CS272851B1

CS272851B1 - Process for removing of the watersoluble compounds of copper from waste water

Info

Publication number: CS272851B1
Application number: CS913088A
Authority: CS
Inventors: Stefan Rndr Regula; Jozef Ing Tomecek; Ladislav Stefanka
Original assignee: Stefan Rndr Regula; Jozef Ing Tomecek; Ladislav Stefanka
Priority date: 1988-02-18
Filing date: 1988-02-18
Publication date: 1991-02-12

Abstract

The invention concerns purification of waste water, particularly from the production of printed circuit plates, of water soluble compounds of heavy metals, particularly copper. While mixing, waste water is neutralised by micro-ground calcium carbonate to a pH of 5.8 to 7.7 in a quantity of 10 % by weight greater than the basic neutralisation capacity of waste water. Then an aqueous solution of dimethyldithiocarbamate is added in an equivalent quantity and the occurring coagulate is removed with suitable filtration.

Description

(54) Sposob odstraňovanin vodorozpustných zlúčenín médi z odpadových vod (57) Rieši sa čistenie odpadových vod, najma z výroby dosiek plošných spojov, od vo-_ dorozpustných zlúčenín ťažkých kovov, najma médi. Odpadně vody sa za miešania neutralizuji! mikromletým uhličitanom vápenatým na pil 5,8 až 7,7 v množstve až o 10 hmot. % vačšom ako je zásadité neutralizačně kapacita odpadovej vody. Potom sa přidá vodný roztok dimetyíditiokarbamidamu v ekvivalentnom množstve a vzniklá zrazenina sa odstráni s výhodou filtráciou.(54) Waste water removal method of water-soluble compounds (57) Waste water treatment, in particular from the production of printed circuit boards, from water-soluble heavy metal compounds, in particular the media, is addressed. The waste water is neutralized with stirring! micronized calcium carbonate per saw 5.8 to 7.7 in an amount of up to 10 wt. % more than the basic neutralization capacity of the waste water. An aqueous solution of dimethyidithiocarbamidam in an equivalent amount is then added and the resulting precipitate is preferably removed by filtration.

CS 272 851 BlCS 272 851 Bl

Vynález sa týká sposobu odstraňovania vodorozpustných zlúčenín médi a ďalších ťažkých kovov z odpadových vod, predovšetkým z výroby dosiek plošných spojov. Ďalej uvedeným spásobom možno čistit aj odpadové vody podobného charakteru z chemického priemyslu a povrchovej úpravy kovov. Odstraňovanie ťažkých kovov, najma médi ako toxickej látky z odpadových vod z výroby dosiek plošných spojov sa nedá uskutočniť klasickou neutralizačnou technológiou, nakoíko část Cu je viazaná vo formě stabilného amokomplexu.The invention relates to a method of removing water-soluble compounds from the waste water, especially from the production of printed circuit boards, by the medium and other heavy metals. In the following manner, waste water of a similar nature from the chemical industry and metal surface treatment can also be treated. Removal of heavy metals, in particular the media as a toxic substance from waste water from the production of printed circuit boards cannot be carried out by conventional neutralization technology, since part of Cu is bound in the form of a stable amocomplex.

Vzhladom k tomu, že obsah médi vo vypúšťaných.odpadových vodách do mestskej kanalizácie nesmie překročit hodnotu 0,1 až 0,5 mg.I^-1 je potřebný osobitný sposob čistenia týchto vod.Since the content of the medium in the discharged waste water into the urban sewage system must not exceed the value of 0.1 to 0.5 mg.I ^-1 , a special treatment of these waters is necessary.

