidů zvláště aniontové tensidy ze skupiny alkylbenzensulfonátů, sulfátů mastných alkoholů, ethersulfátů mastných alkoholů a jiných známých aniontových tensidů.If the compositions of the present invention are to be used for machine washing, a higher surfactant content, which can generally be up to 20% by weight, is recommended. In addition to the nonionic, cationic and amphoteric surfactants, in particular anionic surfactants from the group of alkylbenzene sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates and other known anionic surfactants are used.

Pod termínem parafinový olej, který může být obsažen podle vynálezu v koncentraci až do 10 % hmotnostních, se rozumí uhlovodíky s dlouhým řetězcem, které mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené. Ve výhodné formě provedení se do prostředků podle vynálezu přidává v koncentraci mezi 0,1 a 8 % hmotnostními, zvláště výhodně 0,5 a 5 % hmotnostními.The term paraffin oil, which may be present according to the invention in a concentration of up to 10% by weight, means long-chain hydrocarbons which may be branched or unbranched. In a preferred embodiment, the compositions according to the invention are added in a concentration of between 0.1 and 8% by weight, particularly preferably 0.5 and 5% by weight.

Pod organickými polyhydroxysloučeninami se rozumí zvláště vícemocné alkoholy, s výhodou glycerol. Účinky podle vynálezu však mají také jiné polyhydroxysloučeniny, jako např. glukóza. Účinky dosahované podle vynálezu zpravidla nenarušují přítomné funkční skupiny. Tak je např. možno používat, i když méně výhodně, kyselinu glykolovou nebo také aldehydy nebo dialdehydy, jako např. glyoxal, 25 které přecházejí za silně alkalických podmínek na substituované mono- nebo polyhydroxysloučeniny, jako např. kyselinu glykolovou.Organic polyhydroxy compounds are particularly understood to be polyhydric alcohols, preferably glycerol. However, other polyhydroxy compounds such as glucose also have effects according to the invention. The effects achieved according to the invention generally do not interfere with the functional groups present. Thus, for example, it is possible to use, albeit less preferably, glycolic acid or also aldehydes or dialdehydes, such as glyoxal, 25 which are converted under strongly alkaline conditions to substituted mono- or polyhydroxy compounds, such as glycolic acid.

Čistící prostředky mohou také popř. obsahovat builderovou látku v množství až do 60 % hmotnostních, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních. Builderová látka obsažená v čistících prostředcích podle vynálezu může být v podstatě každá látka, která je známá ve stavu techniky jako builder vhodný v nejširším smyslu pro prací φφφφ φφ φφ φφ ·· • φ φ φφφ φφφφ • φ φ φ *φφ· φ φφ φ φ φ φ φφ Φ· φφ φφφ φφφThe cleaning agents can also be cleaned. contain the builder substance in an amount of up to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight. The builder included in the detergent compositions of the present invention may be substantially any substance known in the art as a builder suitable in the broadest sense for the washings of the laundry detergent compositions herein. φ φ φ φ Φ φ φ

9Φ·* φφφφ φ φ9Φ · * φφφφ φ φ

-«* φ φ * φφ φφ φ* a čistící prostředky, s výhodou se používají ve vodě rozpustné builderové látky. Je možno také používat potahované builderové látky známé ze stavu techniky a jejich použití je dokonce výhodné, jestliže se pracuje s bělícími prostředky s obsahem chloru.And cleaning agents, preferably water-soluble builder substances are used. Coated builder substances known from the prior art may also be used and their use is even advantageous when working with chlorine bleaching agents.

Jako builderové látky přicházejí v úvahu např. alkalické fosfáty, které mohou být ve formě sodných nebo draselných solí. Jako příklady je možno uvést difosforečnan tetrasodný, trifosforečnan pentasodný, tzv. hexametafosforečnan sodný a odpovídající draselné soli, popř. směsi sodných a draselných solí.Suitable builders are, for example, alkali phosphates, which may be in the form of sodium or potassium salts. Examples are tetrasodium pyrophosphate, pentasodium triphosphate, the so-called sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or salts. mixtures of sodium and potassium salts.

Dále je možno uvést komplexotvorné látky, jako např.Further, complexing agents such as e.g.

nitrilotriacetát nebo ethylendiamintetraacetát. Jako builderové látky mohou být v rámci předkládaného vynálezu použity také soda a borax.nitrilotriacetate or ethylenediaminetetraacetate. Soda and borax can also be used as builders in the present invention.

Další možné ve vodě rozpustné builderové složky jsou např. organické polymery přirozeného nebo syntetického původu, především polykarboxyláty. V úvahu přicházejí např. polyakrylové kyseliny a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a akrylové a sodné soli těchto polymernich kyselin. Obchodními produkty jsou např. Sokalan® CP 5 a PA 30 firmy BASF, Alcosperse® 175 a 177 firmy Alco, LMW® 45 N a SPO2 ND firmy Norsohaas. Ke vhodným přirozeným 20 polymerům patří např. oxidované škroby (např. DE 42 28 786) a polyaminokyseliny, jako je kyselina polyglutamová nebo polyasparagová, např. firem Oygnus, Bayer, Rohm & Haas, RhonePoulenc nebo SRCHEM.Other possible water-soluble builder components are, for example, organic polymers of natural or synthetic origin, in particular polycarboxylates. Suitable polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic and sodium salts of these polymeric acids are suitable, for example. Commercial products are, for example, Sokalan (R) CP 5 and PA 30 (BASF), Alcosperse (R) 175 and 177 (Alco), LMW (R) 45 N and SPO2 ND (Norsohaas). Suitable natural polymers include, for example, oxidized starches (eg DE 42 28 786) and polyamino acids such as polyglutamic or polyaspartic acid, eg from Oygnus, Bayer, Rohm & Haas, RhonePoulenc or SRCHEM.

