CS266083B1 - Process for preparing dicarboxydisazo dyes - Google Patents
Process for preparing dicarboxydisazo dyes Download PDFInfo
- Publication number
- CS266083B1 CS266083B1 CS881258A CS125888A CS266083B1 CS 266083 B1 CS266083 B1 CS 266083B1 CS 881258 A CS881258 A CS 881258A CS 125888 A CS125888 A CS 125888A CS 266083 B1 CS266083 B1 CS 266083B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- coupling
- diazonium salt
- solution
- formula
- dye
- Prior art date
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
Dikarboxydisazobarviva obecného vzorce I, kde Rx a R2 značí H, Cl nebo CH3 a R3 značí Cl, COOCH3 se připravují kopulací 2 molů diazotované 3-aminobenzoové kyseliny případně substituované v poloze 3, s 1 molem bifunkční pasivní komponenty - 1,4-bisacetoacetaminobenzenu, případně substituovaného v polohách 2,5. Kopulace se provádí tak, že se v první fá2i k roztoku diazoniové soli, předloženému v množství 70 až 80 % theorie přidá teoretické množství pasivní komponenty a ve druhé fázi se k vytvořené reakční směsi přidává zbývající množství aktivní komponenty za současné kontroly průběhu dokončování reakce bud ručním řízením nebo automaticky podle inaikovaného potenciálu zlaté elektrody.Dicarboxydisazo dyes of the general formula I, where Rx and R2 denote H, Cl or CH3 and R3 denotes Cl, COOCH3 are prepared by coupling 2 moles of diazotized 3-aminobenzoic acid optionally substituted in position 3, with 1 mole of a bifunctional passive component - 1,4-bisacetoacetaminobenzene, optionally substituted in positions 2,5. The coupling is carried out in such a way that in the first phase, a theoretical amount of the passive component is added to the diazonium salt solution, presented in an amount of 70 to 80% of theory, and in the second phase, the remaining amount of the active component is added to the formed reaction mixture while simultaneously controlling the course of completion of the reaction either by manual control or automatically according to the applied potential of the gold electrode.
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy dikarboxydisazobarviv obecného vzorce I,The present invention relates to a process for the preparation of dicarboxydisazo dyes of the general formula I,
kde značí H, Cl, CH^, značí H, Cl, ch3 a R3 značí Cl, COOCH3.wherein H, Cl, CH 2, H, Cl, CH 3 and R 3 are Cl, COOCH 3 .
Dikarboxydisazobarvíva vzorce I slouží jako základní azobarviva k syntéze tzv. azokondenzačních pigmentů cenných užitných vlastností, univerzálně použitelných, především vhodných k vybarvování různých materiálů ve hmotě, zejména pro barvení polypropylenových vláken.The dicarboxydisazo dyes of the formula I serve as basic azo dyes for the synthesis of so-called azocondensation pigments of valuable useful properties, universally applicable, especially suitable for dyeing various materials in the mass, especially for dyeing polypropylene fibers.
Syntéza azobarviv vzorce I spočívá v kopulaci 2 molů diazoniové soli obecného vzorce IIThe synthesis of the azo dyes of the formula I consists in coupling 2 moles of the diazonium salt of the formula II
II s 1 molem bifunkční pasivní složky obecného vzorce III,II with 1 mole of the bifunctional passive component of general formula III,
III kde a R3 mají shora uvedený význam.III wherein and R 3 are as defined above.
Kopulace aktivní složky vzorce II s pasivní složkou vzorce III se dosud prováděla v zásadě těmito postupy: *The coupling of the active ingredient of the formula II with the passive ingredient of the formula III has hitherto been carried out essentially by the following procedures: *
a) Roztok diazoniové soli vzorce II o pH cca 1 se přidával k předloženému louhově-alkalickému roztoku pasivní složky vzorce III o pH 12 až 13, případně k suspenzi pasivní složky o pH 5 až 6. Kopulace probíhala v rozmezí pH 13 až 3,5, přičemž kyselost byla v průběhu reakce otupována přidáváním roztoku hydroxidu sodného (AO c. 161 456, 208 620).a) A solution of the diazonium salt of formula II at pH about 1 was added to the present lye-alkaline solution of the passive component of formula III at pH 12 to 13, or to a suspension of the passive component at pH 5 to 6. The coupling took place in pH 13 to 3.5 , the acidity being blunted during the reaction by the addition of sodium hydroxide solution (AO c. 161 456, 208 620).
