CS269649B1 - Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu - Google Patents
Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS269649B1 CS269649B1 CS89231A CS23189A CS269649B1 CS 269649 B1 CS269649 B1 CS 269649B1 CS 89231 A CS89231 A CS 89231A CS 23189 A CS23189 A CS 23189A CS 269649 B1 CS269649 B1 CS 269649B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dodecadien
- acetate
- general formula
- isomers
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(8Ε, 10E)-8,10-dodekadien-l-ol a jeho acetát obecného vzorce I se připravují reakcí směsi isomerů sloučeniny obecného vzorce II s pentakarbonylem železa, načež se získaný derivát obecného vzorce III oxidativně ětěpí. Sloučeniny připravené podle vynálezu jsou feromony významných hmyzích Škůdců.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy (8E,10E)- 8,10-dodekadien-l-olu a jeho acetátu, které jsou sexuálními feromony některých hmyzích škůdců.
Látky obsahující systém dvou konjugovaných dvojných vazeb patří mezi sexuální feromony některých hmyzích škůdců řádu motýlů. Tyto látky se v poslední době stále více používají při integrované ochraně rostlin. Pro praktické použití je nezbytné, aby synthetizovaná látka byla strukturně co nejvíce podobná přírodnímu feromonu. To platí speciálně u výše uvedeného typu feromonu s konjugovaným dienovým systémem, kde z hlediska biologické aktivity hraje konfigurace na dvojných vazbách klíčovou roli. Tyto látky se získávají dvojím způsobem a to bu3 stereospecifickými synthesami (Roelofs W. L. a 3. Science 174, 4006, 297 (1971) ), které jsou však velmi složité a náročné na čas a dělicí techniky, nebo nestereospecifickými methodami s následující isomerlsací dvojných vazeb na žádané isomery (Saxton aj., 3. Chern. Soc. Chem. Commun. 12, 1449 (1987) ).
Předmětem vynálezu je způsob přípravy (8E, 10E)-8,10-dodekadien-l-olu a jeho derivátu obecného vzorce I
(I)* kde A je skupina OH nebo OCOCHg, který se vyznačuje tím, že se látka obecného vzorce II ch3 -ch=ch-ch=ch-(ch2)7 - A (ID* nechá reagovat s pentakarbonylem železa v inertním organickém rozpouštědle, s výhodou v diethylenglykoldimethyletheru při teplotě 140 °C, načež se získaný derivát obecného vzorce III ·
(III), kde A má výše uvedený význam, oxidativně štěpí v přítomnosti CuCl2 v inertním organickém rozpouštědle, s výhodou v methanolu.
Tento postup umožňuje isomerisaci 1,3-dienového systému směsi isomerů na žádaný Ε,Ε-isomer, který vykazuje nejvyšší biologické aktivity. Uvedené reakce jsou velmi jednoduché a používají snadno dostupné chemikálie. Pro dělení se běžně využívá obecně známých chromatografických technik např. kolonové chromatografie na silikagelu a průběh reakce lze sledovat pomocí tenkovrstvé chromatografie. Reakce poskytují poměrně dobré výtěžky vysoce čistého feromonu.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech, které jej však žádným způsobem neomezují.
CS 269649 Bl
Příklad 1
Příprava trikarbony1/(8,9,10,11- )8,10-dodekadien-l-ol/-železa
1,8 g (9,9 mmol) dodekadien-i-olu, obsahující 60 % (8E,10E)~ a 29 % (8Z,10Z)-, (8E,10Z)- a (8Z,10E)-isomerů se smísí s 2,1 ml (19,7 mmol) pentakarbonylu železa v 10 ml diethylenglykoldimethyletheru za současného míchání magnetickým míchadlem. Po 16-ti hodinách zahřívání se reakční směs ochladí, naředí 8 ml etheru a chromatografuje na 90 g silikagelu. Jako eluentu bylo použito směsi petroletheru s etherem v poměru 1 : 1. Chromatografie poskytne 3,6 g odparku, který obsahuje směs produktu s diethylenglykoldimethyletherem.
Rozpouštědlo se oddestiluje zahříváním na 60 °c při tlaku 13,3 Pa. výtěžek je 1.11 g.
Pro C15H22Fe04 (322,18) vypočteno : 55,92 % C, 6,88 % H, nalezeno: 56,55 % C, 7,17 % H.IR(CC14) : 3640, 2043, 1977, 1968, 1073, 1059, 1035 cm-1.
Příklad 2 '
Příprava (8E,10E)-8,lO-dodekadien-l-olu.
0,3 g látky připravené podle příkladu 1 se smísí s 0,3 g CuCl2 . 2 H20 ve 2 ml 99% ethanolu a míchá magnetickým míchadlem při teplotě místnosti, po 20-ti minutách se ethanol odpaří za vakua, odparek naředí směsí petrolether/ether«l/l a chromatografuje na 10 g silikagelu. Získaný produkt podle plynové chromatografie obsahuje 93 % (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-olu a krystalisací z pentanu při -30 °C se získá pro dukt 99,5 % čistoty.
Příklad 3 ’ příprava trikarbonyl /(8,9,10,11- )-8,lo-dodekadien-l-y1-acetát/železa
Látka byla připravena postupem podle příkladu 1 s tím, rozdílem, že se jako výchozího materiálu použilo 0,2 g 8,10-dodekedien-l-y1-acetátu, který obsahaval stejný poměr isomerů, jaký je uveden v příkladu 1. Bylo získáno 0,12 g produktu (52 %).