Dalšími možnými builderovými složkami jsou v přírodě se vyskytující hydroxykarboxylové kyseliny jako kyselina monoa dihydroxyjantarová, α-hydroxypropionová, citrónová, glukonová a jejich soli. Citráty se používají s výhodou ve formě dihydrátu citrátu trojsodného.Other possible builder components are naturally occurring hydroxycarboxylic acids such as mono-dihydroxysuccinic acid, α-hydroxypropionic acid, citric acid, gluconic acid and their salts. The citrates are preferably used in the form of trisodium citrate dihydrate.

Jako builderové látky je možno dále uvést amorfní metakřemičitany nebo vrstevnaté křemičitany. Vhodné buildery jsou také krystalické vrstevnaté křemičitany, pokud jsou dostatečně stabilní «4 ·*·· v alkalickém prostředí; krystalické vrstevnaté křemičitany dodává firma Hoechst AG (Německo) pod obchodním názvem Na-SKS, například Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅ xH₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Sii₄O₂₉ . xH₂O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na₂Si₈0i₇ . xH₂O), Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉ . xH₂O,Builder materials further include amorphous metasilicates or layered silicates. Suitable builders are also crystalline layered silicates as long as they are sufficiently stable in an alkaline environment; crystalline layered silicates are supplied by Hoechst AG (Germany) under the trade name Na-SKS, for example Na-SKS-1 (Na ₂ Si ₂₂ O ₄₅ xH ₂ O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na ₂ Si ₄ O ₂₉₎ . xH ₂ O, Magadiite), Na-SKS-3 (Na ₂ Si ₈₀ O _7. xH ₂ O), Na-SKS-4 (Na ₂ Si ₄ O _9. xH ₂ O,

Makatit), Na-SKS-5 (a-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (p-Na₂Si₂0s, Natrosilit), Na-SKS-11 (T-Na₂Si₂O₅) a Na-SKS-6 (5-Na₂Si₂O₅).Makatite), Na-SKS-5 (α-Na ₂ Si ₂ O ₅ ), Na-SKS-7 (β-Na ₂ Si ₂ 0s, Natrosilit), Na-SKS-11 (T-Na ₂ Si ₂ O ₅ ) and Na-SKS-6 (5-Na ₂ Si ₂ O ₅ ).

Zvláště výhodné builderové látky jsou zvoleny ze skupiny trifosforečnan pentasodný, citran trisodný, nitrilotriacetát, ethylendiamin tetraacetát, popř. jejich směsi.Particularly preferred builder materials are selected from the group consisting of pentasodium triphosphate, trisodium citrate, nitrilotriacetate, ethylenediamine tetraacetate, and the like. mixtures thereof.

ίο V čistících prostředcích podle vynálezu mohou být také obsaženy bělící prostředky obvyklé v čistících prostředcích, a to s výhodou v množství mezi 0,5 a 10 % hmotnostních a zvláště výhodně mezi 1,5 a 10 % hmotnostních. Ty mohou být s výhodou ze skupiny bělících prostředků na bázi kyslíku, jako je např. perboritan sodný i ve formě svých hydrátů, nebo peruhličitan sodný, nebo ze skupiny bělících prostředků na bázi chlóru, jako je amid kyseliny Nchlor-p-toluensulfonové, kyselina trichlorizokyanurová, dichlorizokyanurát alkalického kovu, chlornan alkalického kovu a prostředky uvolňující chlornan alkalického kovu, přičemž výhodné jsou zvláště bělící směsi stabilní v alkalickém prostředí. Těmi mohou být jak látky stabilní vůči alkalickému prostředí, tak i složky stabilizované vhodným způsobem, jako např. potažením povrchovou vrstvou nebo pasivací povrchové vrstvy.Bleaching agents customary in detergent compositions may also be included in the cleaning compositions of the present invention, preferably in an amount of between 0.5 and 10% by weight and particularly preferably between 1.5 and 10% by weight. These may preferably be from the group of oxygen bleaching agents such as sodium perborate also in the form of its hydrates, or sodium percarbonate, or from the group of chlorine bleaching agents such as Nchloro-p-toluenesulfonic acid amide, trichloroisocyanuric acid , alkali metal dichloroisocyanurate, alkali metal hypochlorite, and alkali metal hypochlorite releasing agents, with alkaline-stable bleaching compositions being particularly preferred. These may be both alkali-stable substances and components stabilized in a suitable manner, such as by coating with a coating or passivating the coating.

Dalšími možnými složkami čistících prostředků podle vynálezu jsou odpěňovací látky. Ty mohou být použity v koncentracích mezi 0,1 a 5 % hmotnostními, s výhodou 0,5 a 3 % hmotnostními, pokud zvolený tensid za daných podmínek příliš pění, nebo působí proti vytváření pěny, působením pěnivých zbytků potravin v myčkách nádobí. Pod odpěňováním se rozumí všechny ze stavu techniky známé odpěňovací látky, s výhodou ale látky na bázi silikonů a parafinu, zvláštně výhodně na bázi parafinu, jak se popisuje např. v DE 34 00Antifoam agents are further possible ingredients of the detergent compositions herein. These can be used in concentrations between 0.1 and 5% by weight, preferably 0.5 and 3% by weight, if the selected surfactant under the conditions is too foaming, or counteracts the formation of foam by the foaming residues of the food in dishwashers. By antifoam is meant all antifoam agents known in the art, but preferably silicone and paraffin-based substances, particularly preferably paraffin-based substances, as described, for example, in DE 34 00

