CS265141B1 - Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups - Google Patents
Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS265141B1 CS265141B1 CS874479A CS447987A CS265141B1 CS 265141 B1 CS265141 B1 CS 265141B1 CS 874479 A CS874479 A CS 874479A CS 447987 A CS447987 A CS 447987A CS 265141 B1 CS265141 B1 CS 265141B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methylpyrazole
- formula
- sorbents
- groups
- methacrylate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Polymery na bázi methakrylátů s 3-methylpyrazolovými skupinami obsahující strukturní jednotky vzorce I a vzorce IV, jsou vhodné jako sorbenty. Způsob přípravy polymerů spočívá v tom, že kopolymer obsa- . hující strukturní jednotky obecného vzorce II a vzorce IV nechá reagovat s 3-methylpyrazolepi vzorce III čistým nebo rozpuštěným ve vodě případně v inertním organickém rozpouštědle.Polymers based on methacrylates with 3-methylpyrazole groups containing structural units of formula I and formula IV are suitable as sorbents. The method of preparing the polymers consists in reacting a copolymer containing structural units of general formula II and formula IV with 3-methylpyrazole of formula III pure or dissolved in water or in an inert organic solvent.
Description
(57) Polymery na bázi methakrylátů s 3-methylpyrazolovými skupinami obsahující strukturní jednotky vzorce I a vzorce IV, jsou vhodné jako sorbenty. Způsob přípravy polymerů spočívá v tom, že kopolymer obsa- . hující strukturní jednotky obecného vzorce II a vzorce IV nechá reagovat s 3-methylpyrazolepi vzorce III čistým nebo rozpuštěným ve vodě případně v inertním organickém rozpouštědle.(57) Methacrylates based polymers with 3-methylpyrazole groups containing structural units of formula I and formula IV are suitable as sorbents. The process for the preparation of polymers is characterized in that the copolymer contains a copolymer. The compound of formula (II) and formula (IV) are reacted with 3-methylpyrazlepes of formula (III) neat or dissolved in water or in an inert organic solvent.
CH3 ^>CH2-C~i ,CH=CH^ CH3> CH2-C ~ i, CH = CH
COOCH2CHCH2N^ j ^N =C-CH3 (I)COOCH 2 CHCH 2 N 4 J = N = C-CH 3 (I)
OH ch3 fH3 'VCH2-C^/ zVCCH2/V CH3 OH fH 3 'VCH 2 -C ^ / zVCCH 2 / V
2ooch2ch2oco (IV) ch3 pJCH2C cooch2ch-ch2 v2ooch 2 ch 2 cho (IV) ch 3 pJCH 2 C cooch 2 ch-ch 2 v
(II)(II)
141 B1 (0141 B1 (0
Ol ch-c-ch3 vOl ch-c-ch 3 v
(III)(III)
COWHAT
OO
Vynález se týká polymerů na bázi methakrylátů s 3-methylpyrazolovými skupinami, vhodných jako sorbenty.The invention relates to polymers based on methacrylates with 3-methylpyrazole groups suitable as sorbents.
3-methylpyrazol vyráběný průmyslově není jen účinný biocid, nýbrž je též chelatujíoím činidlem pro řadu iontů těžkých i ušlechtilých kovů. Pro koncentrování, respektive sorpci kovů z roztoků je výhodné, je-li chelatujici činidlo nerozpustné, tedy například zakotvené na polymerni matrici. Polymery se zakotvenými 3-methylpyrazolovými skupinami jsou již známy (G.V.Mjasojedova, S.B.Savvin: Chelatoobrazujuščije sorbenty, Nauka, Moskva 1984).Industrialized 3-methylpyrazole is not only an effective biocide but also a chelating agent for a number of heavy and noble metal ions. For the concentration or sorption of metals from solutions, it is advantageous if the chelating agent is insoluble, i.e. anchored to the polymer matrix. Polymers with anchored 3-methylpyrazole groups are already known (G.V.Masojedova, S.B.Savvin: Chelatoimage Sorbents, Nauka, Moscow 1984).
