CS271716B1

CS271716B1 - Method of cyclohexane oxidation

Info

Publication number: CS271716B1
Application number: CS882794A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Ferencik; Jozef Ing Csc Micak; Jozef Ing Lelko; Andrej Rndr Tall; Viktor Ing Csc Berezny
Original assignee: Ferencik Jan; Micak Jozef; Lelko Jozef; Andrej Rndr Tall; Berezny Viktor
Priority date: 1988-04-25
Filing date: 1988-04-25
Publication date: 1990-11-14
Also published as: CS279488A1

Description

CS 271 716 B1

Vynález se týká sposobu oxidácia cyklohexénu ne cyklohexenol e cyklohexenón ze pří-tomno· ti katalyzátore a inertnej zložky tvoriacaj a vodou azeotropickú zmes.

Oxidácia cyklohexánu na cyklohaxanón a cyklohexenol kyalikom zo vzduchu za pritora-noeti katalyzátore prl teplota 100 až 200 °C a tlaku 0,5 až 1,5 MPa prebleha vo valco-voa, ležatom šeetkomorovom reaktora, prlčom jednotlivé komory reaktora predatavujú oxi-dačně stupně. Oo 1. až 5. oxidačného etupňa ea privádza katalyzátor - naftenát kobaltna-tý a oxiduJúci plyn - vzduch, ktorý zároveň mieša reakčnú zmea. Oxidácia cyklohexánu Jeexotermická reakcla eo značným tepelným efektom, prlčom nadbytkom reakčného tepla sa od-paří část reakčného roztoku. Páry spolu 8 použitým vzduchem prechádzajú cez rad chladla-cich a aeparačných zarladěni, kde ea zbavujú kondanzovateZných pár. NekondenzovateZnýzvyáok aa vypúšta do atmosféry. S odplynom z reaktora je odvádzaná aj podstatná část re-akčnaj vody, ktoré nepriaznivo ovplyvňuje oxidáciu cyklohexánu na cyklohexenol a cyklo-hexanón.

Nevýhodou popieaného spoeobu oxidácia cyklohexánu Je nadoetatočná eeparácia vody zreakčnej zmesi. Voda apoaobuje zvýšenú tvorbu vysokomolekulérnych zlúčenin tvoriacichpodetatnú čaet úaadov oxidačného reaktora. Úsady majú negativny vplyv na kapacitu výrobycyklohexánu. U.S. patent 3 530 185 z roku 1970 popisuje vertikálny vlacsekclový reaktor,kde sa kvapallna stýká protiprúdna a plynom. Reaktor Je rozdělený na Styri zóny: oxldač-né, koncentračná, vyhrievacla a stripovaco-chladiaca. Vzduch na oxidáciu sa privádza na 1. až 10. etáž, 11. až 14. etáž alúži ako vyhriavacia zóna reaktore. Etáže 15. až 18.určujú etripovaco-chladiacu zónu reaktora. Pod 18. etáž reaktora sa privádza inertný plyn.Výhodou popieaného riešenia je plynulé narieňovanie oxidačného plynu, privádzaného navyééie etáže, použitým vzduchom z nižších etáži* Nevýhodou Je eposob chladenia reakčnejzmesi v samotnou reaktora. U.S. patent 2 557 281 odporúča kontinuálna oddestllovanie vody, vznikajúce pri oxi-dócii tak, aby aa umožnila separécie izolovaných oxidačných produktov a následovně ex-trakcla kyselin vodou. Avéak aj pri tejto technologii ea vlacaj ako 20 % zreagovanéhocyklohexánu prameni na nežiadúce vedZajšie produkty. PodZa NSR patentu 1 047 778, tvor-bě vyaokomolekulárnych zlúčenin počae oxidácia, ktoré ea ueadzujú na stěnách reaktora aapomaZujú reakciu može sa zabránit vypráním cyklohexánu edte před oxidáciou kyslou vodou,avéak ani týmto spoeobom ea nedosiahne výrazné zvýéenie výtažku cyklohaxanónu a cyklohe-xanolu.