9 0 0 0 0 9 9 0 0 Φ· «0 · 000 0000 • · · 0 0 · 0 · 0 00 99 0 0 0 0 9 9 0 0 000 · «0 · 000 0000 · · · 0 0 · 0 · 0 00 9

1a 0 · 0 0 0 0 0 9 9 η-·· 0 0· ·0 0S 001a 0 · 0 0 0 0 0 9 9 η- ·· 0 0 · · 0 0S 00

008, DE 36 33 518, DE 30 00 483, DE 41 17 032, DE 43 23 410, WO 95/04124 a dosud nezveřejněné německé patentové přihlášce s číslem spisu 196 20 249. Mohou být také použity další odpěňovací látky.008, DE 36 33 518, DE 30 00 483, DE 41 17 032, DE 43 23 410, WO 95/04124 and the not yet published German patent application with the publication number 196 20 249. Other antifoam agents can also be used.

Mohou být také případně přítomny obvyklé složky čistících prstředků, jako např. barviva nebo parfémy stabilní v alkalickém prostředí. Mohou být sice v podstatě obsaženy také složky s abrazivním účinkem, s výhodou je však čistící prostředky podle vynálezu neobsahují.Optionally, conventional cleaning agent components, such as dyes or perfumes stable in an alkaline medium, may also be present. Although components with abrasive action may also be substantially included, they are preferably free from the detergent compositions of the present invention.

io Ačkoli je možné pro změnu pevnosti navíc používat zahušťující látky, jako např. bobtnavé vrstevnaté silikáty typu montmorillonitu, bentonitu, kaolinu, talku nebo karboxymethylcelulózy, nejsou pro dosažení požadovaných nastavitelných vlastností pevné látky a konzistence čistících prostředků podle vynálezu žádoucí, tj. tyto 15 prostředky se nebudou používat.Although thickeners such as swellable layered silicates such as montmorillonite, bentonite, kaolin, talc, or carboxymethylcellulose may additionally be used to change the strength, it is not desirable to achieve the desired solid property and consistency of the detergent compositions of the invention, i.e. will not be used.

Také použití parafinů s vysokou teplotou tání nebo polyethylenglykolů s vysokou teplotou tání pro zpevnění směsí zde není pro dosažení účinku podle vynálezu nutné, ale není vyloučeno. Rovněž použití mastných kyselin s dlouhými řetězci a solí mastných kyselin s dlouhými řetězci, které se používají v průmyslu mýdel (délky řetězců mezi C12 a C18), není pro dosažení pevnosti podle vynálezu nutné. Pro zahuštění není rovněž nutné vytvoření kapalně krystalických struktur.Also, the use of high melting point paraffins or high melting point polyethylene glycols to solidify the compositions herein is not necessary, but not excluded, to achieve the effect of the invention. Also, the use of long chain fatty acids and salts of long chain fatty acids used in the soap industry (chain lengths between C12 and C18) is not necessary to achieve the strength of the invention. Also, the formation of liquid crystalline structures is not necessary for thickening.

Další předměty vynálezu vyplynou ze zpevňujícího účinku sloučenin vzorců I a II v kombinaci s pevným alkalickým hydroxidem, s výhodou hydroxidem draselným nebo sodným, zvláště výhodně hydroxidem sodným ve srovnání s roztokem alkalického hydroxidu, zvláště roztokem hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně roztokem hydroxidu sodného, s následujícím zpožděním vytvrzení 30 přídavkem tensidů a/nebo parafinových olejů.Further objects of the invention arise from the firming effect of the compounds of formulas I and II in combination with a solid alkaline hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide as compared to an alkali hydroxide solution, in particular potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide solution, followed by a delay in curing 30 by the addition of surfactants and / or paraffin oils.

·♦ ····· ♦ ····

Za prvé se nárokuje použití sloučenin vzorce I a/nebo II v čistících prostředcích s obsahem vody pro strojní mytí nádobí s obsahem alkalyckého hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodného, s následujícím postupným přidáním různých složek, zvláště parafinového oleje a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, zvláště glycerolu, v kombinaci s následujícím přidáním pevného NaOH jako zpevňujícího prostředku.Firstly, the use of the compounds of the formula I and / or II in water-containing cleaning compositions for machine dishwashing containing alkali hydroxide, preferably sodium hydroxide, is claimed, followed by successive addition of various components, in particular paraffin oil and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds. especially glycerol, in combination with the following addition of solid NaOH as a reinforcing agent.

Za druhé se nárokuje způsob zpevnění vodného roztoku alkalického hydroxidu s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních, ío s výhodou roztoku hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného. Způsob se vyznačuje tím, že se k takovému roztoku NaOH přidává za míchání sloučenina vzorce I a/nebo sloučenina vzorce II, a tak se získá pastovitá směs, ke které se nakonec přidá více nebo všechny složky ze tříd parafinových inhibitorů pěny, builderových látek, parafinových olejů a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, s výhodou glycerolu, pevný alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný nebo hydroxid sodný, zvláště výhodně hydroxid sodný, nebo směs těchto látek, aby se dosáhlo zpožděného, kontrolovaného a měnitelného vytvrzení čistících prostředků. Obecně se způsob provádí při 20 až 50 °C, s výhodou při 30 až 48 °C a zvláště výhodně při 38 až 42 °C.Secondly, a method of solidifying an aqueous alkaline hydroxide solution having a concentration of 42-55% by weight, preferably a solution of potassium and sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, is claimed. The process is characterized in that a compound of formula I and / or a compound of formula II is added to such a NaOH solution with stirring to obtain a pasty mixture to which more or all of the components of the paraffin foam inhibitors, builder, paraffin oils and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol, solid alkaline hydroxide, preferably potassium hydroxide or sodium hydroxide, particularly preferably sodium hydroxide, or a mixture thereof, to achieve a delayed, controlled and variable cure of the cleaning compositions. In general, the process is carried out at 20 to 50 ° C, preferably at 30 to 48 ° C and particularly preferably at 38 to 42 ° C.

