CS270776B1 - 2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on - Google Patents
2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on Download PDFInfo
- Publication number
- CS270776B1 CS270776B1 CS89657A CS65789A CS270776B1 CS 270776 B1 CS270776 B1 CS 270776B1 CS 89657 A CS89657 A CS 89657A CS 65789 A CS65789 A CS 65789A CS 270776 B1 CS270776 B1 CS 270776B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- butyryloxy
- homo
- compound
- oxa
- Prior art date
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká nové sloučeniny, 2=6, 3 ’4-dihydroxy-170-(3_^methyl)-butyryloxy- -7-oxa-8-homo-5o6 -androstan-6-onu, která ovlivňuje růst rostlin podobným způsobem jako rostlinný hormon brassinolid, a způsobu přípravy této sloučeniny.
Description
Vynález se týká nové sloučeniny, 2,3cZ-dihydroxy-17B-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-S·* -androstan-6-onu, který má brassinolidní účinnost, projevující se tím, že působí na růst rostlin, a způsobu jeho přípravy.
V roce 1979 /Grove M.D. a spol.: Nature (London) 281, 216 (1979)._] byl izolován rostlinný hormon brassinolid, který způsobuje dělení buněk a jejich prodlužování, má tedy vliv na růst rostlin. Přístupnost brassinolidu izolací z přírodního materiálu je značně obtížná, protože se vyskytuje ve velmi nízkých koncentracích. Například v pylu řepky /Grove M.D. a spol.: Nature (London) 281, 216 (1979)._/ je jeho obsah 0,1 ppm, v hálkách kaštanu £” Ikeda M. a spol.: Agr. Biol. Chem. 47, 655 (1983)._/ 0,005 ppm, v čínském zelí /Morishita T. a spol.: Phytochemistry 22, 1051 (1983)._] 0,000003 ppm a podobně. Přístupnost brassinolidu a jeho analog syntézou je rovněž značně obtížná díky složitosti syntetických postupů a nízkým Výtěžkům Avíz například: Abe a spol.: Agr. Biol. Chem. 46, 2609 (1982), Fung S. a spol.: 0. Amer. Chem. Soc. 102, 6580 (1980), Inshiguro M. a spol.: J, Chem. Soc., Chem. Commun. 1980, 962, Thompson M.J. a spol.: Steroids £8, 567 (1981), Aburatani M. a spol.: Agr. Biol. Chem. 50, 3043 (1986.), pro souhrn viz například: Adam G. a spol.: Zeitschrift fur Chemie 27, 41 (1987), Českoslovneský patent č. 252 605 apod._/. Žádná z dosud syntheticky připravených sloučenin neměla současně dvě vlastnosti, které jsou důležité pro její praktickou využitelnost: snadnou dostupnost a vysokou účinnost. Podmínce snadné přístupnosti vyhovuje naše sloučenina 2oí,3oí, 170-trihydroxy-5-androstan-6-on, kterou jsme popsali v Čs. patentu č. 252 605. Tato sloučenina vykazuje význačnou účinnost v testu na 2. internodu fazole, avšak ani při vysokých koncentracích nedosahuje typická účinnost brassinolidu - rozštěpení2. internodu. Je tedy žádoucí získat sloučeninu, která by byla snadno připravítelná a při tom měla vysokou účinnost.
Během studia synthesy a účinnosti analog brassinolidu jsme neočekávaně zjistili, že 2</, 3<Z-dihydroxy-170-(jímethy1)-butyryioxy-7-oxa-B-homo-5^ -androstan-6-on-vzorce I
vykazuje typickou brassinolidní účinnost v testu na druhém internodu fazole /-Mitchell J.W. a spol.: Methods of Studying Plant Hormones and Growth Regulating Substances, Agriculture Handbook No. 336, str. 26, US Government Printing Office, Washington D. C., 1968.J, což je test, který je používán pro stanovení brassinolidní účinnosti.
Předmětem tohoto vynálezu je 2 «ί , 3Z-dihydroxy-17G-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5«4-androstan- 6-on shora uvedeného vzorce I, který ovlivňuje růst rostlin, a způsob přípravy této sloučeniny tím, že se sloučenina obecného vzorce II
(II),
CS 270776 Bl v němž R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě vhodnou chránící skupinu, kterou Ize^selektivně odstranit z molekuly vedle 170-(3methyD-butyryloxyskupíny, s výhodou R i R znamená skupi1 2 nu CHjCO- nebo R společně s R znamená skupinu
CH,v.
3) 0. , CHý^ působením kyselého prostředí, například zředěné kyseliny chlorovodíkové, nebo alkalického prostředí, například působením uhličitanu alkalického kovu, jako je uhličitan sodný nebo uhličitan draselný, převede na sloučeninu shora uvedeného vzorce I.
Účinnost sloučeniny shora uvedeného vzorce I podle tohoto vynálezu na růst rostlin je srovnávána s účinností epibrassinolidu, což je sloučenina, která je účinností blízká přírodnímu brassinolidu. Ze získaných dat je zřejmé, že sloučenina vzorce I, přes mnohem jednodušší strukturu ve srovnání s epibrassinolidem, vykazuje značnou brassinolidní účinnost. Při aplikovaném množství 10 7 molu dochází dokonce k typicky brassinolidnímu efektu - k rozštěpení druhého internodu testované rostliny.