Byly popsány polymery se styren-divinylbenzenovým skeletem získávané bud reakcí chlormethylovaného zesítěného polystyrenu s 3-methylpyrazolem (SSSR AO 854 883, SSSR AO 988 830,Polymers with a styrene-divinylbenzene skeleton obtained either by the reaction of chloromethylated cross-linked polystyrene with 3-methylpyrazole (USSR AO 854 883, USSR AO 988 830,
Talanta 23, 866 (1976)) nebo reakcí chlorsulfanovaného zesítěného polystyrenu s 3-methylpyrazolem (SSSR AO 1 002 302) . Jsou též známy 3-methylpyrazolové sorbenty na bázi polyvinylalkoholových vláken (Chim. volokna 19B5(1),44).Talanta 23, 866 (1976)) or by the reaction of chlorosulfanated cross-linked polystyrene with 3-methylpyrazole (USSR AO 1 002 302). Also known are 3-methylpyrazole sorbents based on polyvinyl alcohol fibers (Chim. Volokna 19B5 (1), 44).
Oba uvedené typy sorbentů mají závažné nedostatky. Příprava sorbentů na bázi polyvinylalkoholu je pracná. Pokud jde o sorbenty polystyrénového typu, je třeba konstatovat, že polystyrénová matrice obecně není vhodná pro sorbenty, které mají zachycovat ionty kovů' z vodných roztoků. Důvodem je hydrofobnost tohoto skeletu a s ni spojené nežádoucí efekty, jako je nízká rychlost sorpce nebo neuspokojivá přístupnost aktivních skupin. Kromě toho, příprava polystyrénového sorbentů zahrnuje dva reakční stupně - chlormethylaci kopolymeru a reakci s 3-methylpyrazolem. Z nich prvý je zdravotně závadný vzhledem ke karcinogenitě používaného chlormethyl-methyletheru, druhý pak poskytuje jen nevysoké konverse.Both types of sorbents have serious drawbacks. The preparation of sorbents based on polyvinyl alcohol is laborious. With respect to polystyrene-type sorbents, it should be noted that the polystyrene matrix is generally not suitable for sorbents intended to trap metal ions from aqueous solutions. The reason is the hydrophobicity of this skeleton and the associated undesirable effects such as low sorption rate or unsatisfactory accessibility of the active groups. In addition, the preparation of polystyrene sorbents involves two reaction steps - chloromethylation of the copolymer and reaction with 3-methylpyrazole. The first one is harmful to health due to the carcinogenicity of the chloromethyl methyl ether used, the second provides only low conversion.
Podstatou předloženého vynálezu jsou polymery na bázi methakrylátů s 3-methylpyrazolovými skupinami obsahující strukturní jednotky vzorce (I) ch3 'VCH„-CA> ^CH=CH 2 I / |The present invention provides polymers based on methacrylates with 3-methylpyrazole groups containing structural units of formula (I) CH 3 'CH 2 -CH 2 CH 2 CH 2
COOCH,CHCH,NCOOCH, CHCH, N
2( 2 \ I2 ( 2 \ I
OH ^N =C-CH3 a vzorce IVOH 4 N = C-CH 3 and formula IV
CHO CH,CH O CH,
I 3 I 3 /'^CH.C^ ^CCH,^ 2( | 2 cooch2ch2oco (I) (IV)I 3 I 3 / '^ CH.C ^ ^ CCH, ^ 2 ( | 2 cooch 2 ch 2 oco (I) (IV)
Způsob přípravy polymerů podle vynálezu spočívá v tom, že se kopolymer obsahující strukturní jednotky obecného vzorce IIThe process for the preparation of the polymers according to the invention is characterized in that it comprises a copolymer comprising structural units of the general formula II
CH,CH,
I 3 r<JCH,C rv 2II 3 r <JCH, C RV 2 I
COOCH2CH-pH2 (II) a vzorce IVCOOCH 2 CH-pH 2 (II) and formula IV
CH3 CH3 (IV) /\)CH0C/V /VCCH.OJ 2T | 2CH 3 CH 3 (IV) / () CH 0 C / V / VCCH.OJ 2T | 2
COOCHjCHjOCO nechá reagovat s 3-methylpyrazolem vzorce IIICOOCH3CH3OCO is reacted with 3-methylpyrazole of formula III
CH-C-CH (III) čistým nebo rozpuštěným ve vodě případně v inertním organickém rozpouštědle.CH-C-CH (III) neat or dissolved in water optionally in an inert organic solvent.