b) Louhově alkalický roztok pasivní složky vzorce III o pH 12 až 13 se přidával k předloženému roztoku diazoniové soli vzorce II, upravenému pomocí octanu sodného na pH 4 až 5. Kopulace probíhala v rozmezí pH 4 až 6 (AO č. 208 620).b) An alkaline solution of the passive component of formula III of pH 12 to 13 was added to the present solution of the diazonium salt of formula II, adjusted to pH 4 to 5 with sodium acetate. The coupling took place in the range of pH 4 to 6 (AO No. 208 620).
Provádění kompulace dle postupu ad a) přináší potíže s mícháním reakční směsi v oblasti pH 8 až 10, kdy kopulační směs nabývá gelovité konsistence. Důsledkem pak je nedoreagování složek a zvýšený obsah nežádoucího monoazobarviva v produktu kopulace (až 10 $ mol), což negativně ovlivňuje koloristické vlastnosti finálního pigmentu syntetizovaného z takto připraveného základního azobarviva. Problémy s mícháním reakční směsi mohou být závažnější při převodu procesu do většího měřítka.Carrying out the compilation according to process ad a) presents difficulties in mixing the reaction mixture in the pH range 8 to 10, when the coupling mixture acquires a gel-like consistency. The result is a failure of the components to react and an increased content of undesired monoazo dye in the coupling product (up to 10 mol%), which negatively affects the coloristic properties of the final pigment synthesized from the base azo dye thus prepared. Problems with mixing the reaction mixture may be more serious when converting the process to a larger scale.
Postup kopulace ad b) vyžaduje velkou spotřebu diazoniové soli (až 120 % teorie), při úpravě pH roztoku diazoniové soli pomocí octanu sodného může dojít k částečnému rozkladu d I axon I < *v<'· i < >z t. I ...Ιιη' i > I < >< 11 ny pat. rúnlnnou v proiluktu kopulám π negativně ovlivňují koloristickou kvalitu finálního pigmentu. Další nevýhodou postupu je nemožnost použití systému pro automatické řízení kopulace založeného na indikaci arendiazoniových iontů např. pomocí zlaté elektrody. Toto řízení lze použít jen při postupu kopulace, kdy k předloženému roztoku pasivní složky je přidáván roztok diazoniové soli a arendiazoniové ionty nejsou v rekační směsi ve velké koncentraci.The coupling procedure ad b) requires a large consumption of diazonium salt (up to 120% of theory), when adjusting the pH of the diazonium salt solution with sodium acetate, partial decomposition can occur. .Ιιη 'i> I <> <11 ny pat. in the product of the domes π negatively affect the coloristic quality of the final pigment. Another disadvantage of the process is the impossibility of using a system for automatic coupling control based on the indication of arendiazonium ions, eg by means of a gold electrode. This control can be used only in the coupling process, where a solution of the diazonium salt is added to the present solution of the passive component and the arendiazonium ions are not in a high concentration in the reaction mixture.