Dále uvedené příklady mají za účel podrobněji ilustrovat tento vynález, nejsou však zamýšleny jako omezení rozsahu tohoto vynálezu.
Příklad 1
Příprava 2^,3 <4-dihydroxy-170-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-8-homo-5Z -androstan-6-onu-ze 1-2 sloučeniny obecného vzorce II, v němž R 1 R znamená skupinu CHjCO-.
K roztoku 2 «Λ , 3 <4-diacetoxy-17B-(3^methyl)-butyryloxy-7-oxy-B- homo-5 -androstan-6-onu (220 mg) v methanolu (14 ml) se přidá roztok uhličitanu draselného (127 mg) ve vodě (1,3 ml). Směs se nechá stát třicet minut za teploty místnosti. Potom se reakční směs vlije do chloroformu, chloroformová vrstva se promyje vodou, oddělí, vysuší nad síranem sodným a rozpouštědlo se za sníženého tlaku oddestiluje. Získá se tak 195 mg odparku, který po přečištění chromatografií na sloupci silikagelu (200 g, eluce směsí chloroformu s etherem v poměru 1 : 1) poskytne 141 mg nekrystalujícího diolu uvedeného v titulu tohoto příkladu. IČ spektrum (tetrachlormethan): 3445 (hydroxylové skupiny), 1737, 1728, 1712, 11Θ9 (170-ester), 172Θ, 1712, 1297 (lakton) cm-1. Hmotové spektrum (m/z): 422 (M+), 404, 377, 355. 1H NMR spektrum: 0,82 s, 3H (H-18), 0,92 s, 3H (H-19), 0,95 d, 6H (methylové skupiny 170-esteru), 3,42 až 4,18 m, 2H (H-2B a H-30), 4,05 br d, 2H (0 = 5 Hz, H-7a), 4,61 m, 1 Η («1/2 = 19 Hz, H-17Z). Pro C24H3806 (422,5) vypočteno: 68,22 >í C, 9,06 % H, nalezeno: 67,99 % C, 9,01 >í H.
Příklad 2
Příprava 2 ·*£ ,3 ·(-dihydroxy-17fl-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 ·£-androstan-6-onu ze sloučeniny obecného vzorce II, v němž R a R společně znamenají skupinu CH ,__ · , C .’
CHjK roztoku 2d, -isopropylidendioxy-17B-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5«6 -androstan-6-onu (110 mg) v methanolu (10 ml) se přidá 0,1 ml 37¾ kyseliny chlorovodíkové. Po 90 minutách stání za teploty místnosti se přidá 10 ml benzenu a 5 ml ethanolu a vše se oddestiluje za sníženého tlaku dosucha. Získá se tak G9 g olejovitého 2<£ , 3<4-dihydroxy-17B-(3 -nethyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5<K>-androstan-6-onu, jehož spektroskopické vlastnosti (IČ, 2H NMR) byly identické s látkou připravenou v příkladu 1.
Příklad 3
Testování 2^ó,3«^-dihydroxy-17B-(3 -methyl )-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5<K/-anprQStan_6_orllj na druhém internodu fazole
Semena fazole (Phaseolus. vulgaris ,- var. Pinto) se zasázejí do květináčů (průměr 7,0 cm) obsahujících vermikulit a Hoaglandův roztok (poloviční koncentrace, pH 5,7). Rostliny se pěstují ve skleníku za teploty 23 až 27 °C s osvětlením 6 000 luxu po dobu 16 hodin denně. Různá
CS 270776 Bl množství (v molech) testované sloučeniny ve 2yjl lanolinu se aplikují na skupinky B rostlinek starých 7 dnů s druhým internodem dlouhým 2 mm. Na kontrolní rostlinky se aplikuje samotný lanolin. Způsob aplikace je popsán v odborné literatuře / Mitchell J. W. a spol.: Methods of Studying Plant Hormones and Growth Regulating Substances, Agriculture Handbook No. 336, str. 26,05 Government Printing Office, Washington 0. 0., 1968). Vyhodnocení se provádí pátý den po aplikaci. Při vyhodnocení se měří délka druhého internodu testovaných a kontrolních rostlin. Rozdíl mezi těmito délkami se používá jako míra účinnosti těchto sloučenin. V případě maximální účinnosti dochází k zesílení, případně až k rozštěpení internodu.
