CS264978B1 - 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy - Google Patents
2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS264978B1 CS264978B1 CS878856A CS885687A CS264978B1 CS 264978 B1 CS264978 B1 CS 264978B1 CS 878856 A CS878856 A CS 878856A CS 885687 A CS885687 A CS 885687A CS 264978 B1 CS264978 B1 CS 264978B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pyrone
- formula
- hydroxy
- chloromethyl
- alkyl
- Prior art date
Links
- -1 2,5,6-trisubstituted-4-pyrones Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N pyromeconic acid Natural products OC1=COC=CC1=O VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- WSVIQCQIJLDTEK-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-5-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=COC(CCl)=CC1=O WSVIQCQIJLDTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- ZZYXUGFBXVXINX-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-5-methoxypyran-4-one Chemical compound COC1=COC(CCl)=CC1=O ZZYXUGFBXVXINX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WLONNGPPUOEELX-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypyran-4-one Chemical compound COC1=COC=CC1=O WLONNGPPUOEELX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VMSRVIHUFHQIAL-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [Na+].CN(C)C([S-])=S VMSRVIHUFHQIAL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZXWJHJNZABLPA-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=C(Br)OC=CC1=O MZXWJHJNZABLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGGJLEYGMAGQGZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-(chloromethyl)-3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=C(Br)OC(CCl)=CC1=O KGGJLEYGMAGQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical class O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M Sodium diethyldithiocarbamate Chemical compound [Na+].CCN(CC)C([S-])=S IOEJYZSZYUROLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PBCJZRDNELRGRA-UHFFFAOYSA-M potassium;ethoxy-ethylsulfanyl-oxido-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound [K+].CCOP([O-])(=S)SCC PBCJZRDNELRGRA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- MDUSUFIKBUMDTJ-UHFFFAOYSA-N sodium;1h-1,2,4-triazole Chemical compound [Na].C=1N=CNN=1 MDUSUFIKBUMDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFLAOXOHBAMFHT-UHFFFAOYSA-M sodium;methoxymethanedithioate Chemical compound [Na+].COC([S-])=S AFLAOXOHBAMFHT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Riešenie
sa
týká
nových,
fungicídne
účinných
2,5,6-trisubstituovaných
4-pyrón
všeobecného
vzorca
I,
ktoré
sa
dajú
při
pravit
reakciou
2-chlórmetyi-5
,
6-disubsti-
tuovaného
4-pyrónu
všeobecného
vzorca
VI
so
zlúčeninou
zavaáujúci
substituent
R^
v
prostředí
organického
ředidla
pri
teplote 20
až
120°C.
Description
264978 2
Vynález sa týká 2,5,6-trisubstituovaných 4-pyrónov ako aj spósob ich přípravy. Uvedenézlúčeniny sú fungicídne účinné.
Z literatúry sú známe 2-[N-/2'-kyanoetyltiokarbamidosulfenylmetyl/]-5-hydroxy-4-pyróna jeho komplexně zlúčeniny so Zn a Ni ako fungicidy [ US patent 799 945, C. A. 80, 146 018(1974) ], dalej 2-hydroxymetyl-5-hydroxy-5-/N,N-dialkyltiokarbamosulfenylmetyl-4-pyróny(DOS 2 625 823). Známe sú tiež organofosforové zlúčeniny všeobecného vzorca XI □'
,12 (XI) v ktoron) R8 znamená vodík, alkyl, alkenyl, R9 znamená alkyl, alkenyl, R1 znamená alkyl,11 12 cykloalkyl, R vodík, alkyl, alkenyl, R znamená vodík, haloalkyl, Y znamená kyslíkalebo síru, ktoré sú účinné ako insekticidy a miticítíy £JP patent 6 229 593, C. A. 107,780 79 (1987)].
