CS265102B1 - A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials - Google Patents

A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials Download PDF

Info

Publication number
CS265102B1
CS265102B1 CS861587A CS158786A CS265102B1 CS 265102 B1 CS265102 B1 CS 265102B1 CS 861587 A CS861587 A CS 861587A CS 158786 A CS158786 A CS 158786A CS 265102 B1 CS265102 B1 CS 265102B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
aliphatic
polyesterurethanes
pvc
layer
weight percent
Prior art date
Application number
CS861587A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS158786A1 (en
Inventor
Jiri Kriz
Iva Reznickova
Frantisek Ing Csc Fiala
Vaclav Ing Netolicky
Original Assignee
Jiri Kriz
Iva Reznickova
Fiala Frantisek
Vaclav Ing Netolicky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Kriz, Iva Reznickova, Fiala Frantisek, Vaclav Ing Netolicky filed Critical Jiri Kriz
Priority to CS861587A priority Critical patent/CS265102B1/en
Publication of CS158786A1 publication Critical patent/CS158786A1/en
Publication of CS265102B1 publication Critical patent/CS265102B1/en

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Řešení se týká zlepšení a rozšíření aplikačních možností směsí na bázi alifatických polyesteruretanů, určených na krycí vrstvy materiálů na bázi měkčeného PVC. Očelem vynálezu je rozšířit aplikační možnosti alifatických polyesteruretanů jako krycích vrstev PVC materiálů, vytvářených nepřímým nanášením, do oblastí středně hlubokých ostře kreslených dezénů, dále rozšířit sortiment separačních papírů použitelných pro daný účel i z hlediska tzv. "releasu” a zamezit vzniku defektů v krycí vrstvě. Uvedeného se dosáhne tím, že se místo obvyklých roztoků alifatických polyesteruretanů použije směs jejíž sušina obsahuje 30 až 90 hmotnostních procent alifatických polyesteruretanů a 10 až 70 hmotnostních procent s výhodou 50 hmotnostních procent změkčovadla PVC, nejlépe di-2-ethylhexylftalátu, který v průběhu želatinace přechází v důsledku ustanovení rovnováhy mezi oběma polymernimi fázemi z vrstvy PUR do vrstvy PVC.The solution concerns the improvement and expansion of the application possibilities of mixtures based on aliphatic polyesterurethanes, intended for the covering layers of materials based on plasticized PVC. The purpose of the invention is to expand the application possibilities of aliphatic polyesterurethanes as covering layers of PVC materials, created by indirect application, to areas of medium-deep sharply drawn patterns, to further expand the range of release papers usable for the given purpose also from the point of view of the so-called "release" and to prevent the formation of defects in the covering layer. The above is achieved by using, instead of the usual solutions of aliphatic polyesterurethanes, a mixture whose dry matter contains 30 to 90 weight percent of aliphatic polyesterurethanes and 10 to 70 weight percent, preferably 50 weight percent, of a PVC plasticizer, preferably di-2-ethylhexyl phthalate, which during gelation passes from the PUR layer to the PVC layer as a result of the establishment of an equilibrium between the two polymer phases.

Description

Vynález se týká roztoků polyuretanů, zvláště alifatických polyesteruretanů a alifatických polyesteruretanmočovin, používaných k vytvářeni krycí vrstvy pro plastové materiály, jejichž vrchní vrstva je vytvořena nánosem z polymerů, či kopolymerů vinylchloridů.The invention relates to solutions of polyurethanes, in particular aliphatic polyester urethanes and aliphatic polyester urethane, used to form a cover layer for plastics materials whose top layer is formed by a deposit of polymers or copolymers of vinyl chloride.

Při výrobě těchto materiálů převažuje technologie tzv. nepřímého nanášení, která s využitím separačních papírů umožňuje na jediném výrobním zařízení v jednom pracovním cyklu vyrábět materiály požadovaných mechanických vlastností, vybarvení, dezénu, s matovým či lesklým povrchem. Polyuretanová krycí vrstva poskytuje materiálům vynikající odolnost proti otěru a opakovanému ohybu. Současně dává materiálům suchý, kožovitý omak a zabraňuje migraci změkčovadel z měkčených vrstev z polymerů vinylchloridů. Významná je i jejich odolnost vůči působení světla.In the production of these materials, the so-called indirect application technology prevails, which enables the production of materials of the required mechanical properties, coloring, tread, matt or glossy surface on a single production equipment in one working cycle. The polyurethane coating provides excellent abrasion and repeated bending resistance. At the same time, it gives the materials a dry, leathery feel and prevents the migration of plasticizers from the softened layers of vinyl chloride polymers. Their resistance to light is also significant.

