CS273945B1 - Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment - Google Patents
Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment Download PDFInfo
- Publication number
- CS273945B1 CS273945B1 CS294289A CS294289A CS273945B1 CS 273945 B1 CS273945 B1 CS 273945B1 CS 294289 A CS294289 A CS 294289A CS 294289 A CS294289 A CS 294289A CS 273945 B1 CS273945 B1 CS 273945B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzene
- fraction
- throughput
- pyrolysis gasoline
- weight
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 343
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 38
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- -1 Cy hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002211 methanization Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- BDACMRBILNQJBE-UHFFFAOYSA-N benzene 1,3,7-trimethylpurine-2,6-dione Chemical compound c1ccccc1.Cn1cnc2n(C)c(=O)n(C)c(=O)c12 BDACMRBILNQJBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Vynález řeší způsob zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu s obsahem 7θ až 84 % hmot. benzenu, 15 až 23 % hmot. alkanů a cykloalkanů, z toho 2 až 5 % hmot. n-heptanu a 0,5 až 2 % hmot. metylcyklohexanu, a 0,1 až 1 % hmot. toluenu na benzen o čistotě nejméně 99,8 % hmot., nearomatickou frakci a lakařský toluen a využitím zařízení pro hydrogenační rafinaci a následné rektifikačni zpracování koksárenského benzolu.The present invention provides a process for treating the benzene fraction of pyrolysis gasoline with a content of 7θ to 84% by weight. % benzene, 15 to 23 wt. % of alkanes and cycloalkanes, 2 to 5 wt. % n-heptane and 0.5 to 2 wt. % methylcyclohexane, and 0.1 to 1 wt. toluene to benzene having a purity of at least 99.8% by weight, a non-aromatic fraction and lacquer toluene, using a hydrotreating plant and subsequent rectification treatment of coke oven benzene.
Benzenové frakce pyrolýzního benzinu naznačeného složení jsou petrochemického původu, většinou již prošly předhydrogenačním zpracováním, takže obsah síry se pohybuje obvykle v rozmezí 30 až 100 ppm a bromové číslo zpravidla nepřesahuje hodnotu 0,1 g/ /100 ml, S přihlénutím k množství a složení není další petrochemické zpracování těchto frakcí většinou atraktivní, takže se dosud využívaly nejčastěji jako nepříliš vhodná součást pohonných hmot. Vysoký obsah benzenu ve frakci uvedeného typu však vedl ke snaze o její efektivnější zhodnocení, v této souvislosti se jako velmi výhodné jevilo využití jednotek pro zpracování koksárenského benzolu, jejichž kapacita se z nemalé části uvolnila v důsledku prohlubujícího se poklesu zdrojů koksárenských surovin. Separátní zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu technologickým postupem používaným pro koksárenský benzol však není technicky možné. V hydrogenační rafinaci totiž s ohledem na nízký obsah hydrogenovatelných látek není možno udržet takový teplotní režim reaktorů, aby hydrogenace probíhala do požadovaného stupně, a zvýšený zbytkový obsah síry i nenasycených alifatických a alicyklických látek neumožní vyrobit kvalitní čistý benzen. Benzenová frakce pyrolýzního benzinu navíc ani není rektifikačně zpracovatelná s využitím technologického postupu pro destilaci rafinátu získaného hydrogenační rafinaci koksárenského benzolu. Proto se přistoupilo ke zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu ve směsi s koksárenským benzolem. Provozní využití tohoto způsobu zhodnocení benzenové frakce pyrolýzního benzinu však záhy ukázalo jeho závažné nedostatky, Koksárenský benzol má totiž odlišné složení, po hydrogenační rafinaci obsahuje 2 az 4 % hmot. nearomátů, 65 až 70 % hmot. benzenu, 13 až 17 % hmot. toluenu, 5 až 7 % hmot. izomerů xylenu a 5 až 7 % hmot. vyšších aromátů, zejména alkylbenzenů. Benzenová frakce pyrolýzního benzinu tedy obsahuje cca desetinásobek nearomatických uhlovodíků, naopak obsah toluenu je cca patnáctinásobně nižší a uhlovodíky nad Ογ zcela chybějí. Při rektifikačním zpracování rafinátu získaného hydrogenační rafinací koksárenského benzolu, a jak se zjistilo, stejně tak při zpracování rafinátu získaného hydrogenační rafinaci směsi koksárenského benzolu a benzenové frakce pyrolýzního benzinu, se