Teraz boli zistené 2,5,6-trissubstituované 4-pyróny všeobecného vzorca I
CHo—R
v ktorom R znamená vodík, chlór, bróm, R7 znamená skupinu všeobecného vzorca II, III,IV alebo V -S-C-
II s <„ (II) iiřOR6 (III) -S-C-O-R7 (IV)
II s
(V) 3 4 kde R a R znamenajú rovnaký alebo rózny alkyl s 1 az 4 atomami uhlíka, připadne spolus atómom dusíka tvoria šesťčlánkový heterocyklický kruh, v ktorom móže byť ako další hetero-atóm kyslík, R8 znamená etyl alebo skupinu X^R8, kde X7 znamená kyslík alebo síru a R8 znamenáalkyl s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, X^ znamená kyslík alebo síru, R® znamená alkyl 7 s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenyl, R znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, alyl a2 R znamená vodík, metyl alebo chloracetyl. Súčasne bol zistený spósob přípravy zlúčenín všeobecného vzorca I reakciou 2-chlór-metyl-5,6-disubstituovaného pyrónu všeobecného vzorca Ví ch2ci
(VI) , 3 264978 2
v ktorom R a R majú uz uvedený význam, so zlúčeninou všeobecného vzorca VII, VIII, IXalebo X .. x'”3 MS-C-N II \r4s R5 (VIII (VII) ms_pÍL £ Hf^OR6 MS-C-OR7 (IX) \ J. (X)
II \=N
S 3 7 + kde R a R majú uz uvedeny vyznám, M znamená sodík, draslík alebo NH^, v prostředí organické-ho ředidla ako je etylalkohol nitril kyseliny octovéj, metylketón, etylacetát, dimetylformamida pod. pri teplote 20 až 120 °C.
Nasledujúce příklady bližšie osvetlujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón
Zmes 0,25 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,3 molu Ν,Ν-dimetylditiokarbamátu,sodného v 300 ml acetonu sa miešala pri refluxe 4 h. Po ukončení reakcie a ochladnutísa vylúčená tuhá látka odfiltrovala, po vysušení sa rozdrtila s vodou v trecej miske aopStovne vysušila. Získalo sa 54,2 g bielej látky s t, t. 170 až 173 °C, IČ v CHCl^: v /c=o/ 1 cmv/0_H/ 3 420 cm"1
Analýza pre CgH^^NOgS2 (M = 245,29)
Vypoč. /zist.: % S 26,14/25,98; % N 5,71/5,78; Příklad 2 2-/0-metyltiokarbsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,1 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,11 molu O-metylxantogenátu sodnéhov 150 ml metanolu sa postupom ako v příklade 1 připravilo 14 g bielej látky s t. t, 108,0 °C.
Analýza pre CgHgO^S2 (M= 232,26)
Vypoč. /zist.: % S 26,30/25,98 Příklad 3
Etylén-bis-2-/tiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,1 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnéj soli etylén-bis-ditio-karbamidanu sodného v 100 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 1 připravilo 14,8 gžlto-hnedej látky s t. t. láo až 183 °C.
Analýza pre ci4Hi6N2°6S4 (M = 460,53) Výp. /zist. % S 27,84/27,62; i N 6,10/5,81; Příklad 4 2-/0,0-dimetyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón 264978 4
Zmes 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnej soli 1,2,4-triazoluv 80 ml aoetonitrilu sa miešala pri teplote varu 6 h, přidalo sa aktivně uhlie, odfiltrovalasa, rozpúšťadlo sa oddělilo za zníženého tlaku. Získalo sa 6,7 g viskóznej kvapaliny.
Analýza pre CgHgNgOg (M = 207,10)
Vyp. (zist.: % C 49,22/49,48; i H 4,38/4,40; % N 20,28/20,12 Příklad 5 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/5-metoxy-4-pyrón Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu, 0,065 molu sodnej soli N,N-dímetyldítío-karbamidovej kyseliny a 80 ml aoetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 7,1 gbielej látky s t. t. 188,5 °C. IČ v CHC13 ·. v ic=01 1 642 cm-1
Analýza pre C^gH^gNOgS2 (M = 259,32) Výp, /zist.: % S 24,72/25,26; % N 5,40/5,43
Príklad6 2-/0,0-dietyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón Z 0,05 molu 2-chlórmetyl~5-metoxy-4-pyrónu a 0,04 molu sodnej soli Ο,Ο-dietylditio-fosforečnej kyseliny v 60 ml aoetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 6,5 gviskóznej kvapaliny.
Analýza pre C^H^^OgPS2 (M = 324,33)
Vyp. /zast.: % P 9,55/9,88; % S 19,76/20,17 Příklad 7 2-/0,0-dimetyltio fosfory lsul feny lme ty l/-'5-hydroxy-4-pyrón Z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy a 0,044 molu sodnej soli O,O-diamilditiofosforečnejkyseliny v 60 ml aoetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 12,5 g viskóznejkvapaliny.
Analýza pre c|gli27®5í>S2 (M = 394,46)
Vyp. /zist.: % P 7,85/8,02; % S 16,26/16,51 Přiklad 8 2-/0-etyl-S-etylfosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,044 molu sodnej soli 0,5-dietylditio-fosforečnej kyseliny a 70 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 4,9 gbielej tuhej látky s t. t. 149,1 °C.