Polyuretanová vrstva se nanáší na separační papír jako první, zpravidla ve formě roztoku v organických těkavých rozpouštědlech. Používá se směs isopropylalkoholu a toluenu. K jejich odpaření postačuje poměrně nízká teplota a krátký časový úsek. Při vytváření vyšší vrstvy nánosu uvedených roztoků je však těkavost rozpouštědel nevýhodná. Dochází k uzavření rozpouštědla pod vysušenou horní vrstvou, které pak působí vznik bublin v nánosu, či oddělení filmu od separačního papíru. K těmto defektům dochází i při relativně nízkém nánosu není-li dezén separačního papíru zcela mělký. Tyto nedostatky postatně omezují volbu separačních papírů, a tím i estetické hodnoty výráběných materiálů. K odstranění těchto nedostatků se obvykle k roztokům polyuretanů přidává větší množství výševroucích rozpuštědel, např. glykoléterů nebo dimethylformamidu. Nevýhodou však je vysoká toxicita uvedených látek a jen částečné zlepšení kvality vytvořeného nánosu. Defekty vznikají snadno při manipulaci se separačním papírem s vrstvou PUR. V důsledku vysoké tuhosti samotného usušeného filmu PUR vzniká při manipulaci napětí mezi papírem a filmem PUR, jehož důsledkem je lokální odtržení filmu od papíru. To vede k dalšímu omezení volby separačních papírů, a to z hlediska tzv. releasu, jež je mírou přilnavosti PUR filmu s povrchem dezénovacího papíru. Tento vztah se však v průběhu výroby mění vzhledem k difúzi části změkčovadel z následně nanášené vrstvy pasty polymerů či kopolymerů vinylchloridu v důsledku ustavování termodynamické rovnováhy mezi oběma polymerními fázemi.The polyurethane layer is applied first to the release paper, usually in the form of a solution in organic volatile solvents. A mixture of isopropyl alcohol and toluene is used. A relatively low temperature and a short period of time is sufficient for their evaporation. However, the volatility of solvents is disadvantageous when forming a higher layer of deposition of said solutions. The solvent is closed under the dried top layer, which then causes bubbles in the coating or separates the film from the release paper. These defects occur even at relatively low build-up if the design of the release paper is not completely shallow. These drawbacks considerably limit the choice of release papers and hence the aesthetic value of the materials produced. To overcome these drawbacks, a greater amount of higher boiling solvents, such as glycol ethers or dimethylformamide, is usually added to the polyurethane solutions. The disadvantage, however, is the high toxicity of said substances and only a partial improvement in the quality of the deposited coating. Defects arise easily when handling PUR-coated release paper. Due to the high rigidity of the dried PUR film itself, the tension between the paper and the PUR film is handled resulting in a local tear of the film from the paper. This leads to a further reduction in the choice of release papers, in terms of the so-called release, which is a measure of the adhesion of the PUR film to the surface of the design paper. However, this relationship varies during production due to the diffusion of a portion of the plasticizers from the subsequently applied paste layer of polymers or copolymers of vinyl chloride as a result of establishing a thermodynamic equilibrium between the two polymer phases.

Uvedené nedostatky se odstraní podle vynálezu tím, že se směr difúze obrátí, tj. tím, že se do roztoku PUR přidá určité množství vhodného změkčovadla PVC. To ve fázi sušení usnadní vytékání rozpouštědel a později příznivě působí proti odtrhávání filmu PUR od separačního papíru v důsledku jeho změkčeni. Po nanesení vrstvy PVC a následné želatinaci pak difunduje do vrstvy PVC. Vzhledem k vysokému poměru vrstvy PVC k vrstvě PUR a vzhledem k velmi malé tlouštce krycí PUR vrstvy (10 až 30 pm), která umožní značný rozsah difuzního procesu a tedy značné přiblížení rovnovážnému stavu se vlastnosti výsledného materiálu, i při značné koncentraci změkčovadla PVC v PUR změní jen nepatrně. Další výhodou je.úspora části rozpouštědel.These drawbacks are eliminated according to the invention by reversing the direction of diffusion, i.e. by adding an amount of a suitable PVC plasticizer to the PUR solution. This in the drying phase facilitates solvent flow and later positively counteracts the tearing off of the PUR film from the release paper due to its softening. After application of the PVC layer and subsequent gelation, it then diffuses into the PVC layer. Due to the high ratio of PVC layer to PUR layer and the very small thickness of the PUR coating layer (10 to 30 pm), which allows a considerable extent of the diffusion process and thus a significant approximation to the equilibrium state of the resulting material, changes only slightly. Another advantage is the saving of part of the solvents.

