CS269487B1

CS269487B1 - Dispersion preparation for improving the surface finish of leather

Info

Publication number: CS269487B1
Application number: CS887687A
Authority: CS
Inventors: Petr Ing Csc Rehak; Jiri Mazel; Vlastislav Ing Novotny; Milan Zurek; Tomas Ing Dederle; Josef Vodarek; Vaclav Pivonka
Original assignee: Rehak Petr; Jiri Mazel; Novotny Vlastislav; Milan Zurek; Dederle Tomas; Josef Vodarek; Vaclav Pivonka
Priority date: 1988-11-23
Filing date: 1988-11-23
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS768788A1

Abstract

Přípravek, umožňující povrchovou úpravu méně jakostních lícových usní, aniž hy docházelo ke snižování některých hodnot fyzikálních vlastností po dokončené úpravš obsahuje vždy hmotnostně 10 až 25 % 35 až 45 % vodné disperze akrylátového terpolymeru složeného ze 70 až 90 % ethylakryjátu 5 až 15 % akrylonitrilu a 1 až 10 % sítujíciho činidla obsahujícího N-methylolové skupiny vzorce —NH—CHgOH nebo N—alkoxyme— thylové skupiny obecního vzorce-NH-CHp-OR, kde R je methyl, ethyl, n-propyl.isopřopyl n-butyl nebo isobutyl, 15 až 25 % 35 až 45% vodné disperze akrylátového terpolymeru složeného z 68 až 82 % ethylakrylátu, 15 až 25 % akrylonitrilu a 2 až 4 % kyseliny akrylové nebo methakrylové, 10 až 20 % 65 až 75% vodné disperze vosku obsahující 8 až 12 % ethylenglykolového esteru kyselin s l6 až 30 uhlíkovými atomy v řetězci, 1 až 3 % řepkového oleje, 0,3 až 2 % triethanolaminu a 1 až 3 % hmotnostní emulgátoru, 5 až 15 % 65 až· »59» vodné emulze polypropylenového oleje o dynamické Viskozitě 5O až 100 nPae emulgované přídavkem 2 až 10 % ethoxylovaných alkoholů s 12 až l8 atomy uhláku v řetězci, 2 až 6 % emulzniho kopolymeru obsahujícího 35 až • 45 % kyseliny methakrylové a 55 až 65 % ’ . butylakrylátu, 0,1 a 1.5 % 10 až 25% roztoku amoniaku, 1 až 8 % ethoxyethylenglykolu a 25 až 36 % vody.A preparation enabling surface treatment of lower quality full grain leather without reducing some of the physical properties after the treatment is completed, always containing by weight 10 to 25% 35 to 45% of an aqueous dispersion of an acrylate terpolymer composed of 70 to 90% ethyl acrylate, 5 to 15% acrylonitrile and 1 to 10% of a crosslinking agent containing N-methylol groups of the formula —NH—CHgOH or N—alkoxymethyl groups of the general formula —NH—CHp—OR, where R is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl, 15 to 25% 35 to 45% of an aqueous dispersion of an acrylate terpolymer composed of 68 to 82% ethyl acrylate, 15 to 25% acrylonitrile and 2 to 4% acrylic or methacrylic acid, 10 to 20% 65 to 75% aqueous wax dispersion containing 8 to 12% ethylene glycol ester of acids with 16 to 30 carbon atoms in the chain, 1 to 3% rapeseed oil, 0.3 to 2% triethanolamine and 1 to 3% by weight of emulsifier, 5 to 15% 65 to 59% aqueous polypropylene oil emulsion with a dynamic viscosity of 50 to 100 nPae emulsified by the addition of 2 to 10% ethoxylated alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the chain, 2 to 6% emulsion copolymer containing 35 to 45% methacrylic acid and 55 to 65% butyl acrylate, 0.1 and 1.5% 10 to 25% ammonia solution, 1 to 8% ethoxyethylene glycol and 25 to 36% water.

Description

Vynález ee týká disperzního přípravku pro zlepšení vlastností povrchové úpravy usní a ohebných plošných materiálů vláknitého charakteru, na bázi směsi akrylátových pojí- del, voskové vodné disperze, zahušťující a olejové složky a organického rozpouštědla.The present invention relates to a dispersion preparation for improving the surface treatment properties of leather and flexible sheet materials of fibrous nature, based on a mixture of acrylate solvents, waxy aqueous dispersion, thickening and oil components and an organic solvent.