Pro C.-H-.FeO- (364,2) vypočteno : 56,0 % C, 6,64 % H, nalezeno : 56,48 % C, 1 / o
6,67 % H.IR(CC14) : 2042, 1974, 1743, 1243 cm-1 příklad 4 .
Příprava (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-y1-acetátu.
Látka byla připravena podle přikladu 2 s tím rozdílem, že se jako výchozího materiálu použilo 0,12 g trikarbonyl/(8,9,lO,ll- )-8,lO-dodekadien-l-y1-acetát/železa. Bylo získáno 0,11 g produktu o čistotě 96 %.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-olu a jeho acetátu obecného vzorce ICH (CH2)7 - ACS 269649 Bl kde A je skupina OH nebo OCOCHg vyznačený tím, že se směs isomeru obecného vzorce IICH3-CH=CH-CH=CH-(CH2)7 - A (II)<kde A má výše uvedený význam, nechá reagovat s pentakarbonylem železa v inertním organickém rozpouštědle s výhodou v diethylenglykoldimethyletheru při teplotě 60 - 140 °C, načež se získaný derivát obecného vzorce III(III), kde A má výše uvedený význam, oxidativně štěpí v přítomnosti CuCl2 v inertním organickém rozpouštědle, s výhodou v methanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89231A CS269649B1 (cs) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89231A CS269649B1 (cs) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS23189A1 CS23189A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS269649B1 true CS269649B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5334066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89231A CS269649B1 (cs) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS269649B1 (cs) |
-
1989
- 1989-01-13 CS CS89231A patent/CS269649B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS23189A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Danheiser et al. | (Trimethylsilyl) cyclopentene annulation: a regiocontrolled approach to the synthesis of five-membered rings | |
| Bailey et al. | Preparation and regiospecific cyclization of alkenyllithiums | |
| Crisp et al. | Palladium-catalyzed carbonylative coupling of vinyl triflates with organostannanes. A total synthesis of (.+-.)-. DELTA. 9 (12)-capnellene | |
| Gassman et al. | Nucleophilic addition of the pentafluoroethyl group to aldehydes, ketones, and esters | |
| Hudlicky et al. | Total synthesis of (.+-.)-hirsutene | |
| Kozikowski et al. | Phosphoniosilylation. An efficient and practical method for the. beta.-functionalization of enones | |
| Swenton et al. | Model studies for anthracyclinone synthesis. The chemistry of 1-lithio-3, 3, 6, 6-tetramethoxycyclohexa-1, 4-diene, an umpolung for quinone | |
| Sun et al. | Synthesis of partially fluorinated analogs of (Z)-5-decenyl acetate: probes for hydrophobic interaction in pheromone reception | |
| Singleton et al. | Tuning of vinylborane dienophilicity. Optimization of reactivity, regioselectivity, endo-stereoselectivity, and reagent stability | |
| McGowan et al. | (-)-Methyl cis-3-hydroxy-4, 5-oxycyclohex-1-enecarboxylate: stereospecific formation from and conversion to (-)-methyl shikimate; complex formation with bis (carbomethoxy) hydrazine | |
| Sum et al. | Synthesis of isoprenoid natural products from β-keto esters | |
| Kayser et al. | Synthesis, X-ray Diffraction Analysis, and Multinuclear NMR Study of (Z)-3, 4, 4-Trimethyl-1-(triphenylstannyl)-1-penten-3-ol and Its Monoiodinated Derivative | |
| Epstein et al. | Essential oil constituents of Artemisia tridentata rothrockii. The isolation and characterization of two new irregular monoterpenes | |
| Knapp et al. | Diels-Alder reactions of 2-(phenylthio) cyclopentenone. Synthesis of dihydro-1-indanones | |
| Zonov et al. | Transformation of perfluorinated benzocycloalkenes and alkylbenzenes to their carbonyl derivatives under the action of CF3COOH/SbF5 | |
| CS269649B1 (cs) | Způsob přípravy (8E, 10E)-8, 10 - -dodekadien-l-olu a jeho acetátu | |
| Gutsche et al. | Reductive cyclization of oxo esters | |
| Levy et al. | Synthesis of chrysene, 5-substituted chrysenes, and chrysene derivatives via intramolecular cycloaddition reactions | |
| Dudziński et al. | Synthesis and [3, 3]-sigmatropic rearrangements of 5-(pentafluorosulfanyl)-pent-3-en-2-ol, its homologues, and trifluoromethyl analogues | |
| Björkling et al. | Synthesis of 8Z, 10Z-dodecadienyl acetate using a general method applicable to Z, Z-1, 3-dienes | |
| Campbell et al. | Enones with strained double bonds. 10. use of flash vacuum pyrolysis to obtain bicyclo [3.3. 1] non-1-en-3-one | |
| Svirskaya et al. | A stereoselective synthesis of a cis, cis conjugated dienol, a candidate pheromone | |
| Zhang et al. | The stereoselective preparation of fluorinated dienes via Stille-Liebeskind cross-coupling reactions | |
| Sato et al. | Activation and synthetic applications of thiostannanes: Thioalkoxylation of acetals | |
| RU2129538C1 (ru) | Получение галогенированных спиртов |