Nyní byl nalezen postup provedení kopulace poskytující dikarboxydisazobarviva vzorce I s výrazně sníženým obsahem nežádoucího monoazobarviva (max. 3 % mol.), nekladoucí nároky na míchání reakční směsi, nebol kopulační směs neprochází stadiem gelovité konsistence, nevyžadující úpravy roztoku diazoniové soli před kopulací ani přidávání roztoku alkálie během kopulace přičemž reakci lze řídit pomocí systému založeného na principu indikace arendiazoniových inotů např. zlatou elektrodou. Kromě uvedených výhod poskytuje nalezený postup prostor pro intenzifikaci celého procesu přípravy dikarboxydisazobarviva, nebot rezerva v míchatelnosti reakční směsi je taková, že umožňuje provádět kopulaci při vyšších koncentracích aktivní i pasivní složky. 1 A coupling procedure has now been found to provide dicarboxydisazo dyes of formula I with significantly reduced content of undesired monoazo dye (max. 3 mol%), which does not require mixing of the reaction mixture, the coupling mixture does not go through a gel-like stage, alkali during the coupling, wherein the reaction can be controlled by a system based on the principle of indicating arendiazonium inots, e.g. by a gold electrode. In addition to the above advantages, the process found provides scope for intensifying the whole process of preparing the dicarboxydisazo dye, since the margin in the miscibility of the reaction mixture is such that it allows coupling to be carried out at higher concentrations of active and passive components. 1
Způsob přípravy dikarboxydisazobarviv vzorce I spočívá podle vynálezu v tom, že v 1. fázi kopulace se louhově alkalický roztok pasivní složky vzorce III s přísadou octanu sodného přidá poměrně rychle k předloženému 70 až 803 množství teorie roztoku diazoniové soli vzorce II, ve 2. fázi se pak zvolna přidává zbývající část tj. 20 až 33% množství teorie roztoku diazoniové soli již za kontroly přítomnosti diazoniové soli v reakční směsi bud tečkovací reakcí s roztokem H-kyseliny nebo za použití automatického řídicího systému na principu indikace arendiazoniových iontů pomocí zlaté elektrody. Ve 2. fázi kopulace se roztok diazoniové soli přidává takovou rychlostí, aby byl v reakční směsi stálý mírný přebytek diaz. soli, přičemž kopulace je ukončena, zůstane-li v reakční směsi po dobu 20 až 30 minut od poslední dávky diazoniové soli její mírný přebytek určený intenzitou zabarvení při tečkovací reakcí s H-kyselinou (ruční řízení kopulace) nebo indikovaný potenciálem zlaté elektrody (automatické řízení). Kopulace je tak provedena za optimálních podmínek kdy je potlačen vznik monoazobarviva, přičemž spotřeba diazoniové soli je blízká teorii (100 až 103 %) .The process for the preparation of dicarboxydisazo dyes of the formula I consists in that in phase 1 of the coupling the alkaline solution of the passive component of the formula III with sodium acetate is added relatively rapidly to the 70 to 803 amount of diazonium salt solution theory of the formula II. then slowly add the remaining part, i.e. 20 to 33% of the theory of diazonium salt solution, already under the control of the presence of diazonium salt in the reaction mixture either by spotting with H-acid solution or using an automatic control system based on the principle of arendiazonium ion indication by gold electrode. In the second phase of the coupling, the diazonium salt solution is added at such a rate that there is still a slight excess of diaz in the reaction mixture. salt, the coupling being terminated if a slight excess of the diazonium salt remains in the reaction mixture for 20 to 30 minutes after the last dose of diazonium salt, determined by the intensity of the color during the dotting reaction with H-acid (manual coupling control) or indicated by the gold electrode potential (automatic control). ). The coupling is thus carried out under optimal conditions when the formation of the monoazo dye is suppressed, while the consumption of the diazonium salt is close to the theory (100 to 103%).
Po ukončení kopulace se barvivo izoluje filtrací po vyhřátí reakční směsi na 90 až 95 °C (případně se suspenze před vyhřátím okyselí roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH 2 až 5) a zbaví se solí promytím nebo rozplavením ve vodě. Po vysušení a umletí na jemnou formu je získané dikarboxydisazobarvivo připraveno pro další zpracování tj. k syntéze azokondenzačního pigmentu.After the coupling is complete, the dye is isolated by filtration after heating the reaction mixture to 90-95 ° C (optionally the suspension is acidified to pH 2-5 with hydrochloric acid solution before heating) and desalted by washing or dissolving in water. After drying and grinding to a fine form, the dicarboxydisazo dye obtained is ready for further processing, i.e. for the synthesis of the azocondensation pigment.
Dikarboxydisazobarviva vzorce I, připravená způsobem podle vynálezu, poskytují reakcí s thionylchloridem nebo fosgenem ve vhodném rozpouštědle např. o-dichlorbenzenu dichloridy, z nichž se kondenzací s aromatickými aminy rovněž ve vhodném rozpouštědle např. o-dichlorbenzenu získají disazipigmenty velmi cenných koloristicko-aplikačních vlastností vhodné především pro barvení syntetických materiálů ve hmotě.The dicarboxydisazo dyes of the formula I prepared by the process according to the invention give, by reaction with thionyl chloride or phosgene in a suitable solvent, e.g. o-dichlorobenzene, dichlorides, from which disazipigments of very valuable color application properties are obtained by condensation with aromatic amines also mainly for dyeing synthetic materials in the mass.