Analýza pre C^gH^gOgPS2 (M = 310,31)
Vyp. /zist.: % P 9,99/9,69; 4 S 20,68/21,09 Příklad 9 2-/0-etyl-0-izopropylfosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón 5 264978 z 0,04 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,044 molu sodnej soli O-etyl-S-iso-propyltiofosforečnej kyseliny a 80 ml metyletylketonu sa postupom ako v přiklade 4 připravilo9,8 g viskóznej kvapaliny. IČ v CHClj:v^coy 1 720 cm 1 360 cm 3; (//0_H/ 3 430 cm 1
Analýza pre C-^H^OgPS (M = 308,27)
Vyp. (zist.: i P 10,04/10,28; % S 10,40/10,61 Příklad 10 2-/0,0-difenyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,03 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu draselnej soli O,O-difenyl-ditofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo8,3 g bielej kryštalickej látky s t. t· 124,1 °c.
Analýza pre c18H15O5pS2 (M = 406,29)
Vyp. (zist.: % P 7,62/7,78; % S 15,77/16,18 Příklad 11 2-/O-etyletyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,03 molu 2-chlórmetýl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu draselnej soli O-etyl-etyl-ditiofosforovej kyseliny v 60 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 4 připravilo6,2 g bielej látky s t. t. 110,3 °C.
Analýza pre cioHj504PS2 (M = 294,31)
Vyp. /zist.: % P 10,52/.10,95; % S 21,78/22,18 Příklad 12 2-/0,O-dimetyltiofosforylsulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,03 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu sodnej soli 0,0-dimetyl-ditiofosforečnej kyseliny v 60 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo6 g bielej kryštalickej látky s t. t. 165,4 °C. IČ v CHC13: v/c=0/ 1 640 cm”1; v/q-h/ 3 420 cm 1
Analýza pre CgH330gPS2 IM = 282,25)
Vyp. /zist.: % P 10,97/10,70; % S 22,72/21,92 Příklad 13 2-/O, O-die ty ltio fosfory lsul feny limety l/-5-hydroxy-4-pyrón Z 0,02 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu, 0,022 molu sodnej soli Ο,Ο-dietylditio- fosforečnej kyseliny a 60 ml acetonu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 5,4 g bielej kryštalickej látky s t. t. 109,0 °C.
Analýza pre C10H15O5PS2 (M - 310,31)
Vyp. /zist.: % P 9,98/10,24; % S 20,66/20,86 264978 6 Příklad 14 2-/N,N-dietyltiokarbamosulfenylmetyl/5-hydroxy-4-pyrón Z 0,02 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,022 molu sodnej soli N,N-dietyl-ditiokarbamidovej kyseliny v 60 ml acetonu sa postupom ako v přiklade 4 připravilo 2,6 gbielej kryštalickej látky s t. t. 116,2 °C.
Analýza pre (M - 273,45)
Vyp. /zist.: « N 5,12/5,08; « S 23,45/23,74 Příklad 15 2-/1,2,4-triazolylmetyl/-5-metoxy-4-pyrón Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-metoxy-4-pyrónu a 0,05 molu sodnej soli 1,2,4-tiazoluv 80 ml acetonitrilu sa postupom ako v příklade 4 připravilo 4,2 g bielej kryštalickejlátky s t. t. 12,6 °C.
Analýza pre CgHgNjO^ (M = 207,19)
Vyp. /zist.: i C 49,22/49,48; % H4 38/4,40; » N 20,28/20,12 Přiklad 16 z 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-chlóracetoxy-4-pyrón / K 0,03 molu 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-4-pyrónu a 0,033 molu trietylaminu v 80 ml toluénu sa za miešania přidalo 0,33 molu chlóracetylchloridu počas20 min pri tepl.oťe od 20 do 30 °C. V miešani sa pokračovalo 2 h pri teplote 60 °C, poochladnutí sa reakčná zmes premyla 3x50 ml vody, toluénová vrstva sa vysušila a toluénsa oddestiloval za zníženého tlaku. Získalo sa 6,8 g nažltlej tuhej látky s t. t. 182,8 C.
Analýza pre cníii2C''-NO4S2 (M = 321,76)
Vyp. /zast.: % Cl 11,0/11,2; % N 4,35/4,6; % S 19,90/20,12 Příklad 17 2-/N,N-dimetyltiokarbamosulfenylmetyl/-5-hydroxy-6-bróm-4-pyrón Z 0,05 molu 2-chlórmetyl-5-hydroxy-6-bróm~4-pyrónu a 0,06 molu sodnej soli N,N-dimetyl-ditiokarbamidovej kyseliny v 60 ml metyletylketónu sa postupom ako v příklade 4 připravilo11,8 g bielej kryštalickej látky s t. t. 169 °C.