Na odstraňovanie amokomplexu médi a iných komplexně viazaných kovov z odpadových vod sa používajú redukčně metody, zrážanie sírnikom sodným v určenej oblasti pH, organickými sulfidmi a kyselinami v prípadnej kombinácii s vhodnými sorbentmi, uíahčujúcimi filtráciu vzniklých chemických kalov. Nevýhodou najčastejšie používaného sírnika sodného ako zrážacieho činidla je, že v mierne kyslej oblasti zrážania vzniká toxický sirovodík, ktorý je potřebné odsávat a detoxikovať. Pri použití niektorých organických zrážacích činidiel dochádza k vylučovaniu ťažko filtrovatelnej koloidnej síry, ktorá zafarbuje vodu do žita.Reduction methods, precipitation with sodium sulphide in a defined pH range, organic sulphides and acids, if appropriate in combination with suitable sorbents, facilitating filtration of the resulting chemical sludge, are used to remove the amocomplex of media and other complex bound metals from the waste water. A disadvantage of the most commonly used sodium sulfide as a precipitating agent is that toxic acid sulfide is produced in the slightly acidic precipitation area, which needs to be sucked off and detoxified. The use of some organic precipitants leads to the excretion of hardly filterable colloidal sulfur, which stains water into the rye.

Ďalšou nevýhodou doteraz známých postupov čistenia odpadových vod napr.t podía AO č. 256 692 je, že sa používajú dva druhy neuťralizačných činidiel a to alkalický lúh a hydroxid vápenatý, pričom nadbytok zrážacieho činidla ťažkých kovov sa musí odstraňovat prídavkom ďalších činidiel.A further disadvantage of the prior art waste water treatment processes, e.g. 256 692 is that two types of non-neutralizing agents are used, namely alkaline lye and calcium hydroxide, and the excess heavy metal precipitant must be removed by the addition of additional agents.

Vyššie uvedené nedos.tatky odstraňuje poetup podía vynálezu, ktorého podstatou je, že sa nnjsk3r odpadové vody za miešania neutralizujú na pil 5,8 nž 7,7 posobenim mikromletého uhličitanu vápenatého v množstve až o 10 hmot. % vačšom ako je zásaditá neutralizačně kapacita odpadovej vody. Potom sa přidá ako zrážacie činidlo vodný roztok dimetyldithiokarbamidanu v ekvivalentnom množstve. Vzniklá zrazenina vo formě kalov sa odstráni s výhodou filtráciou, Prídavok mikromletého uhličitanu vápenatého podstatné zlepšuje filtrovatelnosť kalov. Možno použiť ako prírodný tak i zrážaný uhličitan vápenatý. Ako zrážacie činidlo sa upřednostňuje sodná soí dimetylditiokarbamidanu, ktorá je dostupná a lačná. Vzniklé nerozpustné komplexy médi a ďalšíqh ťažkých kovov sú stále v poměrně širokom rozmedzí pH a pri miernom predávkovaní dimetyldithiokarbamidamom tento nesfarbuje odpadovú vodu.The aforementioned shortcomings eliminate the process according to the invention, which consists in neutralizing the effluent to a pH of 5.8 to 7.7 by stirring micronized calcium carbonate in an amount of up to 10% by weight. % more than the basic neutralization capacity of the waste water. An aqueous solution of dimethyldithiocarbamidan in equivalent amount is then added as a precipitating agent. The resulting sludge precipitate is preferably removed by filtration. The addition of micronized calcium carbonate substantially improves the filterability of the sludge. Both natural and precipitated calcium carbonate can be used. The precipitating agent is preferably the sodium salt of dimethyldithiocarbamidan, which is available and fasting. The resulting insoluble complexes of the media and other heavy metals are still in a relatively wide pH range and, with a slight overdose of dimethyldithiocarbamidam, this does not stain the waste water.

Mikromletý uhličitan vápenatý zabezpečí stabilnú hodnotu v rozmedzí 5,8 - 7,7 pódia druhu upravovanej odpadovej vody. Po následnom zrážaní Cu a ostatných ťažkých kovov napr.: Sn, Pb, Pd, Cd, a i. s dimetylditiokarbamldanom vznikne stabilný nerozpustný komplex daných ťažkých kovov, ktorý má výborné sedimentačně a filtračně vlastnosti.The micronised calcium carbonate provides a stable value in the range of 5.8-7.7 on the basis of the type of waste water to be treated. After subsequent precipitation of Cu and other heavy metals e.g. Sn, Pb, Pd, Cd, and others. with dimethyldithiocarbamldane a stable insoluble complex of the given heavy metals is obtained which has excellent sedimentation and filtration properties.