Následující příklady ilustrativně uvádějí způsob přípravy podle vynálezu.The following examples illustrate the preparation of the invention.
Příklad 1Example 1
51,5 q vodné pastovité substance s obsahem 20,6 g 100% 3-amino-4-chlorbenzové kyseliny se míchá po dobu 30 až 60 minut v 38,2 ml roztoku kyseliny chlorovodíkové č(HCl) = 8 mol/1, suspenze se zředí vodou, vnějším ochlazením a vnesením 68 g ledu se teplota upraví na -5 až -2 °C a diazotuje se připuštěním 46 ml roztoku dusitanu sodného č(NaNO2> = 2,5 mol/1. Vzniklý roztok diazoniové soli se zfiltruje s přísadou křemeliny a filtrát se zředí vodou na objcr 734 ml. K předloženým 489 ml roztoku diazoniové soli 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny (80 V, Íoorio) Γ.Ο v 1. fázi kopulace připustí 683 ml klerovaného roztoku 17,3 g 1,4-bisacetoacetamino2 , f ch I Ol benzenu , 1iy.fi oh Idu mxlnólio .1 | <>, | u oidnnn κο.ίικ^ΐκ > (m-bo II , I g od mm sodného trihydrátu). Ve 2. fázi kopulace se zvolna připustí ke kopulační směsi 134,5 ml roztoku diazoniové soli 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny (22 % teorie) za kontroly optimálního průběhu kopulace tečkovací reakcí s roztokem H-kyseliny. Při 20minutové výdrži slabé pozitivní reakce na diazoniovou sůl v reakční směsi je kopulace ukončena, suspenze barviva se okyselí zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové na pil 4,5 až 4,8, vyhřeje na 90 °C, zfiltruje, izolované barvivo rozplaví ve vodě, suspenze se dokyselí zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH cca 2, vyhřeje na 90 °c, zfiltruje, barvivo promyje vodou, vysuší při 80 °C a po rozemletí se získá 31,9 g žluté práškovité substance.51.5 g of an aqueous pasty substance containing 20.6 g of 100% 3-amino-4-chlorobenzic acid are stirred for 30 to 60 minutes in 38.2 ml of a solution of hydrochloric acid (HCl) = 8 mol / l, suspension it is diluted with water, cooled by external cooling and 68 g of ice are brought in, the temperature is adjusted to -5 to -2 ° C and diazotized by admitting 46 ml of sodium nitrite solution (NaNO 2 > = 2.5 mol / l. The resulting diazonium salt solution is filtered to diatomaceous earth and the filtrate are diluted with water to a volume of 734 ml. g of 1,4-bisacetoacetamino2, f and 1 of benzene, 1 g of fluorine. 134.5 ml of a solution of the diazonium salt of 3-amino-4-chlorobenzoic acid (22% of theory) are slowly admitted to the coupling mixture while monitoring the optimum course of the coupling by a dot reaction with a solution of H-acid. After a weak positive reaction to the diazonium salt in the reaction mixture, the coupling is terminated, the dye suspension is acidified with dilute hydrochloric acid to pH 4.5 to 4.8, heated to 90 ° C, filtered, the isolated dye is dissolved in water, the suspension is acidified with dilute hydrochloric acid solution to a pH of about 2, heated to 90 DEG C., filtered, the dye washed with water, dried at 80 DEG C. and, after grinding, 31.9 g of a yellow powdery substance are obtained.