Analýza pre CgH1gBrNOjS2 (M = 324,20) Výp. /zist.: % N 4,32/4,13; % Br 24,65/24,71; % S 19,78/19,92
Claims (2)
- 7 264978 PREDMET VYNALEZU 1. 2,5,6-trisubstituované 4-pyróny všeobecného vzorca I R. θ CH2-R1v ktorom R znamená vodík, chlór, bróm, R znamená skupinu všeobecného vzorca IIR3 ^R4 (II), 3 4 v ktorom R a R znamenajú rovnaký alebo rózny alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, připadnespolu s atómom dusíka tvoria šesťčlánkový heterocyklický kruh, v ktorom móže byť ako dalšíheteroatóm kyslík, skupinu všeobecného vzorca III S-P II x(ni), 5 2 8 2 R v ktorom R znamená etyl alebo skupinu -X R , kde X znamená kyslík alebo síru a R znamenáalkyl s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka alebofenyl, X^ znamená kyslík alebo síru, skupinu všeobecného vzorca IV -S-c-o-R7 tl S (IV), v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, alyl alebo skupinu -»0 \=N (V), 2 R znamená vodík, metyl alebo chloracetyl.
- 2. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat2-chlórmetyl-5,6-disubstituovaný 4-pyrón všeobecného vzorca VI r2o ch2-ci (VI) , v ktorom R a Rz majú už význam, so zlúčeninou všeobecného vzorca VII, VIII, IX alebo X MS-C-N II s \r4 M-S-P (vin), MS-C-OR IIs N== mn' (VII), IIi"- 6 X1 0Rb 7 (X) , (IX) , 264978 8 kde R^, r4, r5, r® a R^ majú už uvedený význam a M znamená sodík,NH+, v prostředí organického riedidla pri teplote 20 až 120 °C. draslík alebo skupinu Severografia, n, p., MOST Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878856A CS264978B1 (cs) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878856A CS264978B1 (cs) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS885687A1 CS885687A1 (en) | 1988-12-15 |
| CS264978B1 true CS264978B1 (cs) | 1989-09-12 |
Family
ID=5439689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878856A CS264978B1 (cs) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS264978B1 (cs) |
-
1987
- 1987-12-04 CS CS878856A patent/CS264978B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS885687A1 (en) | 1988-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4182862A (en) | Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones | |
| EP0285893B1 (en) | Phenyltriazole derivative and insecticide | |
| US5625082A (en) | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles | |
| SU795462A3 (ru) | Способ получени тиокарбамидныхпРОизВОдНыХ | |
| IE47467B1 (en) | Imidazoline derivatives and their salts | |
| US4414223A (en) | Pesticidal anilinomethylimidazolines | |
| US4226876A (en) | Arthropodicidal imidazoline derivatives | |
| SU1436873A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазолокарбамата или их кислотно-аддитивных солей | |
| HU182461B (en) | Process for producing new h-2 down-receptore antagonistic thiazole derivatives | |
| EP0455300B1 (en) | Barbituric acid derivatives having insecticidal activity | |
| CS231979B2 (en) | Manufacturing process of 2-substituted 4-substituted5-thiazolcarboxylacides | |
| CS264978B1 (cs) | 2,5,6-Trisubstřtuované4-pyróny a sposob ich přípravy | |
| US4049650A (en) | 1-[[[5-(Substituted phenyl)-2-oxazolyl]methylene]amino]-2,4-imidazolidinediones | |
| JP2729810B2 (ja) | フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤 | |
| GB1592649A (en) | Imidazoline derivatives and their use as pesticides | |
| SU1227111A3 (ru) | Способ получени производных гуанидина или их таутомерных соединений или их солей | |
| US4011343A (en) | Triazapentadienes as acaricides and insecticides | |
| US4225723A (en) | Process for the preparation of substituted arylcyanoalkyl and diaryl cyanoalkylimidazoles | |
| US4418071A (en) | Cardiotonic imidazolecarboxylic acid derivatives | |
| CS220346B2 (en) | Method of preparing crystalline cimetidine | |
| JPH10218844A (ja) | ２−フェノキシアニリン誘導体 | |
| EP0842163B1 (de) | Benzolderivate mit einem heterocyclischen rest | |
| US4028409A (en) | Process for the preparation of α-oxothiodimethylamide compounds | |
| RU2827565C1 (ru) | N-(5-(1,2,4-Триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метанимины и способ их получения | |
| DK173906B1 (da) | Phenylhydrazinmellemprodukter og fremgangsmåde til deres fremstilling |