CS270495B1

CS270495B1 - Method of acidic wastewater treatment, especially containing inorganic pigments

Info

Publication number: CS270495B1
Application number: CS887170A
Authority: CS
Inventors: Alexander Ing Csc Grunwald; Josef Ing Csc Dvorak; Stanislav Ing Tesar; Milan Ing Dr Bulicka; Jan Charamza
Original assignee: Grunwald Alexander; Dvorak Josef; Stanislav Ing Tesar; Milan Ing Dr Bulicka; Jan Charamza
Priority date: 1988-11-01
Filing date: 1988-11-01
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS717088A1

Abstract

Způsob čištěni spočívá v tom, že se tyto kyselé odpadní vody smísí v poměru 1 i o,2 až lo s vodami z výroby anorganických pigmentů desulíatovanými vápnem a solemi hliníku v poměru iontů síranových j hlinitým’ : vápenatým - - 1 : o,2 : o,5 až 1 t 1,5 j 4 s pH 9,5 až 13,5, pH směsi se upraví kyselinou chlorovodíkovou nebo vápenným mlékem na hodnotu 6,5 až 9,5 s výhodou 7 až 8 a pevná fáze se odsadí.The purification method consists in mixing these acidic wastewaters in a ratio of 1:0.2 to 10 with waters from the production of inorganic pigments desulfurized with lime and aluminum salts in a ratio of sulfate ions: aluminum: calcium: 1:0.2:0.5 to 1:1.5:4 with a pH of 9.5 to 13.5, the pH of the mixture is adjusted with hydrochloric acid or milk of lime to a value of 6.5 to 9.5, preferably 7 to 8, and the solid phase is separated.

Description

Při výrobě anorganických pigmentů vznikají odpadní vody různého chemického složení. Slabě kyselé odpadní vody obsahují převážně sírany železa a kololdní i suspendované látky, převážně pigmentového charakteru. Mohou obsahovat 1 chloridy, kyselinu chlorovodíkovou a další lonty. Silně kyselé odpadní vody obsahují převážně kyselinu sírovou a sírany železa ve vysokých koncentracích.In the production of inorganic pigments, wastewater of various chemical compositions is generated. Weakly acidic wastewater contains mainly iron sulphates and colloidal and suspended substances, mainly of a pigmentary nature. They may contain 1 chloride, hydrochloric acid and other ions. Strongly acidic wastewaters contain mainly sulfuric acid and iron sulphates in high concentrations.

Silně I slabě kyselé odpadní vody z výroby anorganických pigmentů, popřípadě dalších výrob, se obvykle čistí společně ve směsi neutralizací vápnem. Zachycení koloidnfch a suspendovaných látek pigmentového charakteru v tomto případě nečiní potíže. Nevýhodou Je zřeďování koncentrace kyseliny sírové a síranů v silně kyselých odpadních vodách na hodnoty i pod lo g. SO^ čímž dochází ke zvyšování Inkrustace na zařízení, zvyšuje se množství síranu vápenatého vypuštěného do toku v odpadních vodách a zvyšují se náklady, zejména při strojní separaci kalů.Strongly weakly acidic wastewater from the production of inorganic pigments or other productions is usually treated together in the mixture by neutralization with lime. The capture of colloidal and suspended substances of a pigmentary nature is not a problem in this case. The disadvantage is the dilution of the concentration of sulfuric acid and sulphates in strongly acidic wastewater to values below 1 g. sludge.

Je známé 1 vyčlenění slabě kyselých odpadních vod z výroby anorganických pigmentů a jejich samostatné čištění, například čiřením klasickými koagulanty jako například solemi železa, alkalizací vápnem a separací suspenze. Také Je známé čiření těchto vod promývací vodou s obsahem síranu železltého z praní termických železitých pigmentů, alkalizací a separací suspenze. Nevýhodou těchto postupů je další zvyšování soli; zejména síranů v odpadních vodách dané dávkováním koagulačních prostředků do odpadních vod a vysoká cena činidel včetně vápna. I když rozpustnost síranu vápenatého vznikajícího neutralizací slabě kyselých vod vápnem je poměrně nízká, zůstává v nich ještě značný podíl síranů, které nežádoucím způsobem ovlivňují životní prostředí.It is known to separate weakly acidic effluents from the production of inorganic pigments and to treat them separately, for example by clarification with conventional coagulants such as iron salts, alkalization with lime and separation of the suspension. It is also known to clarify these waters with a wash water containing ferrous sulphate from the washing of thermal ferrous pigments, alkalization and suspension separation. The disadvantage of these processes is the further increase of the salt; especially sulphates in wastewater due to the dosing of coagulants into wastewater and the high cost of reagents, including lime. Although the solubility of calcium sulphate formed by the neutralization of weakly acidic waters with lime is relatively low, a significant proportion of sulphates still remain, which adversely affect the environment.