v benzenové předkolone rozdělí rafinát na benzenový řez, odtahovaný z její hlavy, a těžší frakci, odtahovanou z její paty a obsahující především C? až homogy benzenu. Zatímco z těžší frakce se vícestupňovou frakčni destilací získá zejména toluen, xylen a solventní nafta, benzenový řez se azeotropickou destilací a acetonem dělí na čistý benzen a nearomatickou frakci. Do benzenového řezu však přecházejí, vzhledem ke značnému obsahu toluenu a vyšších homologů benzenu v rafinátu z koksárenského benzolu, mimo benzen také nearomatické uhlovodíky, a to včetně uhlovodíků Cy, jako je zejména n-heptan,a také metylcyklohexan. Právě vysoký obsah nearomátů, zejména n-heptanu a metylcyklohexanu s vyšším bodem varu než má benzen, v benzenové frakci pyrolýzního benzinu způsobuje při zpracování směsi koksárenského benzolu a benzenové frakce pyrolýzního benzinu snížení účinnosti azeotropické destilace s acetonem natolik, že se v žádoucí míře neoddělí nearomáty, v čistém benzenu vzroste několikanásobně obsah nearomátů, zejména n-heptanu a metylcyklohexanu, a zhorší se tak výrazně kvalita tohoto výrobku. Provozní ověření ukázalo, že směs koksárenského benzolu a benzenové frakce pyrolýzního benzinu zpracovatelná azeotropickou destilací, aniž by byla neúnosně zhoršena kvalita vyráběného benzenu, může obsahovat nejvýše 4,5 % hmot. nearomatických látek až Cy, což v praxi znamená, že je možno zpracovávat koksárenský benzol ve směsi nejvýše a 7 až 12 % hmot. benzenové frakce pyrolýzního benzinu, a to podle obsahu nearomatických složek, zejména nearomátů Cy. Přitom celkové prosazení této suroviny v destilaci musíThe benzene fractions of the pyrolysis gasoline of the indicated composition are of petrochemical origin, most of which have already undergone a pre-hydrogenation treatment, so that the sulfur content is usually in the range 30 to 100 ppm and the bromine number usually does not exceed 0.1 g / / 100 ml. further petrochemical processing of these fractions is usually attractive, so that they have so far been used most often as a not very suitable part of fuel. However, the high content of benzene in the fraction of this type has led to an effort to make it more efficient, in this context the use of coke oven gasoline processing units appears to be very advantageous. Separate treatment of the benzene fraction of pyrolysis gasoline by the technological process used for coke oven benzol is not technically possible. Indeed, in the hydrotreating process, due to the low hydrogenation content, it is not possible to maintain the reactor temperature regime so that the hydrogenation proceeds to the desired degree, and the increased residual sulfur and unsaturated aliphatic and alicyclic substances will not produce high quality pure benzene. In addition, the benzene fraction of pyrolysis gasoline is not rectally processable using the technological process for distillation of the raffinate obtained by hydrotreating coke oven benzol. Therefore, the benzene fraction of pyrolysis gasoline mixed with coke oven benzol was treated. However, the operational use of this method of evaluating the benzene fraction of pyrolysis gasoline soon showed its serious shortcomings, since coke oven benzol has a different composition, after hydrotreating it contains 2 to 4% by weight. % non-aromatic, 65 to 70 wt. % benzene, 13 to 17 wt. % toluene, 5-7 wt. % xylene isomers and 5-7 wt. higher aromatics, especially alkylbenzenes. Thus, the benzene fraction of pyrolysis gasoline contains about ten times the amount of non-aromatic hydrocarbons, while the toluene content is about fifteen times lower and hydrocarbons above Ογ are completely absent. In the rectification treatment of the caffeinated benzene hydrotreating and as found, as well as in the treatment of the caffeine benzene and pyrolysis naphtha benzene fraction, the raffinate in the precursor column splits the raffinate into a benzene slice withdrawn from its head and a heavier fraction , pulled from her heel and containing mainly C? to homogeneous benzene. While toluene, xylene and solvent naphtha are mainly obtained from the heavier fraction with multi-stage fractional distillation, the benzene slice is