Protože při vyšších teplotách stoupá rozpustnost NaOH ve vodě, může být obsah NaOH ve vodném roztoku i vyšší než 55 % hmotnostních. Odpovídajícím způsobem může být při nižších teplotách obsah NaOH také nižší než 42 % hmotnostních. Omezení na roztoky NaOH s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních se v podstatě omezuje na teploty od 20 do 25 °C. S výhodou mohou být tensidy obsažené v čisticím prostředku zvoleny ze všech hlavních tříd, totiž kationtových, aniontových, amfoterních a neiontových tensidů, a jejich koncentrace může být až do 10 % hmotnostních, zvláště ale mezi 0,1 až 5 % hmotnostními a zejména mezi 0,5 a 3,7 % hmotnostními. Parafinové oleje se používají v koncentracích až 10 % hmotnostních, s výhodou ·-·»·As the solubility of NaOH in water increases at higher temperatures, the NaOH content of the aqueous solution may be higher than 55% by weight. Correspondingly, at lower temperatures the NaOH content may also be less than 42% by weight. The limitation to NaOH solutions with a concentration of 42 to 55% by weight is essentially limited to temperatures of 20 to 25 ° C. Advantageously, the surfactants contained in the detergent composition may be selected from all major classes, namely cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants, and their concentration may be up to 10% by weight, in particular between 0.1 and 5% by weight and in particular between 0 and 5%. %, 5 and 3.7% by weight. Paraffin oils are used in concentrations up to 10% by weight, preferably.

0*·· · * · · · · ”10”·· · ·· ·· ·· ·· mezi 0,1 a 8 % hmotnostními a zvláště výhodně mezi 0,5 a 5 % hmotnostními a nejvýhodněji mezi 0,9 a 4,1 % hmotnostními. Polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, se používají v koncentracích až do 10 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,1 a 8 % hmotnostními, zvláště výhodně mezi 0,5 a 5 % hmotnostními. Použité poměrné koncentrace parafinů a/nebo tensidů a/nebo polyhydroxysloučenin, zvláště glycerolu, závisí na požadované době vytvrzení.Between 0.1 and 8% by weight, and particularly preferably between 0.5 and 5% by weight, and most preferably between 0.9 and 8% by weight. 4.1% by weight. The polyhydroxy compounds, preferably glycerol, are used in concentrations up to 10% by weight, preferably between 0.1 and 8% by weight, particularly preferably between 0.5 and 5% by weight. The relative concentrations of paraffins and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds used, in particular glycerol, depend on the desired curing time.

Zvláštní výhoda vynálezu spočívá v tom, že míchatelnost a s ní ío spojené výhody se dosahují již při pokojové teplotě. V mnoha případech, například při velmi zvýšené viskozitě zahuštěného roztoku hydroxidu, zvláště roztoku hydroxidu draselného a sodného, zvláště výhodně hydroxidu sodného, může být před přídavkem pevných složek pro snížení viskozity výhodné nepatrné zvýšení teploty. Konzistence podle vynálezu může však být téměř ve všech případech dosažena při teplotách nižších než 42 °C, s výhodou mezi 38 a 42 °C, takže mohou být do čisticího prostředku podle vynálezu zapracovány také složky s menší teplotní stabilitou, jako jsou například bělicí látky s obsahem chloru.A particular advantage of the invention is that the stirrability and the associated advantages are already achieved at room temperature. In many cases, for example at a very high viscosity of a thickened hydroxide solution, in particular a potassium and sodium hydroxide solution, particularly preferably sodium hydroxide, a slight increase in temperature may be advantageous before the addition of the solid components to reduce the viscosity. However, the consistency according to the invention can be achieved in almost all cases at temperatures below 42 ° C, preferably between 38 and 42 ° C, so that components of lower temperature stability, such as bleaching agents, can also be incorporated into the detergent composition of the invention. chlorine.

Dřívějšímu vytvrzení čisticího prostředku v důsledku přídavku pevného alkalického hydroxidu se zabrání tím, že se nejdříve přidají jiné složky, zvláště inhibitory pěny, builderové látky, parafinové oleje a/nebo tensidy a/nebo polyhydroxysloučeniny, zvláště glycerol. Podle požadované doby vytvrzení mohou být přidány všechny nebo jen určité látky těchto tříd. Maximální doby vytvrzení se dosáhne, jestliže se přidají všechny výše uvedené látky v tomto pořadí, dříve než se přidá pro zpevnění tuhý alkalický hydroxid. Ve výhodné formě provedení se po ukončení přidávání sloučenin I a/nebo II směs míchá ještě alespoň 3 minuty, ještě než se přidají další složky, po jejichž přídavku se směs vždy míchá také alespoň 3 minuty.Previous curing of the detergent composition due to the addition of solid alkali hydroxide is prevented by first adding other ingredients, in particular foam inhibitors, builders, paraffin oils and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds, especially glycerol. Depending on the desired curing time, all or only certain substances of these classes may be added. The maximum cure time is achieved when all of the above substances are added in this order before solid alkali hydroxide is added for consolidation. In a preferred embodiment, after the addition of the compounds I and / or II is complete, the mixture is stirred for at least 3 minutes before the other components are added, after which the mixture is always stirred for at least 3 minutes.