Výsledky testování 2^ , 3-dihydroxy-170-(3'-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5«^ -androstan-6-onu (sloučenina vzorce I) a jeho srovnání s epibrassinolidem /~(22R, 23R, 24R)2 a ,3, 22, 23-tetrahydroxy-24-methyl-B-homo-7-oxa-5«4-cholestan-6-onem_7 jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
Výsledky testování
| aplikovaná dávka v molech 2.10'7 10‘7 1O'B ΙΟ'9 ΙΟ'10 ID'11 | ID-12 | ||
| prodloužení druhého internodu dané aplikované dávce (mm): | fazole | při | |
| sloučenina vzorce I epibrassinolid | 12,2 13,6+ 6,5 4,2 3,6 - - 20,7+ 24,9 26,8 | 2,6 19,6 | 0,6 13,3 |
+ Došlo k rozštěpení 2. internodu testovaných rostlin
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. 2 »6 , 3 oó-Dihydroxy-170-(3 -methyl )-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5o<<-androstan-6-on vzorce I__HO
- 2. Způsob přípravy sloučeniny vzorce vzorce II RXO R2O°'' ---r °XCO Χ/^γΧ^ (I), nf0 I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného 1 --------1 c0 (II), «rCS 270776 Bl1 2v němž R a R znamenají nezávisle na sobě selektivně odstranitelnou chránící skupinu, působením alkalického nebo kyselého prostředí převede na sloučeninu vzorce I
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že R a R znamenají jednotlivě acetylovou skupinu nebo společně skupinu CH,.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89657A CS270776B1 (cs) | 1989-02-01 | 1989-02-01 | 2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89657A CS270776B1 (cs) | 1989-02-01 | 1989-02-01 | 2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS65789A1 CS65789A1 (en) | 1989-12-13 |
| CS270776B1 true CS270776B1 (cs) | 1990-07-12 |
Family
ID=5339096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89657A CS270776B1 (cs) | 1989-02-01 | 1989-02-01 | 2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270776B1 (cs) |
-
1989
- 1989-02-01 CS CS89657A patent/CS270776B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS65789A1 (en) | 1989-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Weiler et al. | Evidence for the involvement of jasmonates and their octadecanoid precursors in the tendril coiling response of Bryonia dioica | |
| Sato et al. | Confirmation and quantification of strigolactones, germination stimulants for root parasitic plants Striga and Orobanche, produced by cotton | |
| Fate et al. | Control of germination in Striga asiatica: chemistry of spatial definition | |
| Heupel et al. | Sterol composition and biosynthesis in sorghum: Importance to developmental regulation | |
| Gäbler et al. | Stereochemical studies on homoterpene biosynthesis in higher plants; mechanistic, phylogenetic, and ecological aspects | |
| CN110551169B (zh) | 甘草次酸类衍生物及其制备方法和用途 | |
| Furuya et al. | Biotransformation of progesterone and pregnenolone by plant suspension cultures | |
| Sakuma et al. | Aggregation arrestant pheromone of the German cockroach, Blattella germanica (L.)(Dictyoptera: Blattellidae): isolation and structure elucidation of blattellastanoside-A and-B | |
| Yajima et al. | A simple synthesis of four stereoisomers of roseoside and their inhibitory activity on leukotriene release from mice bone marrow-derived cultured mast cells | |
| Jones | 15-hydroxy-9-oxoprosta-11, 13-dienoic acid as the product of a prostaglandin isomerase | |
| CH647760A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxycalciferolen und deren derivaten. | |
| Romero-Avila et al. | Synthesis and biological activity of furostanic analogues of brassinosteroids bearing the 5α-hydroxy-6-oxo moiety | |
| Evidente et al. | Stimulation of Orobanche ramosa seed germination by fusicoccin derivatives: a structure–activity relationship study | |
| Kamisaka et al. | Improvement of the indolo-α-pyrone fluorescence method for quantitative determination of endogenous indole-3-acetic acid in lettuce seedlings | |
| Henry et al. | Isolation and characterization of 9‐hydroxy‐10‐trans, 12‐cis‐octadecadienoic acid, a novel regulator of platelet adenylate cyclase from Glechoma hederacea L. Labiatae | |
| Jordan et al. | In vitro shoot and root organogenesis, plant regeneration and production of tropane alkaloids in some species of Schizanthus | |
| Johnson et al. | Biomimetic polyene cyclizations. Asymmetric induction by a chiral center remote from the initiating cationic center. 11. alpha.-Methylprogesterone | |
| Brooks et al. | Tumour-promoting and hyperplastic effects of phorbol and daphnane esters in CD-1 mouse skin and a synergistic effect of calcium ionophore with the non-promoting activator of protein kinase C, sapintoxin A | |
| CS270776B1 (cs) | 2cZ,3£/-Oihydroxy-178-(3 '-methyl )_butyryloxy- -7-oxa-B-homo-5oí -androstan-6 on | |
| Morgan et al. | Chemical control of insect moulting | |
| Christov et al. | Alkaloids from the roots of Senecio macedonicus Griseb | |
| Rose et al. | Probing the role of the hydroxyl group of ABA: Analogues with a methyl ether AT C-1 | |
| Bieber et al. | Purification and quantitative determination of Cecropia juvenile hormone | |
| Burns et al. | Synthesis and olfactory activity of unnatural, sulfated 5β-bile acid derivatives in the sea lamprey (Petromyzon marinus) | |
| JP5081346B2 (ja) | 酸化防止活性を有する化合物、該化合物を含有する食品インテグレーターとして有用な組成物及び該化合物の製法 |