Navrhovaný způsob tedy nevyžaduje použití toxických glykoléterů či dimetylformamidu pro základní roztoky PUR, používané jako krycí vrstvy pro nánosy PVC. Rovněž při jejich ředění před nanášením na dezénovací papír lze omezit až zcela vyloučit potřebu použití toluenu jenž lze nahradit změkčovadlem PVC. Použít lze di-2-ethylhexylftalát, butylbenzylftalát, dioktyladipát apod. v množství od 10 do 200 % změkčovadla na sušinu PUR, nejvýhodněji použít di-2-etylhexylftalát v množství cca 100 % na sušinu PUR. Nejvýhodnější druh a množství použitého změkčovadla závisí do určité míry na druhu dezénovacího papíru, druhu PUR a charakteru nánosu PVC.Thus, the proposed process does not require the use of toxic glycol ethers or dimethylformamide for PUR base solutions used as coatings for PVC coatings. Also, when diluting them before application to the embossing paper, the need for the use of toluene, which can be replaced by a PVC plasticizer, can be eliminated or eliminated. Di-2-ethylhexyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dioctyladipate and the like may be used in an amount of from 10 to 200% plasticizer per PUR solids, most preferably di-2-ethylhexyl phthalate in an amount of about 100% per PUR solid. The most advantageous type and amount of plasticizer used depends to some extent on the type of the embossing paper, the type of PUR and the nature of the PVC coating.

Příklad 1Example 1

Ke 100 g 25% roztoku alif. polyesteruretanů ve směsi toluensizopropylalkohol:2-methoxypropanol v poměru 50:45:5 (dodávaného výrobcem) se přidá:To 100 g of a 25% aliph. polyesterurethanes in toluene isopropyl alcohol: 2-methoxypropanol 50: 45: 5 (supplied by the manufacturer) is added:

g di-2-etylhexylftalátu g isopropylalkoholug of di-2-ethylhexyl phthalate g of isopropyl alcohol

Po dokonalém zamíchání a odvzdušnění se nanese na separační papír Chevreau TK V.N.S.After thorough mixing and venting, apply to Chevreau TK V.N.S.

(fy Warren) s použitím nože proti válci v tlouštce mokrého nánosu odpovídající 80 g/m2.(by Warren) using a roller against a roller in a wet coating thickness of 80 g / m 2 .

Nános se vysuší při teplotě 60 až 120 °C během 2 min. PUR nános se převrství dvěma nánosy pasty PVC sestávající ze 100 dílů PVC a 65 dílů di-2-etylhexylftalátu. Do poslední vrstvy PVC se po předchozí předželatinaci první vrstvy PVC po dobu 1 min při teplotě 120 C zalaminuje bavlněná tkanina a provede želatinace po dobu 3 minut při 180 °C. Po ochlazení se oddělí materiál od separačního papíru. Získaný materiál je bez defektů, vykazuje odolnost v otěru za sucha i ze mokra vyšší než 100 kc, odolnost proti opakovanému ohybu vyšší než 150 kc.The coating is dried at 60 to 120 ° C for 2 min. The PUR coating is overcoated with two coatings of PVC paste consisting of 100 parts PVC and 65 parts di-2-ethylhexyl phthalate. The cotton fabric is laminated to the last PVC layer after pre-gelatinizing the first PVC layer for 1 min at 120 ° C and gelling for 3 minutes at 180 ° C. After cooling, the material is separated from the release paper. The obtained material is defect-free, has a dry and wet abrasion resistance higher than 100 kc, and a repeated bending resistance higher than 150 kc.

Příklad 2Example 2

Připraví se roztok PUR dle příkladu 1) a výše popsaným postupem vyroben materiál za použití separačního papíru Delta TK IR (fy Warren).A PUR solution according to Example 1) was prepared and the material was prepared as described above using Delta TK IR (Warren) release paper.

Příklad 3Example 3

Připraví se roztok PUR dle příkladu 1) se zvýšeným množstvím 30 g di-2-etylhexylftalátu a výše popsaným postupem vyroben materiál za použití separačního papíru Ultracast II. Aries (středně hluboký dezén).A PUR solution according to Example 1) was prepared with an increased amount of 30 g of di-2-ethylhexyl phthalate and the material produced using the Ultracast II release paper as described above. Aries (medium deep tread).