separated by azeotropic distillation and acetone into pure benzene and a non-aromatic fraction. However, due to the high toluene content and higher benzene homologues in the coke benzene raffinate, non-aromatic hydrocarbons, including Cy hydrocarbons, such as especially n-heptane, as well as methylcyclohexane, are transferred to the benzene section. Especially the high content of non-aromates, especially n-heptane and methylcyclohexane with a higher boiling point than benzene, in the benzene fraction of pyrolysis gasoline causes a reduction in the efficiency of the azeotropic distillation with acetone to such an extent , in the pure benzene, the content of non-aromates, in particular n-heptane and methylcyclohexane, increases several times, and the quality of this product is significantly impaired. Operational verification has shown that the mixture of coke-benzene and the benzene fraction of pyrolysis gasoline workable by azeotropic distillation without detrimentally deteriorating the quality of the benzene produced may contain not more than 4.5% by weight. % of non-aromatic substances to Cy, which in practice means that it is possible to process coke oven benzol in a mixture of at most and 7 to 12 wt. benzene fraction of pyrolysis gasoline, depending on the content of non-aromatic components, especially non-aromatics Cy. The overall enforcement of this raw material in distillation must
CS 273945 Bl být nižší, než 75 % optimálního prosazení při separátním zpracování koksárenského benzolu. Přes uvedená omezení přináší snížená účinnost destilačních pochodů při zpracování směsi koksárenského benzolu a benzenové frakce pyrolýzního benzinu nejen značné provozní potíže, zejména při řízení azeotropické destilace, ale především nižší výtěžnost benzenu ze zpracovaného koksárenského benzolu o 0,7 až 0,8 % hmot., navíc není většinou možno dosáhnout prvního etupně jakosti vyráběného Čistého benzenu vzhledem k více než dvojnásobnému obsahu nearomátů, hlavně n-heptanu, a k hodnotě bodu krystalizace, pohybující se nejvýše v rozmezí 5,36 až 5,38 °C. Ukazuje se, že k dosažení požadované kvality benzenu, tj. zejména jeho bodu krystalizace s hodnotou nejméně 5,40 °C by bylo nutno snížit množství benzenové frakce pyrolýzního benzinu, přidávané ke koksárenskému benzolu, až k hranici 4 % hmot. Z uvedených skutečností vyplývá, že i při trvá lóm zpracování směsi benzenové frakce pyrolýzního benzinu v uvedeném rozsahu s koksárenským benzolem by bylo zpracovatelné jen omezené množství benzenové frakce pyrolyzního benzinu, navíc za cenu snížené výtěžnosti benzenu, zvýšených jednicových nákladů na zpracování, snížení kapacity výrobního zařízení, provozních potíží, snížení kvality hlavního výrobku a v neposlední řadě za cenu zhoršených ekologických podmínek výroby.CS 273945 B1 to be less than 75% of the optimum throughput in a separate treatment of coke oven benzol. In spite of these limitations, the reduced efficiency of the distillation processes in the treatment of the coke-benzene mixture and the pyrolysis gasoline fraction of benzene fraction not only entails considerable operational difficulties, in particular in the control of azeotropic distillation, but above all. moreover, it is generally not possible to achieve the first stage of the quality of the pure benzene produced, due to more than twice the content of non-aromates, in particular n-heptane, and to a crystallization point of not more than 5.36 to 5.38 ° C. It turns out that in order to achieve the desired quality of benzene, in particular its crystallization point of at least 5.40 ° C, it would be necessary to reduce the amount of pyrolysis gasoline benzene fraction added to coke-benzene to 4% by weight. From the above facts it follows that even if the refraction of the mixture of benzene fraction of pyrolysis gasoline in this range with coking benzol persists only a limited amount of benzene fraction of pyrolysis gasoline would be workable, moreover at the cost of reduced benzene yield, increased unit processing costs , operational difficulties, degradation of the quality of the main product and, last but not least, at the cost of degraded environmental conditions of production.