Příklad 2Example 2
K předloženým 495 ml roztoku diazoniové soli 3-aroino-4-chlorbenzoové kyseliny (75 % teorie), připraveného postupem dle příkladu 1 se připustí v 1. fázi kopulace 503 ml klerovaného roztoku 16,2 g 1,4-bisacetoacetamino-2-chlor-5-metylbenzenu, 4,1 g hydroxidu sodného a 18,7 g octanu sodného (nebo 31 g octanu sodného trihydrátu). Ve 2. fázi kopulace se zvolna připustí ke kopulační směsi 159 ml roztoku diazoniové soli 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny (26 % teorie) za kontroly optimálního průběhu kopulace pomocí zlaté elektrody. Kopulace je ukončena, jestliže 20 minut po přidání dávky diazoniové soli není pokles potenciálu zlaté elektrody větší než 50 mV. Suspenze barviva se okyselí zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH cca 2, vyhřeje na 95 °C, zfiltruje, barvivo promyje vodou, vysuší při 90 °C a po umletí se získá 31,4 g žluté práškovité substance.To the present 495 ml of a solution of the diazonium salt of 3-aroino-4-chlorobenzoic acid (75% of theory) prepared according to Example 1, 503 ml of a clerical solution of 16.2 g of 1,4-bisacetoacetamino-2-chloro are admitted in the first phase of the coupling. -5-methylbenzene, 4.1 g of sodium hydroxide and 18.7 g of sodium acetate (or 31 g of sodium acetate trihydrate). In the second phase of the coupling, 159 ml of a solution of the diazonium salt of 3-amino-4-chlorobenzoic acid (26% of theory) are slowly admitted to the coupling mixture, monitoring the optimal course of the coupling using a gold electrode. Coupling is terminated if, 20 minutes after the addition of the diazonium salt dose, the decrease in gold electrode potential does not exceed 50 mV. The dye suspension is acidified with dilute hydrochloric acid to a pH of about 2, heated to 95 ° C, filtered, washed with water, dried at 90 ° C and ground to give 31.4 g of a yellow powdery substance.
Příklad 3Example 3
Postupuje se podle příkladu 2 s tím, že po ukončení kopulace se suspenze barviva okyselí zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH 4,5 až 4,8, vyhřeje na 95 °C, zfiltruje, izolované barvivo se rozplaví ve vodě, suspenze se dokyselí zředěným roztokem, kyseliny chlorovodíkové na pH cca 2, vyhřeje na 95 °C, zfiltruje, barvivo se promyje vodou, vysuší při 90 °C a po umletí se získá 31,4 g žluté práškovité substance.The procedure of Example 2 is followed, except that after the coupling, the dye suspension is acidified to pH 4.5-4.8 with dilute hydrochloric acid, heated to 95 DEG C., filtered, the isolated dye is dissolved in water and the suspension is acidified with dilute solution. , hydrochloric acid to a pH of about 2, heated to 95 ° C, filtered, the dye washed with water, dried at 90 ° C and, after grinding, 31.4 g of a yellow powdery substance are obtained.
Příklad 4Example 4
K předloženým 428 ml roztoku diazoniové šili 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny (70 % teorie) připraveného postupem dle příkladu 1 se připustí v 1. fázi kopulace 781 ml klerovaného roztoku 15,2 g 1,4-bisacetoacetamino-2,5-dimetylbenzenu 4,1 g hydroxidu sodného a 30,8 g octanu sodného (nebo 51,2 g octanu sodného trihydrátu). Ve 2. fázi kopulace se zvolna připustí ke kopulační směsi 183,5 ml roztoku diazoniové soli 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny (30 % teorie) za kontroly optimálního' průběhu kopulace pomocí zlaté elektrody. Kopulace je ukončena, jestliže 20 minut po přidání dávky diazoniové soli není pokles potenciálu zlaté elektrody větší než 60 mV. Suspenze barviva se vyhřeje na 90 °C, zfiltruje, barvivo rozplaví ve vodě, suspenze okyselí zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové na pH cca 2, vyhřeje na 90 °C. Zfiltruje, barvivo promyje vodou, vysuší při 90 °C a po umletí se získá 30,8 g žluté práškovité substance.To the present 428 ml of a 3-amino-4-chlorobenzoic acid diazonium solution (70% of theory) prepared according to Example 1, 781 ml of a clerical solution of 15.2 g of 1,4-bisacetoacetamino-2,5- dimethylbenzene 4.1 g of sodium hydroxide and 30.8 g of sodium acetate (or 51.2 g of sodium acetate trihydrate). In the second phase of the coupling, 183.5 ml of a solution of the diazonium salt of 3-amino-4-chlorobenzoic acid (30% of theory) are slowly admitted to the coupling mixture, monitoring the optimum course of the coupling by means of a gold electrode. Coupling is terminated if, 20 minutes after the addition of the diazonium salt dose, the decrease in gold electrode potential does not exceed 60 mV. The dye suspension is heated to 90 ° C, filtered, the dye is dissolved in water, the suspension is acidified with a dilute hydrochloric acid solution to a pH of about 2, heated to 90 ° C. It is filtered, the dye is washed with water, dried at 90 DEG C. and, after grinding, 30.8 g of a yellow powdery substance are obtained.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881258A CS266083B1 (en) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Process for preparing dicarboxydisazo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS881258A CS266083B1 (en) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Process for preparing dicarboxydisazo dyes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS125888A1 CS125888A1 (en) | 1989-03-14 |