PřikládáHe attaches

Použije se:It shall apply:

100 g 25% roztoku alif. polyesteruretanu (jako u př. 1) přidá se g toluenu g isopropylalkoholu g di-2-ethylhexylftalátu dále jako u př. 1.100 g of 25% aliph. g of toluene g of isopropanol g of di-2-ethylhexyl phthalate are added as in example 1.

Příklad5Example5

Použije se:It shall apply:

100 g 25% roztoku alif. polyesteruretanu (jako u př. 1) přidá se g toluenu g isopropylalkoholu g butylbenzylftalátu dále jako u př. 1).100 g of 25% aliph. polyesterurethane (as in Example 1) g toluene g isopropyl alcohol g butylbenzyl phthalate is added as in Example 1).

D všech uvedených příkladů výroby materiálů je výsledný produkt bez defektů, jinak se vzhledem, omakem i mechanickými zkouškami neliší od materiálu vyrobeného původním způsobem bez změkčovadel, který se lišil pouze vzhledovými defekty představovanými lesklými plochami bez dezénu, vzniklými předčasným oddělením nánosu PUR od separ. papíru nebo bublinami uzavřenými v PUR vrstvě.In all of the above examples of material manufacture, the resulting product is free from defects, otherwise it does not differ in appearance, feel and mechanical testing from the material produced in the original softener-free process, differing only in appearance defects represented by non-tinted glossy areas caused by premature separation of PUR. paper or bubbles enclosed in the PUR layer.

Claims (1)

Směs na bázi alifatických polyesteruretanů pro vytváření krycí vrstvy pro plastové materiály na bázi polymerů nebo kopolymerů vinylchloridu, vyznačující se tím, že je tvořena roztokem ve směsi alkoholů a aromatických uhlovodíků, který na celkovou sušinu 15 až 50 hmotnostních procent obsahuje 30 až 90 hmotnostních procent alifatického polyuretanu a 10 až 70 hmotnostních procent změkčovadla polyvinylchloridu, nejlépe di-2-ethylhexylftalátu.Mixture based on aliphatic polyesterurethanes for the formation of a coating for plastic materials based on polymers or copolymers of vinyl chloride, characterized in that it consists of a solution in a mixture of alcohols and aromatic hydrocarbons, containing from 30 to 90% by weight of aliphatic polyurethane and 10 to 70 weight percent of a plasticizer of polyvinyl chloride, preferably di-2-ethylhexyl phthalate.
CS861587A 1986-03-07 1986-03-07 A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials CS265102B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS861587A CS265102B1 (en) 1986-03-07 1986-03-07 A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS861587A CS265102B1 (en) 1986-03-07 1986-03-07 A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS158786A1 CS158786A1 (en) 1988-06-15
CS265102B1 true CS265102B1 (en) 1989-10-13

Family

ID=5350626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS861587A CS265102B1 (en) 1986-03-07 1986-03-07 A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS265102B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS158786A1 (en) 1988-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4058644A (en) Sublimation transfer and method
US2556078A (en) Transfer and method of coating therewith
US4176210A (en) Process for making urethane coated decorative sheet-type covering material
US4464423A (en) Method for forming dual gloss coating
US3773545A (en) Surface gloss of vinyl coatings
US3582396A (en) Polyurethane microporous sheet structures and a process for the preparation thereof
WO1979001146A1 (en) A tennis ball marking decalcomania
US3963820A (en) Coated substrates production
US3713938A (en) Production of polyurethane film/split leather laminate
DE3636670C2 (en)
US3493418A (en) Multilayer coating process
US3684545A (en) Thermosetting dry transfer
US4218505A (en) Production of polyurethane-split leather laminate
US3794544A (en) Process for printing leather
US3689301A (en) Transfer elements and process for preparing same
US3255061A (en) Process for making synthetic leather-like material
US4436784A (en) Process for preparing plasticized polyvinyl chloride substrates comprising a moisture-cured polyurethane coating and the products resulting therefrom
US3645775A (en) Process for production of an artificial leather and product
CS265102B1 (en) A composition based on aliphatic polyesterurethanes for forming a cover layer for plastic materials
US2950502A (en) Process of imparting smoothness to the surface of a thermoplastic sheet
US2696452A (en) Floor or wall covering or the like and method of manufacturing same
US2974058A (en) Method of applying a layer of printing ink plus an additional layer on an underlay
CA1180144A (en) Differentially adhering release coatings for vinyl chloride-containing compositions
US3493419A (en) Release paper for casting urethane resins and process for making same
US4059659A (en) Process for producing finished and/or irreversibly embossed microporous sheet structures