Za normálních podmínek provozu hydrogenaění rafinace koksárenského benzolu se totiž sirovodík, vzniklý hydrogenací přítomných sirných látek, s velkou účinností z koncového plynu vypírá a zpracovává se dále na čistou kyselinu sírovou. Při zpracování směsi koksárenského benzolu s benzenovou frakcí pyrolýzního benzinu však obsah síry vlivem sníženého prosazení a značně sníženého obsahu síry v benzenové frakci pyrolýzního benzinu vesměs kleeá natolik, že zpracování sirovodíku na kyselinu sírovou není možno úspěšně provozovat. Proto nezbývá, než spalovat odpadající sirovodík společně s koncovým plynem, takže vznikající oxid siřičitý znečišťuje ovzduší.Indeed, under normal operating conditions of hydrogenation of coke oven gasoline refining, hydrogen sulphide, formed by hydrogenation of the sulfur compounds present, is scrubbed from the tail gas with great efficiency and further processed to pure sulfuric acid. However, the sulfur content of the pyrolysis gasoline benzene fraction is largely reduced due to the reduced throughput and the greatly reduced sulfur content of the pyrolysis gasoline benzene fraction, so that the treatment of hydrogen sulfide into sulfuric acid cannot be carried out successfully. Therefore, there is no choice but to incinerate the discharged hydrogen sulphide together with the tail gas, so that the resulting sulfur dioxide pollutes the air.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se benzenová frakce pyrolýzního benzinu katalyticky hydrogenuje separátně s prosazením 85 až 95 % hmot., vztaženo na průměrné prosazení koksárenského benzolu rafinační částí zařízení. Vodík se do cirkulačního okruhu rafinace přivádí před odpařovák a předehřívá pec, dávkování vodného kondenzátu se provádí v množství do 0,25 % hmot., vztaženo na prosazenou benzenovou frakci pyrolýzního benzinu. Získaný rafinát se opět separátně kontinuální rektifikací s prosazením 45 až 50 % hmot., vztaženo na průměrné prosazení rafinátu z koksárenského benzolu destilačni částí zařízení, dělí v benzenové předkoloně při .refluxním poměru 10 až 12 na lehčí benzenový řez a těžší n-heptanovou frakci. V přímé návaznosti se benzenový řez kontinuální azeotropickou destilací s acetonem dělí v benzenové koloně na nearomatický předkap a benzen o čistotě nejméně 99,8 % hmot. Těžší n-heptanová frakce, které je podstatně méně, se shromažňuje v jímadle a dělí Be dále diskontinuálně frakční destilací v toluenové koloně na toluenovou a nearomatickou frakci. Úpravy technologického procesu podle vynálezu v rafinaci spočívají vedle sníženého prosazení o 5 až 15 %, především v tom, že se čerstvý vodík na rozdíl od zpracování koksárenského benzolu přivádí do cirkulačního okruhu již před odpařovák a předehřívací pec, takže ee ohřívá na reakčni teplotu společně s odpařovanou benzenovou frakcí pyrolýzního benzinu, a že dávkování vodného kondenzátu do cirkulačního okruhu je omezeno proti zpracování koksárenského benzolu nejméně o 75 %, popřípadě je odstaveno úplně. Zatímco při zpracování koksárenského benzolu se exothermní metanizační reakce vodíku s oxidy uhlíku, přítomnými v cirkulačním okruhu, vysokým dávkováním vodného kondenzátu inhibuje, při zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu podle vynálezu se radikálním omezením, popřípadě u frakcí zvláště chudých na hydrogenovatelné látky až úplným odstavením dávkování vodného kondenzátu se metanizační reakce naopak promotuje. Popsané technologické změny umožňují v hydrogenačních reaktorech udržovat potřebný teplotní režim i při separovaném zpracování benzenové frakce pyrolýzního benzinu. Zcela zásadní úpravy technologického režimu jsou uplatněny při provozování destilačni části jednotky. Rafinát ze se3These disadvantages are overcome by the process of treating the benzene fraction of pyrolysis gasoline according to the invention. It is based on the fact that the benzene fraction of pyrolysis gasoline is catalytically hydrogenated separately with a throughput of 85 to 95% by weight, based on the average throughput of coke oven benzol through the refining part of the plant. Hydrogen is fed to the refinery circulation before the evaporator and preheats the furnace, the water condensate is dosed up to 0.25% by weight, based on the benzene fraction of the pyrolysis gasoline. Again, the obtained raffinate is separated into a lighter benzene slice and a heavier n-heptane fraction in a benzene precolumn at a reflux ratio of 10 to 12 by separately continuous continuous rectification with a throughput of 45-50% by