Pro srážení síranových lontů Je znám účinný způsob spočívající v působení vápna a solí hliníku v předem určeném molárním poměru hliníku a vápna k síranům. Nevýhodou tohoto způsobu je, že probíhá v alkalickém prostředí, které zůstává zachováno i ve filtrátu po oddělení vzniklé suspenze, takže přímé vypouštění takto vyčištěných vod do toků není možné.An effective process for the precipitation of sulphate ions is known, consisting in the action of lime and aluminum salts in a predetermined molar ratio of aluminum and lime to sulphates. The disadvantage of this method is that it takes place in an alkaline medium, which remains in the filtrate after separation of the resulting suspension, so that direct discharge of the thus purified water into the streams is not possible.

Uvedené nevýhody čištění obou druhů vod řeší způsob podle vynálezu, vyznačující se tím, že se kyselé odpadní vody s obsahem anorganických pigmentů smísí v poměru 1 : o,2 až lo s výhodou lila odpadními vodami z výroby anorganických pigmentů desulfatovanými vápnem a solemi hliníku v poměru lontů síranových : hlinitým t vápenatým - 1 1 o,2 t o,5 až 1 s 1,5 : 4 s pH 9,5 až 13,5. pH vzniklé směsi se upraví kyselinou chlorovodíkovou nebo vápenným mlékem na hodnotu 6,5 až 9,5 s výhodou 7 až 8 a pevná fáze se odsadí.The disadvantages of the purification of both types of water are solved by the process according to the invention, characterized in that acidic wastewaters containing inorganic pigments are mixed in a ratio of 1: 0.2 to 10. sulphate ions: aluminum t calcium - 1 1 o, 2 to, 5 to 1 s 1.5: 4 s pH 9.5 to 13.5. The pH of the resulting mixture is adjusted to 6.5 to 9.5, preferably 7 to 8, with hydrochloric acid or lime milk, and the solid phase is filtered off.

Hlavní výhodou tohoto způsobu Je úspora neutralizačního činidla, daná využitím kyselinové neutralizační kapacity desulfatovaných vod, přičemž se řeší i otázka neutralizace síranových vod dosulfatovaných vápnem a solemi hliníku. Omezuje se tvorba inkrustů na zařízení a snižuje obsah síranu vápenatého ve vodách vypouštěných do toků. Další výhodou Je společná separace nerozpuštěných látek z čištěných vod s neutralizačními kaly a kaly z desulfatace síranových vod. Sedimentační rychlost uvedených kalů ve směsi Je vyšší než jednotlivých kalů samostatně, čímž se snižují nároky na velikost usazovacích nádrží.The main advantage of this method is the saving of the neutralizing agent, given by the use of the acid neutralizing capacity of desulfated waters, while the issue of neutralization of sulphated waters dosulfated with lime and aluminum salts is also addressed. The formation of incrustations on the device is reduced and the content of calcium sulphate in the water discharged into the streams is reduced. Another advantage is the co-separation of insolubles from purified waters with neutralization sludges and sulphate water desulphurisation sludges. The sedimentation rate of said sludges in the mixture is higher than the individual sludges alone, which reduces the demands on the size of the settling tanks.

Způsob podle vynálezu Je dále blíže popsán na několika příkladech provedení.The method according to the invention is described in more detail below with reference to several exemplary embodiments.

Příklad 1Example 1

Směs odpadních vod z výroby titanové běloby, termických železitých pigmentů a fluorokřemiSitanu sodného měla složení t SO 426 mg · 1 , Cl 600 mg. 1 , Fe 82 mg. 1 , nerozpuštěa * né látky 24o mg. 1 , pH 2,o . 1 ooo ml této odpadní vody bylo smícháno se 7oo ml suspenze vzniklé desultatací síranových odpadních vod z výroby titanové běloby o koncentraci 4 98o mg.The mixture of wastewater from the production of titanium white, thermal iron pigments and sodium fluorosilicate had a composition t SO 426 mg · 1, Cl 600 mg. 1, Fe 82 mg. 1, insoluble matter 24 mg. 1, pH 2, o. 100 ml of this waste water was mixed with 70 ml of a suspension formed by the desultation of sulphate waste water from the production of titanium white at a concentration of 498 mg.