Při povrchové úpraví usní lícové poškozených se usně před nanášením apretur obrušují od líce na brousicích strojích. Vzhledem k charakteru lícových vad dochází v některých místech k silnějšímu probrouSení líce usní a nanášená apretura v tomto místě proniká hloubšji do struktury usně a po usušení není barevný nános apretury stejnoměrný, ale vykazuje matná místa v lokalitách hlubšího obroušení lícové vrstvy. Toto tzv. propadání apretury má za následek potřebu zvýšeného množství nánosů barevných apretovacích roztoků pro dosažení stejnomšrného vykrytí v celé ploše usně. Zvýšením tlouStky nánosů barevných apretur se zhoršují fyzikální vlastnosti povrchové úpravy, především odolnost vůči opakovanému ohybu.When surface treating damaged full-grain leather, the leather is abraded from the face on grinding machines before applying the finishes. Due to the nature of the full-grain defects, in some places the face of the leather is more heavily abraded and the applied finish penetrates deeper into the leather structure in this place and after drying, the colored finish layer is not uniform, but shows dull spots in locations of deeper abrasion of the full-grain layer. This so-called sinking of the finish results in the need for an increased amount of colored finishing solution applications to achieve uniform coverage over the entire surface of the leather. Increasing the thickness of the colored finish layers worsens the physical properties of the surface treatment, especially resistance to repeated bending.

Pro eliminaci uvedeného nedostatku spočívajícího v tzv. propadání apretury se přidávájí do apretovacích roztoků egalizační přípravky, které jsou složeny z barevných pigmentových past, kaseinových a pryskyřičných pojidel a vody. Egalizační přípravek nesmí zhorěovat nanášení apretur a vlastnosti vzniklého filmu povrchové úpravy po vysušení. Přitom musí vykazovat podstatné zlepšení v místech silněji přebroušeného líce tak, že se zvýší kryvost apretur, zamezí propadání vodové apretury a usně jsou po usuú šení stejnoměrněji vykryté bez nutnosti dalšího zvyšování počtu nánosů barevné apretury. Uvedeným opatřením se ušetří značné množství apretovacích roztoků, fyzické práce, elektrická energie pro pohon strojů a tepelná energie pro sušení dalších apretur.To eliminate the aforementioned deficiency consisting of the so-called sinking of the finish, leveling agents are added to the finishing solutions, which are composed of colored pigment pastes, casein and resin binders and water. The leveling agent must not impair the application of the finishes and the properties of the resulting surface treatment film after drying. At the same time, it must show a significant improvement in areas of heavily sanded faces so that the coverage of the finishes is increased, the sinking of the water-based finish is prevented and the leather is more evenly covered after drying without the need for further increasing the number of applications of colored finish. The above measure saves a significant amount of finishing solutions, physical labor, electrical energy for driving machines and thermal energy for drying other finishes.

Při povrchové úpravě, lícově broušených usní se používá například egalizační přípravek z voskové disperze, disperze polypropylenového oleje, vodní disperze připravené z akrylových monomerů, akrylonitrilu, reap, kyseliny akrylové, ochranného koloidu a vody. Egalizační přípravek se přidává do apretovacích barevných roztoků v množství od 2 do 8 % hmotnostních. Přípravek se může aplikovat již v prvních nánosech apretur nanášených stříkáním, natíráním i polevem, ale také ve vrchních barevných apreturách nanášených stříkáním. Zvláštní účinek je dosahován při použití ve vrchních lescích při úpravě lícových úaní.For surface treatment of full-grain leather, an equalizing agent made from wax dispersion, polypropylene oil dispersion, water dispersion prepared from acrylic monomers, acrylonitrile, reap, acrylic acid, protective colloid and water is used. The equalizing agent is added to the finishing color solutions in an amount of 2 to 8% by weight. The agent can be applied in the first coats of finishing applied by spraying, painting and glazing, but also in top color finishing applied by spraying. A special effect is achieved when used in top glosses when treating full-grain leather.

