CS275957B6 - Self-extinguishing prepreg and its production method - Google Patents

Self-extinguishing prepreg and its production method Download PDF

Info

Publication number
CS275957B6
CS275957B6 CS586989A CS586989A CS275957B6 CS 275957 B6 CS275957 B6 CS 275957B6 CS 586989 A CS586989 A CS 586989A CS 586989 A CS586989 A CS 586989A CS 275957 B6 CS275957 B6 CS 275957B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
water
paper
impregnated
weight
solution
Prior art date
Application number
CS586989A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS8905869A1 (en
Inventor
Roman Rndr Vasiljev
Magdalena Ing Kovacikova
Elena Machalikova
Original Assignee
Vyzk Ustav Kablov A Izolantov
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vyzk Ustav Kablov A Izolantov filed Critical Vyzk Ustav Kablov A Izolantov
Priority to CS586989A priority Critical patent/CS275957B6/en
Publication of CS8905869A1 publication Critical patent/CS8905869A1/en
Publication of CS275957B6 publication Critical patent/CS275957B6/en

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Riešenie je využitelné najma v elektřotechr nickom priemysle, výhodné na výrobu laminátov s vysokým stupňom odolnosti voči ohňů (V-0),. Vyvinul sa samozhášavý prepreg, obsahujúci 1 až 35 hmotnostných percent sušiny predimpregnačnej živice fenolalkoholového alebo metylolmelamínového typu, modifikovanej nízkomolekulovými organickými, alebo anorganickými retardérmi horenia, rozpustnými a disociovatefnými vo vodě a miešatel’- nými s alifatickými alkoholmi. Podstatou riešenia je, že papierová výstuž sa predimpregriuje na 1 až 35 hmotnostných percent sušiny spojiva vodnoalkoholickým roztokom predimpregnačnej živice, do ktorej je primiešaných 1 až 50 hmotnostných dielov na 100 hmotnostných dielov sušiny nízkomolekulového organického alebo anorganického retardéru obsahujúceho niektorú zložku zo skupiny balogén, dusík, fosfor, bor, zinok, hořčík. Retardér sa do živice přidá vo formě vodného roztoku. Samozhášavé prepregy slúžiace na výrobu laminátov zlepšuji! ich ohňovzdornosť bez zvyšovania meteriálových nákladov.The solution is useful especially in the electrical engineering industry, advantageous for the production of laminates with a high degree of fire resistance (V-0). A self-extinguishing prepreg has been developed, containing 1 to 35 percent by weight of dry matter of a phenol alcohol or methylol melamine type pre-impregnation resin, modified with low-molecular organic or inorganic flame retardants, soluble and dissociable in water and miscible with aliphatic alcohols. The essence of the solution is that the paper reinforcement is pre-impregnated to 1 to 35 percent by weight of the binder dry matter with a water-alcoholic solution of the pre-impregnation resin, into which 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of dry matter of a low-molecular organic or inorganic retardant containing some component from the group of balogen, nitrogen, phosphorus, boron, zinc, magnesium is mixed. The retardant is added to the resin in the form of an aqueous solution. Flame retardant prepregs used in the production of laminates improve their fire resistance without increasing material costs.

Description

CS 275957 0 6CS 275957 0 6

Vynález sa týká samozhášavého prepregu všeobecného alebo elektrotechnického typuvhodného najma pře výrobu laminátov pře plošné spoje. Účelom vynálezu je získat’ vrstvený materiál s vysokou samozhášavosťou'jednoduchýma ekonomicky výhodným spósobom. Při výrobě samozhášavých prepregov z tvrdených nízkonasiakavých papierov sa papierpřed impregnáciou termoreaktívnymi živicami obsahujúcimi retardéry horenia najprv nechánasiaknuť vodnoalkoholickým roztokom metylolfenolových alebo metylolamínových živíc. Na-siakavosť organickej výstuže sa zmenší v dósledku interakcie hydroxylových skupin celu-lózy s metylolovými skupinami uvedených živíc.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a flame retardant prepreg of general or electrotechnical type suitable especially for the production of PCB laminates. The purpose of the invention is to obtain a laminate with a high flame retardancy in a simple economically advantageous manner. In the production of flame retardant prepregs, the paper is first impregnated with a water-alcoholic solution of methylolphenol or methylolamine resins prior to impregnation with thermoreactive flame retardant resins. The absorbability of the organic reinforcement is reduced due to the interaction of the hydroxyl groups of the cellulose with the methylol groups of the resins.

Na získanie laminátov s výbornou odolnosťou proti ohňů je potřebné aditivovať alebomodifikovat termoreaktívne živice používané v druhom stupni impregnácie velkým množstvomretardérov horenia prevážne na báze aromatických zlúčenín obsahujúcich prvky dusík, fosfor,antimon, halogény a pod., ktoré sú v porovnaní so základnou živicou drahšie a tým zvyšujúcenu finálneho výrobku. V niektorých prípadoch móžu tieto aditíva zhoršovat mechanickévlastnosti laminátu.In order to obtain laminates with excellent fire resistance, it is necessary to add or modify the thermoreactive resins used in the second stage of impregnation with large amounts of flame retardants, predominantly based on aromatic compounds containing nitrogen, phosphorus, antimony, halogens and the like, which are more expensive than the base resin increasing the final product. In some cases, these additives may impair the mechanical properties of the laminate.

Opísané nevýhody doterajšieho stavu odstraňuje riešenie podlá vynálezu, ktorého pod-stata spočívá v tom, že samozhášavý prepreg je vytvořený z papiera impregnovaného na 1 až35 hmot. \ sušiny spojiva predimpregnačnou živicou fenolalkoholového a/alebo metylolmela-mínového typu s podielom 1 až 50 hmot. dielov retardéru horenia. Tento je vybraný zo sku-piny organických a/alebo anorganických zlúčenín obsahujúcich niektorý z prvkov typu dusík,fosfor, bór, zinok, hořčík, halogény, rozpustných a disociovatelných vo vodě a dobře mieša-telných s alkoholmi. Praktický spčsob přípravy tohto samozhášavého prepregu spočívá v tom,že papierová výstuž sa predimpregnuje vodnoalkoholickým roztokom živice fenolalkohalov s mo-lekulovou hmotnosťou 124 až 233 a/alebo metylolinelamínov s molekulovou hmotnosťou 156 až306, do tohto roztoku sa přidá tiež 1 až 50 hmot. retardéru horenia, ktorý pozostávaz organických a/alebo anorganických zlúčenín prvkov typu dusík, fosfor, bor, zinok, hořčík,halogény, dobré rozpustných a disociovatelných vo vodě a miešatelných s alifatickými alko-holmi. Výhodné je použitie zlúčenín s malou molekulovou hmotnosťou, u ktorých na dosíahnu-tie vysokého samozhášavého účinku postačuje už prídavok 1 až’ 15 hmot. dielov. Uvedené zlú-čeniny majú schopnost lepšie difundovat’ do vláknitej štruktúry papiera, čo znižuje jehohořlavost. Na retardéry sa využijú například tetraboritán sodný, kyselina boritá, hydro-fosforečnan amónny, všetky soli halogénovodíkových kyselin s amoniakom alebo alkalickýmihydroxidmi, ZnCl?, MgCl?, alebo organické zlúčeniny ako tetraetylamóniumbromid, bis(beta-chloroetyl)vinylfosfonát, a tiež vhodná kombinácia týchto zlúčenín. Retardéry sa rozpustiavo vodě a pridajú k vodnoalkoholickému roztoku predimpregnačnej živice. Koncentrácia ži-vice sa upraví na potrebnú viskozitu alkoholmi, ketónmi, vodou alebo ich zmesou. Niektoréretardéry, napr. síran amonný, v alkoholoch kryštalizujú, preto je třeba použit vodný roz-tok tohto retardéra a napúštať už vysušený, metylolfenolmi alebo metylolamínom predimpreg-novaný papier. Predimpregnovaný papier sa upraví na nános vysušeného spojiva 1 až 35 hmot. % prechodom cez vysúšací kanál při teplote 80 až 160 °C, kde sa rozpúšťadlá a voda odparia.Takýto retardovaný papier sa ďalej použije na výrobu vysoko ohňovzdorných vrstvených ma-teriálov a plátovaných laminátov. Výhodou samozhášavého prepregu podlá tohto vynálezu je, že vykazuje dobrú odolnostproti ohnu a laminát vyrobený z takýchto prepregov má odolnost proti ohňů triedy V-0.Použité retardéry sú lahko spracovatelné, dostupné za ekonomicky výhodných podmienok aich spotřeba je nízká, resp. znižujú spotřebu iných retardérov.The described disadvantages of the prior art are eliminated by the solution according to the invention, the principle of which is that the flame retardant prepreg is formed from paper impregnated with 1 to 35 wt. binder solids with a pre-impregnating resin of phenolalcohol and / or methylollamine type with a proportion of 1 to 50 wt. flame retardant parts. It is selected from the group of organic and / or inorganic compounds containing one of the elements nitrogen, phosphorus, boron, zinc, magnesium, halogens, water soluble and dissociable and well miscible with alcohols. A practical method of preparing this flame retardant prepreg is that the paper reinforcement is pre-impregnated with a water-alcoholic solution of phenolalkohal resin having a molecular weight of 124 to 233 and / or methyloline amines having a molecular weight of 156 to 306; a flame retardant which consists of organic and / or inorganic compounds of the nitrogen, phosphorus, boron, zinc, magnesium, halogens, water-soluble and dissociable nature and miscible with aliphatic alcohols. Preference is given to the use of low molecular weight compounds in which the addition of 1 to 15 wt% is sufficient to achieve a high flame retardant effect. parts. Said compounds have the ability to diffuse more easily into the fibrous structure of the paper, which reduces flammability. For example, sodium tetraborate, boric acid, ammonium hydrogen phosphate, all salts of hydrogen halide acids with ammonia or alkaline hydroxides, ZnCl 2, MgCl 2, or organic compounds such as tetraethylammonium bromide, bis (beta-chloroethyl) vinylphosphonate, as well as a suitable combination of these compounds. The retarders are dissolved in water and added to the aqueous alcoholic pre-impregnating resin solution. The concentration of the gels is adjusted to the necessary viscosity with alcohols, ketones, water or a mixture thereof. Some etheretarders, such as ammonium sulfate, crystallize in alcohols, so an aqueous solution of this retarder should be used and impregnated with pre-impregnated paper, with methyl-phenol or methylolamine. Preimpregnated paper is adjusted to a dry binder load of 1 to 35 wt. % by passing through a drying channel at a temperature of 80-160 ° C, where the solvents and water are evaporated. This retarded paper is further used to produce highly refractory layered materials and clad laminates. The advantage of the flame retardant prepreg of the present invention is that it exhibits good fire resistance and the laminate made of such prepregs has a V-0 flame resistance. The retarders used are easy to process, available under economically advantageous conditions and low or low consumption. reduce the consumption of other retarders.

Podstata riešenia je v ďalšom dokumentovaná piatimi príkladmi konkrétných vyhotove-ní podlá vynálezu a vlastnosti samozhášavého prepregu sú uvedené v troch tabulkách. CS 275957 B 6 Příklad 1The principle of the solution is further illustrated by the five examples of specific embodiments of the invention and the properties of the flame retardant prepreg are shown in three tables. Example 27

Vzorky, vlastnosti ktorých uvádza tabulka č. 1 sa připraví a. nasledovným postupom: 2Samples, the characteristics of which are given in Table 1, are prepared by the following procedure: 2

Elektroizolačný biely papier plošnej hmotnosti 80 g/m , savosti pozdlžne 50 mm,priečne 40 mm/10 min podl’a Klemma sa predimpregnuje roztokom predimpregnačnej živice me-tylolfenolového typu, ktorá se připraví kondenzáciou fenolu a formaldehydu, napr. v mo-lárnom pomere 1 : 1,5, v přítomnosti 0,02 molu MgO, při teplote 80 °C na index lomu při20 °C 1,48, do ktorej sa přidá 6,25 dsž příslušného anorganického, resp. organického(tetraetylamoniumbromid) retardéru, rozpustného vo vodě. Roztok sa s vodou a etanolomalebo metanolem nariedi tak, aby papier po následnom vysušení a predtvrdení živice při 100až 120 °C mal ca 22,5 i 2,5%ný nános sušiny predimpregnačnej zmesi.Electro-insulating white paper weighing 80 g / m, 50 mm long absorbency, 40 mm / 10 min transverse to Klemma is pre-impregnated with a methylolfenol-type preimpregnation solution, which is prepared by condensation of phenol and formaldehyde, e.g. 1: 1.5, in the presence of 0.02 mole MgO, at 80 ° C to a refractive index at 20 ° C of 1.48, to which 6.25% of the respective inorganic and resp. organic (tetraethylammonium bromide) water-soluble retarder. Dilute the solution with water and ethanol or methanol so that after drying and pre-hardening the resin at 100 to 120 ° C, the paper has a dry and dry pre-impregnation of about 22.5 and 2.5%.

Papier sa ďalej naimpregnu-je roztokom živice, ktorá sa připraví podlá autorskéhoosvedčenia č. 216 853 a ktorá obsahuje 20,4 difenylkrezylfosfátu, 13,6 % pentabróm-difenyléteru a do ktorej sa na zosilnenie samozhášávého účinku přidá synergicky působiaciSb^Oj v množstve 12,5 % na přidané množstvo pentabrómdifenyléteru tak, aby po vysušenía predtvrdení při cca 150 °C obsahoval ca 50 až 52 ¾ vysušeného spojiva. Čas a teplota pred-tvrdenia živice na papieri sa nastaví tak, aby jej vytekanie z lisovacej došky počas liso-vania při teplote 155 °C a tlaku 5 MPa bolo ca 1 až 3The paper is further impregnated with a resin solution prepared according to No. 216 853 and containing 20.4 diphenyl cresyl phosphate, 13.6% pentabromo-diphenyl ether, and to which a synergistically acting Sb 2 O 3 is added in an amount of 12 to enhance the flame retardant effect. 5% to the added amount of pentabromodiphenyl ether so that after drying and pre-hardening at about 150 ° C it contains about 50-55 µl of dried binder. The time and temperature of the pre-hardening of the resin on the paper is adjusted such that its flow from the press dock during compression at 155 ° C and 5 MPa pressure is about 1 to 3

Krycie listy sa pripravia nasledovným postupom: elektroizolačný bieTy papier plošnejhmotnosti 80 g/m , savosti pozdlžne 50 mm, priečne 40 mm/10 min podlá Klemma sa predim-pregnuje roztokom predimpregnačnej živice, ktorá sa připraví kondenzáciou fenolu a formal-dehydu, napr. v molárnom pomere 1 : 1,5, v přítomnosti 0,02 molu MgO, při teplote 80 °Cna index lomu při '20 °C 1,48. Roztok sa s vodou, etanolom alebo metanolom nariedi tak, abypapier po následnom vysušení a predtvrdení živice pri 100 až 120 °C mal ca 22,5 - 2,5%nýnános sušiny živice.The cover sheets are prepared as follows: electroinsulating paper 80 g / m 2, 50 mm long, 40 mm / 10 min transverse, according to Klemma, pre-impregnated with a pre-impregnating resin solution prepared by condensation of phenol and formaldehyde, e.g. with a molar ratio of 1: 1.5, in the presence of 0.02 mol of MgO, at 80 ° C, a refractive index at 120 ° C of 1.48. The solution is diluted with water, ethanol or methanol so that the paper, after subsequent drying and pre-hardening of the resin at 100 to 120 ° C, has a resin dryness of about 22.5-2.5%.

Papier sa ďalej naimpregnuje roztokom olejom modifikovaného rezolu, ktorý sa připravípodlá autorského osvedčenia č. 240 490 a ktorý neobsahuje žiadny retardér tak, aby po vy-sušení a predtvrdení při ca 150 °C obsahoval ca 50 až 52 % obsah spojiva. Čas a teplotapredtvrdenia živice na papieri sa nastaví tak, aby jej vytekanie zo zkúšobnej došky počaslisovania pri 155 °C.a tlaku 5 MPa bolo ca 1 až 3 í.The paper is further impregnated with an oil-modified resol solution prepared according to Authorization No. 240 490 and which does not contain any retarder such that after drying and pre-curing at about 150 ° C it contains about 50-52% binder content. The time and temperature of the pre-hardening of the resin on the paper is adjusted so that its leakage from the test bed during compression at 155 ° C. and a pressure of 5 MPa is about 1-3.

Na vylisovanie vzoriek hrubky 1,5 mm sa použije 10 listov papiera připravených s re-tardérom a jeden krycí list z každej strany. Vzorky sa lisujú 2 hodiny.10 sheets of paper prepared with a re-entrant and one cover sheet from each side are used to press 1.5 mm thick samples. The samples were pressed for 2 hours.

Niektoré z týchto laminátov, ak sa pripravia plátované měděnou fóliou sa můžu po-užit’ pře výrobu plošných spojov, napr. tie, u ktorých sa na predimpregnáciu použili NH^Br,NajB^O-y, NH^i^PO^. Na rozdiel od vzorky, kde sa nepoužil do predimpregnačnej živice žiadenretardér (označenie vzorky 0) majú vynikajúcu samozhášavosť - trieda V-0 podlá metodyB ČSN 346510 čl. 2.22, resp. UL-94. Příklad 2Some of these laminates, when prepared with a copper foil clad, can be used for the production of printed circuit boards, e.g., those using NH 4 Br, NajB 2 O-y, NH 4 -, PO 3 - for preimpregnation. Unlike the sample where no retarder was used in the prepreg (sample number 0), they have excellent flame retardancy - class V-0 according to method B ČSN 346510 art. UL-94. Example 2

Elektrotechnický biely papier sa predimpregnuje roztokom predimpregnačnej živice me-tylolfenolového typu, ktorá sa získá ako v příklade 1, do ktorej sa přidá retardér (bromidamonný, bromid draselný, chlorid amonný) v množstve 12,5 dsž a bis(betachlóretyl)vinyl-fosfonát v množstve 37,5 dsž.The electrotechnical white paper is pre-impregnated with a methylolfenol-type pre-impregnation solution obtained as in Example 1 to which a retarder (bromoammonium, potassium bromide, ammonium chloride) of 12.5 mg and bis (beta-chloroethyl) vinyl phosphonate in amount of 37.5%.

Na přípravu vzoriek, ktoré obsahujú KBr, resp. NH.C1 sa použil papier hmotnosti 2 - * 100 g/m so savosťou 70 mm pozdíž i naprieč za 10 min podlá Klemma. Na přípravu dalšíchdvoch vzoriek sa použil papier ako v příklade 1.For the preparation of samples containing KBr, resp. NHC1 was used with a paper weight of 2 - 100 g / m, with a absorbency of 70 mm, seen across 10 min according to Klemma. Paper was used to prepare the next two samples as in Example 1.

Postup přípravy je zhodný s postupom uvedeným v "příklade l s tým rozdielom, že im-pregnačná živica podlá autorského osvedčenia č. 216 853 obsahuje 13,8 difenylkrezylfosfá- tu, 24,2 \ pentabrómdifenyléteru a Sb20j v množstve 25 % z přidaného množstva pentabróm-difenyléteru a na přípravu 1,5 mm hrubých vzoriek na báze papiera plošnej hmotnosti 100 g/m^sa použije 8 listov z tohto papiera a dva krycie listy ako v příklade 1. 3 CS 275957 B 6The preparation procedure is the same as described in Example 1, except that the original resin according to No. 216 853 contains 13.8 diphenyl cresylphosphate, 24.2 pentabromodiphenyl ether and Sb 2 O 5 in an amount of 25% added pentabromide. diphenylether and 8 sheets of this paper and two cover sheets as in Example 1 are used to prepare 1.5 mm thick samples based on 100 g / m 2 paper. 3 CS 275957 B 6

Samozhášavosť připravených laminátov a niektoré ich ďalšie vlastnosti sú uvedené v ta-bulke 2.The flame retardancy of the prepared laminates and some of their other properties are shown in Table 2.

Okrem laminátu, ktorý v predimpregnačnej živici neobsahuje žiadny retardér, všetkymožno zařadit’ do triedy samozhášavosti V-0. Příklad 3 2In addition to a laminate that does not contain any retarder in the pre-impregnating resin, all can be included in the V-0 flame retardant class. Example 3 2

Elektroizolačný biely papier plošnej hmotnosti 100 g/m sa predimpregnuje predimpreg-načnou živicou, ktorá sa získá ako v příklade 1 a do ktorej sa přidá NH^Br v množstve6,25 dsž. Postup přípravy vzorky je zhodný s postupem uvedeným v příklade 1 s tým rozdielom,že impregnačná živica podl’a autorského osvedčenia č. 216 853 obsahuje 26,5 pentabróm-difenyléteru a 13,3 "-s difenylkrezylfosfátu.Electroinsulating white paper weighing 100 g / m is pre-impregnated with a pre-impregnated resin which is obtained as in Example 1 and to which NH 4 Br is added at 6.25 µm. The sample preparation procedure is the same as in Example 1, except that the impregnating resin of the inventive certificate No. 216 853 contains 26.5 pentabromo-diphenyl ether and 13.3 µs diphenyl cresyl phosphate.

Na přípravu laminátu hrůbky 1,5 mm sa použije 8 listov naimpregnovaného papiera a dvakrycie listy.8 sheets of impregnated paper and two-sheet sheets are used to prepare 1.5 mm thick laminate.

Na porovnanie sa připravil laminát, u ktorého sa NH^Br nepoužil. Samozhášavosť lami-nátov a niektoré ich ďalšie vlastnosti sú uvedené v tabulke 3. Oba lamináty sú v zmysleČSN 346510 samozhášavé, laminát, ktorý v predimpregnačnej živici obsahuje prídavok NH^Brsa oproti porovnanému laminátu vyznačuje lepšou samozhášavosťou. Příklad 4 2For comparison, a laminate was prepared in which NH 4 Br was not used. The flame retardancy of the laminates and some of their other properties are shown in Table 3. Both laminates are flame retardant in accordance with CSN 346510, the laminate which contains NH 4 Brs addition in comparison with the laminate characterized by a better flame retardancy. Example 4 2

Elektroizolačný biely papier plošnej hmotnosti 80 g/m savosti ako v příklade 1, sapredimpregnuje predimpregnačnou živicou, ktorá sa získá ako v příklade 1 a do ktorej sapřidá NH^Br v množstve 12,5 dsž.An electro-insulating white paper weighing 80 g / m absorbency as in Example 1 is pre-impregnated with a pre-impregnating resin which is obtained as in Example 1 and to which NH 4 Br is added in an amount of 12.5 µm.

Postup přípravy vzorky je zhodný s postupom přípravy uvedeným v příklade 1 s týmrozdielom, že impregnačná živica podťa autorského osvedčenia č. 216 853 obsahuje 13,3 %difenylkrezylfosfátu a 26,5 % zmesného retardéru horenia (pentabrómdifenyléter, alifa-tický fosfát, aromatický fosfát) s obsahom brómu 42 % a obsahom fosforu 3,6The sample preparation procedure is the same as that described in Example 1, except that the impregnating resin according to the Applicant's Certificate No. 216 853 contains 13.3% diphenyl cresyl phosphate and 26.5% mixed flame retardant (pentabromodiphenyl ether, aliphatic phosphate, aromatic phosphate) with a bromine content of 42% and a phosphorus content of 3.6

Na porovnanie sa připravil laminát, při přípravě ktorého sa NH^Br do predimpregnácienepoužil.For comparison, a laminate was prepared in which the NH 4 Br was not used in the prepreg.

Samozhášavosť laminátu s NH^Br podlá ČSN 346510 čl. 2.22, metoda B je triedy V-0(celkový čas horenia 30 s) porovnávacíeho bez NH^Br BO-2BO s. Příklad 5 2Self-extinguishing of laminate with NH ^ Br according to ČSN 346510 art. 2.22, method B is class V-0 (total burning time 30 s) comparative without NH4 Br BO-2BO s.

Vysokosavý dielektrický sulfátový papier plošnej hmotnosti 55 g/m sa predimpregnujevodno-liehovým roztokom fenolalkoholu s molekulovou hmotnosťou 200 s prídavkom 31 hmot.dielov bromidu amonného na sušinu fenoalkoholu. Papier sa vysušuje při teplote 90 až 100 °Cna nános 33 %. Takto predimpregnovaný vysušený papier v plameni uhofnatie a zhasína okam-žité po oddialení plameňa.55 g / m < 2 > high-density dielectric kraft paper was pre-impregnated with a water-alcoholic solution of phenolalcohol with a molecular weight of 200, with the addition of 31 parts by weight of ammonium bromide to the phenol alcohol. The paper is dried at 90 to 100 ° C and deposited at 33%. The dried paper thus pre-impregnated in the flame and extinguished immediately after the flame was removed.

Predimpregnovaný samozhášavý papier sa v druhom stupni impregnuje krezolformaldehy-dovou živicou bez retardérov horenia tak, aby celkový nános fenolalkoholu + živice bolpo vysušení při 90 až 115 °C 110 ‘-s.The pre-impregnated flame retardant paper is impregnated in the second stage with cresol formaldehyde resin without flame retardant so that the total deposition of phenol alcohol + resin is dried at 90-115 ° C for 110 ° C.

Lamináty sa lisovali 90 minút při tlaku 7 MPa a 145 °C. Získaný tvrdený papier hrůbky1,5 mm mal samozhášavosť při vertikálnej skúške horenia stupňa V-l (celkový čas horenia70 s) a u laminátu hrůbky 3 mm bol stupeň samozhášavosti V-0 (celkový čas horenia 7 s).The laminates were pressed for 90 minutes at 7 MPa and 145 ° C. The ridge hardened paper obtained, 1.5 mm, had a flame retardancy in the vertical V-1 flame test (total burning time of 70 s) and a flame retardant of 3 mm was a flame-retardant V-0 (total burning time of 7 s).

Ak sa použije papier predimpregnovaný fenolalkoholom bez NH^Br, materiál je horl’avýnielen při vertikálnej, ale aj při horizontálněj skúške hořlavosti.If pre-impregnated paper with phenol alcohol without NH4 Br is used, the material is hot-rolled, but also in a horizontal flammability test.

Nasiakavosť vzorky vo vodě pri hrúbke 1,5 mm po 24 hodinách je 85 mg a při hrúbke3 mm je 105 mg. Pevnosť v ohybe laminátu je minimálně 110 MPa.The absorption of the sample in water at a thickness of 1.5 mm after 24 hours is 85 mg and at a thickness of 3 mm is 105 mg. The flexural strength of the laminate is at least 110 MPa.

Tvrdený papier má vysoké hodnoty stratového činitela a permitivity, preto nie je vhod-ný ako elektroizolant. CS 275957 8 6Hardened paper has high loss factor and permittivity values, so it is not suitable as an electrical insulating material. CS 275957 8 6

Tabulka 1Table 1

Vlastnost Retardér v predimpregnačnej živici 0 1 NH4Br - nh4ci - nh4h2po4 - NaH2P02 TEABr Na2B4O7 Hořlavost podl’a ČSN346510 ČÍ. 2.22, meto-da B Celkový čas horenia, s 266 26 86 32 150 120 45 Trieda hořlavosti nevyhovuje V-0 V-l V-0 V-l V-l V-0 Permitivita při 1 MHz, A 4,61 5,1 5,23 4, 82 4,96 4,70 4,38 Stratový činitel tg tfpři 1 MHz, A 0,042 0,07 0,08 0,054 0,082 0,049 0,06 Nasiakavost po 24 h' v 23*0 vodě mg 40 39 54 39 72 30 43 Střiháteliiosť podlá ČSN346510 stupeň I. směr 0,7 0,8 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 II. směr 1,1 i,°. 1,1 1,0 1,1 1,0 1,0 Obsah spojiva v lamináteX 50,1 48 53 53,2 52 49,4 54 A = po uložení 96 hodin při 40 °C a 96 % vlhkosti TEABr = tetraety lamóniumbromidProperty Retarder in Preimpregnation Resin 0 1 NH4Br - nh4ci - nh4h2po4 - NaH2P02 TEABr Na2B4O7 Flammability according to CSN346510 RE. 2.22, meto-da B Total burning time, s 266 26 86 32 150 120 45 Flammability class V-0 Vl V-0 Vl Vl V-0 Permit at 1 MHz, A 4.61 5.1 5.23 4, 82 4.96 4.70 4.38 Loss factor tg tf at 1 MHz, A 0.042 0.07 0.08 0.054 0.082 0.049 0.06 0 Water absorption after 24 h 'at 23 * 0 water mg 40 39 54 39 72 30 43 Sheariness according to CSN346510 degree I. direction 0,7 0,8 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 II. direction 1.1 i, °. 1,1 1,0 1,1 1,0 1,0 Binder content in laminateX 50,1 48 53 53,2 52 49,4 54 A = after 96 hours storage at 40 ° C and 96% humidity TEABr = tetraethylammonium bromide

Tabulka 2Table 2

Vlastnost Retardér v predimpregnácii 0 NH4Br KBr nh4ci FBB Hořlavost podlá ČSN 346510 ČI. 2.22, metoda BCelkový čas horenia, s 238 32 31 26 46 Trieda hořlavosti V-l V-0 V-0 ' V-0 V-0 Permitivita pri 1 MHz, A 4,73 5,0 '4,7 4,74 5,0 Stratový činitel' tgá"při 1 MHz, A 0,035 0,08 0,07 0,084 0,056 Nasiakavost po 24 hv 23*C vodě . mg 35 50 47 40 32 Strihatelnost podlá ČSN346510 stupeň I. směr 0,7 0,75 0,6 1,0 1,0 II. směr 1,0 1,1 0,8 1,0 - Obsah spojiva v lamináte, 54,8 53,7 52,0 % 52 51,1Property Retarder in Preimpregnation 0 NH4Br KBr nh4ci FBB Flammability According to CSN 346510 C1. 2.22, method BCburn time, s 238 32 31 26 46 Flammability class V V-0 V-0 'V-0 V-0 Permittivity at 1 MHz, A 4,73 5,0' 4,7 4,7 5, 0 Loss factor 'tg' at 1 MHz, A 0,035 0,08 0,07 0,084 0,056 Water absorption after 24 h at 23 * C water mg 35 50 47 40 32 Shearability according to CSN346510 grade I direction 0,7 0,75 0, 6 1,0 1,0 2nd direction 1,0 1,1 0,8 1,0 - Binder content in laminate, 54,8 53,7 52,0% 52 51,1

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Samozhášavý prepreg všeobecného a elektrotechnického typu, vhodný najma na výrobu laminatov pře plošné spoje, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z papierovej výstuže naimpregnovanej na 1 až 35 hmot. '-í sušiny spojiva predimpregnačnou živicou fenolalkoholového typu s molekulovou hmotnosťou 124 až 233 a/alebo metylolmelamínového typu s molekulovou hmotnosťou 156 až 306 s podielom 1 až 50 hmot. % retardéru horenia zo skupiny organických a/alebo anorganických zlúčenín prvkov zo skupiny halogeny, dusík, fosfor, bór, zinok, hořčík rozpustných a disociovatelných vo vodě a miešatelných s alifatickými alkoholmi.A self-extinguishing prepreg of the general and electrotechnical type, suitable in particular for the production of laminates for printed circuit boards, characterized in that it consists of paper reinforcement impregnated to 1 to 35 wt. Dry matter of the binder with a pre-impregnation resin of the phenol-alcohol type with a molecular weight of 124 to 233 and / or of the methylolmelamine type with a molecular weight of 156 to 306 with a proportion of 1 to 50 wt. % of a flame retardant from the group of organic and / or inorganic compounds of elements from the group of halogens, nitrogen, phosphorus, boron, zinc, water-soluble and water-dissociable magnesium and miscible with aliphatic alcohols. 2. Spósob výroby samozhášavého prepregu podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že anorganické a/alebo organické zlúčeniny obsahujúce ako retardér horenia niektorý zo skupiny prvkov dusík, fosfor, bór, zlnok,hořčík, halogeny sa rozpustia vo vodě, potom sa pridajú do predimpregnačnej živice na báze metylolfenolov a/alebo metylolmelamínov, ktorou sa predimpregnuje papierová výstuž a po predimpregnovaní sa vysuší na nános 1 až 35 hmot, ΐ sušiny spojiva. .2. A process for the production of a self-extinguishing prepreg according to item 1, characterized in that inorganic and / or organic compounds containing nitrogen, phosphorus, boron, grain, magnesium, halogens as a flame retardant are dissolved in water and then added to the prepreg. resins based on methylolphenols and / or methylolmelamines, which are pre-impregnated on paper reinforcement and, after pre-impregnation, dried to a coating of 1 to 35% by weight of binder dry matter. .
CS586989A 1989-10-17 1989-10-17 Self-extinguishing prepreg and its production method CS275957B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS586989A CS275957B6 (en) 1989-10-17 1989-10-17 Self-extinguishing prepreg and its production method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS586989A CS275957B6 (en) 1989-10-17 1989-10-17 Self-extinguishing prepreg and its production method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS8905869A1 CS8905869A1 (en) 1990-12-13
CS275957B6 true CS275957B6 (en) 1992-03-18

Family

ID=5404470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS586989A CS275957B6 (en) 1989-10-17 1989-10-17 Self-extinguishing prepreg and its production method

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS275957B6 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS8905869A1 (en) 1990-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2801198A (en) Decorative core stock laminating varnishes and phenolic resin core and decorative laminates produced therefrom
DE69800113T2 (en) Phenolic resin compositions and process for their manufacture
US3383267A (en) Method for the manufacture of products of resin impregnated, fibrous material
CN109354827A (en) It is a kind of have halogen without antimony resin combination, using its prepreg, laminate and printed circuit board
PL102192B1 (en) A METHOD OF PRODUCING INCOMBUSTIBLE LAMINATES
CS275957B6 (en) Self-extinguishing prepreg and its production method
US20110183564A1 (en) Metal-clad phenolic resin laminate
KR880001906B1 (en) Preparation of flame retardant phenolic resin laminate
US4008214A (en) Synergistic flame-retarding compositions for cellulosic boards
US4254187A (en) Paper plies impregnated with oil modified phenolic resole varnish
JPS6018531A (en) Resin composition for flame-retardant laminated board
SU914599A1 (en) Prepreg for paper laminates
US4323412A (en) Process of impregnating paper laminate plies with oil modified phenolic resole varnish
JPH11262979A (en) Manufacture of phenolic resin copper-clad laminated sheet
JPH06220225A (en) Production of prepreg and electrical laminate
CS234267B1 (en) Hardly flammable, self-extinguishing, laminated materials
JPH10286925A (en) Flame retardant phenol resin laminate
JPS5952905B2 (en) Flame retardant phenolic resin composition
JPH07188363A (en) Production of phenol resin composition, production of prepreg using the same and production of insulating base using the same prepreg
DD226417A1 (en) COLD-LIABLE, FLAME-RESISTANT ELECTRO-INSULATING LUBRICANTS
JPH0518711B2 (en)
JPH0267310A (en) Flame retardant phenolic resin composition and laminate
JPH0531844A (en) Manufacturing method of phenol resin laminate
JPH1044338A (en) Electric laminate
PL97857B1 (en) METHOD OF MANUFACTURING FLAME-RESISTANT AND SELF-EXHAUSTING LAMINATES