weight, based on the average throughput of the caffeinated benzene raffinate. In a direct follow-up, the benzene slice is separated into a non-aromatic support and benzene with a purity of at least 99.8% by weight by continuous azeotropic distillation with acetone in a benzene column. The heavier n-heptane fraction, which is substantially less, collects in the receiver and divides Be by discontinuous fractional distillation in a toluene column into toluene and non-aromatic fractions. In addition to a reduced throughput of 5 to 15%, the refining of the process according to the invention consists in the fact that fresh hydrogen is supplied to the circulation circuit before the evaporator and preheating furnace, as opposed to the coke benzol treatment, so that it is heated to the reaction temperature and that the dosing of the aqueous condensate into the circulating circuit is limited to at least 75% of the coke oven benzol treatment, or is completely shut down. While the exothermic methanization reaction of hydrogen with the carbon oxides present in the circulating circuit is inhibited by the high condensation of aqueous condensate in the treatment of coke-benzene, the radical reduction or, in the case of particularly low-hydrogen fraction fractions, condensate, the methanization reaction is promoted. The described technological changes make it possible to maintain the required temperature regime in the hydrogenation reactors even during the separate treatment of the benzene fraction of pyrolysis gasoline. Completely fundamental modifications of the technological regime are applied when operating the distillation part of the unit. The raffinate from se3
CS 273945 Bl parátního zpracování benzenová frakce pyrolyzního benzinu se zpracovává s prosazením o 50 až 55 % nižším a s vyšším refluxním poměrem, než rafinát ze separátního zpracování koksárenského benzolu. Také destilační mechanismus je zcela odlišný. Při destilaci rafinátu ze zpracování surového benzolu se z hlavy benzenové předkolony odtahují spolu s benzenem všechny přítomné nearomáty do C? a z paty zejména homology benzenu od Ογ,CS 273945 B1 of paratrocessing The benzene fraction of pyrolysis gasoline is treated with a throughput 50 to 55% lower and with a higher reflux ratio than the raffinate from a separate treatment of coke oven benzol. The distillation mechanism is also quite different. During the distillation of the raffinate from crude benzol processing, all the non-aromatics present are withdrawn from the top of the benzene precolumn together with benzene to C? and especially the homologues of benzene from Ογ,
Při destilaci rafinátu ze zpracování benzenové frakce pyrolyzního benzinu se destilace vede tak, že se z hlavy benzenové předkolony odtahuje benzen ve směsi s nearomatickými uhlovodíky do Cg, zatímco nearomatické uhlovodíky C?, zejména n-heptan a metylcyklohexan se odtahují z paty kolony ve směsi s toluenem. V benzenové koloně se potom azeotropickou destilací a acetonem oddělí od benzenu lehčí nearomatické uhlovodíky jako předkap a v toluenové koloně se od toluenu oddělují Ογ nearomatické uhlovodíky. Kolony pro zpracování homologů benzenu od Οθ jsou při zpracování rafinátu z benzenové frakce pyrolyzního benzinu mimo provoz. Součástí úprav je vybudování alternativních potrubních rozvodů a doplnění nebo úprava eystému měření a regulace tak, aby bylo možno operativně přejíždět ze separátního zpracování koksárenského benzolu na separátní zpracování benzenové frakce pyrolyzního benzinu.In the distillation of the raffinate from the treatment of the benzene fraction of pyrolysis gasoline, the distillation is carried out by withdrawing benzene from the top of the benzene precolumn to a Cg mixture with non-aromatic hydrocarbons, while non-aromatic C C hydrocarbons, especially n-heptane and methylcyclohexane. toluene. In the benzene column, lighter non-aromatic hydrocarbons are separated from the benzene by azeotropic distillation and acetone as a precursor, and in the toluene column Ογ non-aromatic hydrocarbons are separated from toluene. Columns for the processing of benzene homologues from Οθ are out of operation when processing raffinate from the benzene fraction of pyrolysis gasoline. The modifications include the construction of alternative piping and the addition or modification of the measurement and control system so that it is possible to switch from a separate treatment of coke oven benzol to a separate treatment of the benzene fraction of pyrolysis gasoline.
Při separátním zpracováni benzenová frakce pyrolýzniho benzinu na zařízeni pro hydrogenační a rektifikační zpracováni koksárenského benzolu dochází ve srovnáni se zpracováním benzenové frakce pyrolýzniho benzinu ve směsi β koksárenakým benzolem k výrazným přínosům ve výtěžnosti a kvalitě výrobků, zejména čistého benzenu, ke sníženi celkové energetické náročnosti výroby na daném výrobním zařízeni, k přínosům vyplývájícím ze zvýSené kapacity výrobního zařízení i k přínosů· ekologickým. V provozní praxi to znamená, že zatímco dosud by bylo nutno trvale zpracovávat směs koksárenského benzolu a benzenové frakce pyrolýzniho benzinu β uvedenými nevýhodami, využiti vynálezu přináší možnost zpracovávat separátně benzenovou frakci pyrolýzniho benzinu po dobu cca jedná pětiny fondu pracovní doby výrobního zařízeni, zatímco zbylý fond pracovní doby je k dispozici pro zpracování koksárenského benzolu s prosazením o 25 až 40 % vyšším, než je možno použít při jeho zpracováni ve směsi ® benzenovou frakci pyrolýzniho benzinu. V celoroční bilanci to potom znamená zvýšeni kapacity zařízeni o 12 až 24 % a odpovídající sníženi jednicových nákladů na zpracováni. Vyšší účinnost azeotroplcké destilace přináší trvale, tj. při separátním zpracováni koksárenského benzolu i separátním zpracováni benzenové frakce pyrolýzniho benzinu, vysokou kvalitu čisného benzenu a zvýšeni jeho úhrnné výtěžnosti o cca 0,5 % hmot. Po celou dobu separátního zpracování koksárenského benzolu se sirovodík, odpadající z hydrogenace, ekologicky výhodně využije k výrobě čisté kyseliny sírové.Separate treatment of the pyrolysis gasoline benzene fraction into a coke oven gasoline hydrogenation and rectification plant results in a significant reduction in the overall energy performance of the products, particularly pure benzene, in comparison with the treatment of pyrolysis gasoline benzene fraction in β coke oven benzene. given to the production equipment, to the benefits resulting from the increased capacity of the production equipment and to the environmental benefits. In operational practice, this means that while it would still be necessary to permanently treat a mixture of coke-benzene and the pyrolysis benzene fraction β with these disadvantages, the application of the invention brings the possibility to treat the pyrolysis benzene fraction separately for about one fifth of the working time of the production plant, The working time is available for the treatment of coke-oven gasoline with a throughput of 25 to 40% higher than that which can be used in its treatment in a mixture of the benzene fraction of pyrolysis gasoline. In the year-round balance, this means an increase in plant capacity of 12 to 24% and a corresponding reduction in unit processing costs. Higher efficiency of the azeotropic distillation brings permanently, ie in the separate treatment of coke oven benzol as well as in the separate treatment of the benzene fraction of pyrolysis gasoline, a high quality of pure benzene and an increase in its total yield by about 0.5% by weight. Throughout the separate treatment of coke oven benzol, hydrogen sulphide resulting from hydrogenation is advantageously used ecologically to produce pure sulfuric acid.
Praktické provedeni způsobu využití zařízeni pro hydrogenační rafinaci a následnou relctifikaci koksárenského benzolu ke zpracování benzenové frakce pyrolýzniho benzinu podle vynálezu je patrno z následujících příkladů.A practical embodiment of the method of utilizing the hydrotreating equipment and subsequently relieving coke oven benzol to treat the benzene fraction of pyrolysis gasoline according to the invention is shown in the following examples.
Příklad 1Example 1
Benzenová frakce pyrolýzniho benzinu o složení 76,8 % hmot. benzenu, 22,3 % hmot. nearomatických látek, z toho 4,9 % hmot n-heptanu a 1,9 % hmot. metylcyklohexanu, a 1,0 % hmot. toluenu byla separátně zpracovávána na zařízení pro hydrogenační rafinaci koksárenského benzolu s prosazením 20 t.h“\ Přívod čerstvého vodíku byl zaveden do cirkulačního okruhu před vstup do šestistupňového odpařováku, který byl provozován s uzavřeným nástřikem vody na deflegmátor i s uzavřenou recirkulační reakční směsí z horní do dolní části. Uzavřen byl také nástřik kondenzátu do cirkulačního okruhu, Hydrogenace byla provedena na kobaltmolybdenovém katalyzátoru za tlaku 4,4 MIS a při teplotě 346 °C na vstupu a 369 °C na výstupu. Vzniklý rafinát byl kontinuálně rektifikován na benzenové předkoloně s nástřikem 10 t.h-^ a s refluxním poměrem 12. Lehčí benzenový řez, odtahovaný z hlavy benzenové předkolony, byl dále kontinuálně zpracováván azeotropickou destilací a acetonem na nearomatickou frakci (předkap) a na čistý benCS 273945 Bl zen. Těžší n-heptanová frakce, odtahovaná z paty benzenové předkolony, byla shromažďována v jímadle a následně diskontinuálně rektifikována na nearomatickou frakci, která byla přidána k nearomatické frakci z benzenové části destilace, a na lakařský toluen. Při uvedeném zpracování bylo získáno 71,2 % hmot. čistého benzenu, 22,9 % hmot. nearomatické frakce a 1,0 % hmot. lakařského toluenu. Hlavní frakce, tj. čistý benzen, měla následující kvalitativní parametry:The benzene fraction of pyrolysis gasoline having a composition of 76.8 wt. % benzene, 22.3 wt. non-aromatic substances, of which 4,9% by weight of n-heptane and 1,9% by weight % methylcyclohexane, and 1.0 wt. The toluene feed was introduced into the circulating circuit before entering the six-stage evaporator, which was operated with a closed spray of water to the deflegmator and a closed recirculation reaction mixture from top to bottom. . The condensate was also injected into the circulation circuit. The hydrogenation was carried out on a cobalt molybdenum catalyst at a pressure of 4.4 MIS and at a temperature of 346 ° C at the inlet and 369 ° C at the outlet. The resulting raffinate was continuously rectified on a 10 th - 4 benzene pre-column and a reflux ratio of 12. The lighter benzene slice drawn off the top of the benzene pre-column was further processed by azeotropic distillation and acetone to a non-aromatic fraction . The heavier n-heptane fraction drawn off from the bottom of the benzene precolumn was collected in a receiver and subsequently discontinuously rectified to a non-aromatic fraction which was added to the non-aromatic fraction from the benzene portion of the distillation and to lacquer toluene. This treatment yielded 71.2 wt. % pure benzene, 22.9 wt. % non-aromatic fraction and 1.0 wt. lacquer toluene. The main fraction, ie pure benzene, had the following quality parameters:
Obsah benzenu 99,81 % hmot.Benzene content 99.81% wt.