22— i SO*“ v alkalickém prostředí za přítomnosti hliníku a vápna pří molárním poměru SO. i AI :22— i SO * “in an alkaline environment in the presence of aluminum and lime at a molar ratio of SO. and AI:

*—1* —1

I Ca · 1 1 o,7 t 2,2. Desulíatovoná suspenze měla pH 11,9 a obsahovala ve filtrátu 124 mg. 1 zbytkových síranů. Po 15 minutách míchání směsi obou druhů odpadních vod se pH ustálilo a vý 2— —1— sledný roztok po separaci suspenze měl následující složení t SO. 28o mg .1 , Cl 37o mg.I Ca · 1 1 o, 7 t 2.2. The desulphate suspension had a pH of 11.9 and contained 124 mg in the filtrate. 1 residual sulphates. After stirring the mixture of the two types of wastewater for 15 minutes, the pH stabilized and the resulting 2- 1-solution after separation of the suspension had the following composition t SO. 28o mg .1, Cl 37o mg.

1 —1 * .1 , Fe O mg. 1 , nerozpuštěné látky lo mg. 1 , pH 8,5.1 —1 * .1, Fe O mg. 1, undissolved substances lo mg. 1, pH 8.5.

CS 270495 BlCS 270495 Bl

Příklad 2Example 2

Bylo smícháno 1 ooo ml směsi odpadních vod a 1 ooo ml suspense vzniklé desulfatací síranových vod o shodném složení Jako v příkladu 1, pH směsi bylo za míchání při 42 ot. min.^-1 upraveno v průběhu 15 minut odpadní kyselinou solnou na hodnotu 8,o. Po následujících 6o minutách sedimentace měla odsazená voda složení : SO. 275 mg ,1 , Cl 458 mg .1 , Fe O mg. 1 , •1 * nerozpuštěné látky 14 mg .1 , pH 8,8.100 ml of a waste water mixture and 100 ml of a suspension formed by desulfation of sulfate waters of the same composition as in Example 1 were mixed, and the pH of the mixture was stirred at 42 rpm with stirring. min. ^-1 adjusted within 15 minutes with waste hydrochloric acid to a value of 8, o. After the next 60 minutes of sedimentation, the displaced water had the composition: SO. 275 mg, 1, Cl 458 mg .1, Fe O mg. 1, • 1 * insoluble matter 14 mg .1, pH 8.8.

Příklad 3Example 3

Bylo smícháno 1 ooo ml odpadní vody a 5oo ml suspenze vzniklé desulfatací podle příkladu i, pil směsi bylo upraveno za míchání při 42 ot. min,^-1 v průběhu 15 minut vápenným mlékem na hodnotu 9,2. Po následujících 6o minutách sedimentace měla odsazená voda toto složení : SO 2- 32_{O mg t c}r 422 mg . I^-1, Fe O mg . I^-1, nerozpuštěné látky lo mg. I^-1, pH 8,9.100 ml of waste water and 500 ml of the desulfation suspension according to Example 1 were mixed, and the mixture was treated with stirring at 42 rpm. min, ^-1 for 15 minutes with lime milk to a value of 9.2. After the next 60 minutes of sedimentation, the displaced water had the following composition: SO 2-32 _{0 mg tc} r 422 mg. I ^-1 , Fe O mg. I ^-1 , insoluble matter lo mg. I ^-1 , pH 8.9.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the purification of acidic effluents, in particular and containing inorganic pigments, characterized in that these acidic effluents are mixed in a ratio of 1, 0.2 to 10, preferably 1: 1, with effluents from the production of inorganic pigments desulfated with lime and salts. of aluminum in the ratio of sulphate and aluminum ions with calcium - 1 to, 2: o, 5 to 1: 1.5: 4 with pH 9.5 to 13.5, the pH of the mixture is adjusted to 6.5 with hydrochloric acid or lime milk to 9.5, preferably 7 to 8, and the solid phase is set aside.