• · ' ♦ ♦ · · ♦ · • · · · · · · · · · • · · · · · • ·· ·· · · ··· ♦ · • • • • •

Pevné čisticí prostředky podle vynálezu se mohou používat například takovým způsobem, že se v nádobě (např. 0,5 až 10 kg) přítomný čisticí prostředek s nastavitelnou pevností postřikuje vodou a tímto způsobem rozpuštěný čisticí prostředek se použije, například se dávkuje do myčky nádobí. Přitom je možno použít například dávkovacího zařízení dodávaného firmou Henkel Hygiene GmbH pod názvem Topmater® 040 nebo firmou Henkel Ecolab pod názvem Feststoffdosiergerát V/VT-2000.The solid detergent compositions of the present invention can be used, for example, by spraying the adjustable strength detergent present in a container (e.g., 0.5 to 10 kg) with water and using the detergent dissolved in this manner, for example, being dispensed into a dishwasher. For example, a dosing device supplied by Henkel Hygiene GmbH under the name Topmater® 040 or by Henkel Ecolab under the name Feststoffdosiergerate V / VT-2000 can be used.

Čisticí prostředek se může vyrábět například v míchané nádobě ío při 20 až 50 °C, zvláště při 30 až 48 °C, nejvýhodněji při 38 až 42 °C. Z hlediska zpracování má čisticí prostředek v důsledku postupného přidávání parafinových olejů a/tensidů tu výhodu, že může být vytvrzení čisticího prostředku tak dlouho oddalováno, že nemůže dojít k vytvoření pevných usazenin ve výrobních zařízeních. Potom se může čisticí prostředek plnit při teplotě přibližně 40 °C do obalů pro prodej a ochladit například průchodem chladicím tunelem na teplotu přibližně 20 °C pro dosažení konzistence podle vynálezu. Je však také možno použít jiných způsobů plnění a ochlazení na pokojovou teplotu.The cleaning composition can be prepared, for example, in a stirred vessel at 20 to 50 ° C, in particular at 30 to 48 ° C, most preferably at 38 to 42 ° C. From the processing point of view, the cleaning agent has the advantage of the gradual addition of paraffin oils and / surfactants that the curing of the cleaning agent can be delayed for such a long time that no solid deposits can be formed in the production facilities. Thereafter, the cleaning composition may be filled at a temperature of about 40 ° C into containers for sale and cooled, for example, by passing through a cooling tunnel to a temperature of about 20 ° C to achieve the consistency of the invention. However, other methods of filling and cooling to room temperature may also be used.

Čisticí prostředky podle vynálezu vytvrzují podle pořadí přidávaných složek v závislosti na čase, který se zjišťoval měřením závislostí na čase, a který je také silně ovlivněn použitými koncentracemi tensidů a/nebo parafinových olejů.The detergent compositions of the invention cure according to the order of ingredients added as a function of time, as determined by time-dependent measurements, and which is also strongly influenced by the surfactant and / or paraffin oil concentrations used.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Byly vyrobeny čisticí prostředky dále uvedených složení 1 až 9, které se lišily pořadím přidávání složek a složením čisticího prostředku. Do dvoulitrové kádinky byl vlit 50 % vodný roztok hydroxidu sodného a ohřát na 38 až 40 °C. Za pomalého vmíchávání 1,2-propylenglykolu (60 ot/min) stoupá teplota na přibližně 46 °C.Detergents of the following compositions 1 to 9 were produced, which differed in the order of addition of the ingredients and the composition of the detergent. A 50% aqueous sodium hydroxide solution was poured into a 2 L beaker and warmed to 38-40 ° C. With slow stirring of 1,2-propylene glycol (60 rpm), the temperature rises to about 46 ° C.

Roztok byl míchán ještě 15 min, potom byl přidán jako inhibitor pěny ·· ···· • · « · * · · · · ♦ • · · · · <· · 9 · ♦ · • · · · 4 99 99 999 999The solution was stirred for a further 15 minutes, then added as a foam inhibitor. 4 99 99 999 999

Ε * · · 9 9 9 9 9 9 “ΙΟ“»· · 99 99 9 9 9 9 parafín a roztok byl míchán ještě 10 min. Potom byla teplota snížena na 38 až 40 °C a byla udržována konstantní. Další složky směsí byly přidávány v pořadí uvedeném v tabulce a vytvořená směs byla vždy ještě 10 min míchána. Po přídavku poslední složky (nosič chloru) určil vždy odborník dobu, do které umožnil stupeň vytvrzení směsi jen velmi obtížné míchání při teplotě 38 až 40 °C, nebo kdy již míchání nebylo možné. Čistě teoreticky má směs po tomto čase konzistenci, při které nemůže vytékat výtokovou trubicí umístěnou ve spodní části výrobní kádě nebo nemůže vytéci z převrácené kádinky.Ε * · 9 9 9 9 9 9 “ΙΟ“ »· · 99 99 9 9 9 9 paraffin and the solution was stirred for 10 min. The temperature was then lowered to 38-40 ° C and kept constant. The other components of the mixtures were added in the order shown in the table, and the resulting mixture was stirred for a further 10 min. After addition of the last component (chlorine carrier), the person skilled in the art has determined the period until which the degree of curing of the mixture has made it very difficult to stir at 38-40 ° C, or when stirring was no longer possible. Purely theoretically, the mixture has a consistency after this time in which it cannot flow out of the discharge tube located at the bottom of the production vat or cannot flow out of the inverted beaker.

io Údaje množství v následující tabulce jsou v procentech hmotnostních použitých složek. Vliv pořadí přidávání složek na dobu vytvrzení se musí pozorovat při srovnávacím pokusu.io The amounts in the following table are in percent by weight of the ingredients used. The effect of the order of addition of ingredients on curing time must be observed in the comparative experiment.