Obsah nearomátů 0,19 % hmot.Non-aromatic content 0.19 wt.
Bod krystalizace 5,40 °CCrystallization point 5.40 ° C
Specifická hmotnost při 20 °C 878 kg . m“3 Specific gravity at 20 ° C 878 kg. m “ 3
Obsah síry 1,2 ppmSulfur content 1.2 ppm
Příklad 2Example 2
Na hydrogenačním zařízeni s úpravou zapojení a etechnologie podle příkladu 1 byla s dávkováním 30 kg . hod“^ vodného kondenzátu do cirkulačního okruhu a s nástřikem 21 t.h“^· zpracovávána benzenová frakce pyrolýzního benzinu s obsahem 79,6 % hmot. benzenu, 19,9 % hmot, nearomatických látek, z toho 3,2 % hmot. n-heptanu a 1,3 % hmot. metylcyklohexanu, a 0,5 % hmot. toluenu, Hydrogenace byla provedena na kobaltmolybdenovém katalyzátoru za tlaku 4,3 MPa a při teplotách 345 °C na vstupu a 368 °C na výstupu. Vzniklý rafinát byl kontinuálně rektifikován na benzenové předkoloně s nástřikem 10,5 t.h”l a b refluxním poměrem 11, dále stejným postupem jako v příkladě 1. Bylo získáno 74,2 % hmot. čiBtého benzenu, 20,4 % hmot. nearomatické frakce a 0,5 % hmot lakařského toluenu, přičemž čistý benzen vykazoval následující vlastnosti:On the hydrogenation apparatus with modification of the circuitry and etechnology according to Example 1, the dosage was 30 kg. · a benzene fraction of pyrolysis gasoline with a content of 79.6 wt. benzene, 19.9 wt.%, non-aromatic substances, thereof 3.2 wt. % n-heptane and 1.3 wt. % methylcyclohexane, and 0.5 wt. The hydrogenation was carried out on a cobalt molybdenum catalyst at a pressure of 4.3 MPa and at 345 ° C inlet and 368 ° C outlet. The resulting raffinate was continuously rectified on a benzene precolumn sprayed with 10.5 t.h -1 a b at a reflux ratio of 11, following the same procedure as in Example 1. 74.2 wt. % benzene, 20.4 wt. non-aromatic fractions and 0.5 wt.% lacquer toluene, the pure benzene having the following characteristics:
Obsah benzenuBenzene content
Obsah nearomátůContent of non-aromatics
Bod kryetalizaceCrystallization point
Specifická hmotnost při 20 °C Obsah aírySpecific gravity at 20 ° C
99,82 % hmot. 0,18 % hmot. 5,41 °C99.82% wt. 0.18% wt. 5.41 ° C
879 kg . m3 1,2 ppm879 kg. m 3 1.2 ppm
Příklad 3Example 3
Postupem podle příkladu 1 byla na hydrogenačním zařízení zpracována s dávkováním 48 kg , h”l vodného kondenzátu do cirkulačního okruhu a s nástřikem 22 t.h“^ benzenová frakce pyrolýzního benzinu s obsahem 83,2 % hmot. benzenu, 16,6 % hmot. nearomatických látek, z toho 2,3 % hmot. n-heptanu a 0,7 % hmot, metylcyklohexanu, a 0,2 % hmot. toluenu. Hydrogenace probíhala na kobaltmolybdenovém katalyzátoru za tlaku 4,2 MPa a teplotách 348 °C na vstupu a 365 °C na výstupu. Při rektifikačním zpracování vzniklého rafinátu postupem podle příkladu 1, přičemž v benzenové předkoloně byl nástřik udržován na 11 t.h“^ a refluxní poměr 10, bylo získáno 78,0 % hmot. čistého benzenu,Using the procedure of Example 1, a benzene fraction of pyrolysis gasoline containing 83.2 wt.% Was treated on a hydrogenator at a rate of 48 kg / h of aqueous condensate into the circulation circuit and injected with 22 t / h. % benzene, 16.6 wt. non-aromatic substances, of which 2.3% wt. % n-heptane and 0.7 wt.% methylcyclohexane; and 0.2 wt. toluene. The hydrogenation was carried out on a cobalt molybdenum catalyst at a pressure of 4.2 MPa and 348 ° C inlet and 365 ° C outlet. In the rectification treatment of the resulting raffinate according to the procedure of Example 1, the feed rate was maintained at 11 t / h < -1 > pure benzene,
16,9 % hmot. nearomatické frakce a 0,5 % hmot. lakařského toluenu. Kvalitativní ukazatele čistého benzenu byly následující:16.9 wt. % non-aromatic fractions and 0.5 wt. lacquer toluene. The qualitative indicators of pure benzene were as follows:
Obsah benzenu @ 99,83 % hmot.Benzene content @ 99.83 wt.
Obsah nearomátů 0,17 % hmot.Non-aromatic content 0.17 wt.
Bod krystalizace 5,42 °CCrystallization point 5.42 ° C
Specifická hmotnost při 20 °C 880 kg . m”3 Specific gravity at 20 ° C 880 kg. m ” 3
Obsah síry 1,1 ppmSulfur content 1.1 ppm
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS294289A CS273945B1 (en) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS294289A CS273945B1 (en) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS294289A1 CS294289A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273945B1 true CS273945B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5368052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS294289A CS273945B1 (en) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273945B1 (en) |
-
1989
- 1989-05-17 CS CS294289A patent/CS273945B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS294289A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3992465A (en) | Process for manufacturing and separating from petroleum cuts aromatic hydrocarbons of high purity | |
| US7531704B2 (en) | Isomerization of benzene-containing feedstocks | |
| DE3246134A1 (en) | METHOD FOR REMOVING POLYMER-FORMING IMPURITIES FROM A NAPHTHA FACTION | |
| SA99200615B1 (en) | Process for simultaneous treatment and cracking of light naphtha hydrocarbon streams | |
| EA017890B1 (en) | Process for reducing sulfur content of a hydrocarbon stream (variants) | |
| EP1995297A1 (en) | Isomerization of Benzene-containing feedstocks | |
| DE2635388A1 (en) | COAL LIQUIDATION PROCESS | |
| US3580837A (en) | Hydrorefining of coke-forming hydrocarbon distillates | |
| US3023158A (en) | Increasing the yield of gasoline boiling range product from heavy petroleum stocks | |
| DE1770575A1 (en) | Process for the hydrogenation of hydrocarbons | |
| US20080286173A1 (en) | Isomerization of Benzene-Containing Feedstocks | |
| US3496095A (en) | Process for upgrading steam cracked fractions | |
| US4070408A (en) | Aromatics extraction and distillation process | |
| CA1110666A (en) | Process for producing high purity benzene | |
| DE1278052B (en) | Process for the hydrogenation treatment of hydrocarbons in the gasoline boiling range | |
| US2951886A (en) | Recovery and purification of benzene | |
| CS273945B1 (en) | Method of pyrolytic petrol's benzene fraction treatment | |
| DE2620854B2 (en) | Process for the separation of a reaction product mixture containing hydrogen, gaseous and liquid hydrocarbons | |
| DE2043184B2 (en) | Process for reducing the sulfur content of heavy hydrocarbon oils | |
| US20080286172A1 (en) | Isomerization of Benzene-Containing Feedstocks | |
| US3260765A (en) | Treatment of alkyl-substituted aromatic compounds | |
| DE2229844A1 (en) | METHOD FOR SELECTIVE HYDROGENATION OF NAPHTHALINES | |
| US3691061A (en) | Cracking of solvent extracted gas oil without added hydrogen | |
| US3498907A (en) | Pyrolysis gasoline hydrogenation | |
| US2939836A (en) | Destructive hydrogenation of heavy cycle oils |