Použitj’ egalizační přípravek zlepšuje nanášení barevné apretury při natírání, neboť zestejnoměrnuje sání nerovnoměrně vybroušeného povrchu usně a po usušení vykazuje stejnoměrné vykrytí povrchu usní. Jeho přídavek do apretovacích střiků zlepšuje vláčnost a zvyšuje odolnost vůči vodě. Takto upravené usně vykazují hladší a měkčí omak a snižují lepivost apretur při práci na žehlicích strojích. Tím se dosáhne celkové zlepšení provedené povrchové úpravy u usní nebo u plošných ohebných materiálů.The use of a leveling agent improves the application of colored finishes during coating, as it evens out the suction of the unevenly sanded leather surface and, after drying, provides uniform coverage of the leather surface. Its addition to finishing sprays improves suppleness and increases water resistance. Leathers treated in this way have a smoother and softer feel and reduce the stickiness of finishes when working on ironing machines. This results in an overall improvement in the surface treatment of leather or flexible flat materials.

Vzhledem ke snížené kvalitě koželužské suroviny vyvstala v posledních letech nutnost využití egalizačního přípravku i pro úpravu lícových usní. Při použití tohoto přípravku na lícové usně, jejichž výroba dnes dosahuje až 90 % z celkové výroby obuvnických usní, není však zabezpečen dokonalý rozliv apretury, což je způsobeno naprostou odlišností vlastností povrchu broušených a lícových usní, a to především z hlediska savesti. Na základě tohoto faktu dochází ke snižování některých hodnot fyzikálních vlastností měřených po dokončené povrchové úpravě usní.Due to the reduced quality of the raw material for tanning, in recent years it has become necessary to use an equalizing agent for the treatment of full-grain leather. However, when using this agent on full-grain leather, the production of which today reaches up to 90% of the total production of shoe leather, perfect spreading of the finishing is not ensured, which is caused by the complete difference in the surface properties of ground and full-grain leather, especially in terms of self-tanning. Based on this fact, some values of physical properties measured after the completed surface treatment of the leather are reduced.

Nedostatek je odstraněn disperzním přípravkem pro zlepšení vlastností povrchové úpravý usní a ohebných plošných materiálů vláknitého charakteru podle vynálezu, který je vodnou disperzí sloučenou ze směsi akrylátových pojidel a dále voskové vodné disperze, zahušťující a olejové složky a konečně organická rozpouštědla, zabezpečujícího snížení povrchového napětí apretury.The deficiency is eliminated by a dispersion preparation for improving the properties of the surface treatment of leather and flexible sheet materials of fibrous nature according to the invention, which is an aqueous dispersion composed of a mixture of acrylate binders and further wax aqueous dispersion, thickening and oil components and finally organic solvents, ensuring a reduction in the surface tension of the finish.

Podstata disperzního přípravku podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje 10 až 25 - hmotnostních 35 až .45¾ vodné disperze akrylátového terpolymeru sleženého ze 70 až 90¾ hmotnostních ethylakrylátu, 5 až 15 ¾ hmotnostních akrylonitrilu β 1 až 10 ¾ 'hmotnostních síťujícího činidla obsahujícího N-methylolové skupiny vzorce -NH-CH₂0H nebo N-alkoxymethylové skupiny obecného vzorce -NH-CHg-OR, kde R je methyl, ethyl, n-propyl, _____The essence of the dispersion preparation according to the invention consists in that it contains 10 to 25 - 35 to .45¾ by weight of an aqueous dispersion of an acrylate terpolymer composed of 70 to 90¾ by weight of ethyl acrylate, 5 to 15¾ by weight of acrylonitrile β 1 to 10¾ 'by weight of a crosslinking agent containing N-methylol groups of the formula -NH-CH ₂ 0H or N-alkoxymethyl groups of the general formula -NH-CHg-OR, where R is methyl, ethyl, n-propyl, _____