Sposob oxidácia cyklohexánu na cyklohexenol a cyklohexenón podZa tohoto vynálezusa uskutočňuje za přítomnosti katalyzátore pri teplota 130 až 200 °C a tlaku 0,5 MPaaž 1,5 MPa, pričom aa k vratnému cyklohexánu a/alebo reakčnej zmeei přidává voči oxidá-cil inertně zložka. Ako inertné zložka sa použije benzén v koncentráciách 1 až 12 % hmot.,s výhodou 2 až 5 % hmot., tvoriacl s vodou azeotropickú zmea. Výhodou epósobu oxidácle cyklohexánu podZa tohoto vynálezu je možnost plynulého od-etraňovanla reakčnej a do procesu privádzanej vody. Benzén tvoři e vodou nižéle-vrúcuazeotropickú zmea oproti zmesi voda - cyklohaxán* Navýše benzén zvyšuje rozpustnost ved-lejších produktov oxidácia cyklohexánu na cyklohaxanón a cyklohexenol, čím zabraňuje ichusadzovaniu ea na stěnách zarladenla oxidačného reaktora. Pri spoeobe oxidácle cyklohe-xánu podZa tohoto vynálezu ea znlži pravděpodobnost zanášania reaktora, čo sa pozitivněprejavl na zvýšeni kapacity výroby cyklohexanónu a znlžanl epotrebných noriem vstupnýchsurovin.

Sposob prevédzkovanla oxidačného reaktora podlá tohoto vynálezu je upřesněný v na-aladujúcich přikladoch: Přiklad 1 Súčasný stav oxidácia cyklohexánu na cyklohaxanón a cyklohexenol. Oxidácia prebleha v šeetkomorovom horizontálnem valcovom reaktore. Oo prvaj komory reaktore ea privádza

Claims

íibi-^^íHiiRíóiíÍíiíyiííHíííiíiiiSíi^BíiiýSíiiiMíÍíÍóťiííÍííiíiíííiiíííiíaiÍiiííiíiHíSíiaBSSiBaBsařsaíiUínií^íiiíiižHWiíiKasfiříiatóaKíBwaHíííiHSíi^žiÍiiJíiííbyKřÍóóííííííÍiiÍíÍííG;,:?;;;,;;;;;!;;;:;:;:;·
2 CS 27X 716 B1 3 —1 600 · .h cyklohexánu s obeahoa 0,3 až 0,99 % haot. benzinu. Cyklohexón sa oxiduje kye- Λ . Λ likoa zo vzduchu za pritoanosti katalyzátore Co při teplota 155 až 165 C a tlaku0,9 HPa. Vplyvoa zanáčania oxldačniho reaktora trvá prevádzkový cyklus oxidácie cyklo-hexánu iba 2 až 3 aesiace, čo negativna vplýva na kapacitu výroby cyklohexanónu a tiežepotrebnú norau vstupných surovin. Předpokládá sa, že voda v oxldačnoa reaktore spósobu-je zvýčenú tvorbu vyaokoaolekulárnych zlúčenln a týa aj úeadov. Přiklad 2 Proces oxidácie cyklohexánu popisaný v přiklade 1 prebieha s týa, že z reakčnej zas-el je počeš prevádzkováho cyklu 1 až 3 % haot. benzinu. Cyklus oxidečniho reaktora /časaedzi dvoaa čisteniani reaktora/ trvá čest aesiecov. Přiklad
3 Proces popisaný v přiklade 1 a týa, že v reakčnej zaesi je 3,5 až 8 % haot. benzénu,prlčoa sa benzin přidával do vratniho cyklohexánu. Prevádzkový cyklus uzle oxidácie cy-klohexánu trvá pat aesiacov a odstevenie uzla oxidácie sl vyžiadala plánovaná odstávka. Přiklad
4 Proces popisaný v přiklade 1 e týa, že v reakčnej zaesi je 1 až 3,5 % haot. benzé-nu, prlčoa benzin je do reakčnej zaesi dávkovaný prostrednlctvoa zaesi oxidačnóho kata-lyzátore. Prevádzkový cyklus oxldačniho reaktora je čtyři aesiace. PREOMET VYNÁLEZU Sposob oxidácie cyklohexánu na eyklohexanol a cyklohexanón za pritoanosti kataly-zátore pri teploto 130 až 200 °C a tlaku 0,5 až 1,5 MPa^ vyznačujúci ea týa, že k vrat-niau cyklohexánu a/alebo reakčnej zaesi aa přidává inertná zložka benzin v koncentrácii1 až 12 % haot·, s výhodou 2 až 5 % haot*, tvoriaca s vodou azeotropickú zmes.