Z toho dovodu si filtrácia chemických kalov nevyžaduje náročné filtračně zariadenie.Therefore, filtration of chemical sludge does not require a sophisticated filtration device.

Z uvedeného vyplývá, že len kombináciou neutralizácie s uhličitanom vápenatým a zrážania s dimetylditiokarbamidanu sa dosiahne požadovaný efekt. Podstatná časť technologických operácii možno plné automatizovat, čím sa zabezpečí stabilita technologického režimu aj pri varíabilnom obsahu Cu a uvedených ďalších ťažkých kovov v čistenej odpadovej vodě.It follows that only the combination of neutralization with calcium carbonate and precipitation with dimethyldithiocarbamidan will achieve the desired effect. A substantial part of the technological operations can be fully automated, thus ensuring the stability of the technological regime even with the variable content of Cu and the mentioned other heavy metals in the treated waste water.

Příklad 1Example 1

Do'1 500 ml reakčnej banky opatrenej vrtulovým miešadlom, násypkou a prikvapkávacím lievikom sa predsadilo 1 000 ml zmesnej odpadovej vody z výroby dosiek plošných spojov. Voda s hodnotou pH 1,94 Obsahovala 58,66 ing.I^-1 Cu, 37,83 mg.l¹ Su a 3,5 mg.l^-1 Pd. Po zapnutí miešadla sa v malých dávkách prisypalo 1,65 g mikromletého uhličitanu vápenatého. Obsah baňky sa potom míešal 30 minút, pričom hodnota pH odpadovej vody sa ustálila na 7,2. Po tejto době. sa za stálého miešania připustilo z odmerky 1,8 ml 10%-ného dimetylditiokarbamidanu sodného a roztok sa miešal ďalších 15 minút.1000 ml of mixed waste water from PCB production was implanted in a 500 ml reaction flask equipped with a propeller stirrer, a hopper and a dropping funnel. Water with a pH of 1.94 It contained 58.66 ing.I ^-1 Cu, 37.83 mg.l ^-1 Su and 3.5 mg.l ^-1 Pd. After the stirrer was switched on, 1.65 g of micronized calcium carbonate was added in small portions. The contents of the flask were then mixed for 30 minutes while the pH of the waste water was stabilized at 7.2. After this time. while stirring, 1.8 ml of 10% sodium dimethyldithiocarbamidate was added from a measuring cup and the solution was stirred for a further 15 minutes.

CS 272 851 BlCS 272 851 Bl

Claims

After this time, the stirrer was stopped and the resulting chemical sludge was filtered off under laboratory suction. A total of 1.950 g of chemical sludge containing 65% by weight was obtained. % dry matter. The waste water after filtration of the sludge was clear, colorless with a pH of 7.6. Residual Cu content 0.09 mg.I ^-1 , Su 0.005 mg.I ¹ , Pd o. This example illustrates but does not limit the scope of the invention.

Example 2

To 1500 mL reaction flask equipped with a stirrer vrtuTovým, hopper and addition funnel predsadilo a 1 000 ml waste water from the production Fatex, pH 3.4 and the Cu content of 342 mg · l ^- ^. After stirring the stirrer, 1.45 g of precipitated calcium carbonate was added in succession. The contents were stirred for half an hour. The pH stabilized at 7.3. After this time, 7.1 ml of 10% sodium dimethyldithiocarbamidam was added from the measuring cup and the solution was stirred for a further 15 minutes. After this time, the stirrer was stopped and the precipitated brown sludge was filtered on a laboratory suction filter. The waste water after filtration was clear, slightly lived. The residual medium content was 0.17 mg.ll. This example illustrates but does not limit the invention.

OBJECT OF THE INVENTION

A process for removing water-soluble compounds from a wastewater medium, characterized in that the wastewater is neutralized by stirring the micronized calcium carbonate to a pH of 5.8 to 7.7 in an amount up to 10% by weight greater than the basic neutralization capacity of the wastewater, then For example, water-soluble heavy metal compounds are precipitated by the addition of an aqueous solution of dimethyldithiocarbamidane in an equivalent amount and the resulting precipitate is removed, preferably by filtration.