Tato reakce je svou podstatou i provedením velmi jednoduchá, nevznikají při ní žádné vedlejší produkty. Otevřením oxiranového kruhu účinkem 3-methylpyrazolu se tvoří v těsné blízkosti hydroxyskupina, která může fungovat jako ligand při chelataoi kovového iontu. Tím se sorbenty dle vynálezu liší od dosud známých nesoucích též 3-methylpyrazolové skupiny. Methakrylátový skelet sorbentů obsahujících hydroxyskupiny je poměrně hydrofilní.This reaction is by its nature and embodiment very simple, no by-products are formed. By opening the oxirane ring with 3-methylpyrazole, a hydroxy group is formed in close proximity which can function as a ligand in the metal ion chelation. As a result, the sorbents of the invention differ from those previously known which also carry 3-methylpyrazole groups. The methacrylate skeleton of the hydroxy-containing sorbents is relatively hydrophilic.
Z uvedeného je zřejmé, že nedostatky známých 3-methylpyrazolových sorbentů jsou v sorbentu dle vynálezu eliminovány a že naopak 3-methylpyrazolové sorbenty podle vynálezu vykazují lepší vlastnosti a vyšší účinek.It is clear from the above that the drawbacks of the known 3-methylpyrazole sorbents in the sorbent of the present invention are eliminated and that, on the contrary, the 3-methylpyrazole sorbents of the present invention exhibit better properties and a higher effect.
Polymery na bázi methakrylátů s 3-methylpyrazolovými skupinami dle vynálezu lze použít jako sorbenty k selektivní sorpci a získávání platinových kovů například Pt, Pd, Rh, Ir a zlata z jejich směsí s těžkými kovy.The 3-methylpyrazole-based methacrylate polymers of the invention can be used as sorbents for the selective sorption and recovery of platinum metals, for example Pt, Pd, Rh, Ir and gold from mixtures thereof with heavy metals.
Vynález je dále objasněn na příkladech, aniž se na ně omezuje.The invention is further illustrated by the following examples without being limited thereto.
PřikladlHe did
Směs 21 g makroporézního kopolymeru glycidylmethakrylát - ethyiendimethakrylát obsahujícího 60 hmot. % glycidylmethakrylátu a 40 hmot. % ethylendimethakrylátu (velikost částic 10 až 16 /im) a 60 ml 3-methylpyrazolu byla za mícháni zahřívána na teplotu 60 až 70 °C po dobu 7 hodin. Potom byl produkt odsát a promýván vodou do neutrální reakce filtrátu. Obsah dusíku v produktu činil 6,14 %, tj. sorbent obsahuje 2,2 mmol vázaného 3-methylpyrazolu/g. Sorbent má tyto kapacity pro platinové kovy v 0,1 M HCl (v mg/g):Pt 85, Pd 87,5, Rh 132,5, Ir 155.A mixture of 21 g of a macroporous glycidyl methacrylate-ethylene dimethacrylate copolymer containing 60 wt. % glycidyl methacrylate and 40 wt. % ethylene dimethacrylate (10-16 µm particle size) and 3-methylpyrazole (60 ml) were stirred and heated at 60-70 ° C for 7 hours with stirring. The product was then aspirated and washed with water until the filtrate was neutral. The nitrogen content of the product was 6.14%, i.e. the sorbent contains 2.2 mmol of bound 3-methylpyrazole / g. The sorbent has the following capacities for platinum metals in 0.1 M HCl (in mg / g): Pt 85, Pd 87.5, Rh 132.5, Ir 155.