CS 269 487 Bl . isopropyl, n-butyl neb· isobutyl, 15 až 25 % hmotnostních 35 až 45% vodné disperse akry.látového terpolymeru složeného z 68 až 82 % hmotnostních ethylakrylátu, 15 až 25 % hmot- ^? nostních akrylonitrilu a 2 až 4 % hmotnostní kyseliny akrylové nebo methakrylové, 10 až 20 % hmotnostních 65 až 75% vodné disperze vosku, obsahující 8 až 12 % ethylenglykolového esteru mastných a voskových kyselin s 16 až 30 uhlíkovými atomy v řetězci, 1 až 3 % hmotnostní řepkového oleje, 0,3 až 2 % hmotnostní triethanolaminu s 1 až 3 % hmotnostní emulgátoru, 5 až 15 % hmotnostních 65 až 75% vodné emulze polypropylenového oleje o dynamické viskozitS 50 až 100 nPas, emulgované přídavkem 2 až 10 % hmotnostních ethoxylovaných alkoholů e 12 až 18 atomy uhlíku v řetězci, 2 až 6 % hmotnostních emulzního kopolymeru obsahujícího 35 až 45 % kyseliny methakrylové a 55 až 65 % hmotnostních butylakrylátu, 0,1 až 1,5 % hmotnostních 10 až 25% roztoku amoniaku, 1 až 8 % hmotnostních ethoxyethylenglykolu a 25 až 36 % hmotnostních vody.CS 269 487 B1 . isopropyl, n-butyl or isobutyl, 15 to 25% by weight of a 35 to 45% aqueous dispersion of an acrylate terpolymer composed of 68 to 82% by weight of ethyl acrylate, 15 to 25% by weight of ^? of acrylonitrile and 2 to 4% by weight of acrylic or methacrylic acid, 10 to 20% by weight of 65 to 75% aqueous dispersion of wax, containing 8 to 12% of ethylene glycol ester of fatty and wax acids with 16 to 30 carbon atoms in the chain, 1 to 3% by weight of rapeseed oil, 0.3 to 2% by weight of triethanolamine with 1 to 3% by weight of emulsifier, 5 to 15% by weight of 65 to 75% aqueous emulsion of polypropylene oil with a dynamic viscosity of 50 to 100 nPas, emulsified by the addition of 2 to 10% by weight of ethoxylated alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the chain, 2 to 6% by weight of emulsion copolymer containing 35 to 45% of methacrylic acid and 55 to 65% by weight of butyl acrylate, 0.1 to 1.5% by weight of a 10 to 25% ammonia solution, 1 to 8% by weight of ethoxyethylene glycol and 25 to 36% by weight of water.

Jako zahuStující složka může být použit emulzní kopolymer kyseliny methakrylové a butylakrylátu s průmyslovým názvem Reatex /výrobek n. p. Svit/.An emulsion copolymer of methacrylic acid and butyl acrylate with the industrial name Reatex /product of Svit/ can be used as a thickening component.

Tento kopolymer obsahuje 40 % hmotnostních kyseliny methakrylové a 60 % hmotnostních butylakrylátu. ZahuStujícího efektu se dosahuje neutralizací přítomných karboxylových skupin alkáliemi, nejvhodněji lze pro tento účel použít vodného amoniaku. Jako olejová složka se může použít polypropyleňový olej K 1 000 ve formě 70% vodné emulze o dynamické viekozitě 50 až 100 cP s obchodním názvem Vumapol E 70 /výrobek n. p. Svit/, emulgované přídavkem 2 až 10 % ethoxylovaňýoh vyšších mastných alkoholů, vhodný je například obchodní produkt Slovasol SF /výrobek Chemických závodů W. P. Nováky/.This copolymer contains 40% by weight of methacrylic acid and 60% by weight of butyl acrylate. The thickening effect is achieved by neutralizing the carboxyl groups present with alkalis, aqueous ammonia can be used most suitably for this purpose. As an oil component, polypropylene oil K 1,000 can be used in the form of a 70% aqueous emulsion with a dynamic viscosity of 50 to 100 cP with the trade name Vumapol E 70 /product of the company Svit/, emulsified with the addition of 2 to 10% ethoxylated higher fatty alcohols, for example, the commercial product Slovasol SF /product of the Chemical Works W. P. Nováky/ is suitable.

Jako pojící složky se pro disperzní přípravek s výhodou využívá 40% vodné disperze akrylátového terpolymeru ethylakrylátu /70 až 90 % hmotnostních vztaženo na obsah monomerů/ a akrylonitrilu /5 až 15 % hmotnostních vztaženo na obsah monomerů/ s vhodným množstvím sítujícího činidla /1 až 10 % hmotnostních činidla obsahujícího N-methylolové /-NH-CHg-OH/ nebo N-alkoxymethylové /-NH-CHg-O-R, kde R je methylový, ethylový, n-propylový, isopropylový, n-butylový, iaobutylový radikál/ skupiny, jako je např. Sokrat 1 906 /výrobek Chemických závodů Sokolov/. Jako dalěí složku pojící směsi je možné použít terpolymerní produkt připravený z 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, resp. -methakrylové, 15 až 25 % hmotnostních akrylonitrilu a 68, až 82 % hmotnostních ethylakrylátu. Produkt má obchodní název Imprex 38 /výrobek n. p. Svit/. .As a binding component, a 40% aqueous dispersion of an acrylate terpolymer of ethyl acrylate /70 to 90% by weight based on the monomer content/ and acrylonitrile /5 to 15% by weight based on the monomer content/ with a suitable amount of a crosslinking agent /1 to 10% by weight of an agent containing N-methylol /-NH-CHg-OH/ or N-alkoxymethyl /-NH-CHg-O-R, where R is a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl radical/ group is preferably used for the dispersion preparation, such as e.g. Sokrat 1 906 /product of the Sokolov Chemical Works/. As a further component of the binding mixture, it is possible to use a terpolymer product prepared from 3% by weight of acrylic acid, or -methacrylic acid, 15 to 25% by weight of acrylonitrile and 68 to 82% by weight of ethyl acrylate. The product has the trade name Imprex 38 /product of the Svit company/.

Přípravek podle vynálezu využívá dále vadnou disperzi vosku, obsahující hmotnostně např. 10 % ethylenglykolového esteru mastných a voskových kyselin s délkou řetězce C^g až C^q, 2 % hmotnostní řepkového oleje, 1 % hmotnostní triethanolaminu, 2 % hmotnostní emulgátoru a zbytek vodu /Vosková disperze 41, výrobek n. p. Svit/. Organickým rozpouštědlem zabezpečujícím snížení povrchového napětí je ethoxyethylenglykol CjHg-O-CHgCHgOH, někdy nazývaný ethylglykol. ‘The preparation according to the invention further uses a defective wax dispersion, containing by weight, for example, 10% ethylene glycol ester of fatty and wax acids with a chain length of C^g to C^q, 2% by weight of rapeseed oil, 1% by weight of triethanolamine, 2% by weight of emulsifier and the rest water /Wax dispersion 41, product n. p. Svit/. The organic solvent ensuring the reduction of surface tension is ethoxyethylene glycol CjHg-O-CHgCHgOH, sometimes called ethyl glycol. ‘

Výroba ee provádí v emulgačním kotli s ramenovým michadlem, když se v první fázi napustí zahuStující složka a 70 % z celkového množství vody. Zahuštění se provede přidáním vodného roztoku amoniaku zředěného zbytkem vody. Míchá se do vzniku homogenní sklovité hmoty. Potom se postupně přidávají vosková a olejová složka, následně směs akrylátových disperzí. Po důkladném promíchání se přidá organické rozpouštědlo a provede se konečná homogenizace.The production of ee is carried out in an emulsifying boiler with a shoulder stirrer, when in the first phase the thickening component and 70% of the total amount of water are charged. The thickening is carried out by adding an aqueous solution of ammonia diluted with the rest of the water. It is mixed until a homogeneous glassy mass is formed. Then the wax and oil components are gradually added, followed by a mixture of acrylate dispersions. After thorough mixing, the organic solvent is added and the final homogenization is carried out.

Možná alternativní složení přípravku při výrobě jsou zřejmá z následujících přikladu provedení.Possible alternative compositions of the preparation during manufacture are apparent from the following exemplary embodiments.

Příklad 1 • hmotnostní díly zahuStující složka Reatex3,0Example 1 • parts by weight of thickening component Reatex3.0

25% roztok amoniaku0,525% ammonia solution0.5

Vosková disperze 41 12,0.Wax dispersion 41 12.0.

akrylátová pojidlo Sokrat 1 90622,0 akrylátová pojidlo Imprex 38 20,0;acrylic binder Sokrat 1 90622.0 acrylic binder Imprex 38 20.0;

disperze polypropylenového oleje Vumapol E 70 11»0polypropylene oil dispersion Vumapol E 70 11»0

•. s•. with

CS 269 487 Bl ethoxyethylenglykol 5,0 voda pitná 26,5CS 269 487 Bl ethoxyethylene glycol 5.0 drinking water 26.5

celkem total 100,0 100.0 Příklad 2 Example 2 hmotnostní díly parts by weight zahuětující složka Reatex Reatex thickening agent 4,0 4.0 20% roztok amoniaku 20% ammonia solution 0,7 0.7 Vosková disperze 41 Wax dispersion 41 15,0 15.0 akrylátové pojidlo Sokrat 1 906 Acrylate binder Sokrat 1 906 21,0 21.0 akrylátové pojidlo Imprex 38 acrylate binder Imprex 38 20,0 20.0 disperze polypropylenového oleje Vumapol E 70 Vumapol E 70 polypropylene oil dispersion 10,0 10.0 ethoxyethylenglykol * ethoxyethylene glycol * 2,0 2.0 voda water 29,3 29.3 celkem total 102,0 102.0 Příklad 3 Example 3 hmotnostní díly parts by weight zahuětující složka Reatex Reatex thickening agent 4,0 4.0 20ý> roztok amoniaku 20% ammonia solution °»⁸ °» ⁸ Vosková disperze 41 Wax dispersion 41 14,0 14.0 akrylátové pojidlo Sokrat 1 906 Acrylate binder Sokrat 1 906 15,0 _φ 15.0 _φ akrylátové pojidlo Imprex 38 acrylate binder Imprex 38 18,0 18.0 disperze polypropylenovéhe oleje Vumapol E 70 polypropylene oil dispersion Vumapol E 70 10,0 10.0 ethoxyethylenglykol ' ethoxyethylene glycol ' 3,0 3.0 voda water 35,2 35.2 celkem total 1CO,O 1CO,O

Disperzní přípravek pro zlepšení vlastností povrchové úpravy usní a ohebných plošných materiálů vláknitého charakteru podle vynálezu je vodou ředitelný a.lze ho e výhodou použít jako egalizaění složky při přípravě apretačních roztoků při povrchové úpravě usní i syntetických materiálů v kožedělném průmyslu. 'The dispersion preparation for improving the surface treatment properties of leather and flexible sheet materials of fibrous nature according to the invention is water-dilutable and can be advantageously used as a leveling component in the preparation of finishing solutions for the surface treatment of leather and synthetic materials in the leather industry.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION .

Dispersion preparation for improving the surface treatment properties of leather and flexible sheet materials of fibrous nature, based on a mixture of acrylate binders, waxy aqueous dispersion, thickening and oil components and an organic solvent, characterized in that it contains "always by weight,. 10 to 25% 35 to 45% aqueous dispersion of acrylate terpolymer composed of 70 to 90% ethyl acrylate, 5 to 15% acrylonitrile with 1 to 10% of a sieving agent containing N-methylol groups of the formula -NH-CHgOH or N-alkoxymethyl groups of the general formula -NH-CHg-OR, where R is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl, 15 to 25% 35 to 45% aqueous dispersion of acrylate terpolymer composed of 68 to 82% ethyl acrylate, 15 to 25% acrylonitrile and 2 to 4% acrylic or methacrylic acid, 10 to 20% 65 to 75% aqueous dispersion of wax containing 8 to 12% ethylene glycol ester of fatty and wax acids with 16 to 30 carbon atoms in the chain, 1 to 3% rapeseed oil, 0.3 to 2% triethanolamine with 1 to 3% emulsifier, 5 to 15% 65 to 75% aqueous emulsion of polypropylene oil with a dynamic viscosity of 50 to 100 nPas, emulsified by the addition of 2 to 10% ethoxylated alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the chain, 2 to 6% emulsion copolymer containing 35 to 45% methacrylic acid and 55 to 65% butyl acrylate, 0.1 to 1.5% 10 to 25% solution ammonia, 1 to 8% ethoxyethylene glycol and 25 to 36% water.