| CS266083B1 true CS266083B1 (en) | 1989-11-14 |
Family
ID=5346513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS881258A CS266083B1 (en) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | Process for preparing dicarboxydisazo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266083B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2356866A (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-06 | Ilford Imaging Uk Ltd | Bis-azo compounds derived from diazotised (carboxy/sulpho)-anilines & 1,4-bis(acetoacetamido)phenylenes and their use in pigment & ink compositions |
| WO2005033212A1 (en) * | 2003-09-18 | 2005-04-14 | Engelhard Corporation | Non-migrating meallized disazo green shade yellow pigment |
-
1988
- 1988-02-29 CS CS881258A patent/CS266083B1/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2356866A (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-06 | Ilford Imaging Uk Ltd | Bis-azo compounds derived from diazotised (carboxy/sulpho)-anilines & 1,4-bis(acetoacetamido)phenylenes and their use in pigment & ink compositions |
| GB2356866B (en) * | 1999-11-30 | 2004-01-28 | Ilford Imaging Uk Ltd | Bis-azo compounds derived from diazotised sulphoanilines & 1,4-bis(acetoacetamido)phenylenes and their use in pigment and ink compositions |
| WO2005033212A1 (en) * | 2003-09-18 | 2005-04-14 | Engelhard Corporation | Non-migrating meallized disazo green shade yellow pigment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS125888A1 (en) | 1989-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0600322A2 (en) | Black mixtures of reactive azo dyes and their use in dyeing fibrous materials containing hydroxy and/or carbonamide groups | |
| EP0028788B1 (en) | Copper complex formazane compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP0783028B1 (en) | Water-soluble azo dyes, process for their preparation and the use thereof | |
| EP0979849A1 (en) | Mixture of water soluble reactive azo dyes, process to manufacture same and its use | |
| EP0719841A1 (en) | Mixture of water soluble reactive azo dyes, process to manufacture it and its use | |
| DE2353149B2 (en) | Acid disazo dyes, process for their preparation and their use for dyeing natural or synthetic polyamide fibers | |
| EP0957137B1 (en) | Mixture of water soluble reactive azo dyes, process to manufacture it and its use | |
| EP0774493B1 (en) | Fiber-reactive azo dyestuffs, process for their preparation and use thereof | |
| DE69901275T2 (en) | Orange dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and their use for dyeing material containing hydroxyl and / or carbonamide groups | |
| CS266083B1 (en) | Process for preparing dicarboxydisazo dyes | |
| EP0292955B1 (en) | Water soluble monoazo naphtol carbonic acid compounds, process for their preparation and their use as dyes | |
| EP0629666A1 (en) | Water-soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP1274803B1 (en) | Dye mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes, method for the production and use thereof | |
| EP0974622B1 (en) | Mixture of water soluble reactive azo dyes, process to manufacture it and its use | |
| EP0265828A1 (en) | Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP0693537A2 (en) | Reactive dyes, process for their preparation and the use thereof | |
| DE3717667A1 (en) | WATER-SOLUBLE NAPHTHYL-AZO-PYRAZOLONE COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES | |
| DE1444588A1 (en) | Process for the preparation of new monoazo dyes | |
| DE3703565A1 (en) | WATER-SOLUBLE MONOAZO-PYRAZOLONE COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES | |
| EP0360003B1 (en) | Water soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP0632107A1 (en) | Water-soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| DE69816963T2 (en) | WATER-SOLUBLE AZO DYES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE1644125B2 (en) | WATER-INSOLUBLE MONOAZO DYES OF THE DISPERSION SERIES | |
| EP0319845A2 (en) | Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP0326011B1 (en) | Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs |