CS269928B1 - Způsob fotometrického stanovení chloridů difenylkarbazonem v přítomnosti hydrogensulfidické nebo sulfidické skupiny - Google Patents

Abstract

Způsob řeší odstranění vlivu hydrogensulfidické nebo sulfidické skupiny tím, že se před fotometrickým stanovením chloridů založeném na odbarvení komplexu iontů dvojmocné rtuti s difenylkarbazonem ve vodném prostředí přidá do roztoku analyzované­ ho vzorku směsný roztok dusičnanu vizmutitého a kyseliny vinné nebo citrónové.

Description

Vynález se týká způsobu fotometrického stanovení chloridů difenylkarbazonem v přítomnosti sulfidů, organických sloučenin s SH skupinou a hydrolyzovatelných kationtů a řeší odstranění jejich rušivého vlivu na stanovení.

Způsob fotometrického stanovení chloridů je založen na odbarvení komplexu iontů dvojmocné rtuti s difenylkarbazonem ve vodném prostředí a je popsán například v článcích: Clarke F. E.: Anal. Chem. 22, (1950) 553; Cheng F. W.: Z. Anal. Chem. 177, (1960) 366;

White 0. C.: Z. Anal. Chem. 187, (1962) 198; Novák J., Hauptman Z.: Z. Anal. Chem. 217, (1966) 340; Tomášové H., Novák J.: Čs. pediatrie 21, (1066) 994.

Popsaným způsob však neřeší otázku vlivu sloučenin obsahujících hydrogensulfidické ne bo sulfidické skupiny, které daný barevný komplex odbarvují a tím stanovení chloridů tímto způsobem znemožňují. Oxidace sulfidické skupiny oxidačními činidly vede také k oxidaci i chloridů na chlor a současně ke ztrátám chloridů. Přebytek oxidačního činidla navíc rozrušuje komplex difenylkarbazonu se rtutí.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob fotometrického stanovení chloridů difenylkarbazonem v přítomnosti hydrogensulfidlcké nebo sulfidické skupiny založený na odbarvení komplexu iontů dvojmocné rtuti s difenylkarbazonem ve vodném prostředí podle vynálezu, jehož • -4 podstata spočívá v tom, že se do roztoku analyzovaného vzorku přidá směsný roztok 1.10 •3 -2 -2 až 5.10 M dusičnanu vizmutitého a 1.10 až 3.10 M kyseliny vinné nebo kyseliny citrónové a po promíchání a 10 min. stání se chloridy přítomné v roztoku stanoví fotometricky. Přídavek dusičnanu vizmutitého tvoří se suliidickými, případně hydrogensulfidickými ionty, • -72 které ruší stanovení, nerozpustný sulfid vizmutitý se součinem rozpustnosti 1,6.10 , který je výrazně vyšší v porovnání s obdobnou sloučeninou rtuínaté soli, tj. sulfidem rtutnatým, jehož hodnota součinu rozpustnosti je 4.10^-53. Přídavek kyseliny vinné nebo citrónové zabraňuje hydrolýze vizmutité soli, protože analyzované vzorky vody mají obvykle neutrální, někdy i slabě alkalickou reakci.

Přídavek tohoto směsného roztoku nezabraňuje možnosti použít extrakce výsledného barevného komplexu do chloroformu nebo chloridu uhličitého. Přídavek kyseliny vinné však sni žuje zabarvení komplexu o 30 až 40 %. Výhodou postupu podle vynálezu je vysoká citlivost stanovení - ve vodné fázi 5 až lOO^g Cl”/50 ml, v organické fázi 0,5 až 25 pg Cl”/50 ml, aniž by se ve vodném roztoku uplatňoval vliv hydrolyzovatelných kationtů například vizmutitých, titaničitých, zirkoničitých, cíničitých a dalších. 3sou-li přítomny barevné kationty například železité a nikelnaté, je možné použít extrakční postup. Absorbance vodné i organické fáze je měřitelná při 530 nm.

Způsobem podle vynálezu byly analyzovány vodná pracovní média pro chladicí systémy elektráren, přírodní vody a oplachové vody těsnicích elementů armatur na bázi osinku,

Příklad 1 '

Objem roztoku s obsahem chloridů 0 až 100 ^jg se odpipetuje do 50 ml odměrné baňky, přidá se 1 ml 0,05 M kyseliny dusičné a 1 ml směsného roztoku 20 ml 0,05 M dusičnanu vizmutitého a 350 mg kyseliny vinné ve 100 ml vodného roztoku. Obsah baňky se promíchá a ponechá 10 min. stát. Roztok se zředí cca 15 ml destilované vody, přidá se 1 ml 0,001 M roztok dusičnanu rtuťnatého a 2 ml 0,05 % roztoku difenylkarbazonu. Baňka se doplní vodou po značku a obsah se promíchá. Roztok se fotometruje v rozmezí 2 až 5 min. od přidání difenylkarbazonu při 530 nm proti vzorku bez obsahu chloridů v kyvetě tlouštky 2 nebo 3 cm.

Příklad 2 g těsniva například klingeritu se vaří po dobu 1,5 hod. v 70 ml redestilované vody v kádince zakryté hodinovým sklem nebo v baňce pod zpětným chladičem. Po převedení výluhu do 100 ml odměrné baňky a doplnění se pipetuje 25 ml tohoto vzorku do 50 ml odměrné baňky

CS 269928 Bl a dále se postupuje, jak je uvedeno v příkladu 1.

Příklad 3

Z výluhu nebo vodného vzorku se pipetuje 20 ml do dělicí nálevky na 100 ml a přidají se činidla v pořadí, jak je uvedeno v bodu 1. Po přídavku roztoku difenylkarbazonu se ke vzorku přidá 10 ml chloroformu a provede se extrakce po dobu 1 min. Po rozdělení fází se organická fáze zfiltruje přes suchou vatu do měrné kyvety a proměřuje se absorbance při 530 nm proti vzorku bez obsahu chloridů. Kalibrační křivka se sestrojí v rozmezí 0,1 až 25 xig Cl stejným postupem, jako byl analyzován vzorek.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob fotometrického stanovení chloridů difenylkarbazonem v přítomnosti hydrogensulfidické nebo sulfidické skupiny, založený na odbarvení komplexu iontů dvojmoché rtuti s difenylkarbazonem ve vodném prostředí, vyznačený tím, že se do roztoku analyzovaného -4 -3 -2 -2 vzorku přidá směsný roztok 1.10 až 5.10 M dusičnanu vizmutitého a 1.10 až 3.10 M kyseliny vinné nebo kyseliny citrónové a po promíchání a 10 min. stání se chloridy přítomné v roztoku stanoví fotometricky.