Všechny směsi jsou míchatelné do homogenního stavu a je možné je plnit do nádob. Proces vytvrzení má však rozdílnou rychlost.All mixtures are miscible to homogeneity and can be filled into containers. However, the curing process has a different speed.

Různé složky, popřípadě pořadí jejich přidávání při míšení a v menším měřítku také koncentrace se projevují na proměnlivé době vytvrzení materiálu rozdílně. To je možno krátce vysvětlit v dalším textu.The various components, or the order of their addition during mixing and, to a lesser extent, also the concentrations, have a different effect on the variable cure time of the material. This can be explained briefly below.

• · ·· ·»-·· ♦ · · : ι .· :• · · · »- - - - - -

Složka Component B1 B1 Složka Component B2 B2 Složka Component B3 B3 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 42,1 42.1 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 41,1 41.1 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 41,1 41.1 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 20 20 May Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 20 20 May Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 20 20 May Parafinový olej Paraffin oil - - Parafinový olej Paraffin oil 1 1 Parafinový olej Paraffin oil 3,6 3.6 Tensid Tensid 2,6 2.6 Tensid Tensid 2,6 2.6 Tensid Tensid - - Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 22 22nd Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 22 22nd Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 22 22nd Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 5 5 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 5 5 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 5 5

Srovnání pokusů B1, B2 a B3 ukazuje, že je vždy k dispozici pouze relativně krátká doba vytvrzení pouze přibližně 5 minut. 5 V příkladu 2 je to ukázáno pro takový případ, že se po přídavku propylenglykolu přidává parafinový inhibitor pěny, potom pevný NaOH a nakonec parafinový olej a potom tensidy. Při stejném pořadí přidávání není pro dobu vytvrzení rozhodující, jestliže se vynechá přídavek parafinového oleje (B1) nebo tensidů (B3).Comparison of experiments B1, B2 and B3 shows that only a relatively short cure time of only about 5 minutes is always available. In Example 2, this is shown for the case where, after the addition of propylene glycol, a paraffin foam inhibitor is added, followed by solid NaOH and finally paraffin oil and then surfactants. In the same order of addition, it is not critical for the curing time if the addition of paraffin oil (B1) or surfactants (B3) is omitted.

·· ···· ·· • 9 9 9 9 9 • · · 9 9 9999 9 9 9 9 9 9 999

- 17 í · · ·«- 17 · · · · «

Složka Component B4 B4 Složka Component B5 B5 Složka Component B6 B6 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 42,1 42.1 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 41,1 41.1 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 41,1 41.1 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 1,2-propylenglykol 1,2-propylene glycol 6 6 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Parafinový olej Paraffin oil - - Parafinový olej Paraffin oil 1 1 Parafinový olej Paraffin oil 3,6 3.6 Tensid Tensid 2,6 2.6 Tensid Tensid 2,6 2.6 Tensid Tensid - - Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 30 30 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 90 90 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 90 90

V příkladu B4 se stejně jako ve všech následujících příkladech změní pořadí přidávání takovým způsobem, že se nyní po přídavku inhibitorů pěny přidává builderová složka. Potom následuje v příkladu B5 přídavek parafinového oleje (v pokusu B4 se parafinový olej nepřidával), potom přídavek tensidů a nakonec přídavek pevného NaOH a nosiče chloru. Pozice pevného NaOH a builderové složky jsou také zaměněny. Při tomto pořadí přidávání se zvýší doba vytvrzení na ío 30 min bez přídavku parafinového oleje (B4) nebo dokonce na 90 min, jestliže byl přidán parafinový olej - jak tomu bylo v příkladu B5.In example B4, as in all the following examples, the order of addition is changed in such a way that the builder component is now added after the addition of the foam inhibitors. This is followed by the addition of paraffin oil in Example B5 (paraffin oil was not added in Experiment B4), followed by the addition of surfactants, and finally the addition of solid NaOH and a chlorine carrier. The positions of solid NaOH and the builder component are also reversed. In this order of addition, the curing time is increased to about 30 minutes without the addition of paraffin oil (B4) or even to 90 minutes when paraffin oil has been added - as in Example B5.

·· ···* ·· ·· ·· ·· • · · · · · • · · · · ··· · · · · ή ρ · · · ···♦ · · ” ΙΟ ”·· · ·· ♦· ·· ··································· · ♦ · ·· ··

V příkladu Β6 se ve srovnání s příkladem B5 ještě blíže osvětluje vliv tensidové složky tím, že se nepřidává žádný tensid. Uvedené složení a pořadí přidávání jednotlivých složek vede k době vytvrzení 90 minut.In Example Β6, the effect of the surfactant component is further explained in comparison to Example B5 by adding no surfactant. The composition and the order of addition of the individual components result in a cure time of 90 minutes.

Složka Component B7 B7 Složka Component B8 B8 Složka Component B9 B9 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 44,7 44.7 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 43,7 43.7 Hydroxid sodný (50% vod.roztok) Sodium hydroxide (50% aqueous solution) 41,1 41.1 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 1,2-propylenglykol 1,2-propylene glycol 6 6 1,2- propylenglykol 1,2- propylene glycol 6 6 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Parafinový odpěňovač Paraffin defoamer 1,5 1.5 Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Tripolyfosfát sodný Tripolyphosphate sodium 20 20 May Parafinový olej Paraffin oil - - Parafinový olej Paraffin oil 1 1 Parafinový olej Paraffin oil - - Tensid Tensid - - Tensid Tensid - - Tensid Tensid 3,6 3.6 Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 22 22nd Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Nosič chloru (potahovaný) Chlorine carrier (coated) 5,8 5.8 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 5 5 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 5 5 Přibližná max. doba míchání Approx. mixing time 45 45

V pokusu 7 byl vynechán jak přídavek parafinového oleje, tak i přídavek tensidů jako kontrol. Přes změněné pořadí přidávání se však nezjistilo v tomto případě ve skutečnosti žádné prodloužení doby vytvrzení. Doba vytvrzení je podobně jako v pokusech B1, B2 a B3 5 minut. Tím je pomocí pokusů 4, 5, 6 a 7 ukázáno, že jak parafinový olej, tak i tensidy přispívají svým přidáním v pozicích 5 a 6 • A AAAA i,.*In experiment 7, both the addition of paraffin oil and the addition of surfactants as controls were omitted. Despite the changed order of addition, however, in this case, in fact no extension of the curing time was found. The curing time is similar to that of experiments B1, B2 and B3, 5 minutes. This shows by experiments 4, 5, 6 and 7 that both paraffin oil and surfactants contribute by their addition at positions 5 and 6.

A A ··A A ··

A A · • AAAAA A · AAAA

A A A AA A A A

AA AAAA AA

AA AA A A A ·AA AA A A A ·

A A A A • AA A A A A

AA A* k prodloužení doby vytvrzení. V pokusu B8 se nepřidávala tensidová složka a podíl parafinové složky se v porovnání s pokusem B6 snížil na 1 % hmotnostní. Také v tomto případě je doba vytvrzení pouze 5 minut.AA A * to extend cure time. In experiment B8, the surfactant component was not added and the proportion of paraffin component decreased to 1% by weight compared to experiment B6. In this case too, the curing time is only 5 minutes.

V příkladu B9 se nepřidává žádný parafinový olej a zkoumá se případný kompenzační účinek dosažený zvýšením podílu tensidu. V tomto případě se prodlouží doba vytvrzení při podílu tensidu 3,6 % hmotnostních v porovnání s pokusem B4 (30 min) na 45 minut.In Example B9 no paraffin oil is added and the possible compensatory effect obtained by increasing the proportion of surfactant is investigated. In this case, the curing time was prolonged to 45 minutes at a surfactant fraction of 3.6% by weight compared to Test B4 (30 min).

Složka Component R1 R1 R2 R2 R3 R3 R4 R4 R5 R5 R6 R6 Hydroxid sodný (50% vod. roztok Sodium hydroxide (50% vod. solution 43 43 39 39 40 40 39 39 38,8 38.8 38,8 38.8 1,2-propylenglykol 1,2-propylene glycol 5 5 6 6 5 5 6 6 6 6 6 6 Tripolyfosfát sodný (potahovaný) Sodium tripolyphosphate (coated) 23 23 23 23 23 23 23 23 18,5 18.5 23 23 Soda (kalcinovaná) Soda (calcined) 7 7 7 7 5 5 7 7 6 6 6 6 Parafinový olej Paraffin oil - - - - 5 5 - - - - - - Glycerol Glycerol - - - - - - 3 3 - - 3 3 Glyoxal (40 % roztok) Glyoxal (40% solution) - - - - - - - - 7,5 7.5 - - Tensid/inhibitor pěny Tenside / foam inhibitor 1 1 4 4 1 1 1 1 1,2 1,2 1,2 1,2 Pevný NaOH (mikrogranule) Solid NaOH (mikrogranule) 21 21 21 21 21 21 21 21 22 22nd 22 22nd Přibližná max. doba míchání (min) Approximate max mixing (min) ca 10 ca 10 ca 40 ca 40 ca 90 ca 90 ca 180 ca 180 ca 120 ca 120 ca 180 ca 180

ío Obsahy jednotlivých složek ve směsích R1 až R6 v tabulce jsou uvedeny v procentech hmotnostních.The contents of the individual components in the mixtures R1 to R6 in the table are given in percent by weight.

4444 ·· 44 44 • · · α 4 · 4 4 4 4 • 4 4 44444 44444444 ·· 44 44 • · · α 4 · 4 4 4 4 4 44444 4444

44 44 44 44 444 44444 44 44 44 444

Ofi 4 4 4 4444 4 4 “ “44 4 44 44 44 44Ofi 4 4 4 4444 4 4 ““ 44 4 44 44 44 44

Maximální doby míchání zahuštěných míchatelných past podle kmenové přihlášky (například R1, R2 a R3) mohou být v závislosti na množství glycerolu proti jiným složkám prodlouženy, například v příkladech R4 a R6 na přibližně 180 min.The maximum mixing times of the concentrated miscible pastes of the master application (e.g. R1, R2 and R3) may be extended to about 180 minutes depending on the amount of glycerol compared to the other components, e.g. in Examples R4 and R6.

Také přídavek vodného glyoxalu (který přechází za silně alkalických podmínek směsi samovolně na kyselinu glykolovou, popřípadě kyselinu 3-hydroxypropanovou) vede ke zpožděnému vytvrzení (v příkladu 5 120 minut). Přídavek ovšem způsobí značné zvýšení teploty, takže by se nemělo toto složení používat při ío zapracování látek citlivých na teplotu. Polyhydroxysloučeniny typu glukózy způsobují při těchto vysokých teplotách pH hnědavé zbarvení a nejsou proto příliš výhodné. Při použití ethylenglykolu dochází při vyšších koncentracích k nehomogenitám. Silně alkalické podmínky vedou k vytváření sraženiny, která rovněž nesplňuje podmínky kladené na homogenní obchodní produkt.Also, the addition of aqueous glyoxal (which, under strongly alkaline conditions, spontaneously converts to glycolic acid or 3-hydroxypropanoic acid) leads to a delayed cure (in Example 5, 120 minutes). However, the addition causes a considerable increase in temperature, so that this composition should not be used in the incorporation of temperature-sensitive substances. Glucose-type polyhydroxy compounds cause a brownish coloration at these high pH temperatures and are therefore not very advantageous. When using ethylene glycol, inhomogeneities occur at higher concentrations. Strongly alkaline conditions lead to the formation of a precipitate which also does not meet the conditions imposed on a homogeneous commercial product.

Při shrnutí je možno uvést, že dobu vytvrzení ovlivňuje jak pořadí přidávání, tak i koncentrace přidávaných složek. Nejdelší doba vytvrzení se dosáhne tehdy, jestliže se nejprve přidává jak parafinový olej, tak i tensidy a polyhydroxysloučeniny, s výhodou glycerol, a teprve po jejich přídavku se vmíchá pevný NaOH.In summary, the curing time is influenced by both the order of addition and the concentration of ingredients added. The longest curing time is obtained when both paraffin oil and surfactants and polyhydroxy compounds, preferably glycerol, are first added and only solid NaOH is mixed after their addition.

Zastupuje:Represented by:

Claims

1. Delayed water-based solid detergent,

5 by an adjustable and variable curing time after addition of all components obtainable by the mixing process

a) an aqueous solution of an alkali hydroxide, preferably potassium hydroxide and / or sodium hydroxide, preferably 42-55%, in an amount of 21-70% by weight, preferably 35-55% by weight, based on the cleaning composition, and to form an increased viscosity

b) a compound of formula I

HOCH ₂ CH (R ¹ ) OR ² (I) wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group

15 and R ² is independently hydrogen, Ci to C ₄ - alkyl group, CH ₂ CH (R ³⁾ OR ⁴ or a group CH2 CH ^(R5) OCH2 CH (R ⁶⁾ OR ⁷ in which R ^3, R ^5, and R ⁶ represents hydrogen atoms or methyl groups and R ⁴ and R ⁷ represent hydrogen atoms or C ₁ to C ₄ 20 alkyl groups and / or a compound of formula II,

HOCH ₂ CH (R ⁸ ) ₃ . _x NH _x (II) wherein R ⁸ represents a hydrogen atom or a methyl group and x is 0, 1 or 2,

25 in a total amount of 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 10% by weight, all percentages being based on the total cleaning composition, and

c. add foam inhibitors and builder components and / or paraffin oil and / or surfactants and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol and / or alkaline hydroxide, preferably potassium or sodium hydroxide, in the form of a solid.

· Aaaa aaaa aaaa aaaa aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaa

Composition according to claim 1, characterized in that after mixing the compounds of formula I and / or II, the foam inhibitors and the builder component are first added, then the surfactants 10 and / or paraffin oil and / or polyhydroxy compounds, preferably glycerol, and finally up to up to 35% by weight, preferably 2 to 25% by weight of solid alkali hydroxide, based on the total composition.

15 Dec

Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the surfactants are added in amounts of 1 to 5% by weight, preferably between 2 and 5% by weight.

4% by weight of the total composition.

Composition according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the surfactants can be selected from the group of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants.

Composition according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the paraffin oil is added in amounts of between 0.5 and 3% by weight, based on the total composition.

99 ····

- 23 · -

Composition according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the polyhydroxy compounds, preferably glycerol, are added in amounts of up to 10% by weight, preferably between 0.1 and 8% by weight, based on the total composition.

99 99 · · fc · · 9

Composition according to one of Claims 1 to 6, characterized in that, after addition of the compounds of formula I and / or II, paraffin foam inhibitors are added, followed by a builder component or a plurality of builder components, then a paraffin oil, then one or more surfactants. then solid

NaOH and finally bleach.

Composition according to one of Claims 1 to 7, 15, characterized in that the builder substance is added in an amount of up to 50% by weight, preferably of 15 to 15% by weight.

40% by weight.

The composition of claim 8, wherein:

Wherein the builder is selected from the group consisting of pentane sodium triphosphate, trisodium citrate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, soda, alkali silicate or mixtures thereof.

A composition according to any one of the preceding claims,

25, characterized in that ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, butyl glycol and / or butyldiglycol is present as the compound of the formula I and ethanolamine, diethanolamine and / or triethanolamine are present as the compound of the formula II.

7V Wte-99 9 tt 9 9 tt

9 9 9 9

999 999 »· ··

Process for the production of detergent compositions according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the compound of formula I and / or compound I and 0.1 to 35% by weight of sodium hydroxide are added to the aqueous solution of NaOH with stirring.

5 in the form of a solid and paraffin and / or surfactants.

Method according to claim 11, characterized in that the mixture is stirred for at least 3 minutes, preferably between 10 and 20 minutes, after addition of the compound of formula I and / or II.

Method according to claim 11 or 12, characterized in that the mixture is stirred for at least 3 minutes, preferably between 8 and 15 minutes, after the addition of each additional substance.

Use of solid water-containing compositions according to any one of claims 1 to 9 for cleaning surfaces.

Represented by: