CS275824B6 - Method of isolating silver ion from solutions - Google Patents
Method of isolating silver ion from solutions Download PDFInfo
- Publication number
- CS275824B6 CS275824B6 CS902579A CS257990A CS275824B6 CS 275824 B6 CS275824 B6 CS 275824B6 CS 902579 A CS902579 A CS 902579A CS 257990 A CS257990 A CS 257990A CS 275824 B6 CS275824 B6 CS 275824B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- silver
- ions
- solutions
- alkali metal
- silver ions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Ekologicky významný způsob izolace stříbrných iontů z roztoků obsahujících současně ionty alkalických kovů spočívá v tom, ža sa pH roztoku upraví na hodnotu vyšší než 1,5 hydroxidem alkalického kovu, načež se uvede do kontaktu β chelstačnlm sorbentem, získaným reakci kopolymeru glycldylmetakrylátu a etylendieetakrylátu s diethy- ■ laminea a zachycené stříbrné ionty se vytěsni kyselinou dusičnou.An ecologically significant method of isolating silver ions from solutions simultaneously containing alkali metal ions consists in adjusting the pH of the solution to a value higher than 1.5 with alkali metal hydroxide, after which it is brought into contact with a β-chelating sorbent obtained by the reaction of a copolymer of glycidyl methacrylate and ethylene dimethacrylate with diethylamine, and the captured silver ions are displaced with nitric acid.
Description
Vynález se týká způsobu, jakým lze a použitím chelatačního sorbentu izolovat£ stříbrné ionty z roztoků, včetně roztoků o velni nízké koncentraci stříbrných iontů,£ které obsahují i značný podíl dalších iontů, především alkalických kovů a řeší tak zá-;t;The present invention relates to a method by which silver ions can be isolated from solutions, using solutions with a very low concentration of silver ions, which also contain a significant proportion of other ions, in particular alkali metals, using a chelating sorbent, thus resolving the attack;
vážný národohospodářský problém ztrát deficitního drahého kovu.£serious national economic problem of precious metal deficit losses
Stříbro, podobná Jako ostatní drahé a vzácné kovy, zůstává pro svoje mimořádné| vlastnosti nenahraditelné. Oeho rozšíření a velmi různorodé použití není však vždy pro-| pojeno adekvátní technologii, která by přísnš a důelednš respektovala aplikaci deficit-| ního kovu ve smyslu opatření, zaručujících maximální úspornost provozu Či návratnost ko-j vu ve formě použitelné suroviny. Sedné se zejména o chemické provozy, které drahé a?Silver, similar to other precious and precious metals, remains for its extraordinary | properties irreplaceable. However, its extension and very diverse use is not always pro- | adequate technology, which would strictly and thoroughly respect the application of deficit- | metal in the sense of measures guaranteeing maximum economy of operation or return of metal in the form of usable raw material. They mainly deal with chemical plants, which expensive and?
vzácné kovy používají pro výrobu katalyzátorů anebo z vyčerpaných katalyzátorů tyto ko-| vy regeneruji. Značné ztráty v těchto závodech představuje únik drahých a vzácných kovů obsažených ve výstupních vodách.ýPrecious metals are used for the production of catalysts or of spent catalysts you regenerate. Significant losses in these plants represent the leakage of precious and rare metals contained in the effluent
Velká část prací věnovaná izolaci stříbrných iontů z roztoků se zabývá studiem:A large part of the work devoted to the isolation of silver ions from solutions deals with the study of:
účinných sorbentů, a to především chelatačních, které se vyznačuji zvýšenou selektivi-j tou k určitým iontům nebo jejich skupinám. Tato selektivita je podmíněna charakterem?effective sorbents, in particular chelating agents, which are characterized by increased selectivity for certain ions or groups thereof. Is this selectivity conditioned by the character?
reaktivních skupin, které jsou vázány na organickou matrici syntetické pryekyřice, je-j již přednosti je značná mechanická pevnost.·reactive groups which are bound to the organic matrix of the synthetic resin, a considerable mechanical strength is already advantageous.
Pro vazbu stříbrných kationtů byla například aplikována pryskyřice na bázi styren-;For example, a styrene-based resin has been applied to bind silver cations;
-divinylbenzenového kopolymeru substituovaného močovinou nebo kyselinou iminodioctovou,% která kromě stříbra reaguje i se všemi dalšími těžkými kovy. Podobně byl vypracován postup| k vázáni přechodných kovů ze znečištěné vody pomocí merkaptoethylen-vinylacetátového ko-£ polymeru. Selektivní ionexová pryskyřice schopná vázat těžké kovy z průmyslových odpad-i nich vod byla připravena alkylfosfonací kopolymeru styren-divinylbenzenu s vázanými ami-j noskupinami. Pro tytéž účely byla připravena ionexová pryskyřice na bázi polyhydroxamových kyselin a pryskyřice získaná reakci kopolymeru styren-divinylbenzenu s deriváty es-i terů kyseliny karbamové. 3ako sorbent těžkých kovů byl použit i kopolymer akrylonitrilu<-divinylbenzene copolymer substituted with urea or iminodiacetic acid,% which reacts with all other heavy metals in addition to silver. A similar procedure has been developed to bind transition metals from contaminated water using a mercaptoethylene vinyl acetate copolymer. A selective ion exchange resin capable of binding heavy metals from industrial wastewater was prepared by alkylphosphonation of a styrene-divinylbenzene copolymer with bound amino groups. For the same purposes, an ion exchange resin based on polyhydroxamic acids and a resin obtained by reacting a styrene-divinylbenzene copolymer with carbamic acid ester derivatives were prepared. Acrylonitrile copolymer was also used as a heavy metal sorbent
a divinylbenzenu modifikovaný hydroxylaminem.and hydroxylamine modified divinylbenzene.
Nevýhodou popisovaných způsobů je příliš nákladná synthesa navrhovaných pryskyřic pro průmyslové uplatnění, relativně nízká reálná sorpčni kapacita pro stříbro, aplikace méně běžných elučních činidel nebo obtížné vytěsňováni sorbovaného stříbra ze zeslfované polymerní matrice.The disadvantages of the described methods are too expensive synthesis of proposed resins for industrial application, relatively low real sorption capacity for silver, application of less common eluents or difficult displacement of sorbed silver from the weakened polymer matrix.
Možnost izolace stříbrných iontů z vodných roztoků byla ověřována na iontoměničich,:The possibility of isolating silver ions from aqueous solutions was verified on ion exchangers:
které se prosadily v technické praxi. Aplikace komerčních měničů iontů nebyla však úspěšná, především pro obsah sodných iontů přítomných ve vodě. Běžné kyselé katsxy mají větší1 selektivitu k iontům alkalických kovů a stříbro se prakticky neváže.'which have gained ground in technical practice. However, the application of commercial ion exchangers has not been successful, especially due to the content of sodium ions present in the water. Conventional acidic cations have greater selectivity for alkali metal ions, and silver is virtually unbound.
Nevýhody výše uvedených způsobů izolace stříbra z roztoků obsahujících současně:Disadvantages of the above methods of silver isolation from solutions containing simultaneously:
alkalické kovy odstraňuje vynález, který spočívá v tom, že se pH roztoku upraví na hodnotu vyšší než 1 hydroxidem alkalického kovu, načež se uvede do kontaktu s chelatačním sorbentem vzorcealkali metal is eliminated by the invention, which consists in adjusting the pH of the solution to a value higher than 1 with an alkali metal hydroxide, after which it is brought into contact with a chelating sorbent of formula
G-C00CH_-CH(0H)-CHo-N-(CoHc)o.G-COOCH_-CH (OH) -CH o -N- (C o H c ) o .
' b b b O b kde G označuje polymerní skelet, získaného reakcí kopolymeru glycidylmetakrylátu a ethylendimetakrylátu s diethylaminem, obsahujícího 1,5 až 2,5 mmol g-^ funkčních skupin ch2-ch3?'Bbb O wherein G b denotes the polymer backbone, obtained by reacting a copolymer of glycidyl methacrylate and ethylendimetakrylátu diethylamine, containing 1.5 to 2.5 mmol g - ^ functional groups C H 2 -CH 3?
_ CH2-CH3Zachycené stříbrné_ionty nebo komplexně vázané stříbro se po-vyčerpání sorpčni kapacity pryskyřice získá zpět elucí kyselinou dusičnou. Sloupec sorbentu se po promytí vodou re-generuje: promytím roztokem hydroxidu alkalického kovu koncentrace nejlépe 1.mol l”^.Tím ss obnoví původní sorbent pro opakované použití. . -— CH 2 -CH 3 Captured silver ions or complex bound silver is recovered by elution with nitric acid after depletion of the sorption capacity of the resin. The sorbent column is regenerated after washing with water: by washing with an alkali metal hydroxide solution, the concentration is preferably 1. mol mol / l. This restores the original sorbent for reuse. . -—
Účinný eorbent použití podle tohoto vynálezu je makroporézní kopolymer glycidylmetakrylátu e ethylendimetakrylátem, získaný podle že. autorského osvědčení 162 535, obsahující diethylaminové skupiny vázané na polymerní skelet.An effective eorbent for use in the present invention is a macroporous copolymer of glycidyl methacrylate and ethylene dimethacrylate, obtained according to. author's certificate 162 535, containing diethylamine groups attached to a polymer backbone.
K izolaci stříbrných iontů z roztoku sorpcí na uvedené pryskyřici dochází na základě vazby stříbra do komplexu s aminovými funkčními skupinami, nikoliv na principu iontové výměny. Na tvorbě komplexu se sodné ionty nepodílejí, proto protékají sorbentem, aniž by byly zadrženy.The isolation of silver ions from the solution by sorption on said resin takes place on the basis of the binding of silver to the complex with amine functional groups, not on the principle of ion exchange. Sodium ions do not participate in the formation of the complex, so they flow through the sorbent without being retained.
Sloupec chelatačního sorbentu je schopen zachytit veškeré stříbrné ionty i komplexně vázané stříbro z roztoku až do vyčerpání jeho praktické kapacity. Oakmile k tomu dojde, přeruší se přívod zpracovávaného roztoku do kolony, sloupec pryskyřice se promyje vodou a začne se přivádět roztok eluční kyseliny, nejlépe kyseliny dusičné o koncentraci v rozsahu od 2 do 5 mol 1”\ s tím, že při použití kyseliny dusičné nižší koncentrace se zvyšuje objem eluátu. Získaný vodný roztok dusičnanu stříbrného je možno vrátit zpět, například do procesu výroby katalyzátoru nebo jako výchozí surovinu pro jiné adekvátní použití.The chelating sorbent column is able to capture all silver ions as well as complex bound silver from the solution until its practical capacity is exhausted. When this occurs, the feed of the solution to be treated to the column is interrupted, the resin column is washed with water and a solution of eluting acid, preferably nitric acid with a concentration ranging from 2 to 5 mol 1 ", is introduced, with lower nitric acid concentration, the volume of the eluate increases. The obtained aqueous solution of silver nitrate can be returned, for example, to the catalyst production process or as a starting material for other adequate use.
Sorbent lze mnohokrát opakovaně použít, aniž by se změnily jeho průtokové vlastnosti, tvar a velikost jednotlivých zrn. Či jeho sorpčni kapacita.The sorbent can be reused many times without changing its flow properties, shape and size of individual grains. Or its sorption capacity.
Z popisu je zřejmé, že uvedený způsob je možno použít nejen pro izolaci stříbra z odpadních roztoků tvořících se při výrobě liatalyzátorů nebo zpracování katalyzátorů v případě vyčerpání jejich aktivity, ale obecně pro izolaci z roztoků s malou koncentrací stříbrných iontů, pohybujících se při hranici přípustné normy pro obsah tohoto kovu ve výstupních vodách (0,5 až 0,05 mg Ag l-^) a také pro řešení separací stříbra, zejména od kovů nepřechodných, které netvoří komplexy e N-nukleofilními centry sorbentu.It is clear from the description that said method can be used not only for isolation of silver from waste solutions formed in the production of catalysts or processing of catalysts in case of depletion of their activity, but generally for isolation from solutions with low concentration of silver ions. content of this metal in the outlet water (0.5 to 0.05 mg Ag l - ^), and also for the separation of silver solutions, particularly from metals of main group, which do not form complexes, e N-nucleophilic centers sorbent.
Výhodou způsobu podle vynálezu je možnost zachycení stříbrných iontů vedle iontů alkalických kovů, použití běžně dostupného elučniho činidla, a v neposlední řadě je výhodou i snadná příprava sorbentu z běžně dostupných látek, jako jsou glycidylmetakrylát a ethylendimetakrylát.The advantage of the process according to the invention is the possibility of capturing silver ions in addition to alkali metal ions, the use of a commercially available eluent and, last but not least, the easy preparation of a sorbent from commercially available substances such as glycidyl methacrylate and ethylene dimethacrylate.
Způsob izolace stříbrných iontů z roztoku podle vynálezu je dokumentován následujícím příkladem.The process for isolating silver ions from the solution according to the invention is documented by the following example.
Příklad »Example »
Do kolony světlosti 20 mm byl vsypán 1 g suchého sorbentu získaného reakcí kopolymeru glycidylmetakrylátu - ethylendimetakrylátu s diethylaminem, obsahujícího 1,5 mol g“^ funkčních skupin. Výška sloupce činila 50 mm. Sloupcem proteklo během 20 min. 300 ml roztoku o pH = 12, který obsahoval 0,01 % hmot. Ag. Přitom se na sorbentu zachytilo 29,1 mg stříbra. Veškeré množství vázaného kovu bylo eluováno objemem 20 ml kyseliny dusičné koncentrace 2 mol 1 80 ni SM-HNO^. Stříbrné ionty byly z náplně kolony zcela desorbovány a získány zpět ve formě dusičnanu stříbrného. Sorbent se po promytí vodou regeneruje roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 1 mol/l~\1 g of dry sorbent obtained by reacting a glycidyl methacrylate-ethylene dimethacrylate copolymer with diethylamine containing 1.5 mol g of functional groups was charged to a 20 mm column. The height of the column was 50 mm. It flowed through the column within 20 min. 300 ml of a solution of pH = 12, which contained 0.01% by weight. Ag. 29.1 mg of silver were collected on the sorbent. The entire amount of bound metal was eluted with a volume of 20 ml of nitric acid with a concentration of 2 mol of 80 [mu] l of SM-HNO3. The silver ions were completely desorbed from the column packing and recovered as silver nitrate. After washing with water, the sorbent is regenerated with a 1 mol / l sodium hydroxide solution.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS902579A CS257990A3 (en) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | Process for isolating silver ions from solutions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS902579A CS257990A3 (en) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | Process for isolating silver ions from solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS275824B6 true CS275824B6 (en) | 1992-03-18 |
| CS257990A3 CS257990A3 (en) | 1992-03-18 |
Family
ID=5363323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS902579A CS257990A3 (en) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | Process for isolating silver ions from solutions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257990A3 (en) |
-
1990
- 1990-05-28 CS CS902579A patent/CS257990A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS257990A3 (en) | 1992-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4098867A (en) | Water-insoluble chelate exchange resins from aminopyridines and process for the selective extraction of valuable metals using the same | |
| US3700592A (en) | Process for the removal and recovery of mineral pollutants from water | |
| Sakaguchi et al. | Recovery of uranium from seawater by immobilized tannin | |
| Hubicki et al. | Application of ion exchange methods in recovery of Pd (II) ions—a review | |
| EP0532919A1 (en) | Method for removing a heavy metal from a waste stream | |
| Sakaguchi et al. | Accumulation of uranium by immobilized persimmon tannin | |
| Suyama et al. | Biosorption of precious metal ions by chicken feather | |
| US3842000A (en) | Process for removal of ammonia from aqueous streams | |
| US2993782A (en) | Hydrometallurgical separation of nickel, copper, and cobalt in ammoniacal solutions | |
| CN101186582B (en) | Method for separating and purifying phenylalanine from phenylalanine fermentation liquor | |
| WO2022255905A1 (en) | Method for the cation-exchange extraction of the radionuclide lutetium-177 | |
| CS275824B6 (en) | Method of isolating silver ion from solutions | |
| US3905903A (en) | Method of purification of cation regenerant solution | |
| US3429835A (en) | Regeneration of weak base anion exchange resins | |
| JPS60215721A (en) | Method for recovering gallium | |
| Mitchenko et al. | Optimization of sorption purification of industrial effluents, waste waters and technological solutions from polyvalent metal ions | |
| JPS6111156A (en) | Reduction of necessary amount of washing water of weak basictype anion exchanger | |
| JPH07206804A (en) | Taurine purification method | |
| CA1230741A (en) | Regeneration of thiocyanate resins | |
| Lacour et al. | Performance of ion-exchanger grafted textiles for industrial water treatment in dynamic reactors | |
| RU2033440C1 (en) | Method of extraction of copper from solution | |
| JPS6280237A (en) | Method for concentrating and separating gallium in water | |
| Kaewsarn et al. | Interference of co-ions in biosorption of Cu2+ by biosorbent from marine alga Durvillaea potatorum | |
| Kotze | The status of ion-exchange fibers for metallurgical applications | |
| SU588760A1 (en) | Method of extracting gold and silver from cyanide solutions |