Příklad '2 g terpolymeru glycidylmethakrylát (48 %) - 2-hydroxyethyl-methakrylát (50 %) - ethylendimethakrylát (2 %) bylo nejprve nabotnáno v 10 ml 3-methylpyrazolu a potom byla tato směs zahřívána za míchání na teplotu 50 °C po dobu 3 hodin. Odsátý polymer byl dále promýván v koloně vodou do neutrální reakce eluátu. Obsah dusíku v produktu činil 7,2 %. Sorbent tedy obsahuje 2,6 mmol vázaného 3-methylpyrazolu/g.Example 2 g of glycidyl methacrylate (48%) - 2-hydroxyethyl methacrylate (50%) - ethylenedimethacrylate (2%) terpolymer was first swollen in 10 ml of 3-methylpyrazole and then the mixture was heated to 50 ° C with stirring for 3 hours. The aspirated polymer was further washed in the column with water to neutralize the eluate. The nitrogen content of the product was 7.2%. Thus, the sorbent contains 2.6 mmol of bound 3-methylpyrazole / g.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874479A CS265141B1 (en) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874479A CS265141B1 (en) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS447987A1 CS447987A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265141B1 true CS265141B1 (en) | 1989-10-13 |
Family
ID=5387606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874479A CS265141B1 (en) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265141B1 (en) |
-
1987
- 1987-06-17 CS CS874479A patent/CS265141B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS447987A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0593417B1 (en) | Adsorbent for metal ions, proteins and other inorganic and organic substances | |
| CA1202149A (en) | Process for the functionalization of polystyrene resins | |
| RU2046628C1 (en) | Method for separating noble metal from alkaline aqueous cyanide solution and ion-changing resin with guanidine functionality | |
| US4220726A (en) | Impregnated resins for extraction of metals and processes of production and use thereof | |
| EP0623389B1 (en) | Catalyst and process for the epoxidation of olefinic compounds | |
| US4230828A (en) | Polymer bound multidentate complexes | |
| Radi et al. | Preparation of pyrazole compounds for attachment to chelating resins | |
| CN102802782A (en) | Porous Polymer Separation Materials | |
| Pal et al. | Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight | |
| AU6444898A (en) | Hydrolytically stable resins for use in anion-exchange chromatography | |
| Guo et al. | (-)-11-Hydroxy-7'-isothiocyanato-1', 1'-dimethylheptyl-. DELTA. 8-THC: A Novel, High-Affinity Irreversible Probe for the Cannabinoid Receptor in the Brain | |
| US4281086A (en) | Polymer bound multidentate complexes | |
| CS265141B1 (en) | Methacrylate-based polymers with 3-methylpyrazole groups | |
| CN109806916A (en) | High performance anion exchange media and preparation method thereof | |
| Gelbard et al. | Epoxidation of cyclohexene with polymethacrylate-based peroxotungstic catalysts | |
| WO2016196492A1 (en) | Methods, compositions, and kits using heterogeneous catalysts | |
| Sud | Chelating ion exchangers: theory and applications | |
| RU2627384C1 (en) | Anion exchange sorbent for determination of organic and inorganic anions by ion chromatography method | |
| EP2748143B1 (en) | Monomeric and oligomeric unsaturated vicinal dithioethers and their use for selective palladium (ii) separation from secondary raw materials | |
| CN106390948B (en) | A kind of silicon wafer grafted with polyionic liquid and its preparation method and application | |
| EP0032455B1 (en) | Improved heterogeneous catalyst | |
| Robbins et al. | Metabolism of benzo [b] thien-4-yl methylcarbamate (Mobam) in dairy goats and a lactating cow | |
| US5290453A (en) | Process for preparing chelating ion exchanger resins and the use thereof for the extraction of metals | |
| US4761493A (en) | Preparation process of quaternary phosphonium hydroxide | |
| SU891645A1 (en) | Trans-2-diaminocyclohexane-n,n'dimalonic acid as complexing agent |